皮革及其相关产品的染色一般是采用酸性染料、金属络合染料或媒介染料进行染色的。用酸性染料染色只是靠离子键染色、湿牢度相当差、乌黑度差；用金属络合染料进行染色对皮革材质损害很大，染后皮质表面损伤较大，并且染料分子结构中含有重金属离子；而媒介染料在染色过程中需加入六价铬离子，对环境污染很大，染色工艺也比较复杂，染后的皮革手感、光亮度都较差。目前市售的这些染皮革的染料中存在的问题是有的乌黑度差，不适合染皮革表层，有的是重金属离子存在不适合环保，因此急需具有环保性高乌黑度及牢度性能佳的皮革染料。
本发明提供了一种既符合环保要求又要有较高的上色率、乌黑度高、各项牢度性能优良、染色工艺简单易行、并且对蛋白质材料的皮革损害小的染料组合物及染色工艺，克服传统的酸性染料、金属络合染料在染蛋白质材料的皮革染色后乌黑度查差、湿牢度差或染料结构中含重金属等问题。

为解决上述技术问题，本发明提供了一种适用于染色皮革的活性黑染料组合物，该组合物包含德凯素黑B、德凯素橙R和德凯素红DS-B，其重量比为50-90∶5-40∶5-30，优选重量比为60-80∶10-20∶5-15。
染料组合物的制备方法采用染料领域的常规制备方法，例如将染料组分进行粉碎，然后按照比例将各个组分混合在一起，然后充分搅拌混合即得到染料组合物。
使用本发明的染料组合物进行染色的方法可以使用染料领域常用的染色方法进行染色，也可以使用如下的染色方法进行染色：
准确称取染料组合物置于烧杯中，用水溶解，摇匀的染料溶液。
将染缸加入定量的水、牛皮，搅动5min后加入染料溶液，充分搅动后放入XW红外线染样机，加入所需的醋酸后开车开始升温，升温速率1-2℃/min，升温至50-60℃，保温30min加入甲酸再染30-60min，然后降温至40℃，出锅，用流动水洗净，然后在低于50℃的温度下烘干或自然晒干，即完成染色。
本发明的染料组合物在染色过程中可用醋酸、甲酸调整染浴的pH值，可以得到好的使用效果。
另外根据需要，本发明中所述的活性染料组合物中还可包括染料行业中常用的各种助剂及添加剂，例如，电解质，缓冲剂，稳定剂，防霉剂等等。对于助剂及添加剂的种类以及用量，本领域的普通技术人员可以根据需要在本领域常规设计的范围进行选择，无需做出创造性的劳动。这些选择对于本领域普通的技术人员来说是显而易见的。
上述染料组合物还可以根据需要包含助剂，助剂的量和助剂的种类根据染料使用的需要可以任意调整。通常，助剂的重量占染料组合物重量总和的0-20％，优选为5-15％。
上述染料组合物可以是固体制剂，也可以是液体制剂。当染料组合物是固体制剂形式时，尤其以染料粉剂或颗粒剂存在时，其中以染料粉剂或颗粒剂的制剂总重量计，可以包括5-60重量％的电解质或者包含5-60重量％具有缓冲作用的缓冲物质。
如果染料组合物是以液体制剂的形式存在，还可以含有保证染料制剂具有较长使用期的稳定剂、防霉剂等。
当本发明的染料组合物以水溶液的形式存在时，染料总量通常不多于染料水溶液重量的60％。水溶液中包含缓冲物的量优选不多于染料水溶液重量的10％。更优选的是不多于2％。特别优选的是0.1-2.0％。
本发明的皮革专用活性黑色染料是根据皮革及其相关产品性能要求，经过认真的筛选，采用德凯素黑B、德凯素橙R和德凯素红DS-B三只染料进行复配而成。这三只染料的分子结构中都含有一个或多个相同或不相同的可以与蛋白质材料发生化学反应的活性基团，这些活性基团可以是均三嗪型、乙烯砜型等活性基团，它们能与蛋白质中的氨基、羟基、巯基发生形成牢固的共价键，所以皮革专用黑染色的产品各项牢度性能优良。
本发明的皮革专用活性黑色染料特点是可在酸性染浴中对蛋白质材料进行染色，因而皮革化学损伤极小，染后皮革的手感、强力不会发生变化，染皮革表面乌黑度极高。
此外，本发明的皮革专用活性黑色染料溶解度高，匀染性好；对蛋白质材质的皮革染色上色率和提升力都很高，可染色到6％(w.o.f.)的深度。
德凯素黑B、德凯素橙R、德凯素红DS-B都是市售产品，都能够从市场上购买得到的产品，可以从天津市德凯化工有限公司购买得到。
德凯素黑B、德凯素橙R和德凯素红DS-B复配形成乌黑度高、染色性能佳的染皮革表面的黑色染料，可以满足客户环保性、均染性及牢度性均佳的要求。

为详细说明本发明的技术方案，下面列举实例进行详细说明，并不形成对本发明的保护范围的任何限制。
实施例1：染料组合物的制备
称取75千克德凯素黑B、15千克德凯素橙R和10千克德凯素红DS-B充分粉碎，然后混合，搅拌均匀，得到染料组合物。
实施例2：染料组合物的制备
称取60千克德凯素黑B、20千克德凯素橙R和5千克德凯素红DS-B充分粉碎，然后混合，搅拌均匀，得到染料组合物。
实施例3：染料组合物的制备
称取80千克德凯素黑B、10千克德凯素橙R和15千克德凯素红DS-B充分粉碎，然后混合，搅拌均匀，得到染料组合物。
实施例4：染色过程及其结果：
准确称取实施例1制备的染料组合物(简称皮革活性黑)、酸性黑ATT和金属络合染料黑色(酸性黑ATT和金属络合染料黑色作为标准对照品)各2.5000克，分别置于100mL烧杯中，用水溶解，移入250mL容量瓶中，再用水少量多次地将烧杯洗净，一并移入250mL容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀备用。
称取牛皮10.000克用蒸馏水充分浸泡至充分湿透，编号后备用。
将3个染缸分别加入60ml的水、编号的牛皮，搅动5min后加入染料溶液30ml，充分搅动后放入XW红外线染样机，再加入所需的5ml质量浓度为2％的醋酸，开车开始升温，升温速率1-2℃/min，升温至50-60℃，保温30min加入5ml质量浓度为2％的甲酸再染30min，降温至40℃，出锅，用流动水洗净，在低于50℃的温度下烘干或自然晒干。
得到的实施例的染料组合物皮革活性黑和其他两种对照品的牢度对比如下：

本发明的实施例1制备的染料组合物的染色牢度性能好，具有好的乌黑度和浓深的表观强度。
本发明的染料及其染色方法已经通过具体的实施例进行了描述。本领域技术人员可以借鉴本发明的内容适当改变原料、工艺条件等环节来实现相应的其它目的，其相关改变都没有脱离本发明的内容，所有类似的替换和改动对于本领域技术人员来说是显而易见的，都被视为包括在本发明的范围之内。