滑动性组合物及其用途、以及滑动性组合物的制造方法
| 专利类型 | 发明公开 | 法律事件 | 公开; 实质审查; |
| 专利有效性 | 实质审查 | 当前状态 | 实质审查 |
| 申请号 | CN202380065502.X | 申请日 | 2023-09-13 |
| 公开(公告)号 | CN119894974A | 公开(公告)日 | 2025-04-25 |
| 申请人 | 三井化学株式会社; | 申请人类型 | 企业 |
| 发明人 | 柴田泰裕; 千蒲翔; 山本昭广; | 第一发明人 | 柴田泰裕 |
| 权利人 | 三井化学株式会社 | 权利人类型 | 企业 |
| 当前权利人 | 三井化学株式会社 | 当前权利人类型 | 企业 |
| 省份 | 当前专利权人所在省份： | 城市 | 当前专利权人所在城市： |
| 具体地址 | 当前专利权人所在详细地址：日本 | 邮编 | 当前专利权人邮编： |
| 主IPC国际分类 | C08L23/06 | 所有IPC国际分类 | C08L23/06 ; B60J10/76 ; C08J3/24 ; C08L23/10 ; C08L23/16 ; C08L83/04 ; C08L23/12 ; C08L23/14 |
| 专利引用数量 | 0 | 专利被引用数量 | 0 |
| 专利权利要求数量 | 12 | 专利文献类型 | A |
| 专利代理机构 | 北京银龙知识产权代理有限公司 | 专利代理人 | 钟海胜; 郭玫; |
| 摘要 | 本 发明 的一个方式涉及滑动性组合物膜或滑动性组合物的制造方法，该滑动性组合物分别以预定的含量包含乙烯‑α‑烯 烃 ‑非共轭多烯共聚物(A)、熔体流动速率(MFR)为0.1～4.0g/10min的丙烯系无规共聚物(B1)和丙烯均聚物(B2)、 密度 为940～970kg/m3、MFR为0.1g/10min以下的高密度聚乙烯(C1)、特性 粘度 [η](135℃、十氢 萘 中)为10～40dl/g、平均粒径D50为22～50μm、密度小于940kg/m3的超高分子量聚乙烯(C2)、和运动粘度(25℃)为3000～100万cSt的有机 硅 化合物(D)，前述共聚物(A)的至少一部分由酚 醛 树脂 系交联剂交联而成。 | ||
| 权利要求 | 1.一种滑动性组合物，其包含： |
||
| 说明书全文 | 滑动性组合物及其用途、以及滑动性组合物的制造方法技术领域[0001] 本发明的一个方式涉及滑动性组合物、该滑动性组成物的用途、或该滑动性组合物的制造方法。 背景技术[0002] 烯烃系热塑性弹性体轻量且容易再利用，而且，焚烧时不产生有毒气体，因此从节能、节省资源的观点、以及近年来从保护地球环境的观点出发，特别是作为硫化橡胶的替代品而广泛用于汽车部件、工业机械部件、电气/电子部件、建材等。作为这样的汽车部件的一例，可举出玻璃导槽。 [0003] 玻璃导槽是设置于窗玻璃与窗框之间的密封材料(引导构件)，要求与玻璃的滑动性，因此，在现有产品中，存在在热塑性弹性体中包含有机硅系添加剂、由聚乙烯等构成的微粒的热塑性弹性体组合物(特别地，有时也将具有滑动性的组合物称为“滑动性组合物”)。 [0005] 在专利文献2中记载了由在热塑性弹性体中配合有甲硅烷基化聚烯烃的组合物构成的玻璃导槽的基材层与表皮层的粘接性和耐磨损性优异。 [0006] 在专利文献3中记载了由在热塑性弹性体中配合有由高密度聚乙烯构成的微粒和有机硅母料的组合物构成的玻璃导槽的外观、摩擦系数和滑动性优异。 [0007] 现有技术文献 [0008] 专利文献 [0009] 专利文献1：日本特开平10‑193985号公报 [0010] 专利文献2：日本特开2015‑189088号公报 [0011] 专利文献3：日本专利第6976862号 发明内容[0012] 发明所要解决的课题 [0013] 然而，本发明人等对包含有机硅系添加剂、由聚乙烯等构成的微粒的烯烃系热塑性弹性体组合物(滑动性组合物)的挤出成型性进行了研究，结果发现，在包含有机硅系添加剂的配方的情况下，有时角部的粘接产生问题，以及附着于成型机口模的被称为积料的异物附着而损害加工性。另外，还发现了在成型品表面产生大的凹凸，成型品的外观受损。此外，还可知耐热老化性和滑动特性存在改良的余地。 [0014] 本发明的一个方式提供滑动性组合物和该滑动性组合物的制造方法，该滑动性组合物能够制造兼顾滑动特性、角部的粘接性，且挤出成型性、外观和耐热老化性等的平衡也优异的玻璃导槽等成型体。 [0015] 用于解决课题的手段 [0016] 本发明的构成例如下所述。 [0017] [1] [0018] 一种滑动性组合物，其包含： [0019] 乙烯‑α‑烯烃‑非共轭多烯共聚物(A)7.0质量％以上， [0020] 以190℃、2.16kgf载荷测定的熔体流动速率为0.1～4.0g/10min的丙烯系无规共聚物(B1)6.0质量％以上， [0021] 以190℃、2.16kgf载荷测定的熔体流动速率为0.1～4.0g/10min的丙烯均聚物(B2)10.0质量％以上， [0022] 密度为940～970kg/m3、以190℃、2.16kgf载荷测定的熔体流动速率为0.1g/10min以下的高密度聚乙烯(C1)15.0质量％以上， [0024] 25℃时的运动粘度为3000～100万cSt的有机硅化合物(D)5.0～8.0质量％(其中，前述成分(A)、(B1)、(B2)、(C1)、(C2)和(D)的含量的合计为100.0质量％以下。)， [0026] [2] [0027] 如[1]所述的滑动性组合物，其还包含0.1～10.0质量％的软化剂(E)(其中，前述成分(A)、(B1)、(B2)、(C1)、(C2)、(D)和(E)的含量的合计为100.0质量％以下。)，[0028] 前述乙烯‑α‑烯烃‑非共轭多烯共聚物(A)的重均分子量为280,000以上，在135℃的十氢萘中测定的特性粘度[η]为3.4dl/g以上，源自乙烯的结构单元的含量为70质量％以下(其中，源自乙烯的结构单元和源自α‑烯烃的结构单元的含有率的合计为100质量％)，源自非共轭多烯的结构单元的含量占共聚物(A)的全部结构单元的6.0质量％以下。 [0029] [3] [0030] 如[1]或[2]所述的滑动性组合物，其中，依据ISO 7619测定的肖氏D硬度(5秒后)为30～60。 [0031] [4] [0032] 如[1]～[3]中任一项所述的滑动性组合物，其中，前述乙烯‑α‑烯烃‑非共轭多烯共聚物(A)的含量为7.0～10.0质量％。 [0033] [5] [0034] 如[1]～[4]中任一项所述的滑动性组合物，其中，前述丙烯系无规共聚物(B1)和前述丙烯均聚物(B2)的含量的合计为20.0质量％以上。 [0035] [6] [0036] 如[1]～[5]中任一项所述的滑动性组合物，其中，前述丙烯系无规共聚物(B1)的3 含量为9.0～15.0质量％，前述丙烯系无规共聚物(B1)的密度为900～920kg/m。 [0037] [7] [0038] 如[1]～[6]中任一项所述的滑动性组合物，其中，前述丙烯均聚物(B2)的含量为3 10.0～18.0质量％，前述丙烯均聚物(B2)的密度为900～920kg/m。 [0039] [8] [0040] 如[1]～[7]中任一项所述的滑动性组合物，其中，前述丙烯均聚物(B2)相对于前述丙烯系无规共聚物(B1)的质量比率[(B2)/(B1)]为1.0～3.0。 [0041] [9] [0042] 如[1]～[8]中任一项所述的滑动性组合物，其中，前述超高分子量聚乙烯(C2)的含量为10.0～30.0质量％，平均粒径D50为22～30μm。 [0043] [10] [0044] 一种成型体，其是将[1]～[9]中任一项所述的滑动性组合物成型而成的。 [0045] [11] [0046] 一种玻璃导槽，其包含[10]所述的成型体。 [0047] [12] [0048] 一种滑动性组合物的制造方法，前述滑动性组合物包含： [0049] 乙烯‑α‑烯烃‑非共轭多烯共聚物(A)7.0质量％以上， [0050] 以190℃、2.16kgf载荷测定的熔体流动速率为0.1～4.0g/10min的丙烯系无规共聚物(B1)6.0质量％以上， [0051] 以190℃、2.16kgf载荷测定的熔体流动速率为0.1～4.0g/10min的丙烯均聚物(B2)10.0质量％以上， [0052] 密度为940～970kg/m3、以190℃、2.16kgf载荷测定的熔体流动速率为0.1g/10min以下的高密度聚乙烯(C1)15.0质量％以上， [0053] 在135℃的十氢萘溶剂中测定的特性粘度[η]为10～40dl/g、平均粒径D50为22～503 μm、密度小于940kg/m的超高分子量聚乙烯(C2)10.0质量％以上，和 [0054] 25℃时的运动粘度为3000～100万cSt的有机硅化合物(D)5.0～8.0质量％(其中，前述成分(A)、(B1)、(B2)、(C1)、(C2)和(D)的含量的合计为100.0质量％以下。)，前述乙烯‑α‑烯烃‑非共轭多烯共聚物(A)的至少一部分进行了交联， [0055] 前述滑动性组合物的制造方法具有：将前述乙烯‑α‑烯烃‑非共轭多烯共聚物(A)的至少一部分用酚醛树脂系交联剂进行交联的工序。 [0056] 发明效果 [0057] 根据本发明的一个方式的滑动性组合物，能够得到可兼顾滑动特性和角部的粘接性，且挤出成型性、外观和耐热老化性的平衡也优异的玻璃导槽等成型体。 具体实施方式[0058] 以下，对本发明的一个方式进行具体说明，但本发明并不限定于这些例子。 [0059] <<滑动性组合物>> [0060] 本发明的一个方式的滑动性组合物(以下也简称为“本组合物”)包含：乙烯‑α‑烯烃‑非共轭多烯共聚物(A)；以190℃、2.16kgf载荷测定的熔体流动速率(MFR)为0.1～4.0g/10min的丙烯系无规共聚物(B1)；以190℃、2.16kgf载荷下测定的MFR为0.1～4.0g/10min的 3 丙烯均聚物(B2)；密度为940～970kg/m、以190℃、2.16kgf载荷测定的MFR为0.1g/10min以下的高密度聚乙烯(C1)；在135℃的十氢萘溶剂中测定的特性粘度[η]为10～40dl/g、平均 3 粒径D50为22～50μm、密度小于940kg/m的超高分子量聚乙烯(C2)；和25℃时的运动粘度为 3000～100万cSt的有机硅化合物(D)。 [0061] 另外，本组合物的特征在于，前述乙烯‑α‑烯烃‑非共轭多烯共聚物(A)的至少一部分由酚醛树脂系交联剂交联而成。 [0062] 本组合物中的成分(A)的含量相对于本组合物100.0质量％为7.0质量％以上，优选为7.0～10.0质量％，更优选为7.0～9.0质量％，进一步优选为7.0～8.0质量％。 [0063] 本组合物中的成分(B1)的含量相对于本组合物100.0质量％为6.0质量％以上，优选为6.0～15.0质量％，更优选为6.0～13.0质量％，进一步优选为6.0～11.0质量％。 [0064] 本组合物中的成分(B2)的含量相对于本组合物100.0质量％为10.0质量％以上，优选为10.0～18.0质量％，更优选为12.0～17.5质量％，进一步优选为13.0～17.0质量％。 [0065] 在此，相对于本组合物100.0质量％，前述成分(B1)和成分(B2)的合计含量优选为20.0质量％以上，更优选为20.0～25.0质量％。另外，成分(B1)相对于前述成分(B2)的质量比率[(B2)/(B1)]优选为1.0～3.0，更优选为1.2～2.8。 [0066] 本组合物中的成分(C1)的含量相对于本组合物100.0质量％为15.0质量％以上，优选为15.0～40.0质量％，更优选为20.0～40.0质量％，进一步优选为25.0～35.0质量％。 [0067] 本组合物中的成分(C2)的含量相对于本组合物100.0质量％为10.0质量％以上，优选为10.0～30.0质量％，更优选为10.0～25.0质量％，进一步优选为10.0～20.0质量％。 [0068] 此处，相对于本组合物100.0质量％，前述成分(C1)与成分(C2)的合计含量优选为30.0质量％以上，更优选为30.0～50.0质量％。另外，成分(C1)相对于前述成分(C2)的质量比率[(C2)/(C1)]优选为0.1～1.0，更优选为0.2～0.7。 [0069] 本组合物中的成分(D)的含量相对于本组合物100.0质量％为5.0～8.0质量％，优选为5.5～8.0质量％，更优选为6.0～8.0质量％，进一步优选为6.0～7.5质量％。 [0070] 其中，前述成分(A)、(B1)、(B2)、(C1)、(C2)和(D)的含量的合计为100.0质量％以下。 [0071] 本组合物通过以前述比例配合(含有)成分(A)、(B1)、(B2)、(C1)、(C2)和(D)，能够制造兼具滑动性和角部的粘接性，且挤出成型性、外观和耐热老化性等的平衡也优异的成型体。 [0072] 乙烯‑α‑烯烃‑非共轭多烯共聚物(A)的配合量低于前述下限值时，没有柔软性而产生折皱，另一方面，超过前述上限值时，有滑动性恶化的倾向。 [0073] 丙烯系树脂(B)的各配合量低于前述下限值时，成型性变差，另一方面，超过前述上限时，存在没有柔软性而产生折皱的倾向。 [0074] 高密度聚乙烯(C1)的配合量低于前述下限值时，滑动性变差，另一方面，超过前述上限值时，有变硬而产生折皱的倾向。 [0075] 超高分子量聚乙烯(C2)的配合量低于前述下限时，伸长率降低，并且低温特性变差，另一方面，超过前述上限值时，存在软化而滑动性变差的倾向。 [0076] 若有机硅化合物(D)的配合量低于前述下限值，则滑动性变差，另一方面，超过前述上限值时，存在所获得的成型体的角部的粘接性降低，并且低温冲击强度也变差的倾向。 [0077] 以下，对各成分进行详细说明。 [0078] [乙烯‑α‑烯烃‑非共轭多烯共聚物(A)] [0079] 乙烯‑α‑烯烃‑非共轭多烯共聚物(A)是包含源自乙烯、乙烯以外的α‑烯烃、及非共轭多烯的结构单元的共聚物。 [0080] 本组合物可以仅包含1种共聚物(A)，也可以包含2种以上。 [0081] 前述α‑烯烃通常为碳原子数3～20的α‑烯烃，作为具体例，可举出丙烯、1‑丁烯、1‑戊烯、4‑甲基戊烯‑1、1‑己烯、1‑庚烯、1‑辛烯、1‑壬烯、1‑癸烯、1‑十一碳烯、1‑十二碳烯、1‑十三碳烯、1‑十四碳烯、1‑十五碳烯、1‑十六碳烯、1‑十七碳烯、1‑十九碳烯、1‑二十碳烯、9‑甲基癸烯‑1、11‑甲基十二碳烯‑1、12‑乙基十四碳烯‑1等。其中，优选丙烯、1‑丁烯、4‑甲基戊烯‑1、1‑己烯、1‑辛烯，特别优选丙烯。 [0082] 这些α‑烯烃可以使用1种，也可以使用2种以上。 [0083] 作为前述非共轭多烯，具体而言，可举出1,4‑己二烯、3‑甲基‑1,4‑己二烯、4‑甲基‑1,4‑己二烯、5‑甲基‑1,4‑己二烯、4,5‑二甲基‑1,4‑己二烯、7‑甲基‑1,6‑辛二烯、8‑甲基‑4‑乙叉基‑1,7‑壬二烯、4‑乙叉基‑1,7‑十一碳二烯等链状非共轭二烯；甲基四氢茚、5‑乙叉基‑2‑降冰片烯(ENB)、5‑亚甲基‑2‑降冰片烯、5‑异丙叉基‑2‑降冰片烯、5‑乙烯叉基‑2‑降冰片烯、6‑氯甲基‑5‑异丙烯基‑2‑降冰片烯、5‑乙烯基‑2‑降冰片烯、5‑异丙烯基‑2‑降冰片烯、5‑异丁烯基‑2‑降冰片烯、环戊二烯、降冰片二烯等环状非共轭二烯；2,3‑二异丙叉基‑5‑降冰片烯、2‑乙叉基‑3‑异丙叉基‑5‑降冰片烯、2‑丙烯基‑2,2‑降冰片二烯、4‑乙叉基‑8‑甲基‑1,7‑壬二烯等三烯等。其中，优选5‑乙叉基‑2‑降冰片烯、5‑乙烯基‑2‑降冰片烯、环戊二烯、4‑乙叉基‑8‑甲基‑1,7‑壬二烯。 [0084] 构成共聚物(A)的单体(例如乙烯、乙烯以外的α‑烯烃、以及非共轭多烯)可以仅为由源自生物质的原料得到的单体，也可以仅为由源自化石燃料的原料得到的单体，还可以为与由源自生物质的原料得到的单体与由源自化石燃料的原料得到的单体的混合物。 [0085] 将源自乙烯的结构单元的含量与源自碳原子数3～20的α‑烯烃的结构单元的含量的合计设为100质量％时，共聚物(A)中的源自乙烯的结构单元的含量优选为70质量％以下，更优选为55～70质量％，进一步优选为60～69质量％。另外，将源自乙烯的结构单元的含量与源自碳原子数3～20的α‑烯烃的结构单元的含量的合计设为100摩尔％时，源自乙烯的结构单元的含量优选为60～80摩尔％，更优选为70～80摩尔％。 [0086] 将源自乙烯的结构单元的含量与源自碳原子数3～20的α‑烯烃的结构单元的含量的合计设为100质量％时，共聚物(A)中的源自碳原子数3～20的α‑烯烃的结构单元的含量优选为30质量％以上，更优选为30～45质量％，进一步优选为31～40质量％。另外，将源自乙烯的结构单元的含量与源自碳原子数3～20的α‑烯烃的结构单元的含量的合计设为100摩尔％时，源自碳原子数3～20的α‑烯烃的结构单元的含量优选为20～40摩尔％，更优选为20～30摩尔％。 [0087] 若源自乙烯的结构单元的含量和源自碳原子数3～20的α‑烯烃的结构单元的含量在前述范围内，则有能够获得机械物性、橡胶弹性、耐寒性和加工性优异的滑动性组合物的倾向。若源自乙烯的结构单元的含量为70质量％以下，源自碳原子数3～20的α‑烯烃的结构单元的含量为30质量％以上，则有滑动性组合物的柔软性、低温下的橡胶弹性、加工性优异的倾向。若源自乙烯的结构单元的含有率为55质量％以上，源自碳原子数3～20的α‑烯烃的结构单元的含有率为45质量％以下，则有滑动性组合物的机械物性、高温下的橡胶弹性优异的倾向。 [0088] 另外，优选源自非共轭多烯的结构单元的含量占共聚物(A)的全部结构单元的6.0质量％以下，更优选为2.0～6.0质量％，进一步优选为3.0～6.0质量％。若源自非共轭多烯的结构单元的含量在前述范围内，则有成型外观、耐热老化性优异的倾向。 [0089] 共聚物(A)的各结构单元的含量可以通过13C‑NMR法来测定，例如可以按照后述的方法和“高分子分析手册”(朝仓书店2008年发行，初版P184～211)中记载的方法进行峰的鉴定和定量。 [0090] 共聚物(A)在135℃的十氢萘中测定的特性粘度[η]优选为3.4dl/g以上，更优选为3.4～6.0dl/g，进一步优选为3.4～5.5dl/g。若在135℃的十氢萘中测定的特性粘度[η]在前述范围，则有能够获得机械特性、橡胶弹性和加工性的平衡优异的滑动性组合物的倾向。 [0091] 该特性粘度[η]可通过后述的实施例中记载的方法测定。 [0092] 共聚物(A)的依据JIS K 0070：1992测定的碘值优选为2～50g/100g，更优选为5～40g/100g，进一步优选为7～30g/100g。若碘值低于前述下限值，则有时后述的热塑性弹性体中的交联效率降低，橡胶弹性降低。若碘值高于前述上限值，则有时交联密度变得过高而伸长率降低，物性平衡变差。 [0093] 共聚物(A)的通过GPC测定的重均分子量(Mw)优选为280,000以上，更优选为280,000～500,000。另外，分子量分布(Mw/Mn)通常为1.5～50，优选为1.8～30，更优选为2.0～ 6。若分子量分布低于前述范围，则低分子量成分的含量变少，有时加工性降低。若分子量分布高于前述范围，则低分子量成分的含量变多，有时耐雾化性变差。 [0094] 共聚物(A)的依据JIS K 6395：2010测定的100℃时的门尼粘度(ML1+4)优选为15～400，更优选为30～250。若门尼粘度在前述范围，则有机械特性与加工性的平衡优异的倾向。 [0095] 前述共聚物(A)可以使用市售品，也可以通过以往公知的方法制造。作为以往公知的方法，可以通过如“聚合物制造工艺((株)工业调查会、发行p.309～330)”或本申请申请人申请的日本特开平9‑71617号公报、日本特开平9‑71618号公报、日本特开平9‑208615号公报、日本特开平10‑67823号公报、日本特开平10‑67824号公报、日本特开平10‑110054号公报、国际公开第2009/081792号小册子、国际公开第2009/081794号小册子等中记载的方法来制造。 [0096] 作为制造前述共聚物(A)时优选使用的烯烃聚合用催化剂，可举出例如： [0098] 包含选自元素周期表第四族的过渡金属的茂金属化合物和有机铝氧化合物或离子化离子性化合物的公知的茂金属催化剂(例如，日本特开平9‑40586号公报中记载的茂金属催化剂)； [0099] 包含特定的过渡金属化合物和硼化合物等共催化剂的公知的茂金属催化剂(例如，国际公开第2009/072553号小册子中记载的茂金属催化剂)； [0100] 包含特定的过渡金属化合物、以及有机金属化合物、有机铝氧化合物或与该过渡金属化合物反应而形成离子对的化合物的过渡金属化合物催化剂(例如，日本特开2011‑52231号公报中记载的过渡金属化合物催化剂)。 [0101] 特别是在使用茂金属催化剂时，非共轭多烯的分布变得均匀，即使非共轭多烯的导入少也能够得到高的交联效率，另外，催化活性高，能够降低源自催化剂的氯含量，因此特别优选。 [0102] 需要说明的是，前述共聚物(A)可以在与后述的共聚物(A)以外的成分混合之前，例如制成预先将石油系增塑剂(软化剂)和共聚物(A)混合并进行充油而得到的共聚物(以下也称为“充油橡胶”)那样的、包含前述共聚物(A)的成分(α)后再使用。对于前述石油系增塑剂，可举出与后述的[其他成分]的软化剂(E)中例示的“石油系增塑剂”同样的增塑剂等。 [0103] 作为制造前述充油橡胶的方法(充油方法)，可以使用以往公知的方法。例如可举出：使用混合辊或班伯里密炼机，将共聚物(A)与石油系增塑剂机械地混炼而进行充油的方法；在共聚物(A)中添加预定量的石油系增塑剂，然后通过汽提等方法进行脱溶剂的方法；利用亨舍尔混合机等对碎屑状的共聚物(A)与石油系增塑剂的混合物进行搅拌而使其含浸的方法。 [0104] 前述充油橡胶也可以使用市售品，例如可举出三井化学(株)制三井EPT、JSR(株)制JSR EPR、住友化学(株)制ESPRENE(注册商标)、LANXESS(株)制Keltan(注册商标)、KUMHO POLYCHEM(株)制KEP(注册商标)、DOW CHEMICAL公司制NODEL(注册商标)。 [0105] [丙烯系树脂(B)] [0106] 本组合物包含丙烯系无规共聚物(B1)和丙烯均聚物(B2)作为丙烯系树脂(B)。丙烯系无规共聚物(B1)是丙烯与α‑烯烃的共聚物(丙烯‑α‑烯烃共聚物)，是无规共聚物。 [0107] 本组合物可以分别仅包含1种共聚物(B1)和1种聚合物(B2)，也可以包含2种以上。 [0108] <丙烯系无规共聚物(B1)> [0109] 作为丙烯‑α‑烯烃共聚物(B1)中的α‑烯烃，例如可举出乙烯、碳原子数4～12的α‑烯烃。 [0110] 作为前述碳原子数4～12的α‑烯烃的例子，可举出1‑丁烯、1‑戊烯、3‑甲基‑1‑丁烯、1‑己烯、3‑甲基‑1‑戊烯、4‑甲基‑1‑戊烯、1‑辛烯、1‑癸烯、1‑十二碳烯等直链状或支链状的α‑烯烃。 [0111] 该α‑烯烃可以使用1种，也可以使用2种以上。 [0112] 共聚物(B1)中的源自丙烯的结构单元的含量优选为60～99.5摩尔％，更优选为80～99摩尔％，进一步优选为90～98.5摩尔％，特别优选为95～98摩尔％。 [0113] 另外，前述丙烯‑α‑烯烃共聚物中的源自α‑烯烃的结构单元的含量优选为0.5～40摩尔％，更优选为1～20摩尔％，进一步优选为1.5～10摩尔％，特别优选为2～5摩尔％。 [0114] 此处，源自丙烯的结构单元的含量与源自α‑烯烃的结构单元的含量的合计为100摩尔％。 [0115] 另外，前述丙烯‑α‑烯烃共聚物也可以含有少量(例如相对于丙烯系共聚物(A)的全部结构单元为10摩尔％以下)的源自除乙烯、碳原子数为3～12的烯烃以外的其他烯烃的结构单元。 [0116] 该其他烯烃可以使用1种，也可以使用2种以上。 [0117] 共聚物(B1)的依据JIS K 7210以190℃、载荷2.16kgf测定的熔体流动速率(MFR)为0.1～4.0g/10min，优选为0.3～2.5g/10min，更优选为0.5～2.0g/10min。 [0118] 若共聚物(B1)的MFR在前述范围内，则容易将本组合物进行注射成型，进而能够容易地得到尺寸稳定性和冲击强度均衡优异的成型体。 [0119] 共聚物(B1)的依据JIS K 7112B法(比重瓶法)的密度优选为900～920kg/cm3，更3 优选为910～920kg/cm。 [0120] 若共聚物(B1)的密度在前述范围内，则容易将本组合物进行注射成型，进而能够容易地得到尺寸稳定性和冲击强度均衡优异的成型体。 [0121] <丙烯均聚物(B2)> [0122] 聚合物(B2)的依据JIS K7210以190℃、载荷2.16kgf测定的熔体流动速率(MFR)为0.1～4.0g/10min，优选为0.3～2.5g/10min，更优选为0.5～2.0g/10min。 [0123] 若聚合物(B2)的MFR在前述范围内，则容易将本组合物进行注射成型，进而能够容易地得到尺寸稳定性和冲击强度均衡优异的成型体。 [0124] 聚合物(B2)的依据JIS K7112 B法(比重瓶法)测定的密度优选为900～920kg/3 3 cm，更优选为910～920kg/cm。 [0125] 若聚合物(B2)的密度在前述范围内，则容易将本组合物进行注射成型，进而能够容易地得到尺寸稳定性和冲击强度均衡优异的成型体。 [0126] 共聚物(B1)和聚合物(B2)可以使用市售品，也可以通过公知的方法适当制造。 [0127] 构成共聚物(B1)和/或聚合物(B2)的单体(例如丙烯、丙烯以外的α‑烯烃)可以仅为由源自生物质的原料得到的单体，也可以仅为由源自化石燃料的原料得到的单体，还可以为由源自生物质的原料得到的单体与由源自化石燃料的原料得到的单体的混合物。 [0128] 本组合物可以在不损害本发明的效果的范围内包含共聚物(B1)和聚合物(B2)以外的丙烯系聚合物(B3)。例如可举出丙烯系嵌段共聚物(例如丙烯与30摩尔％以下的其他α‑烯烃的嵌段共聚物)。 [0129] 作为丙烯系树脂(B)的市售品，例如可举出(株)Prime Polymer制Prime Polypro(注册商标)、日本Polypro(株)制NOVATEC、住友化学(株)制住友(注册商标)NOBLEN(注册商标)。 [0130] [乙烯系树脂(C)] [0131] 本组合物包含高密度聚乙烯(C1)和超高分子量聚乙烯(C2)作为乙烯系树脂(C)。高密度聚乙烯(C1)是用于兼顾粘接性和滑动性的成分，超高分子量聚乙烯(C2)是用于兼顾挤出成型性和滑动性的成分。 [0132] 本组合物可以分别仅包含1种高密度聚乙烯(C1)和1种超高分子量聚乙烯(C2)，也可以包含2种以上。 [0133] <高密度聚乙烯(C1)> [0134] 作为高密度聚乙烯(C1)，例如可举出乙烯均聚物、乙烯‑α‑烯烃共聚物。 [0135] 作为前述乙烯‑α‑烯烃共聚物中的α‑烯烃，具体而言，可举出丙烯、1‑丁烯、1‑己烯、4‑甲基‑1‑戊烯、1‑辛烯等碳原子数3～12的α‑烯烃。 [0136] 该α‑烯烃可以使用1种，也可以使用2种以上。 [0137] 高密度聚乙烯(C1)为乙烯‑α‑烯烃共聚物时，源自乙烯的结构单元的含量优选为50～99摩尔％，更优选为55～99摩尔％，进一步优选为55～98摩尔％，源自α‑烯烃的结构单元的含量优选为1～50摩尔％，更优选为1～45摩尔％，进一步优选为2～45摩尔％。 [0138] 此处，源自乙烯的结构单元的含量与源自α‑烯烃的结构单元的含量的合计为100摩尔％。 [0139] 高密度聚乙烯(C1)的依据JIS K7112 B法(比重瓶法)测定的密度为940～970kg/3 3 cm，优选为945～965kg/cm。 [0140] 若高密度聚乙烯(C1)的密度在前述范围内，则能够容易地得到粘接性优异的成型体。 [0141] 从粘接性的观点出发，高密度聚乙烯(C1)的通过差示扫描量热分析(Diferential Scanning Calorimetry(DSC))测定的熔点优选为110～150℃，更优选为115～150℃，进一步优选为120～140℃。在此，熔点是：使用差示扫描量热计，将约10mg试样以10℃/分钟的加热速度从‑40℃升温至200℃，在200℃保持1分钟后，以10℃/分钟的冷却速度降温至‑40℃，再次以10℃/分钟的加热速度升温至200℃，由此时测定的热谱图求得的结晶熔融峰温度(Tm)。 [0142] 从滑动性改善等观点出发，高密度聚乙烯(C1)的依据JIS K 7210以190℃、载荷2.16kgf测定的MFR为0.1g/10min以下，优选为0.01～0.1g/10min，更优选为0.01～0.50g/ 10min。 [0143] 作为在高密度聚乙烯(C1)的制造中使用的聚合催化剂，例如可举出公知的齐格勒系、菲利普斯系等多位点催化剂；茂锆、茂钛、茂铪(统称为茂金属)等卡明斯基催化剂、后茂金属催化剂等高活性的单位点催化剂。高密度聚乙烯(C1)可以通过使用该聚合用催化剂的公知的聚合方法来制造。 [0144] <超高分子量聚乙烯(C2)> [0145] 作为超高分子量聚乙烯(C2)，例如可举出乙烯均聚物、乙烯‑α‑烯烃共聚物。 [0146] 作为前述乙烯‑α‑烯烃共聚物中的α‑烯烃，具体而言，可举出丙烯、1‑丁烯、1‑己烯、4‑甲基‑1‑戊烯、1‑辛烯等碳原子数3～12的α‑烯烃。 [0147] 该α‑烯烃可以使用1种，也可以使用2种以上。 [0148] 超高分子量聚乙烯(C2)为乙烯‑α‑烯烃共聚物时，源自乙烯的结构单元的含量优选为50～99摩尔％，更优选为55～99摩尔％，进一步优选为55～98摩尔％，源自α‑烯烃的结构单元的含量优选为1～50摩尔％，更优选为1～45摩尔％，进一步优选为2～45摩尔％。 [0149] 此处，源自乙烯的结构单元的含量与源自α‑烯烃的结构单元的含量的合计为100摩尔％。 [0150] 从滑动性改善等观点出发，超高分子量聚乙烯(C2)在135℃的十氢萘中测定的特性粘度[η]为10～40dl/g、优选为15～35dl/g、更优选为20～35dl/g。 [0151] 该特性粘度[η]可通过后述的实施例中记载的方法测定。 [0152] 超高分子量聚乙烯(C2)的平均粒径D50为22μm～50μm，更优选为22μm～40μm，进一步优选为22μm～30μm。 [0153] 该平均粒径可通过后述的实施例中记载的方法测定。若超高分子量聚乙烯(C2)的平均粒径在前述范围内，则能够容易地得到挤出成型性优异的成型体。 [0154] 该平均粒径[η]可通过后述的实施例中记载的方法测定。 [0155] 超高分子量聚乙烯(C2)的依据JIS K7112 B法(比重瓶法)测定的密度小于940kg/3 3 3 cm，优选为850～930kg/cm，更优选为850～920kg/cm。 [0156] 若超高分子量聚乙烯(C2)的密度在前述范围内，则能够容易地得到挤出成型性优异的成型体。 [0157] 作为超高分子量聚乙烯(C2)的制造方法，可以使用利用烯烃聚合用催化剂的公知的聚合方法。例如，优选通过使用齐格勒‑纳塔系催化剂、茂金属络合物、非茂金属络合物等络合物系催化剂的溶液聚合法、淤浆聚合法、高压离子聚合法、气相聚合法、另外还有使用自由基引发剂的本体聚合法、溶液聚合法等来制造。其中，特别优选使用利用齐格勒‑纳塔系催化剂、络合物系催化剂使单体聚合的方法、或在茂金属催化剂的存在下使单体聚合的方法。 [0158] 构成高密度聚乙烯(C1)和/或超高分子量聚乙烯(C2)的单体(例如乙烯、乙烯以外的α‑烯烃)可以仅为由源自生物质的原料得到的单体，也可以仅为由源自化石燃料的原料得到的单体，还可以为由源自生物质的原料得到的单体与由源自化石燃料的原料得到的单体的混合物。 [0159] 本组合物可以在不损害本发明的效果的范围内包含高密度聚乙烯(C1)和超高分子量聚乙烯(C2)以外的乙烯系聚合物(C3)。 [0160] 作为乙烯系树脂(C)的市售品，例如可举出(株)Prime Polymer制Hi‑zex(注册商标)、三井化学(株)制MIPELON(注册商标)、(株)Prime Polymer制MIRASON(注册商标)、(株)Prime Polymer制EVOLUE(注册商标)、旭化成(株)制SUNTEC。 [0161] [有机硅化合物(D)] [0162] 本组合物包含有机硅化合物(D)。有机硅化合物(D)主要是为了降低滑动阻力而添加的成分。 [0163] 本组合物可以仅包含1种有机硅化合物(D)，也可以包含2种以上。 [0164] 从降低滑动阻力的观点出发，有机硅化合物(D)的25℃时的运动粘度为3000～100万cSt、优选为3000～50万cSt、更优选为3000～20万cSt。使用多种有机硅化合物(D)时，各自的25℃时的运动粘度在前述范围内即可。 [0165] 该运动粘度通过后述的实施例中记载的方法测定。 [0166] 作为有机硅化合物(D)，例如可举出硅油、高分子量有机硅(有机硅橡胶)、有机硅2 粉末，优选将(D‑1)硅油(优选运动粘度小于5000mm/s的硅油)与(D‑2)有机硅橡胶组合使用。 [0167] 在并用(D‑1)硅油和(D‑2)有机硅橡胶时，其质量配合比[(D‑1)/(D‑2)]优选为90/10～10/90，更优选为75/25～25/75。 [0168] 作为硅油，可举出二甲基硅油、苯基甲基硅油、烷基硅油、氟硅油、四甲基四苯基三硅氧烷、改性硅油等。 [0169] 作为有机硅橡胶，优选重均分子量为10万以上的有机硅橡胶，更优选为10万～80万，进一步优选为45万～65万。另外，作为有机硅橡胶，优选为非交联性的有机硅橡胶。前述重均分子量例如可以利用GPC(凝胶渗透色谱法)进行测定。 [0170] 前述有机硅橡胶可以使用市售品，也可以使用预先与聚丙烯等树脂成分混合的有机硅母料的市售品。作为市售品，例如可举出东丽道康宁(株)制MB50‑001、BY27‑001、东丽道康宁有机硅(株)制CF‑9150、信越化学工业(株)制X‑21‑3043、X‑22‑2101。 [0171] 需要说明的是，母料中的有机硅橡胶的GPC测定可以如下进行：预先对母料进行例如下述处理，分离为有机硅橡胶和聚丙烯后，对得到的有机硅橡胶进行测定。 [0172] (有机硅橡胶与聚丙烯的分离处理) [0173] 首先，称量试样(母料)0.05g，加入添加有0.1g/L BHT(二丁基羟基甲苯)的二甲苯10mL后，在125℃搅拌60分钟，使母料溶解。目视确认母料完全溶解后，将溶液在室温下静置 3小时左右，使结晶性聚丙烯在液体中析出。使用住友电工制Fluoropore FP‑100(1μm)对析出有该结晶的溶液进行抽滤，用二甲苯3mL洗涤，分离为CXS(二甲苯可溶部分，有机硅橡胶)和CXIS(二甲苯不可溶部分，聚丙烯)。通过室温的氮气吹送将CXS预干燥固化后，在60℃真空干燥。真空干燥进行至观察不到重量减少为止。使用真空干燥后的CXS部分来进行GPC测定。 [0174] [其他成分] [0175] 在不损害本发明的效果的范围内，本组合物可以根据需要含有前述(A)～(D)以外的其他成分。 [0177] 这些其他成分可以分别使用1种，也可以使用2种以上。 [0178] <软化剂(E)> [0179] 作为软化剂(E)，可以使用通常用于橡胶的软化剂(增塑剂)。软化剂(E)可以是由源自化石燃料的原料得到的软化剂，也可以是由动植物系原料得到的软化剂。 [0180] 作为软化剂(E)的具体例，可举出加工油、润滑油、石蜡油、液体石蜡、石油沥青、凡士林等石油系增塑剂；煤焦油、煤焦油沥青等煤焦油系增塑剂；蓖麻油、亚麻籽油、菜籽油、大豆油、椰子油等脂肪油系增塑剂；妥尔油；油膏(factice)；蜂蜡、巴西棕榈蜡、羊毛脂等蜡类；蓖麻油酸、棕榈酸、硬脂酸、硬脂酸钡、硬脂酸钙、月桂酸锌等脂肪酸和脂肪酸盐；环烷酸；松油、松香或其衍生物；萜烯树脂、石油树脂、香豆酮‑茚树脂等合成高分子物质；邻苯二甲酸二辛酯、己二酸二辛酯、癸二酸二辛酯等酯系增塑剂；微晶蜡、液态聚丁二烯、改性液态聚丁二烯、液态聚硫橡胶、烃系合成润滑油。其中，优选使用石油系增塑剂，特别优选使用加工油，例如石蜡系加工油、环烷系加工油。 [0181] 在本组合物中配合软化剂(E)的情况下，从抑制渗出和涂装密合性的方面出发，其配合量(含量)相对于本组合物100.0质量％优选为0.1～10.0质量％、更优选为1.0～9.8质量％。其中，前述成分(A)、(B1)、(B2)、(C1)、(C2)、(D)和(E)的含量的合计为100.0质量％以下。 [0182] 需要说明的是，使用前述充油橡胶作为本组合物的原料时，用于充油的石油系增塑剂包含在软化剂(E)中。 [0183] <<本组合物的制造方法>> [0184] 本组合物可以采用将乙烯‑α‑烯烃‑非共轭多烯共聚物(A)、丙烯系无规共聚物(B1)、丙烯均聚物(B2)、高密度聚乙烯(C1)、超高分子量聚乙烯(C2)、有机硅化合物(D)、以及根据需要的其他成分熔融混炼后进行造粒或粉碎的方法来制造。 [0185] 本组合物的特征在于，前述共聚物(A)的至少一部分由酚醛树脂系交联剂交联而成。即，本组合物的制造方法具有将前述共聚物(A)的至少一部分用酚醛树脂系交联剂进行交联的工序。前述工序只要是使用酚醛树脂系交联剂的以往公知的交联方法就没有特别限制，从滑动性和低温特性及柔软性的方面出发，优选如下所述。 [0186] 对含有共聚物(A)、酚醛树脂系交联剂、优选丙烯系树脂(B)的一部分和根据需要的其他成分的混合物进行动态热处理，制作共聚物(A)的至少一部分由酚醛树脂系交联剂部分或完全交联而成的热塑性弹性体(以下也简称为“热塑性弹性体”)后，将剩余的丙烯系树脂(B)、高密度聚乙烯(C1)、超高分子量聚乙烯(C2)、有机硅化合物(D)和根据需要的其他成分熔融混炼后，进行造粒或粉碎的方法。 [0187] 前述混炼可以使用混炼装置来进行，作为该混炼装置，可举出混合辊、强力混合机(例：班伯里密炼机、捏合机)、单螺杆或双螺杆挤出机等，优选为非开放型的装置。 [0188] 需要说明的是，前述造粒或粉碎利用以往公知的方法进行即可。 [0189] [热塑性弹性体] [0190] 作为本组合物的原料，可以使用如上所述预先制作的、乙烯‑α‑烯烃‑非共轭多烯共聚物(A)的至少一部分由酚醛树脂系交联剂部分或完全交联而成的热塑性弹性体。前述热塑性弹性体中也可以包含丙烯系树脂(B)。 [0191] 作为这样的热塑性弹性体，例如可举出以下(1)或(2)。 [0192] 可举出： [0193] (1)在酚醛树脂系交联剂的存在下将包含(a)交联型烯烃系共聚物橡胶(未交联橡胶)(例如：共聚物(A))[以下也称为“成分(a)”。]、(b)结晶性聚丙烯(例如：丙烯系树脂(B))[以下也称为“成分(b)”。]和根据需要的(c)石油系增塑剂[以下也称为“成分(c)”。]的混合物进行动态热处理而得到的部分或完全交联的热塑性弹性体； [0194] (2)向在酚醛树脂系交联剂的存在下将包含成分(a)、成分(b)的一部分和根据需要的成分(c)的混合物进行动态热处理而得到的经交联的橡胶组合物中均匀地配合(d)剩余的成分(b)而得到的、部分或完全交联的热塑性弹性体。 [0195] 前述(c)石油系增塑剂通常是指在对橡胶进行辊加工时，以减弱橡胶的分子间作用力、使加工容易、并且有助于任意含有的炭黑、白炭黑等的分散为目的，或者以降低硫化橡胶的硬度、增加柔软性、弹性为目的而使用的高沸点的石油馏分。作为前述成分(c)，可举出与前述[其他成分]中的石油系增塑剂同样的增塑剂等。 [0196] 前述热塑性弹性体中，前述成分(b)与成分(a)的质量配合比[(b)/(a)]通常为90/10～10/90，优选为70/30～15/85。 [0197] 另外，作为成分(a)，可以组合使用共聚物(A)和其他未交联橡胶。在这种情况下，相对于成分(b)和成分(a)的合计量100质量份，该其他未交联橡胶优选以40质量份以下的量，更优选以5质量份～20质量份的量使用。 [0198] 作为前述其他未交联橡胶，例如可举出苯乙烯‑丁二烯橡胶(SBR)、丁腈橡胶(NBR)、天然橡胶(NR)、丁基橡胶(IIR)等二烯系橡胶、SEBS、聚异丁烯。 [0199] 作为前述热塑性弹性体，优选如下的热塑性弹性体：包含作为结晶性聚丙烯的丙烯系树脂(B)和作为未交联橡胶的乙烯‑α‑烯烃‑非共轭多烯共聚物(A)，在热塑性弹性体中，它们以部分交联的状态存在，并且结晶性聚丙烯与未交联橡胶的质量配合比[结晶性聚丙烯/未交联橡胶]为70/30～10/90的范围内。 [0200] 作为前述热塑性弹性体的更具体的例子，可举出在酚醛树脂系交联剂的存在下将包含选自乙烯‑丙烯‑非共轭多烯共聚物中的至少1种未交联橡胶(a‑1)30～90质量份、选自丙烯系无规共聚物(B1)中的至少1种结晶性聚丙烯(b‑1)70～10质量份(其中，将成分(a‑1)和(b‑1)的合计量设为100质量份)、和石油系增塑剂(c)5～150质量份的混合物进行动态热处理而得到的、前述未交联橡胶(a‑1)进行了部分交联的热塑性弹性体。 [0201] 前述酚醛树脂系交联剂为热塑性树脂，也被称为酚醛树脂系固化树脂、酚醛树脂。作为酚醛树脂系交联剂，例如可举出卤化酚醛树脂系交联剂。 [0202] 通过使用前述酚醛树脂系交联剂，能够得到耐热老化性优异的滑动性组合物。 [0204] 前述烷基取代苯酚优选碳原子数为约1～10的烷基取代物，进一步优选对位被碳原子数为约1～10的烷基取代的二羟甲基苯酚类或酚醛树脂。 [0205] 作为酚醛树脂系交联剂的例子，可举出下述式(I)所示的化合物或下述式(I)所示的化合物的末端的羟基(‑CH2‑OH)被卤素原子取代而成的化合物。 [0206] [化1] [0207] [0208] (式中，Q为‑CH2‑或‑CH2‑O‑CH2‑，m为0～20的整数，R’为有机基团。)[0209] 优选Q为‑CH2‑O‑CH2‑，m为0～10的整数，R’为具有小于20的碳原子的有机基团。更优选m为0～5的整数，R’为具有4～12的碳原子的有机基团。 [0210] 作为用卤素原子取代前述式(I)所示的化合物或前述式(I)所示的化合物的末端的羟基(‑CH2‑OH)而得到的化合物，具体而言，可举出烷基苯酚甲醛树脂、羟甲基化烷基苯酚树脂、卤化烷基苯酚树脂等，优选为卤化烷基苯酚树脂，更优选为用溴原子取代前述式(I)所示的化合物的末端的羟基(‑CH2‑OH)而得到的溴化物。将该溴化物的一例示于下述式(II)。 [0211] [化2] [0212] [0213] (式中，n为0～10的整数，R为碳原子数1～15的饱和烃基。) [0214] 作为前述酚醛树脂系交联剂的产品例，可举出Tackirol 201(烷基苯酚甲醛树脂、田冈化学工业(株)制)、Tackirol 250‑I(溴含有率4％的溴化烷基苯酚甲醛树脂、田冈化学工业(株)制)、Tackirol 250‑III(溴化烷基苯酚甲醛树脂、田冈化学工业(株)制)、PR‑4507(群荣化学工业(株)制)、Vulkaresat510E(Hoechst公司制)、Vulkaresat532E(Hoechst公司制)、Vulkaresen E(Hoechst公司制)、Vulkaresen105E(Hoechst公司制)、Vulkaresen130E(Hoechst公司制)、Vulkaresol315E(Hoechst公司制)、Amberol ST 137X(Rohm&Haas公司制)、SUMILITE RESIN PR‑22193(住友电木(株)制)、Symphorm‑C‑100(Anchor Chem.公司制)、Symphorm‑C‑1001(Anchor Chem.公司制)、TAMANOL 531(荒川化学工业(株)制)、Schenectady SP1059(Schenectady Chem.公司制)、Schenectady SP1045(Schenectady Chem.公司制)、CRR‑0803(U.C.C公司制)、Schenectady SP1055(溴化烷基苯酚甲醛树脂，Schenectady Chem.公司制)、Schenectady SP1056(Schenectady Chem.公司制)、CRM‑0803(昭和高分子(株)制)、Vulkadur A(Bayer公司制)。其中，优选卤化酚醛树脂系交联剂，更优选Tackirol 250‑I、250‑III、Schenectady SP1055、SP1056等溴化烷基苯酚甲醛树脂。 [0215] 作为利用前述酚醛树脂系交联剂的交联的具体例，也可以使用美国专利第4,311,628号、美国专利第2,972,600号和美国专利第3,287,440号等中记载的技术。 [0216] 美国专利第4,311,628号说明书中公开了由酚系固化性树脂(phenolic curing resin)和硫化活性剂(cure activator)构成的酚系硫化剂体系(phenolic curative system)。该体系的基本成分是通过碱性介质中的取代苯酚(例如卤素取代苯酚、C1‑C2烷基取代苯酚)或非取代苯酚与醛、优选甲醛的缩合，或者通过二官能性苯酚二醇类(优选对位被C5‑C10烷基取代的二羟甲基酚类)的缩合而制造的酚醛树脂系交联剂。特别适合的是通过烷基取代酚醛树脂系交联剂的卤化而制造的经卤化的烷基取代酚醛树脂系交联剂。特别推荐由羟甲基苯酚固化性树脂、卤素供体和金属化合物构成的酚醛树脂系交联剂，其详细情况记载于美国专利第3,287,440号和美国专利第3,709,840号各说明书中。非卤化酚醛树脂系交联剂与卤素供体同时使用，优选与卤化氢清除剂一起使用。通常，卤化酚醛树脂系交联剂、优选含有2～10质量％的溴的溴化酚醛树脂系交联剂不需要卤素供体，例如可以与选自氧化铁、氧化钛、氧化镁、硅酸镁、二氧化硅和氧化锌中的、优选氧化锌等金属氧化物等卤化氢清除剂同时使用。这些氧化锌等卤化氢清除剂相对于酚醛树脂系交联剂100质量份通常使用1～20质量份。这样的清除剂的存在会促进酚醛树脂系交联剂的交联作用，但在由酚醛树脂系交联剂不容易进行交联的橡胶的情况下，优选共用卤素供体和氧化锌。它们在卤化酚系固化性树脂的制法和使用氧化锌的交联剂体系中的应用记载于美国专利第2,972, 600号和美国专利第3,093,613号各说明书中，其公开与前述美国专利第3,287,440号和美国专利第3,709,840号各说明书的公开一并作为参考而纳入本说明书中。作为适当的卤素供体的例子，例如可举出氯化亚锡、氯化铁、氯化石蜡、氯化聚乙烯、氯磺化聚乙烯和聚氯丁二烯(氯丁橡胶)等卤素供体性聚合物。关于酚系硫化剂体系的更详细内容，请参照 “Vulcanization and Vulcanizing Agents(硫化和硫化剂)”(W.Hoffman，Palmerton Publishing Company)。适当的酚醛树脂系交联剂可以在商业上获得，例如，该交联剂可以从Schenectady Chemicals，Inc.以商品名“SP1045”、“CRJ352”、“SP1055”、“SP1056”购入。 [0217] 相对于前述成分(a)100质量份，酚醛树脂系交联剂优选以成为0.1～20质量份、更优选以成为1～10质量份的量使用。酚醛树脂系交联剂可以以预先与氧化锌等卤化氢清除剂混合而成的交联剂母料的形态使用。 [0218] 通过使酚醛树脂系交联剂的配合量为前述范围，能够容易地得到成型性优异的组合物，另外，得到的热塑性弹性体成型体为高强度，具有优异的耐油性，具有充分的耐热性和机械物性。 [0219] 利用前述酚醛树脂系交联剂进行动态交联时，可以使用硫、对醌二肟、p,p’‑二苯甲酰醌二肟、N‑甲基‑N,4‑二硝基苯胺、亚硝基苯、二苯基胍、三羟甲基丙烷‑N,N’‑间亚苯基二马来酰亚胺等交联助剂；二乙烯基苯、氰脲酸三烯丙酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯等多官能性甲基丙烯酸酯单体、丁酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯等多官能乙烯基单体等助剂。 [0220] 通过使用前述助剂，可以期待均匀且温和的交联反应。 [0221] 作为前述助剂，优选二乙烯基苯。二乙烯基苯容易处理，与前述未交联橡胶(a‑1)和结晶性聚烯烃(b‑1)的相容性良好，并且具有使酚醛树脂系交联剂可溶化的作用，作为酚醛树脂系交联剂的分散剂起作用，因此基于热处理的交联效果变得均质，能够容易地得到流动性和物性取得了平衡的热塑性弹性体。 [0222] 相对于前述成分(a)100质量份，前述交联助剂或助剂优选以成为2质量份以下、更优选以成为0.3～1质量份的量使用。 [0223] 另外，在利用前述酚醛树脂系交联剂进行动态交联时，为了促进酚醛树脂系交联剂的分散，也可以使用分散促进剂。 [0224] 作为该分散促进剂，可举出三乙胺、三丁胺、2,4,6‑三(二甲基氨基)苯酚等叔胺；铝、钴、钒、铜、钙、锆、锰、镁、铅、汞等、环烷酸与各种金属(例如Pb、Co、Mn、Ca、Cu、Ni、Fe、Zn、稀土类)的环烷酸盐等。 [0225] 相对于前述成分(a)和成分(b)的合计100质量份，前述分散促进剂的使用量优选为0.01～5质量份，更优选为0.05～3质量份。 [0226] 若分散促进剂的使用量在前述范围内，则交联反应不会过快地进行，另外，前述分散促进剂难以未反应而残留于得到的热塑性弹性体中，能够容易地得到流动性优异、在加工成型时难以产生因热历程导致的物性变化的热塑性弹性体。 [0227] 前述“进行动态热处理”是指将如上所述的各成分在熔融状态下进行混炼。 [0228] 前述混炼可以使用混炼装置进行，作为该混炼装置，可以使用开放型的混合辊、非开放型的班伯里密炼机、挤出机、捏合机、连续混合机等以往公知的混炼装置。其中，优选非开放型的混炼装置。 [0229] 前述混炼优选在氮气、二氧化碳气体等非活性气体的气氛下进行。 [0230] 混炼温度通常为150～280℃，优选为170～250℃，混炼时间通常为0.5～20分钟，优选为1～10分钟。 [0231] 另外，前述混炼优选一边施加剪切力一边进行，该施加的剪切力期望以剪切速度～1 ～1计设为10～50,000sec 的范围，优选设为100～20,000sec 的范围。 [0232] 从成为刚性优异的成型体等方面考虑，前述热塑性弹性体的依据ISO 7619测定的肖氏D硬度(5秒后)优选为1～98，更优选为1～60，进一步优选为10～50，特别优选为30～50。 [0233] 前述热塑性弹性体的依据ASTM D1238以230℃、载荷10kgf测定的MFR通常为0.1～100g/10min、优选为1～100g/10min。若MFR为前述下限值以上，则流动性变得良好，挤出机中的成型变得容易，若MFR为前述上限值以下，则能够在从挤出机的口模排出时抑制垂伸(drawdown)等的发生，挤出成型性变得良好。 [0234] <<成型体>> [0235] 本发明的一个方式的成型体(以下也称为“本成型体”)是将本组合物成型而得到的成型体。 [0236] 本成型体可以通过利用各种公知的成型方法，具体而言通过利用挤出成型、压制成型、注射成型、压延成型、中空成型等各种成型方法将本组合物进行成型来制造。 [0237] 本成型体还可以是通过热成型等对利用前述成型方法得到的片等成型体进行二次加工而得到的成型体。 [0238] 从本成型体的成型性优异等观点出发，本组合物的依据ASTM D1238以230℃、载荷10kgf测定的MFR优选为0.1～100g/10min，更优选为1～100g/10min。若MFR为前述下限值以上，则流动性变得良好，挤出机中的成型变得容易，若MFR为前述上限值以下，则能够在从挤出机的口模排出时抑制垂伸等的发生，挤出成型性变得良好。 [0239] 本成型体的膨胀值优选为1.00～1.50，更优选为1.03～1.10。若膨胀值在前述范围内，则有时可抑制口模上的积料附着，加工性提高。 [0240] 从成为刚性优异的成型体等方面考虑，本成型体的依据ISO 7619测定的肖氏D硬度(5秒后)优选为30～60，更优选为34～58，进一步优选为38～56，特别优选为42～54。 [0241] 本成型体的使用用途没有特别限定，可举出汽车用部件、土木/建材用品、电气/电子部件、卫生用品、膜/片等各种公知的用途作为优选例。 [0242] <汽车部件> [0243] 作为前述汽车部件，可举出汽车内装部件、汽车外装部件，作为具体例，可举出挡风雨条材料、保险杠装饰条、侧装饰条、空气扰流板、导流板、挡泥板、空气管道软管、线束护孔环、齿条齿轮保护罩、悬架罩保护罩、玻璃导向件、内腰线密封件、角部装饰件、玻璃包边、机罩密封件、玻璃导槽、辅助密封件、各种密封垫类、软管、安全气囊罩。 [0244] 其中，本成型体的粘接性与滑动性的平衡优异，并且低温冲击强度也优异，因此特别适合用于玻璃导槽那样的具有角部的汽车部件。 [0245] <土木/建材用品> [0246] 作为前述土木、建材用品，例如可举出地基改良用片、上水板(water supply boards)、用于防止噪音等的土木材料、建材、土木/建筑用的各种衬垫、片、止水材料、接缝材料、建筑用窗框。 [0247] <电气/电子部件> [0248] 作为前述电气/电子部件，例如可举出电线包覆材料、连接器、帽、插头等电气/电子部件。 [0249] <卫生用品> [0250] 作为前述卫生用品，例如可举出生理用品、一次性尿布、牙刷用握把等卫生用品。 [0251] <膜/片> [0253] 本成型体也可以用于前述用途以外的其他用途。 [0255] 实施例 [0256] 以下，示出实施例对本发明的实施方式例进一步详细地进行说明，但本发明并不限定于这些实施例。 [0257] <测定或评价方法> [0258] 需要说明的是，以下，各物性通过下述方法进行测定或评价。 [0259] [双层片成型方法] [0260] 在滑动性组合物的评价中使用的各种双层片在以下的条件下适当变更基材的种类和片的厚度来制作。滑动层使用以下得到的滑动性组合物的粒料。基材层使用50mm的单螺杆挤出机((株)日本制钢公司制)，在温度条件[C1/C2/C3/C4/C5＝160/170/180/190/200℃]下实施挤出成型。另外，滑动层使用30mm的单螺杆挤出机((株)塑料工学研究所)，在温度条件[C1/C2/C3＝200/210/230℃]下实施挤出成型。 [0261] [重均分子量] [0262] (共)聚合物和有机硅化合物的重均分子量通过GPC按照以下的条件进行测定。 [0263] (测定条件) [0264] 设备：东曹(株)制HLC‑8120 [0265] 柱：Polymer Laboratories制PL 10u Mixed B(7.5mm I.D×30cm×2) [0266] 检测器：差示折射率检测器(RI/内置) [0267] 溶剂：甲苯(特级) [0268] 温度：40℃ [0269] 流速：1.0mL/分钟 [0270] 进样量：110μL [0271] 浓度：0.1质量％ [0272] 校正试样：单分散聚苯乙烯 [0273] 校正法：聚苯乙烯换算 [0274] [在135℃的十氢萘中测定的特性粘度[η]] [0275] (共)聚合物的特性粘度[η](dl/g)在温度135℃的十氢萘中进行测定。 [0276] 具体而言，将试样约15mg溶解于十氢萘50ml中，在135℃油浴中测定比粘度ηsp。在该十氢萘溶液中追加十氢萘5ml进行稀释后，同样地测定比粘度ηsp。将该稀释操作重复2次，如下述式所示，求出将浓度(C)外推至0时的ηsp/C的值作为特性粘度[η]。 [0277] [η]＝lim(ηsp/C)(C→0) [0278] [平均粒径D50] [0279] 超高分子量聚乙烯的平均粒径D50使用贝克曼公司制Multisizer·Three，由基于库尔特计数法的重量基准粒度分布算出。 [0280] [熔点(Tm)] [0281] (共)聚合物的熔点(Tm)通过差示扫描量热分析，用以下的方法测定。 [0282] 将试样5mg左右装入专用铝盘中，使用(株)PerkinElmer Japan制Diamond DSC，以320℃/分钟从30℃升温至230℃，在230℃保持10分钟后，以10℃/分钟从230℃降温至30℃，在30℃进一步保持1分钟，接着以10℃/分钟升温，由此时的吸热曲线求出熔点。需要说明的是，在DSC测定时检测到多个峰的情况下，将在最高温侧检测到的峰温度定义为熔点(Tm)。 [0283] [乙烯含量] [0284] 共聚物的乙烯含量通过在以下的条件下进行13C‑NMR测定，基于得到的光谱的解析来算出。 [0285] 装置：Bruker BioSpin公司制、AVANCEIIICryo‑500型核磁共振装置 [0286] 测定核：13C(125MHz) [0287] 测定模式：单脉冲质子宽带去耦 [0288] 脉冲宽度：45°(5.00μ秒) [0289] 点数：64k [0290] 测定范围：250ppm(‑55～195ppm) [0291] 重复时间：5.5秒 [0292] 累计次数：128次 [0293] 测定溶剂：邻二氯苯/苯‑d6(4/1[v/v]) [0294] 试样浓度：ca.60mg/0.6mL [0295] 测定温度：120℃ [0296] 窗口函数：指数(BF：1.0Hz) [0298] [碘值] [0299] 共聚物的碘值按照JIS K 0070：1992，测定下述乙烯‑丙烯‑5‑乙叉基‑2‑降冰片烯共聚物橡胶的碘值(g/100g)。 [0300] [熔体流动速率(MFR)] [0301] 依据ASTM D1238，以230℃、10kgf载荷测定以下得到的滑动性组合物的MFR。 [0302] 另外，依据JIS K 7210，以230℃或190℃、2.16kgf载荷测定下述实施例及比较例中使用的原料的(共)聚合物的MFR。 [0303] [肖氏D硬度(5秒后)] [0304] 依据ISO 7619，使用以下得到的滑动性组合物，制作厚度3mm的注射成型方板。使用将2片所制作的厚度3mm的注射成型方板重叠而成的厚度6mm的层叠片，利用肖氏D硬度计测定该方板的肖氏D硬度。关于肖氏D硬度，求出测定5秒后的值。 [0305] [拉伸特性(拉伸断裂强度和拉伸断裂伸长率)] [0306] 使用50t压制机，由以下得到的滑动性组合物制作厚度2mm的压制片(装置条件：预热(190℃)8分钟、加压(190℃)6分钟)，制作厚度2mm的压制片。对于所制作的厚度3mm的压制片，依据JIS K 6251，使用JIS 3号哑铃，在测定温度25℃、拉伸速度500mm/分钟和200mm/分钟的条件下进行拉伸试验，测定拉伸断裂强度(TB)和拉伸断裂伸长率(EB)。 [0307] [滑动特性(动摩擦系数和磨损量)] [0308] 将JISDuroA硬度70°的软质热塑性弹性体材料(三井化学(株)制C700BM)作为基材，使用挤出成型机，在基材上以成为200μm的厚度的方式层叠以下得到的滑动性组合物，制作双层片。使厚度2mm、前端的半径R为10mm、表面粗糙度Ra为3.0μm的玻璃片与所制作的双层片的滑动性组合物侧的表面接触，以1kg载荷、速度150mm/sec、滑动距离100mm滑动2万次。 [0309] 依据ASTM D1894‑63测定滑动后的动摩擦系数和滑动前的动摩擦系数。如果滑动后的动摩擦系数为0.25以下，则可以说滑动特性优异。 [0310] 磨损量是称量滑动前后的滑动性组合物的质量(mg)而算出的。 [0311] [挤出加工性(积料的附着)] [0312] 将JISDuroA硬度70°的软质热塑性弹性体材料(三井化学(株)制C700BM)作为基材，使用挤出成型机，在基材上以成为200～250μm的厚度的方式层叠以下得到的滑动性组合物，连续30分钟实施双层片的制作。 [0313] 连续成型30分钟后，按照下述基准评价滑动性组合物的挤出加工性。 [0314] 〇：挤出成型机的口模上未附着有机硅的积料 [0315] ×：挤出成型机的口模上附着有有机硅的积料。 [0316] [挤出加工性(成型外观)] [0317] 对于在滑动特性的评价中制作的双层片，使用表面粗糙度测定器(型号：VR‑5000、KEYENCE公司制)、比较测量模块(型号：VR‑H3J、KEYENCE公司制)和VR‑5000解析应用(KEYENCE公司制)观察滑动前的滑动性组合物侧的表面的凹凸，求出表面凹凸的十点平均粗糙度Rz。对于成型外观，按照下述基准进行评价。 [0318] 〇：Rz小于30μm [0319] ×：Rz为30μm以上 [0320] [挤出加工性(膨胀)] [0321] 对于以下得到的滑动性组合物的粒料，使用东洋精机制作所制造的Strograph1D‑1型(孔L/D＝30)，在测定温度200℃、余热时间6分钟后测定剪切速度122sec 时的膨胀值。 [0322] [粘接性] [0323] 对于在滑动特性的评价中制作的双层片，通过注射成型将注射粘接用热塑性弹性体(三井化学(株)制Milastomer G800BS)粘接，制作试验片。 [0324] 将所得到的试验片的粘接界面反复弯折180°，按照下述基准评价直至在试验片的端部产生切口或试验片断裂为止的弯折次数。 [0325] 〇：弯折次数为30次以上 [0326] ×：弯折次数小于30次 [0327] [耐热老化性] [0328] 将JISDuroA硬度70°、充油量40质量份的基材A(三井化学(株)制C700BM)、或JISDuroA硬度70°、充油量50质量份的基材B(三井化学(株)制TS7000N)作为基材，使用挤出成型机，在基材上以成为200μm的厚度的方式层叠以下得到的滑动性组合物，制作双层片。 [0329] 将得到的各双层片在85℃加热72小时，观察加热后的各双层片的滑动性组合物侧的表面，按照下述基准评价加热前后的变化。 [0330] 〇：加热前后对于双层片未观察到变化 [0331] ×：在加热前后对于双层片的表面观察到了能够确认渗出物等变化 [0332] <使用材料> [0333] 作为含有乙烯‑α‑烯烃‑非共轭多烯共聚物(A)的成分(α)，使用以下的充油橡胶。 [0334] ·充油橡胶(α‑1)：三井EPT(注册商标)3072EPM(三井化学(株)制) [0335] 充油橡胶(α‑1)是充油乙烯‑丙烯‑5‑乙叉基‑2‑降冰片烯(ENB)共聚物橡胶，是将乙烯含量为64质量％(摩尔换算值(乙烯与丙烯的合计为100摩尔％)；乙烯含量75.8摩尔％、丙烯含量24.2摩尔％)、ENB含量为5.4质量％、碘值为11.5g/100g、在135℃的十氢萘中测定的特性粘度[η]为3.4dl/g、重均分子量为280,000的乙烯‑丙烯‑ENB共聚物(A‑1)充油而得到的产品(充油量40质量份)。需要说明的是，充油量40质量份表示相对于乙烯‑丙烯‑ENB共聚物(A‑1)100质量份配合有40质量份的石油系增塑剂(软化剂)。 [0336] ·充油橡胶(α‑2)：三井EPT(注册商标)4100E(三井化学(株)制) [0337] 充油橡胶(α‑2)是充油乙烯‑丙烯‑ENB共聚物橡胶，是将乙烯含量为57质量％(摩尔换算值(乙烯与丙烯的合计为100摩尔％)；乙烯含量为71摩尔％、丙烯含量为29摩尔％)、ENB含量为7.3质量％、碘值为15.4g/100g、在135℃的十氢萘中测定的特性粘度[η]为4.1dl/g、重均分子量为470,000的乙烯‑丙烯‑ENB共聚物(A‑2)充油而得到的产品(充油量 50质量份)。 [0338] ·充油橡胶(α‑3)：三井EPT(注册商标)X‑3042(三井化学(株)制) [0339] 充油橡胶(α‑3)是充油乙烯‑丙烯‑ENB共聚物橡胶，是将乙烯含量为67质量％(摩尔换算值(乙烯与丙烯的合计为100摩尔％)；乙烯含量为77摩尔％、丙烯含量为23摩尔％)、ENB含量为4.3质量％、碘值为9.9g/100g、在135℃的十氢萘中测定的特性粘度[η]为4.3dl/g、重均分子量为350,000的乙烯‑丙烯‑ENB共聚物(A‑3)充油而得到的产品(充油量120质量份)。 [0340] 作为丙烯系无规共聚物(B1)，使用以下的共聚物。 [0341] ·共聚物(B1‑1)：Prime Polypro B241((株)Prime Polymer制) [0342] 共聚物(B1‑1)为丙烯/乙烯无规共聚物的结晶性树脂，MFR(依据JIS K7210，1903 ℃，2.16kgf载荷)为0.5g/10min，密度为910kg/m。 [0343] 作为丙烯均聚物(B2)，使用以下的聚合物。 [0344] ·均聚物(B2‑1)：Prime Polypro E200 GP((株)Prime Polymer制) [0345] 均聚物(B2‑1)的MFR(依据JIS K 7210,190℃，2.16kgf载荷)为2.0g/10min，密度3 为900kg/m。 [0346] ·均聚物(B2‑2)：Prime Polypro E111G((株)Prime Polymer制) [0347] 均聚物(B2‑2)的MFR(依据JIS K 7210，190℃，2.16kgf载荷)为0.5g/10min，密度3 为910kg/m。 [0348] 作为高密度聚乙烯(C1)和比较例用高密度聚乙烯(C1’)，使用以下的共聚物。 [0349] ·聚乙烯(C1‑1)：Hi‑zex8200B((株)Prime Polymer制) [0350] 聚乙烯(C1‑1)的MFR(依据JIS K 7210，190℃，2.16kgf载荷)为0.03g/10min，密度3 为952kg/m。 [0351] ·聚乙烯(C1’‑1)：Hi‑zex5000S((株)Prime Polymer制) [0352] 聚乙烯(C1’‑1)的MFR(依据JIS K 7210，190℃，2.16kgf载荷)为0.82g/10min，密3 度为949kg/m。 [0353] ·聚乙烯(C1’‑2)：Hi‑zex2200J((株)Prime Polymer制) [0354] 聚乙烯(C1’‑2)的MFR(依据JIS K 7210，190℃，2.16kgf载荷)为5.20g/10min，密3 度为964kg/m。 [0355] 作为超高分子量聚乙烯(C2)和比较例用超高分子量聚乙烯(C2’)，使用以下的共聚物。 [0356] ·聚乙烯(C2‑1)：MIPELON XM‑220(三井化学(株)制) [0357] 聚乙烯(C2‑1)在135℃的十氢萘中测定的特性粘度[η]为28.0dl/g，平均粒径D50为3 30μm，密度为938kg/m。 [0358] ·聚乙烯(C2’‑1)：MIPELON PM‑200(三井化学(株)制) [0359] 聚乙烯(C2’‑1)的平均粒径D50为10μm，密度为938kg/m3。 [0360] ·聚乙烯(C2’‑2)：MIPELON XM‑330(三井化学(株)制) [0361] 聚乙烯(C2’‑2)的重均分子量为200万，在135℃的十氢萘中测定的特性粘度[η]为3 28.5dl/g，平均粒径D50为65μm，密度为938kg/m。 [0362] 作为有机硅化合物(D)，使用以下的有机硅母料或硅油。 [0363] ·化合物(D‑1)：MB50‑001(东丽道康宁(株)制) [0364] 化合物(D‑1)为有机硅母料，是使25℃时的运动粘度为100万cSt的有机硅橡胶分散于聚丙烯(前述成分(B3))中而成的粒料，有机硅橡胶含量为50质量％。 [0365] ·化合物(D‑2)：KF96‑6万CS(信越化学工业(株)制) [0366] 化合物(D‑2)是25℃时的运动粘度为6万cSt的硅油。 [0367] ·化合物(D‑3)：KF96‑3000CS(信越化学工业(株)制) [0368] 化合物(D‑3)是25℃时的运动粘度为3000cSt的硅油。 [0369] 作为交联剂，使用以下的酚醛树脂系交联剂或有机过氧化物系交联剂的母料。 [0370] ·酚醛树脂系交联剂母料(CL‑1)：酚醛树脂系交联剂(SP‑1055、Schenectady Chemicals，Inc.制)与氧化锌的混合物(质量比＝10:1) [0371] ·有机过氧化物系交联剂母料(CL‑2)：有机过氧化物系交联剂(PERHEXA25B、日油(株)制)、二乙烯基苯(DVB810、NS Styrene Monomer制)和后述的软化剂(E‑1)的混合物(质量比＝5:2:3) [0372] 作为其他成分，使用以下的添加剂。 [0373] ·软化剂(E‑1)：Diana Process PW‑90(出光兴产(株)制、石蜡油) [0374] ·着色剂：F32387MM(DIC(株)制、炭黑母料、质量比(质量％)：聚乙烯(前述成分(C3))/碳＝60/40) [0375] ·抗氧化剂：AO‑60((株)ADEKA制、酚系抗氧化剂) [0376] ·紫外线吸收剂：Tinuvin 326FL(BASF Japan(株)制、苯并三唑系紫外线吸收剂)[0377] ·耐候稳定剂：Tinuvin 770(BASF Japan(株)制、受阻胺(HALS)系耐候稳定剂)[0378] ·其他添加剂：ALFLOW P10(日油(株)制、脂肪酸酰胺) [0379] <热塑性弹性体(EL)的制造> [0380] [制造例1] [0381] 将充油橡胶(α‑1)46.9质量％(以共聚物(A‑1)计为33.3质量％)、均聚物(B2‑1)11.7质量％、均聚物(B2‑2)8.4质量％、作为交联剂的酚醛树脂系交联剂母料(CL‑1)2.95质量％、抗氧化剂0.07质量％、紫外线吸收剂0.07质量％、耐候稳定剂0.03质量％、炭黑母料 1.3质量％和软化剂(E‑1)28.5质量％用亨舍尔混合机充分混合，以下述条件进行挤出混炼，由此制造共聚物(A)的至少一部分由酚醛树脂系交联剂交联而成的热塑性弹性体 (EL1)。 [0382] 需要说明的是，将各成分(A)、(B2)和(E)相对于所得到的热塑性弹性体100.0质量％的含量(质量％)作为组成比而示于表1。 [0383] (混炼条件) [0384] 挤出机：产品编号KTX‑46、神户制钢(株)制 [0385] 料筒温度：C1～C2 120℃、C3～C4 140℃、C5～C14 200℃ [0386] 模具温度：200℃ [0387] 螺杆转速：400rpm [0388] 挤出量：80kg/h [0389] [制造例2～4] [0390] 在制造例1中如表1所记载那样变更各成分的种类和配合量，除此以外，与制造例1同样地操作，得到热塑性弹性体(EL2)～(EL4)。 [0391] 热塑性弹性体(EL2)和(EL3)是共聚物(A)的至少一部分由酚醛树脂系交联剂交联而成的，热塑性弹性体(EL4)是共聚物(A)的至少一部分由有机过氧化物系交联剂交联而成的。 [0392] [表1] [0393] [0394] <滑动性组合物的制造> [0395] [实施例1] [0396] 将制造例1中得到的热塑性弹性体(EL1)22.2质量％、共聚物(B1‑1)9.1质量％、均聚物(B2‑2)9.1质量％、聚乙烯(C1‑1)31.6质量％、聚乙烯(C2‑1)10.6质量％、有机硅化合物(D‑1)8.5质量％、有机硅化合物(D‑3)2.4质量％、抗氧化剂0.05质量％、紫外线吸收剂0.18质量％、耐候稳定剂0.05质量％、炭黑母料4.5质量％和脂肪酸酰胺1.82质量％用亨舍尔混合机充分混合，以下述条件挤出混炼，得到滑动性组合物的粒料。按照前述方法实施对使用所得组合物的粒料制造的成型体的各种物性的评价。将结果示于表3。 [0397] 需要说明的是，将各成分(A)、(B1)、(B2)、(C1)、(C2)、(D)和(E)相对于所得到的滑动性组合物100.0质量％的含量(质量％)作为组成比而示于表3。 [0398] (混炼条件) [0399] 挤出机：产品编号KTX‑46、神户制钢(株)制 [0400] 料筒温度：C1～C2 120℃、C3～C4 140℃、C5～C14 200℃ [0401] 模具温度：200℃ [0402] 螺杆转速：400rpm [0403] 挤出量：80kg/h [0404] [实施例2～8及比较例1～9] [0405] 在实施例1中如表2所记载那样改变各成分的种类和配合量，除此以外，与实施例1同样地操作，制造滑动性组合物的粒料。按照前述方法实施对使用所得到组合物的粒料制造的成型体的各种物性的评价。将结果示于表3。 [0406] [表2] [0407] [0408] [表3] [0409] |
||
QQ群二维码
意见反馈
意见反馈