专利类型 | 发明公开 | 法律事件 | 公开; 实质审查; |
专利有效性 | 实质审查 | 当前状态 | 实质审查 |
申请号 | CN202510190039.2 | 申请日 | 2025-02-20 |
公开(公告)号 | CN119859355A | 公开(公告)日 | 2025-04-22 |
申请人 | 福州大学; 易宝(福建)高分子材料股份公司; | 申请人类型 | 学校 |
发明人 | 陈鸿铭; 许启好; 王玉强; 林梅金; 叶元基; 侯汝红; 陈奕汲; | 第一发明人 | 陈鸿铭 |
权利人 | 福州大学,易宝(福建)高分子材料股份公司 | 权利人类型 | 学校 |
当前权利人 | 福州大学,易宝(福建)高分子材料股份公司 | 当前权利人类型 | 学校 |
省份 | 当前专利权人所在省份:福建省 | 城市 | 当前专利权人所在城市:福建省福州市 |
具体地址 | 当前专利权人所在详细地址:福建省福州市闽侯县福州大学城乌龙江北大道2号福州大学 | 邮编 | 当前专利权人邮编:350108 |
主IPC国际分类 | C08L23/16 | 所有IPC国际分类 | C08L23/16 ; C08J9/10 ; C08L91/06 ; C08K7/26 ; C08K9/06 ; C08K9/10 ; C08K9/02 |
专利引用数量 | 0 | 专利被引用数量 | 0 |
专利权利要求数量 | 10 | 专利文献类型 | A |
专利代理机构 | 福州元创专利商标代理有限公司 | 专利代理人 | 修斯文; 蔡学俊; |
摘要 | 本 发明 公开了一种基于改性红砖粉末的三元乙丙 橡胶 (EPDM)发泡材料及其制备方法,属于高分子 复合材料 技术领域。本发明通过对红砖粉末进行表面改性,提升其在EPDM基体中的分散性、相容性及 力 学增强效果,之后将其均匀分散于EPDM基体中,通过优化发泡工艺,实现发泡材料的高强度、低 密度 及优异的泡孔结构。本发明的EPDM发泡材料具有优异的力学性能、 阻燃性 和泡孔结构,适用于 汽车 、建筑、 电子 等领域的密封、 隔热 、减震等应用。 | ||
权利要求 | 1.一种基于改性红砖粉末的高性能三元乙丙橡胶发泡材料,其特征在于,所述材料由以下重量份的原料制备而成: |
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说明书全文 | 一种高性能三元乙丙橡胶发泡材料及其制备方法技术领域[0001] 本发明属于高分子复合材料技术领域,具体涉及一种基于改性红砖粉末的三元乙丙橡胶(EPDM)发泡材料及其制备方法。本发明通过对红砖粉末进行多重改性,以提高其在EPDM基体中的分散性、相容性及增强作用,从而优化EPDM发泡材料的力学性能、阻燃性、泡孔结构及耐磨性,使其广泛适用于汽车密封件、轨道交通密封垫、工业缓冲材料、鞋底、减震橡胶等高性能橡胶制品领域。 背景技术[0002] 三元乙丙橡胶(EPDM)因其优异的耐候性、耐热性、耐化学腐蚀性和弹性,广泛应用于汽车密封件、轨道交通密封垫、减震材料、工业缓冲材料和鞋底等领域。然而,传统EPDM发泡材料仍存在一些问题:由于EPDM本身的分子结构,导致其发泡后易出现泡孔结构不均匀、强度下降的问题,导致材料的耐磨性、撕裂强度和使用寿命降低;同时,EPDM主要由碳氢元素组成,其自身的氧指数较低,易燃烧,难以满足某些高安全标准领域(如轨道交通、建筑密封等)的要求;此外,传统无机填料(如碳黑、碳酸钙)易在橡胶基体中发生团聚,导致材料内部应力分布不均,影响最终力学性能及尺寸稳定性。 [0003] 针对上述问题,近年来,研究者们尝试采用纳米填料、功能化填料以及优化发泡工艺,以提升EPDM发泡材料的综合性能。其中,建筑废弃物的高值化利用成为研究热点。红砖粉末(MBP)是一种常见的建筑废料,其主要成分为硅酸盐、氧化铝和氧化铁,具有一定的机械增强和填充作用。然而,未经改性的红砖粉末表面活性较低,与EPDM的相容性较差,直接添加会降低材料性能。因此,如何有效对红砖粉末进行功能化改性,使其兼具力学增强、阻燃改性和泡孔调控功能,并实现EPDM发泡材料的性能优化成为本领域研究的重要方向。 [0004] 本发明通过多重改性技术,即硅烷偶联剂改性+聚多巴胺(PDA)包覆+层状双氢氧化物(LDH)复合改性,赋予红砖粉末更高的相容性和功能性,使其在EPDM发泡材料中能均匀分散,并显著提升材料力学性能、阻燃性能及泡孔结构稳定性,从而拓展其在高性能密封件、轨道交通、工业减震材料等领域的应用。 发明内容[0005] 本发明提供了一种基于改性红砖粉末的高性能三元乙丙橡胶(EPDM)发泡材料及其制备方法,旨在提升EPDM发泡材料的力学性能、阻燃性能、泡孔结构稳定性及耐磨性,并拓展其在汽车、轨道交通、工业缓冲材料等高性能橡胶制品中的应用。 [0006] 为实现上述目的,本发明采用如下技术方案:一种基于改性红砖粉末的高性能三元乙丙橡胶发泡材料,其是由以下重量份的原料制备而成: 三元乙丙橡胶 100份, 炭黑 10‑40份, 改性红砖粉末 40份, 轻质碳酸钙 30‑50份, 石蜡油 10‑20份, 氧化锌 5‑15份, 硫化剂 0.5‑3份, 促进剂 0.5‑2份, 硬脂酸 1‑5份, 润滑剂 0.5‑3份, 发泡剂 5‑15份。 [0007] 在本发明中,所述三元乙丙橡胶(EPDM)可选用高强度、高耐EPDM材料,包括埃克森美孚Vistalon7500、陶氏NordelIP4820、朗盛Keltan6950和韩国锦湖KumhoKEP270。这些EPDM材料具有高乙烯含量(50%~70%),提供更高的结晶度和机械强度,使其在高负载、耐磨、抗撕裂等应用场景下具有更优异的性能。其中,Keltan6950具有较高的交联密度和良好的动态力学性能,适用于密封垫、减震部件、工业缓冲材料等领域。 [0008] 在本发明中,所述炭黑的BET比表面积为60‑120m2/g,粒径20‑40nm,确保材料在高负载应用中的稳定性。所述炭黑选用卡博特VulcanN330、德固赛PrintexG,其中N330具备高结构、高补强性的特点,可有效提高EPDM发泡材料的耐磨性、抗撕裂强度和导热性能。 [0009] 在本发明中,所述石蜡油可选用雪佛龙Paralux6001、Sunpar150、NYNASNytex840,这类高粘度矿物油可改善EPDM复合材料的流动性,优化填料的分散性,并提升最终产品的抗老化性能。所述石蜡油的40℃运动粘度控制在20‑60cSt,保证在加工过程中能够提供良好的可塑性。 [0010] 在本发明中,氧化锌(ZnO)作为硫化活性剂和抗老化剂,可优化EPDM的交联结构,提高材料的耐候性及耐疲劳性。 [0011] 在本发明中,所述硫化剂选自硫磺、BIBP中的至少一种。 [0012] 在本发明中,所述促进剂选自二苄基二硫代氨基甲酸锌(ZBEC)、四苄基秋兰姆化二硫(TBZTD)、二乙基二硫代氨基甲酸锌(ZDEC)中的至少一种。其中TBZTD可提高交联密度,并改善材料的耐磨性和动态性能,而ZDEC可优化加工性能,使材料在高温硫化过程中保持良好的柔韧性。 [0013] 在本发明中,所述硬脂酸用于改善橡胶的加工性能,并增强填料的分散性。 [0014] 在本发明中,所述润滑剂为聚乙二醇。 [0015] 在本发明中,所述发泡剂选自4,4'‑氧代双苯磺酰肼(OBSH)、偶氮二甲酰胺(AC)中的至少一种。优选OBSH和AC的复配组合,以优化发泡速率,提高泡孔的稳定性,并减少泡孔塌陷。 [0016] 在本发明中,所述改性红砖粉末是建筑废弃红砖粉末进行功能化改性,以改善其在EPDM基体中的分散性和相容性,其具体步骤如下:(a)酸处理与高温煅烧:将红砖粉末(MBP)加入质量浓度3%的盐酸溶液中搅拌30分钟,水洗除杂后,在500‑800℃高温煅烧2小时,再经水洗,过滤,100℃干燥4小时,获得比表面积较大的多孔红砖粉末(P‑MBP); (b)硅烷偶联改性:取多孔红砖粉末,加入无水乙醇中,并加入硅烷偶联剂Si‑69,之后在80℃下搅拌1‑2小时,过滤,得到硅烷改性的红砖粉末(Si‑MBP); (c)聚多巴胺(PDA)包覆:在pH=8.5的Tris‑HCI缓冲溶液中加入所得硅烷改性的红砖粉末,并加入2mg/mL的多巴胺(DA)溶液,搅拌12小时使多巴胺自聚合并包覆在红砖粉末表面,获得包覆聚多巴胺的红砖粉末(PDA‑Si‑MBP); (d)层状双氢氧化物(LDH)复合改性:取包覆聚多巴胺的红砖粉末,加入质量浓度为2‑3%的MgAI‑LDH悬浮液中,超声分散20分钟后过滤,80℃真空干燥4小时,即得所述改性红砖粉末(LDH‑PDA‑Si‑MBP)。 [0017] 其中,步骤(a)所述红砖粉末的BET比表面积为30‑80m/g,粒径控制在20‑50μm,具有较高的补强能力,能够提高材料的耐磨性、抗撕裂强度和尺寸稳定性。 [0018] 步骤(b)所用多孔红砖粉末与硅烷偶联剂Si‑69的质量比为10:1。 [0019] 步骤(c)中多巴胺溶液的用量按每克硅烷改性红砖粉末加入10mL进行换算。 [0020] 步骤(d)中MgAl‑LDH悬浮液的用量按每克包覆聚多巴胺的红砖粉末加入3mL进行换算。 [0021] 本发明将建筑废弃红砖粉末经酸处理与高温煅烧,可增强其填充能力和负载性能;通过偶联剂改性能提高P‑MBP与EPDM之间的界面结合力,增强填料在橡胶基体中的分散性和力学增强作用;利用PDA的粘附特性在Si‑MBP表面形成一层均匀的功能化涂层,可提高填料的均匀分散性和界面相容性,进而增强材料的拉伸强度、耐磨性和撕裂强度;在PDA包覆填料表面负载层状双氢氧化物(LDH)纳米片层,能够优化气体释放速率,使发泡过程与硫化同步,提高泡孔均匀性,并减少尺寸收缩,因而能提高材料的阻燃性、热稳定性和抗氧化能力。 [0022] 所述高性能三元乙丙橡胶发泡材料的制备方法包括以下步骤:1)先将改性红砖粉末在80‑120℃下真空干燥2‑4h,以除去吸附水分,便于提高其在EPDM基体中的分散性; 2)将EPDM置于开炼机或密炼机中,在60‑90℃下塑炼3‑5min,使其达到适宜的塑性状态; 3)将炭黑、轻质碳酸钙、氧化锌、硬脂酸、石蜡油、润滑剂以及干燥后的改性红砖粉末依次加入塑炼后的EPDM中,在80‑100℃下混炼8‑12min,使填料均匀分散; 4)待物料充分混合后,冷却至50‑70℃,然后加入促进剂、硫化剂及发泡剂,在60‑ 80℃条件下继续混炼5‑8min,确保反应均匀; 5)将步骤4)所得混炼胶置于双辊开炼机中进行二次塑炼,并进行多次开合操作,以排除混炼过程中产生的气体,提高发泡均匀性; 6)将步骤5)所得混炼胶置于模具中进行硫化发泡,即得所述高性能三元乙丙橡胶发泡材料。 [0023] 进一步地,步骤5)所述二次塑炼的温度为40‑60℃,时间为10‑15min。 [0025] 进一步地,所述硫化工艺可采用微波辅助硫化(MW‑V)或常规热硫化(CV)工艺,以优化硫化交联效率并提升材料综合性能。 [0026] 所制备的高性能三元乙丙橡胶发泡材料可用于高耐磨、抗静电橡胶制品,适用于轮胎、鞋底、输送带、密封圈及轨道交通领域。 [0027] 本发明的有益效果在于:(1)提升力学性能,提高材料使用寿命:红砖粉末的PDA功能化改性可增强其与EPDM之间的界面结合力,显著提升材料的拉伸强度、撕裂强度及断裂伸长率,提高耐磨性和耐疲劳性,使其更适用于高耐磨、抗冲击应用(如轮胎、输送带、鞋底);同时,其在EPDM中的均匀分散性也得到提升,可使材料在长时间受力状态下不易发生破裂,延长产品使用寿命。 [0028] (2)优化阻燃性能,提高材料安全性:改性红砖粉末中引入的LDH片层在EPDM基体中的插层及协同阻燃作用,可有效提高氧指数(LOI),降低材料的燃烧速率,提高其耐火性能。在轨道交通、建筑密封等应用领域,降低热释放速率(HRR)可有效减少火灾发生时的热量积聚,提高材料的阻燃等级。 [0029] (3)优化泡孔结构,提高尺寸稳定性:多孔化红砖粉末的使用可改善发泡结构,使泡孔分布均匀,避免塌陷,提高材料的回弹性和尺寸稳定性,适用于高精度密封件和缓冲材料。排气优化与二次硫化工艺,可进一步稳定泡孔结构,使材料在受压和长时间使用后保持较好的弹性和密度稳定性。 具体实施方式[0030] 一种基于改性红砖粉末的高性能三元乙丙橡胶发泡材料,其是由以下重量份的原料制备而成:三元乙丙橡胶 100份, 炭黑 10‑40份, 改性红砖粉末 40份, 轻质碳酸钙 30‑50份, 石蜡油 10‑20份, 氧化锌 5‑15份, 硫化剂 0.5‑3份, 促进剂 0.5‑2份, 硬脂酸 1‑5份, 润滑剂 0.5‑3份, 发泡剂 5‑15份。 [0031] 其中,所述硫化剂选自硫磺、BIBP中的至少一种。所述促进剂选自二苄基二硫代氨基甲酸锌(ZBEC)、四苄基秋兰姆化二硫(TBZTD)、二乙基二硫代氨基甲酸锌(ZDEC)中的至少一种。所述润滑剂为聚乙二醇。所述发泡剂选自4,4'‑氧代双苯磺酰肼(OBSH)、偶氮二甲酰胺(AC)中的至少一种。 [0032] 所述改性红砖粉末的制备步骤如下:(a)将建筑废弃的红砖粉末(MBP)加入质量浓度3%的盐酸溶液中搅拌30分钟,水洗除杂后,在500‑800℃下煅烧2小时,再经水洗,80目筛网过滤,100℃烘箱干燥4小时,获得多孔红砖粉末(P‑MBP); (b)将所得多孔红砖粉末加入无水乙醇中,并按与多孔红砖粉的质量比为1:10加入硅烷偶联剂Si‑69,之后在80℃下搅拌1‑2小时,过滤,得到硅烷改性的红砖粉末(Si‑MBP); (c)将硅烷改性的红砖粉末加入pH=8.5的Tris‑HCl缓冲溶液中,并按10mL/克的量加入浓度为2mg/mL的多巴胺溶液,搅拌12小时确保多巴胺自聚合并包覆在粉末表面,获得包覆聚多巴胺的红砖粉末(PDA‑Si‑MBP); (d)按3mL/克的量在包覆聚多巴胺的红砖粉末中加入质量浓度为2‑3%的MgAl‑LDH悬浮液,超声分散20分钟后过滤,80℃真空干燥4小时,得到改性红砖粉末(LDH‑PDA‑Si‑MBP)。 [0033] 所述高性能三元乙丙橡胶发泡材料的制备方法包括以下步骤:1)先将改性红砖粉末在80‑120℃下真空干燥2‑4h; 2)将EPDM置于开炼机或密炼机中,在60‑90℃下塑炼3‑5min; 3)将炭黑、轻质碳酸钙、氧化锌、硬脂酸、石蜡油、润滑剂以及干燥后的改性红砖粉末依次加入塑炼后的EPDM中,在80‑100℃下混炼8‑12min,使填料均匀分散; 4)待物料充分混合后,冷却至50‑70℃,然后加入促进剂、硫化剂及发泡剂,在60‑ 80℃条件下继续混炼5‑8min; 5)将步骤4)所得混炼胶置于双辊开炼机中,在40‑60℃下二次塑炼10‑15min,并进行多次开合操作,以排除混炼过程中产生的气体,提高发泡均匀性; 6)将步骤5)所得混炼胶置于模具中,以2‑3 ℃/min的速率升温至155℃,保温 25min进行硫化发泡,即得高性能三元乙丙橡胶发泡材料。 [0034] 下面结合实施例对本发明提供的技术方案进行详细的说明,但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。 [0035] 实施例中所用红砖粉末的BET比表面积为30‑80m/g,粒径控制在20‑50μm。所用三元乙丙橡胶为朗盛Keltan6950。所用炭黑为卡博特VulcanN330。所用石蜡油为雪佛龙Paralux6001。所用硫化剂为硫磺。所用促进剂为TBZTD。所用润滑剂为聚乙二醇2000。所用发泡剂为OBSH。实施例 [0036] 1)将MBP加入质量浓度3%的盐酸溶液中搅拌30分钟后,水洗除杂,之后在600℃高温条件下煅烧2小时,再经水洗,80目筛网过滤,100℃烘箱干燥4小时,获得P‑MBP;2)取P‑MBP,加入无水乙醇中,并按P‑MBP与Si‑69的质量比为10:1加入质量浓度为 5%的硅烷偶联剂Si‑69的溶液,在80℃下搅拌1小时,过滤,得到Si‑MBP; 3)在pH=8.5的Tris‑HCI缓冲溶液中加入Si‑MBP,并按10mL/克的量加入2mg/mL的DA溶液,搅拌12小时,获得PDA‑Si‑MBP; 4)取PDA‑Si‑MBP,按3mL/克的量加入质量浓度为2%的MgAI‑LDH悬浮液,超声分散 20分钟后过滤,80℃真空干燥4小时,即得LDH‑PDA‑Si‑MBP复合填料; 5)按重量份,将40份所得LDH‑PDA‑Si‑MBP复合填料在80℃下真空干燥2h; 6)将100份EPDM置于开炼机或密炼机中,在60℃下塑炼5min; 7)将6份炭黑、38份轻质碳酸钙、10份氧化锌、2份硬脂酸、15份石蜡油、1.5份润滑剂以及干燥后的LDH‑PDA‑Si‑MBP复合填料依次加入塑炼后的EPDM中,在80℃下混炼10min,使填料均匀分散; 8)待物料充分混合后,冷却至60℃,然后加入1.5份促进剂、1.0份硫化剂及5份发泡剂,在80℃条件下继续混炼5min; 9)将步骤8)所得混炼胶置于双辊开炼机中,在60℃下二次塑炼10min,并进行多次开合操作,以排除混炼过程中产生的气体; 10)将步骤9)所得混炼胶置于模具中,以2℃/min的速率升温至155℃,保温25min,进行硫化发泡,即得高性能三元乙丙橡胶发泡材料。 [0037] 对比例11)按重量份,将100份EPDM置于开炼机或密炼机中,在60℃下塑炼5min; 2)将6份炭黑、38份轻质碳酸钙、10份氧化锌、2份硬脂酸、15份石蜡油、1.5份润滑剂依次加入塑炼后的EPDM中,在80℃下混炼10min,使填料均匀分散; 3)待物料充分混合后,冷却至60℃,然后加入1.5份促进剂、1.0份硫化剂及5份发泡剂,在80℃条件下继续混炼5min; 4)将步骤3)所得混炼胶置于双辊开炼机中,在60℃下二次塑炼10min,并进行多次开合操作,以排除混炼过程中产生的气体; 5)将步骤4)所得混炼胶置于模具中,以2℃/min的速率升温至155℃,保温25min,进行硫化发泡,即得三元乙丙橡胶发泡材料。 [0038] 对比例21)将MBP加入质量浓度3%的盐酸溶液中搅拌30分钟后,水洗除杂,之后在600℃高温条件下煅烧2小时,再经水洗,80目筛网过滤,100℃烘箱干燥4小时,获得P‑MBP; 2)按重量份,将40份所得P‑MBP在80℃下真空干燥2h; 3)将100份EPDM置于开炼机或密炼机中,在60℃下塑炼5min; 4)将6份炭黑、38份轻质碳酸钙、10份氧化锌、2份硬脂酸、15份石蜡油、1.5份润滑剂以及干燥后的P‑MBP依次加入塑炼后的EPDM中,在80℃下混炼10min,使填料均匀分散; 5)待物料充分混合后,冷却至60℃,然后加入1.5份促进剂、1.0份硫化剂及5份发泡剂,在80℃条件下继续混炼5min; 6)将步骤5)所得混炼胶置于双辊开炼机中,在60℃下二次塑炼10min,并进行多次开合操作,以排除混炼过程中产生的气体; 7)将步骤6)所得混炼胶置于模具中,以2℃/min的速率升温至155℃,保温25min,进行硫化发泡,即得三元乙丙橡胶发泡材料。 [0039] 对比例31)将MBP加入质量浓度3%的盐酸溶液中搅拌30分钟后,水洗除杂,之后在600℃高温条件下煅烧2小时,再经水洗,80目筛网过滤,100℃烘箱干燥4小时,获得P‑MBP; 2)取P‑MBP,加入无水乙醇中,并按P‑MBP与Si‑69的质量比为10:1加入质量浓度为 5%的硅烷偶联剂Si‑69的溶液,在80℃下搅拌1小时,过滤,得到Si‑MBP; 3)按重量份,将40份所得Si‑MBP在80℃下真空干燥2h; 4)将100份EPDM置于开炼机或密炼机中,在60℃下塑炼5min; 5)将6份炭黑、38份轻质碳酸钙、10份氧化锌、2份硬脂酸、15份石蜡油、1.5份润滑剂以及干燥后的Si‑MBP依次加入塑炼后的EPDM中,在80℃下混炼10min,使填料均匀分散; 6)待物料充分混合后,冷却至60℃,然后加入1.5份促进剂、1.0份硫化剂及5份发泡剂,在80℃条件下继续混炼5min; 7)将步骤6)所得混炼胶置于双辊开炼机中,在60℃下二次塑炼10min,并进行多次开合操作,以排除混炼过程中产生的气体; 8)将步骤7)所得混炼胶置于模具中,以2℃/min的速率升温至155℃,保温25min,进行硫化发泡,即得三元乙丙橡胶发泡材料。 [0040] 对比例41)将MBP加入质量浓度3%的盐酸溶液中搅拌30分钟后,水洗除杂,之后在600℃高温条件下煅烧2小时,再经水洗,80目筛网过滤,100℃烘箱干燥4小时,获得P‑MBP; 2)取P‑MBP,加入无水乙醇中,并按P‑MBP与Si‑69的质量比为10:1加入质量浓度为 5%的硅烷偶联剂Si‑69的溶液,在80℃下搅拌1小时,过滤,得到Si‑MBP; 3)在pH=8.5的Tris‑HCI缓冲溶液中加入Si‑MBP,并按10mL/克的量加入2mg/mL的DA溶液,搅拌12小时,过滤,获得PDA‑Si‑MBP; 4)按重量份,将40份所得PDA‑Si‑MBP在80℃下真空干燥2h; 5)将100份EPDM置于开炼机或密炼机中,在60℃下塑炼5min; 6)将6份炭黑、38份轻质碳酸钙、10份氧化锌、2份硬脂酸、15份石蜡油、1.5份润滑剂以及干燥后的PDA‑Si‑MBP依次加入塑炼后的EPDM中,在80℃下混炼10min,使填料均匀分散; 7)待物料充分混合后,冷却至60℃,然后加入1.5份促进剂、1.0份硫化剂及5份发泡剂,在80℃条件下继续混炼5min; 8)将步骤7)所得混炼胶置于双辊开炼机中,在60℃下二次塑炼10min,并进行多次开合操作,以排除混炼过程中产生的气体; 9)将步骤8)所得混炼胶置于模具中,以2℃/min的速率升温至155℃,保温25min,进行硫化发泡,即得三元乙丙橡胶发泡材料。 [0041] 对比例51)将MBP加入质量浓度3%的盐酸溶液中搅拌30分钟后,水洗除杂,之后在600℃高温条件下煅烧2小时,再经水洗,80目筛网过滤,100℃烘箱干燥4小时,获得P‑MBP; 2)取P‑MBP,加入无水乙醇中,并按P‑MBP与Si‑69的质量比为10:1加入质量浓度为 5%的硅烷偶联剂Si‑69的溶液,在80℃下搅拌1小时,过滤,得到Si‑MBP; 3)在pH=8.5的Tris‑HCI缓冲溶液中加入Si‑MBP,并按10mL/克的量加入2mg/mL的DA溶液,搅拌12小时,过滤,获得PDA‑Si‑MBP; 4)按重量份,将40份所得PDA‑Si‑MBP在80℃下真空干燥2h; 5)将100份EPDM置于开炼机或密炼机中,在60℃下塑炼5min; 6)将6份炭黑、38份轻质碳酸钙、10份氧化锌、2份硬脂酸、15份石蜡油、1.5份润滑剂、4份MgAl‑LDH以及干燥后的PDA‑Si‑MBP依次加入塑炼后的EPDM中,在80℃下混炼10min,使填料均匀分散; 7)待物料充分混合后,冷却至60℃,然后加入1.5份促进剂、1.0份硫化剂及5份发泡剂,在80℃条件下继续混炼5min; 8)将步骤7)所得混炼胶置于双辊开炼机中,在60℃下二次塑炼10min,并进行多次开合操作,以排除混炼过程中产生的气体; 9)将步骤8)所得混炼胶置于模具中,以2℃/min的速率升温至155℃,保温25min,进行硫化发泡,即得三元乙丙橡胶发泡材料。 [0042] 表1 实施例和对比例制备的三元乙丙橡胶发泡材料的性能对比 [0043] 根据表1中数据可见,实施例使用LDH‑PDA‑Si‑MBP复合填料制备的EPDM发泡材料在力学性能、阻燃性能、热稳定性和泡孔均匀性方面均表现出显著的提升。与对比例制备的EPDM发泡材料相比,实施例所得EPDM发泡材料的拉伸强度提高了19.4% 38.9%(最高达到~12.5 MPa),撕裂强度提升了13.3% 37.8%(最高达到6.2 kN/m),断裂伸长率保持在450%左~ 右,展现了优异的柔韧性与耐用性。同时,泡孔均匀性提升至95%以上,有效改善了发泡结构的均匀性,增强了材料的尺寸稳定性。氧指数(LOI)最高达到31.2%,较对比例提升了5.2%~ 9.5%,显著增强了阻燃性能。热释放速率(HRR)减少了9.1% 38.6%,有效降低了燃烧过程中~ 的热量释放,可满足对阻燃性能要求较高的轨道交通和汽车密封件等应用领域。热分解温度(TGA)提高了14.3% 21.4%,最大可达340℃,显著提升了材料的耐热性能。总体来看,实施~ 例的EPDM发泡材料在多个性能指标上均展现了优异的表现,充分证明了LDH‑PDA‑Si‑MBP复合填料的改性效果。 [0044] 总之,本发明通过填料的多重改性和优化的发泡硫化工艺,使EPDM发泡材料在力学性能、阻燃性、泡孔结构稳定性及耐磨性等方面实现综合优化,具有重要的工业应用价值和广阔的市场前景。 |