一种沙柳-魔芋-β-环糊精复合材料及其制备方法
| 专利类型 | 发明公开 | 法律事件 | 公开; 实质审查; 撤回; |
| 专利有效性 | 无效专利 | 当前状态 | 撤回 |
| 申请号 | CN201710836599.6 | 申请日 | 2017-09-17 |
| 公开(公告)号 | CN107573713A | 公开(公告)日 | 2018-01-12 |
| 申请人 | 钱景; | 申请人类型 | 其他 |
| 发明人 | 钱景; 赵兵; | 第一发明人 | 钱景 |
| 权利人 | 钱景 | 权利人类型 | 其他 |
| 当前权利人 | 钱景 | 当前权利人类型 | 其他 |
| 省份 | 当前专利权人所在省份：江苏省 | 城市 | 当前专利权人所在城市：江苏省苏州市 |
| 具体地址 | 当前专利权人所在详细地址：江苏省苏州市相城区元和街道御窑路1165号 | 邮编 | 当前专利权人邮编：215000 |
| 主IPC国际分类 | C08L97/02 | 所有IPC国际分类 | C08L97/02 ; C08L5/16 ; C08L87/00 ; C08G81/00 |
| 专利引用数量 | 4 | 专利被引用数量 | 0 |
| 专利权利要求数量 | 5 | 专利文献类型 | A |
| 专利代理机构 | 专利代理人 | ||
| 摘要 | 本 发明 公开了一种沙柳-魔芋-β-环糊精 复合材料 及其制备方法，步骤如下：将沙柳去皮、 粉碎 、过筛、烘干、冷却、提纯后得到沙柳 纤维 素；使用高碘酸钠改性沙柳 纤维素 和β-环糊精；使用PAMAM改性魔芋；将沙柳-β-环糊精复合材料和PAMAM改性魔芋混合均匀后，常温下反应24h，用去离子 水 反复清洗，烘干得到沙柳-魔芋-β-环糊精复合材料。本发明使用魔芋、沙柳、β-环糊精作为原材料，具有原料充足，价格低廉等优点，在 吸附 材料、 生物 材料 等领域具有重要的应用价值。 | ||
| 权利要求 | 1.一种沙柳-魔芋-β-环糊精复合材料的制备方法，其特征在于： |
||
| 说明书全文 | 一种沙柳-魔芋-β-环糊精复合材料及其制备方法技术领域[0001] 本发明涉及一种沙柳-魔芋-β-环糊精复合材料，属复合材料领域。 背景技术[0002] 长期以来，纤维素一直是纺织、造纸的主要工业原料，以其可再生性、生物可降解性及成本优势日益受到人们的重视，在药物控制、释放技术、固定化技术、生物传感器、膜材料、功能化学品及添加剂等方面显示出良好的发展前景。由于耕地的减少和石油、天然气等化石资源的日益枯竭，合成纤维的产量将会受到越来越多的制约。而纤维素作为一种绿色、环保、可再生的资源，获得了一个空前的发展机遇。 [0003] 沙柳是一种极少数可以生长在盐碱地的沙漠植物。其幼枝为黄色，呈叶线形或线状披针形，枝条丛生不怕沙压，根系发达，萌芽力强，是固沙造林树种，主要分布在内蒙古、河北、山西、陕西、甘肃、青海、四川等地。沙柳是“三北防护林”的首选之一，不仅起到防风固沙、保持水土的作用，在改善生态系统、维持生态平衡等方面也具有独特的功能。 [0004] 沙柳除少部分用于制浆造纸、纤维板及复合板外，绝大部分作为薪材燃烧或者丢弃，造成巨大的资源浪费。沙柳的主要化学成分主要有纤维素、半纤维素、木质素和灰分，纤维素的含量在60-70%以上，是天然可再生生物质资源，合理利用沙柳资源将产生巨大的经济效益和生态效益。目前，大多数的研究都集中在如何提取沙柳中的纤维素。北京林业大学化学工程系蒋建新等人研究了蒸汽爆破预处理对沙柳组成及纤维结构性能的影响（现代化工,2008,28(2)）。内蒙古农业大学材料科学与艺术设计学院张彬等人以沙柳纤维素为原料，研究了超声波法制备微纤丝的工艺（纸和造纸,2014,33(3)）。内蒙古农业大学材料科学与艺术设计学院李亚斌等人利用化学试剂分离出了沙柳材的主要化学成分纤维素、半纤维素（内蒙古农业大学学报,2014,35(1)）。齐齐哈尔大学轻工纺织学院许凤等人利用过氧化氢法分离沙柳与柠条混合原料中的纤维素（林产化学与工业,2006,26(2)）。郑州大学化工与能源学院黄明星等人采用酸催化乙醇法提取沙柳纤维素（江苏农业科学,2014,42(3)）。 [0005] 魔芋葡甘聚糖（Konjac glucomannan，简称KGM）是继淀粉和纤维素之后，一种较为丰富的可再生天然高分子资源，具有可生物降解性，其水溶胶具有很高的粘度和多种特性如增稠、凝胶和成膜等性能；也是一种优良的膳食纤维，可用于预防和治疗高血压、高血脂、心血管病等症，已成为重要的食品添加剂和保健食品原料。在化工、环保及石油钻探等领域也有重要用途（结构化学,2003,06:633-642）。 [0006] 使用酸化改性、碱改性、接枝共聚改性、交联改性和醚化改性等方法可提高KGM的性能，比如加碱去乙酰基处理KGM，处理后其抗应变能力增强，力学性能得到提高，故天然的KGM及其改性产物，成为研究的热点之一（材料导报,2009,19:32-36）。 [0007] 除了化学改性，还可以通过与其它合适的生物高聚物混合以改进KGM的性质（材料导报,2009,19:32-36）。例如武汉理工大学樊李红将魔芋经高碘酸钠氧化后制得氧化魔芋（OKGM），利用其醛基与羟丙基壳聚糖（HPCS）上的氨基交联制备水凝胶，同时将氧化石墨烯（GO）作为添加剂加入水凝胶中得到羟丙基壳聚糖/氧化魔芋/氧化石墨烯水凝胶（武汉大学学报(理学版),2016,04:361-367）。广州工商学院黄建初采用物理共混的方法，按照 KGM:丝素肽=1:0，1:2，2:1，0:1的摩尔质量比制备共混溶胶，在搅拌的情况下将定量的丝素肽溶于去离子水中，完全溶解后，加入将定量的KGM粉末，在45℃水浴条件下，以450r·min-1搅拌 1h，制备得到共混溶胶（浓度为 1.2%）（热带生物学报,2016,04:472-476）。福建农林大学谢丙清按照 KGM:蚕丝蛋白=1:1、1:2、1:3的质量比混合并搅拌使之混合均匀，研究了蚕丝蛋白对魔芋葡甘聚糖（KGM）结构与溶胶性质的影响（现代食品科技,2016,10:125-130+27）。 [0008] 此外，还有大量关于KGM与羟基磷灰石、蒙脱土、胶原、壳聚糖、碳纳米管、凹凸棒土、淀粉、大豆蛋白、石墨烯等材料复合的文献报道（硅酸盐通报,2011,01:162-166+171；于金超.浙江理工大学,2012；塑料工业,2010,07:18-20+33；材料科学与工程学报,2009,06:870-875+884；武汉大学学报(理学版),2008,02:139-142；材料导报,2009,19:32-36； CN201611262418.5热塑性魔芋葡甘聚糖纳米复合材料的制备方法；CN201210153668.0热塑性魔芋葡甘聚糖/氧化石墨烯复合材料及其制备方法）。但是目前还未有沙柳纤维素/KGM/β-环糊精复合材料的公开文献报道。 发明内容[0009] 本发明针对上述不足，提供一种沙柳-魔芋-β-环糊精复合材料及其制备方法。 [0010] 本发明通过下述技术方案予以实现：（1）将沙柳去皮、粉碎，过50-100目筛，80-100℃烘干，冷却得到沙柳木粉，然后将沙柳木粉添加到高压反应釜中，加入无水乙醇-乙酸混合液，浴比1:10，其中所述乙酸添加量为 3-5％wt，加热到100-160℃后，搅拌1-5h，冷却，过滤，用无水乙醇洗涤2-5次，再用去离子水反复冲洗干净，烘干得到沙柳纤维素；（2）将步骤一中的沙柳纤维素分散于去离子水中，浴比1:50，随后加入β-环糊精，混合搅拌均匀后，加入1-100g/L的高碘酸钠，在50-80℃下避光反应60-300min，用去离子水反复清洗，烘干得到沙柳-β-环糊精复合材料；（3）常温下将魔芋粉分散于去离子水中，浴比1:50，加入戊二醛，其中戊二醛与魔芋粉水溶液的体积比为1: 10，混合搅拌均匀，然后缓慢加入1-100g/L的聚酰胺-胺PAMAM水溶液，其中PAMAM水溶液与魔芋粉水溶液的体积比为1:1-1:10，反应24h后，用蒸馏水和乙醇反复洗涤、干燥后得到PAMAM改性魔芋；（4）将步骤二中的沙柳-β-环糊精复合材料和步骤三中的PAMAM改性魔芋先后分散于去离子水中，浴比1:50，常温下匀速搅拌反应24h，用去离子水反复清洗，烘干得到沙柳-魔芋-β-环糊精复合材料。 [0011] 作为优选方案，步骤二中所述β-环糊精和沙柳纤维素的质量比为1:10-10:1，优选为1:5-5:1，进一步优选为1:2-2:1。 [0012] 作为优选方案，步骤四中所述沙柳-β-环糊精复合材料和PAMAM改性魔芋的质量比为1:10-10:1。 [0013] 与现有技术相比，本发明的优点在于：（1）利用沙柳来提取纤维素纤维，原料充足，价格低廉，提高了沙柳资源的利用率，解决了沙柳除少部分用于制浆造纸、纤维板及复合板外，绝大部分作为薪材燃烧或者丢弃，造成巨大的资源浪费的问题，将产生一定的经济效益和生态效益。（2）高碘酸钠改性一定程度上破坏了沙柳纤维素和β-环糊精的结晶区域，从而有利于在沙柳纤维素和β-环糊精大分子链上接枝功能基团。PAMAM是聚酰胺-胺型树枝状高分子，表面富含氨基、亚胺基。因而沙柳-β-环糊精复合材料和PAMAM改性魔芋之间可以产生牢固的共价键结合，制备得到的沙柳-魔芋-β-环糊精复合材料具有密度低、强度大、耐高温、比表面积大、吸附能力强等优点。 具体实施方式[0014] 下面结合具体实施方式，进一步阐述本发明。 [0015] 实施例1：（1）将沙柳去皮、粉碎，过50目筛，80℃烘干，冷却得到沙柳木粉，然后将沙柳木粉添加到高压反应釜中，加入无水乙醇-乙酸混合液，浴比1:10，其中所述乙酸添加量为3％wt，加热到100℃后，搅拌1h，冷却，过滤，用无水乙醇洗涤2次，再用去离子水反复冲洗干净，烘干得到沙柳纤维素；（2）将步骤一中的沙柳纤维素分散于去离子水中，浴比1:50，随后加入β-环糊精，其中β-环糊精和沙柳纤维素的质量比为1:1，混合搅拌均匀后，加入20g/L的高碘酸钠，在50℃下避光反应300min，用去离子水反复清洗，烘干得到沙柳-β-环糊精复合材料； （3）常温下将魔芋粉分散于去离子水中，浴比1:50，加入戊二醛，其中戊二醛与魔芋粉水溶液的体积比为1:10，混合搅拌均匀，然后缓慢加入50g/L的聚酰胺-胺PAMAM水溶液，其中PAMAM水溶液与魔芋粉水溶液的体积比为1:1，反应24h后，用蒸馏水和乙醇反复洗涤、干燥后得到PAMAM改性魔芋；（4）将步骤二中的沙柳-β-环糊精复合材料和步骤三中的PAMAM改性魔芋先后分散于去离子水中，其中沙柳-β-环糊精复合材料和PAMAM改性魔芋的质量比为1: 1，浴比1:50，常温下匀速搅拌反应24h，用去离子水反复清洗，烘干得到沙柳-魔芋-β-环糊精复合材料。 [0016] 实施例2：（1）将沙柳去皮、粉碎，过80目筛，90℃烘干，冷却得到沙柳木粉，然后将沙柳木粉添加到高压反应釜中，加入无水乙醇-乙酸混合液，浴比1:10，其中所述乙酸添加量为4％wt，加热到150℃后，搅拌2h，冷却，过滤，用无水乙醇洗涤2次，再用去离子水反复冲洗干净，烘干得到沙柳纤维素；（2）将步骤一中的沙柳纤维素分散于去离子水中，浴比1:50，随后加入β-环糊精，其中β-环糊精和沙柳纤维素的质量比为1:2，混合搅拌均匀后，加入50g/L的高碘酸钠，在80℃下避光反应100min，用去离子水反复清洗，烘干得到沙柳-β-环糊精复合材料； （3）常温下将魔芋粉分散于去离子水中，浴比1:50，加入戊二醛，其中戊二醛与魔芋粉水溶液的体积比为1:10，混合搅拌均匀，然后缓慢加入10g/L的聚酰胺-胺PAMAM水溶液，其中PAMAM水溶液与魔芋粉水溶液的体积比为1:6，反应24h后，用蒸馏水和乙醇反复洗涤、干燥后得到PAMAM改性魔芋；（4）将步骤二中的沙柳-β-环糊精复合材料和步骤三中的PAMAM改性魔芋先后分散于去离子水中，其中沙柳-β-环糊精复合材料和PAMAM改性魔芋的质量比为1: 3，浴比1:50，常温下匀速搅拌反应24h，用去离子水反复清洗，烘干得到沙柳-魔芋-β-环糊精复合材料。 [0017] 实施例3：（1）将沙柳去皮、粉碎，过100目筛，100℃烘干，冷却得到沙柳木粉，然后将沙柳木粉添加到高压反应釜中，加入无水乙醇-乙酸混合液，浴比1:10，其中所述乙酸添加量为5％wt，加热到160℃后，搅拌4h，冷却，过滤，用无水乙醇洗涤5次，再用去离子水反复冲洗干净，烘干得到沙柳纤维素；（2）将步骤一中的沙柳纤维素分散于去离子水中，浴比1:50，随后加入β-环糊精，其中β-环糊精和沙柳纤维素的质量比为2:1，混合搅拌均匀后，加入100g/L的高碘酸钠，在80℃下避光反应60min，用去离子水反复清洗，烘干得到沙柳-β-环糊精复合材料；（3）常温下将魔芋粉分散于去离子水中，浴比1:50，加入戊二醛，其中戊二醛与魔芋粉水溶液的体积比为1:10，混合搅拌均匀，然后缓慢加入100g/L的聚酰胺-胺PAMAM水溶液，其中PAMAM水溶液与魔芋粉水溶液的体积比为1:10，反应24h后，用蒸馏水和乙醇反复洗涤、干燥后得到PAMAM改性魔芋；（4）将步骤二中的沙柳-β-环糊精复合材料和步骤三中的PAMAM改性魔芋先后分散于去离子水中，其中沙柳-β-环糊精复合材料和PAMAM改性魔芋的质量比为4: 1，浴比1:50，常温下匀速搅拌反应24h，用去离子水反复清洗，烘干得到沙柳-魔芋-β-环糊精复合材料。 [0018] 显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无法对所有的实施方式予以穷举。凡是属于本发明的技术方案所引申出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。 |
||
QQ群二维码
意见反馈
意见反馈