一种基于乳液法制备球形1,3,5-三氨基-2,4,6三硝基苯的方法专利检索-炸药火柴专利检索查询-专利查询网

一种基于乳液法制备球形1,3,5-三氨基-2,4,6三硝基苯的方法

专利类型	发明公开	法律事件	公开; 实质审查;
专利有效性	实质审查	当前状态	实质审查
申请号	CN202410892985.7	申请日	2024-07-04
公开(公告)号	CN118878426A	公开(公告)日	2024-11-01
申请人	西南科技大学; 中国工程物理研究院化工材料研究所; 中国兵器工业火炸药工程与安全技术研究院;	申请人类型	学校
发明人	郭长平; 郭灏; 杨光成; 鲁月文; 王茜; 谯志强; 杨炜;	第一发明人	郭长平
权利人	西南科技大学,中国工程物理研究院化工材料研究所,中国兵器工业火炸药工程与安全技术研究院	权利人类型	学校
当前权利人	西南科技大学,中国工程物理研究院化工材料研究所,中国兵器工业火炸药工程与安全技术研究院	当前权利人类型	学校
省份	当前专利权人所在省份：四川省	城市	当前专利权人所在城市：四川省绵阳市
具体地址	当前专利权人所在详细地址：四川省绵阳市涪城区青龙大道中段59号	邮编	当前专利权人邮编：621010
主IPC国际分类	C07C209/86	所有IPC国际分类	C07C209/86 ; C07C211/52 ; C06B21/00 ; C06B25/04
专利引用数量	0	专利被引用数量	0
专利权利要求数量	10	专利文献类型	A
专利代理机构	绵阳远卓弘睿知识产权代理事务所	专利代理人	张忠庆;
摘要	本发明公开了一种基于乳液法制备球形1,3,5‑三氨基‑2,4,6三硝基苯的方法，包括：将溶剂 A与溶剂B混合，升温搅拌，冷却至室温后，得到TATB混合溶剂；将一定量的TATB加入到TATB混合溶剂中，超声搅拌，使TATB完全溶解，待稳定后，将其作为乳液的非连续相，再将一定量的表面活性剂以及连续相加入其中，超声、搅拌，使其混合均匀；萃取、过滤、洗涤、干燥，得到球形TATB。本发明制备球形TATB工艺流程简单，制备的球形TATB粒径范围为5μm～40μm，比表面积为1.639m2·g‑1，具有很好的流散性，其晶型结构未发生改变，热分解性能较原料有一定提前，活化能降低了82.71kJ·mol‑1。本发明为亚微米TATB的球形化提供了一种新型方法，还为含能材料的性能优化和应用拓展奠定了坚实的基础。
权利要求	1.一种基于乳液法制备球形1,3,5‑三氨基‑2,4,6三硝基苯的方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤一、将1,3,5‑三氨基‑2,4,6三硝基苯加入到混合溶剂中，超声搅拌，使1,3,5‑三氨基‑2,4,6三硝基苯完全溶解，待稳定后，将其作为乳液的非连续相，再将表面活性剂以及连续相加入其中，超声、搅拌，使其混合均匀，得到混合体系；步骤二、从混合体系中萃取出1,3,5‑三氨基‑2,4,6三硝基苯，过滤、洗涤、干燥，得到球形1,3,5‑三氨基‑2,4,6三硝基苯。 2.根据权利要求1所述的基于乳液法制备球形1,3,5‑三氨基‑2,4,6三硝基苯的方法，其特征在于，所述步骤一中，混合溶剂的制备方法包括：将溶剂A与溶剂B按照1:100～100:1的质量比混合，升温搅拌，冷却至室温后，得到混合溶剂。 3.根据权利要求2所述的基于乳液法制备球形1,3,5‑三氨基‑2,4,6三硝基苯的方法，其特征在于，溶剂A为二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、N‑甲基吡咯烷酮、苯胺、氯仿、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲醇、丙酮、丁酮的一种或多种。 4.根据权利要求2所述的基于乳液法制备球形1,3,5‑三氨基‑2,4,6三硝基苯的方法，其特征在于，所述溶剂B为氯化1‑烯丙基‑3‑甲基咪唑鎓、乙酸1‑乙基‑3‑甲基咪唑鎓、1‑丁基‑3‑甲基咪唑氯盐、1‑丁基‑3‑甲基咪唑醋酸盐、1‑乙基‑3‑甲基咪唑醋酸盐、1‑烷基‑3‑甲基咪唑丙酸盐、3‑乙基‑1‑甲基咪唑四氟化硼、3‑丁基‑1‑甲基咪唑四氟化硼、3‑丁基‑1‑甲基咪唑六氟化磷、3‑乙基‑1‑甲基咪唑溴化物、3‑丁基‑1‑甲基咪唑氯化物、丁磺酸甲基咪唑乙酸盐、烷基氟化铵、N‑甲基吗啉‑N‑氧化物、氯化锌的一种或多种。 5.根据权利要求1所述的基于乳液法制备球形1,3,5‑三氨基‑2,4,6三硝基苯的方法，其特征在于，所述步骤一中，表面活性剂为阿拉伯胶、虫胶、聚乙烯吡咯烷酮、十二烷基苯磺酸钠、十六烷基吡啶、十二烷基硫酸钠、十六烷基硫酸钠、十八烷基硫酸钠、二辛烷琥珀酸磺酸钠、聚乙烯醇、聚乙二醇、二氯甲烷、司班20～80、吐温20～80中的一种或多种。 6.根据权利要求1所述的基于乳液法制备球形1,3,5‑三氨基‑2,4,6三硝基苯的方法，其特征在于，所述步骤一中，表面活性剂质量为混合溶剂的0.01％～5％。 7.根据权利要求1所述的基于乳液法制备球形1,3,5‑三氨基‑2,4,6三硝基苯的方法，其特征在于，所述步骤一中，所述1,3,5‑三氨基‑2,4,6三硝基苯加入量为混合溶剂总质量的2％～50％。 8.根据权利要求1所述的基于乳液法制备球形1,3,5‑三氨基‑2,4,6三硝基苯的方法，其特征在于，所述步骤一中，所述非连续相为环己烷、正辛烷、二甲苯、二丙醚、戊烷、异辛烷、正己烷、正庚烷中的一种或多种。 9.根据权利要求1所述的基于乳液法制备球形1,3,5‑三氨基‑2,4,6三硝基苯的方法，其特征在于，所述步骤一中，所述连续相与非连续相的质量比为1:10～10:1。 10.根据权利要求1所述的基于乳液法制备球形1,3,5‑三氨基‑2,4,6三硝基苯的方法，其特征在于，所述步骤二中，萃取方式为滴加、喷雾中的一种或多种；萃取使用的非溶剂为水、乙醇、乙酸乙酯、二甲基甲酰胺、甲醇中的一种或多种；洗涤选用蒸馏水、乙醇、二甲基亚砜、乙酸乙酯中的一种或多种；干燥方式为常温干燥、真空干燥、冷冻干燥的一种。
说明书全文	一种基于乳液法制备球形1,3,5‑三氨基‑2,4,6三硝基苯的方法技术领域 [0001] 本发明属于含能材料改性技术领域，更具体地说，本发明涉及一种基于乳液法制备球形1,3,5‑三氨基‑2,4,6三硝基苯的方法。背景技术 [0002] 1,3,5‑三氨基‑2,4,6三硝基苯(TATB)是单质高能钝感炸药，具有出色的耐热性能和安全性能，被广泛应用于武器弹药、推进剂等领域。然而，TATB相对较低的能量输出、形貌不规则、粒度分布不均匀等问题限制了其在装药填充中的广泛应用。如何进一步提高TATB的综合性能，使其满足在工程中的应用需求，已成为国内外科研学者的研究难点和重点。研究表明，将炸药晶体球形化，能够有效地提高其装药密度、降低机械感度以及提升加工工艺性能等，例如Han等基于液滴微流控技术制备了微球六硝基二苯乙烯(HNS)，在保留其化学结构、晶体结构和热稳定性的同时，显著提高了HNS的流动性以及堆积密度(Powder Technology,2021,379:184‑190.)。因此，为了进一步提高TATB的综合性能，选取一种合适的工艺方法制备球形TATB具有十分重要的意义。目前，将炸药晶体转化为球形形态的技术主要分为物理和化学两大类。物理方法中，机械球磨法居于核心地位，它利用高速运动的研磨介质产生的粉碎力场，实现物料的颗粒破碎、尺寸细化和表面打磨，进而通过反复碾压作用生成球形炸药颗粒。对于TATB而言，现有的技术只能制备出一种规格的TATB，其粒径大小约为十几微米。因此，利用机械球磨法来制备大尺寸的球形TATB面临较大的挑战。对于采用化学方法而言，要成功制备球形TATB，首先要解决的是TATB溶解度问题，由于其独特的分子结构，即使在具有“万能溶剂”之称的二甲基亚砜(DMSO)中也难以对其进行有效溶解。因此，要对TATB进行尺寸调控，首先需要选择一种合适的溶剂对其进行溶解。 [0003] Yang等选用浓硫酸为溶剂，水为非溶剂制备了粒径约为60nm的球形或椭球形TATB，进一步提高了TATB的表面能(Propellants,Explosives,Pyrotechnics,2006,31(5):390‑394.)。Zhang等选用离子液体与DMSO的混合溶液为试剂，分别采用物理方法以及化学方法分别制备出130nm、108nm的准球形纳米TATB，与原料TATB相比，其比表面积得到了大幅度提升(Defence Technology,2022,18(7):1139‑1147.)。 [0004] 这些文献报道的溶剂以及实验方法虽然成功制备出球形TATB，能够改善TATB的各方面性能，然而依旧存在溶剂溶解度低、溶剂价格昂贵、对环境具有一定危害等各种各样的缺陷，因此，设计发明一种基于乳液法制备球形TATB的方法，能够有效改善TATB的形貌外观，解决粒度分布不均匀，提高TATB的流散性，使其满足工业化生产需求，是本领域急需解决的技术问题。发明内容 [0005] 本发明的一个目的是解决至少上述问题和/或缺陷，并提供至少后面将说明的优点。 [0006] 为了实现根据本发明的这些目的和其它优点，提供了一种基于乳液法制备球形TATB的方法，包括以下步骤： [0007] 步骤一、将1,3,5‑三氨基‑2,4,6三硝基苯加入到混合溶剂中，超声搅拌，使1,3,5‑三氨基‑2,4,6三硝基苯完全溶解，待稳定后，将其作为乳液的非连续相，再将表面活性剂以及连续相加入其中，超声、搅拌，使其混合均匀，得到混合体系 [0008] 步骤二、从混合体系中萃取出1,3,5‑三氨基‑2,4,6三硝基苯，过滤、洗涤、干燥，得到球形1,3,5‑三氨基‑2,4,6三硝基苯。 [0009] 优选的是，其中，所述混合溶剂的制备方法包括：将溶剂A与溶剂B按照1:100～100:1的质量比混合，升温搅拌，冷却至室温后，得到混合溶剂。 [0010] 优选的是，其中，所述溶剂A为二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、N‑甲基吡咯烷酮、苯胺、氯仿、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲醇、丙酮、丁酮的一种或多种。 [0011] 优选的是，其中，所述溶剂B为氯化1‑烯丙基‑3‑甲基咪唑鎓、乙酸1‑乙基‑3‑甲基咪唑鎓、1‑丁基‑3‑甲基咪唑氯盐、1‑丁基‑3‑甲基咪唑醋酸盐、1‑乙基‑3‑甲基咪唑醋酸盐、1‑烷基‑3‑甲基咪唑丙酸盐、3‑乙基‑1‑甲基咪唑四氟化硼、3‑丁基‑1‑甲基咪唑四氟化硼、 3‑丁基‑1‑甲基咪唑六氟化磷、3‑乙基‑1‑甲基咪唑溴化物、3‑丁基‑1‑甲基咪唑氯化物、丁磺酸甲基咪唑乙酸盐、烷基氟化铵、N‑甲基吗啉‑N‑氧化物、氯化锌的一种或多种。 [0012] 优选的是，其中，所述步骤一中，表面活性剂为阿拉伯胶、虫胶、聚乙烯吡咯烷酮、十二烷基苯磺酸钠、十六烷基吡啶、十二烷基硫酸钠、十六烷基硫酸钠、十八烷基硫酸钠、二辛烷琥珀酸磺酸钠、聚乙烯醇、聚乙二醇、二氯甲烷、司班20～80、吐温20～80中的一种或多种。 [0013] 优选的是，其中，所述步骤一中，表面活性剂质量为混合溶剂的0.01％～5％。 [0014] 优选的是，其中，所述步骤一中，所述1,3,5‑三氨基‑2,4,6三硝基苯加入量为混合溶剂总质量的2％～50％。 [0015] 优选的是，其中，所述步骤一中，所述非连续相为环己烷、正辛烷、二甲苯、二丙醚、戊烷、异辛烷、正己烷、正庚烷中的一种或多种。 [0016] 优选的是，其中，所述步骤一中，所述连续相与非连续相的质量比为1:10～10:1。 [0017] 优选的是，其中，所述步骤二中，萃取方式为滴加、喷雾中的一种或多种； [0018] 萃取使用的非溶剂为水、乙醇、乙酸乙酯、二甲基甲酰胺、甲醇中的一种或多种； [0019] 洗涤选用蒸馏水、乙醇、二甲基亚砜、乙酸乙酯中的一种或多种； [0020] 干燥方式为常温干燥、真空干燥、冷冻干燥的一种。 [0021] 为了制备得到流散性更好的1,3,5‑三氨基‑2,4,6三硝基苯(TATB)，使用改性吐温‑80替换步骤二中的表面活性剂，其中改性吐温‑80的改性方法包括： [0022] 在氮气保护下，向烧瓶中加入丁二酸酐、二甲苯、羟基硅油，升温至100～120℃反应3～6h，随后加入吐温‑80，继续升温至200～260℃，反应结束后去除二甲苯，得到羟基硅油改性的吐温‑80；其中丁二酸酐、二甲苯、羟基硅油和吐温‑80的质量比为0.1～3:200～300:0.1～15:80～120； [0023] 配置浓度为0.01～0.5g/mL的白炭黑悬浮液，将羟基硅油改性的吐温‑80加入白炭黑悬浮液中，以50～60kHz 频率超声分散20～40min，静置后进行蒸发浓缩，固液分离，干燥得到改性吐温‑80；其中白炭黑与羟基硅油改性的吐温‑80的质量比为1～10:50～250。 [0024] 本发明至少包括以下有益效果：本发明制备出的微米球形TATB粒径范围为5μm～2 ‑1 40μm，比表面积为1.639m·g ，具有很好的流散性，其晶型结构未发生改变，热分解性能较‑1 原料有一定提前，活化能降低了82.71kJ·mol 。 [0025] 同时，本发明采用羟基硅油、白炭黑改性的吐温‑80作为表面活性剂制备微米球形TATB，进一步提高了球形TATB的流散性能。 [0026] 本发明的其它优点、目标和特征将部分通过下面的说明体现，部分还将通过对本发明的研究和实践而为本领域的技术人员所理解。附图说明 [0027] 图1为本发明实施例1制备球形TATB的扫描电镜图以及粒径分布图； [0028] 图2为本发明实施例1制备的球形TATB的XRD图； [0029] 图3为本发明实施例1制备的球形TATB的FT‑IR图； [0030] 图4为本发明实施例1制备的球形TATB的DSC图； [0031] 图5为本发明实施例1制备的球形TATB的粒径分布图； [0032] 图6为本发明对比例1制备的球形TATB的粒径分布图； [0033] 图7为本发明实施例1制备的球形TATB在60μm比例尺下的电镜图； [0034] 图8为本发明实施例1制备的球形TATB在5μm比例尺下的电镜图； [0035] 图9为本发明对比例1制备的球形TATB在20μm比例尺下的电镜图； [0036] 图10为本发明对比例1制备的球形TATB在5μm比例尺下的电镜图。具体实施方式 [0037] 下面结合附图对本发明做进一步的详细说明，以令本领域技术人员参照说明书文字能够据以实施。 [0038] 应当理解，本文所使用的诸如“具有”、“包含”以及“包括”术语并不排除一个或多个其它元件或其组合的存在或添加。 [0039] 实施例1： [0040] 本实施例提供了一种基于乳液法制备球形TATB的方法，包括以下步骤： [0041] 步骤一，将二甲基亚砜与1‑丁基‑3‑甲基咪唑六氟磷酸盐按照2:1比例称取10g混合，升温搅拌，冷却至室温后，得到TATB混合溶剂； [0042] 步骤二，将0.3g的TATB加入到10g上述TATB混合溶剂中，超声搅拌，使TATB完全溶解，待稳定后，将其作为乳液的非连续相，再将0.03g的吐温‑80以及10g环己烷加入其中，超声、搅拌，使其混合均匀，得到乳液体系； [0043] 步骤三、以喷雾的方式向乳液体系中缓慢加入无水乙醇进行萃取，使乙醇逐步扩散到乳液中，TATB保持球状逐步析出，过滤、使用乙醇洗涤、真空干燥得到微米球形TATB。 [0044] 图1为通过乳液法制备得到的球形TATB的扫描电镜图以及其粒径分布图，从图中可以看出，该型号TATB粒径分布范围为5μm‑40μm之间，平均粒径D50约为17.5μm。图2显示了球形TATB与原料TATB的XRD结构，由图2可知，原料TATB特征衍射峰11.5°、19.6°、28.3°、42.1°等处，分别对应TATB的(1，1，0)、(2，1，0)、(0，0，2)、(2，2，0)等晶面，通过乳液法制备得到的球形TATB与原料TATB的特征衍射峰位置基本重合，说明球形TATB的晶型没有发生改变。同时可以发现，球形TATB衍射峰强度变弱，峰形变宽，这可能是因为通过乳液法制备得到的球形TATB表面具有许多的纳米结构，导致由尺寸带来的半峰宽的增加，从而表现出典‑1 ‑1 型纳米粒子的X射线衍射特征；从图3可知，原料TATB在3321.2cm 与3217.1cm 为‑NH3的非‑1 ‑1 对称和对称伸缩振动峰，1616.2cm 与1454.2cm 为苯环上‑C＝C‑骨架的振动吸收峰，‑1 ‑1 1232.4cm 与1182.3cm 为‑NO2的伸缩振动吸收峰。对球形TATB的红外图谱与原料TATB红外图谱进行对比发现，两者的特征衍射峰位置基本一致，由此表明采用乳液法制备得到的球形TATB只改变了TATB的形貌、尺寸，其结构和晶型没有发生变化。 [0045] 从图4可以看出，原料TATB在382.4℃出现一处放热峰，分析认为，该放热峰为TATB的热分解峰，该峰从347.9℃开始，389.9℃结束。球形TATB热分解放热峰为373.9℃，该峰从343.9℃开始，383.9℃结束，较原料TATB的热分解放热峰提前8.5℃。分析其原因可能是通过乳液法制备得到的球形TATB比表面积增大，导致球形TATB活化能降低，更加容易发生分 2 ‑1 解。此外，通过该实例制备得到的球形TATB的比表面积为1.639m·g ，较原料TATB的比表 2 ‑1 面积0.509m·g 有一定提升。 [0046] 为了表现球形TATB的流散性能，使用0.6g本实施例制备的球形TATB和0.6g原料TATB作为样品，分别测定休止角；本实施例制备的球形TATB的休止角为35.7°而原料TATB的休止角为48.8°，表明本实施例通过乳液法制备的球形TATB，显著提高了TATB的流散性能，球形TATB颗粒之间更不易堆积，球形TATB颗粒之间的摩擦力更小。 [0047] 实施例2： [0048] 本实施例提供了一种基于乳液法制备球形TATB的方法，包括以下步骤： [0049] 步骤一，将二甲基亚砜与1‑丁基‑3‑甲基咪唑氯盐按照2:1比例称取10g混合，升温搅拌，冷却至室温后，得到TATB混合溶剂； [0050] 步骤二，将0.3g的TATB加入到10g上述TATB混合溶剂中，超声搅拌，使TATB完全溶解，待稳定后，将其作为乳液的非连续相，再将0.03g的吐温‑80以及10g环己烷加入其中，超声、搅拌，使其混合均匀； [0051] 步骤三、以喷雾的方式向乳液体系中缓慢加入无水乙醇进行萃取，使乙醇逐步扩散到乳液中，TATB保持球状逐步析出，过滤、使用乙醇洗涤、真空干燥得到比表面积为2 ‑1 1.218m·g 的微米球形TATB。 [0052] 实施例3： [0053] 本实施例提供了一种基于乳液法制备球形TATB的方法，包括以下步骤： [0054] 步骤一，将二甲基亚砜与1‑丁基‑3‑甲基咪唑醋酸盐按照2:1比例称取10g混合，升温搅拌，冷却至室温后，得到TATB混合溶剂； [0055] 步骤二，将0.3g的TATB加入到10g上述TATB混合溶剂中，超声搅拌，使TATB完全溶解，待稳定后，将其作为乳液的非连续相，再将0.03g的吐温‑80以及10g环己烷加入其中，超声、搅拌，使其混合均匀； [0056] 步骤三、以喷雾的方式向乳液体系中缓慢加入无水乙醇进行萃取，使乙醇逐步扩散到乳液中，TATB保持球状逐步析出，过滤、使用乙醇洗涤、真空干燥得到比表面积为2 ‑1 1.365m·g 的微米球形TATB。 [0057] 实施例4： [0058] 本实施例提供了一种基于乳液法制备球形TATB的方法，包括以下步骤： [0059] 步骤一，将二甲基亚砜与1‑乙基‑3‑甲基咪唑醋酸盐按照2:1比例称取10g混合，升温搅拌，冷却至室温后，得到TATB混合溶剂； [0060] 步骤二，将0.3g的TATB加入到10g上述TATB混合溶剂中，超声搅拌，使TATB完全溶解，待稳定后，将其作为乳液的非连续相，再将0.03g的吐温‑80以及10g环己烷加入其中，超声、搅拌，使其混合均匀； [0061] 步骤三、以喷雾的方式向乳液体系中缓慢加入无水乙醇进行萃取，使乙醇逐步扩散到乳液中，TATB保持球状逐步析出，过滤、使用乙醇洗涤、真空干燥得到比表面积为2 ‑1 1.328m·g 的微米球形TATB。 [0062] 实施例5： [0063] 本实施例提供了一种基于乳液法制备球形TATB的方法，包括以下步骤： [0064] 步骤一，将二甲基亚砜与1‑丁基‑3‑甲基咪唑六氟磷酸盐按照5:5比例称取10g混合，升温搅拌，冷却至室温后，得到TATB混合溶剂； [0065] 步骤二，将0.3g的TATB加入到10g上述TATB混合溶剂中，超声搅拌，使TATB完全溶解，待稳定后，将其作为乳液的非连续相，再将0.03g的吐温‑80以及10g环己烷加入其中，超声、搅拌，使其混合均匀； [0066] 步骤三、以喷雾的方式向乳液体系中缓慢加入无水乙醇进行萃取，使乙醇逐步扩散到乳液中，TATB保持球状逐步析出，过滤、使用乙醇洗涤、真空干燥得到比表面积为2 ‑1 1.472m·g 的微米球形TATB。 [0067] 实施例6： [0068] 本实施例提供了一种基于乳液法制备球形TATB的方法，包括以下步骤： [0069] 步骤一，将二甲基亚砜与1‑丁基‑3‑甲基咪唑六氟磷酸按照2:1比例称取10g混合，升温搅拌，冷却至室温后，得到TATB混合溶剂； [0070] 步骤二，将0.3g的TATB加入到10g上述TATB混合溶剂中，超声搅拌，使TATB完全溶解，待稳定后，将其作为乳液的非连续相，再将0.03g的吐温‑80以及10g环己烷加入其中，超声、搅拌，使其混合均匀； [0071] 步骤三、以喷雾的方式向乳液体系中缓慢加入无水乙醇进行萃取，使乙醇逐步扩散到乳液中，TATB保持球状逐步析出，过滤、使用乙醇洗涤、真空干燥得到比表面积为2 ‑1 1.369m·g 的微米球形TATB。 [0072] 实施例7： [0073] 本实施例提供了一种基于乳液法制备球形TATB的方法，包括以下步骤： [0074] 步骤一，将二甲基亚砜与1‑丁基‑3‑甲基咪唑六氟磷酸按照2:1比例称取10g混合，升温搅拌，冷却至室温后，得到TATB混合溶剂； [0075] 步骤二，将0.3g的TATB加入到10g上述TATB混合溶剂中，超声搅拌，使TATB完全溶解，待稳定后，将其作为乳液的非连续相，再将0.03g的司班‑80以及10g环己烷加入其中，超声、搅拌，使其混合均匀； [0076] 步骤三、以喷雾的方式向乳液体系中缓慢加入无水乙醇进行萃取，使乙醇逐步扩散到乳液中，TATB保持球状逐步析出，过滤、使用乙醇洗涤、真空干燥得到比表面积为2 ‑1 1.463m·g 的微米球形TATB。 [0077] 实施例8： [0078] 本实施例提供了一种基于乳液法制备球形TATB的方法，包括以下步骤： [0079] 步骤一，将二甲基甲酰胺与1‑丁基‑3‑甲基咪唑六氟磷酸按照2:1比例称取10g混合，升温搅拌，冷却至室温后，得到TATB混合溶剂； [0080] 步骤二，将0.3g的TATB加入到10g上述TATB混合溶剂中，超声搅拌，使TATB完全溶解，待稳定后，将其作为乳液的非连续相，再将0.03g的司班‑20以及10g环己烷加入其中，超声、搅拌，使其混合均匀； [0081] 步骤三、以喷雾的方式向乳液体系中缓慢加入无水乙醇进行萃取，使乙醇逐步扩散到乳液中，TATB保持球状逐步析出，过滤、使用乙醇洗涤、真空干燥得到比表面积为2 ‑1 1.412m·g 的微米球形TATB。 [0082] 实施例9： [0083] 本实施例提供了一种基于乳液法制备球形TATB的方法，其与实施例1不同的是，使用改性吐温‑80替换步骤二中的吐温‑80，其余工艺方法均与实施例1相同；其中改性吐温‑80的改性方法包括： [0084] 在氮气保护下，向烧瓶中加入1g丁二酸酐、200g二甲苯、2g羟基硅油，升温至120℃反应6h，随后加入100g吐温‑80，继续升温至260℃，反应结束后去除二甲苯，得到羟基硅油改性的吐温‑80； [0085] 配置1200mL浓度为0.01g/mL的白炭黑悬浮液，将120g羟基硅油改性的吐温‑80加入白炭黑悬浮液中，以60kHz频率超声分散40min，静置后进行蒸发浓缩，固液分离，洗涤，干燥得到改性吐温‑80。 [0086] 使用休止角法测定0.6g本实施例制备的球形TATB的休止角，测定结果为28.4°，表明通过使用改性吐温‑80作为表面活性剂制备球形TATB，进一步减小了球形TATB的休止角，提高了球形TATB的流散性能。 [0087] 对比例1： [0088] 本对比例提供了一种基于不稳定乳液制备球形TATB的方法，包括以下步骤： [0089] 步骤一，将二甲基亚砜与1‑丁基‑3‑甲基咪唑氯盐按照2:1比例称取10g混合，升温搅拌，冷却至室温后，得到TATB混合溶剂； [0090] 步骤二，将0.3g的TATB加入到10g上述TATB混合溶剂中，超声搅拌，使TATB完全溶解，待稳定后，将其作为乳液的非连续相，再将0.006g的吐温‑80以及10g环己烷加入其中，超声、搅拌，使其混合均匀，得到乳液体系； [0091] 步骤三、以喷雾的方式向乳液体系中缓慢加入无水乙醇进行萃取，使乙醇逐步扩散到乳液中，TATB保持球状逐步析出，过滤、使用乙醇洗涤、真空干燥得到微米球形TATB。 [0092] 由图5可知，实施例1制备的球形TATB粒径分布范围为9μm～38μm，D50为17.5μm；由图6可知，对比例1制备的TATB粒径分布范围为1μm～13μm，D50为3.7μm；从图6‑图10可以看到，实施例1制备出的样品为规则的球形结构，而对比例1制备的TATB样品呈现出多种形貌外观。由此可知，基于稳定乳液制备球形TATB时，该乳液结构为TATB的生长提供了微小生长单元，当TATB结晶析出时，其沿着整个微小球形进行析出，因此其最终形成的TATB为球形晶体。基于不稳定乳液制备TATB，当TATB晶体析出时，由于乳液的不稳定性，当TATB晶体发生生长时，部分乳液已经发生破乳现象，TATB只能按照TATB的生长习性进行片状生长，因此呈2 ‑1 现出多种样貌形态。对比例1制备的TATB样品比表面积为0.842m·g ，低于实施例1制备的TATB的比表面积。 [0093] 这里说明的设备数量和处理规模是用来简化本发明的说明的。对本发明的应用、修改和变化对本领域的技术人员来说是显而易见的。 [0094] 尽管本发明的实施方案已公开如上，但其并不仅仅限于说明书和实施方式中所列运用，它完全可以被适用于各种适合本发明的领域，对于熟悉本领域的人员而言，可容易地实现另外的修改，因此在不背离权利要求及等同范围所限定的一般概念下，本发明并不限于特定的细节和这里示出与描述的图例。

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