多组分包和组合物以及其应用和所得的塑胶

专利类型 发明公开 法律事件 公开; 实质审查; 授权; 未缴年费;
专利有效性 失效专利 当前状态 权利终止
申请号 CN02807652.4 申请日 2002-03-05
公开(公告)号 CN1500129A 公开(公告)日 2004-05-26
申请人 阿图尔-费希尔股份公司费希尔厂; 申请人类型 企业
发明人 M·沃格尔; J·谢茨勒; J·格林; C·施密德特; 第一发明人 M·沃格尔
权利人 阿图尔-费希尔股份公司费希尔厂 权利人类型 企业
当前权利人 阿图尔-费希尔股份公司费希尔厂 当前权利人类型 企业
省份 当前专利权人所在省份: 城市 当前专利权人所在城市:
具体地址 当前专利权人所在详细地址:德国沃尔达奇塔尔通林根葡萄坡14-18号 邮编 当前专利权人邮编:
主IPC国际分类 C09K3/10 所有IPC国际分类 C09K3/10C08G18/67C08F290/14F16B13/14C04B40/06
专利引用数量 0 专利被引用数量 4
专利权利要求数量 12 专利文献类型 A
专利代理机构 中国专利代理(香港)有限公司 专利代理人 钟守期; 徐雁漪;
摘要 本 发明 涉及一种含至少两组分的多组分包,它们各包含互补的可硬化 反应性 树脂 的前体;还涉及互补前体的相应组合物在所需的使用地点特别以组分包的形式用于制备塑胶的用途;本发明还涉及所得的塑胶以及在紧固技术中应用这种组分包的方法。
权利要求

1.一种含至少两种分开的组分(a)和(b)的多组分包,它们总 是包含互补的可硬化的反应性树脂的前体。
2.权利要求1的多组分包,其中所述各互补前体选自用于制备各 种可硬化的聚酯、尿素衍生物、环树脂、聚酯、聚环氧乙烷酯或 聚酰胺所需的那些。
3.权利要求1的含至少两种分开的组分(a)和(b)的多组分包, 它们各包含以可硬化的聚氨酯衍生物和/或尿素衍生物的成分为特征 的树脂的互补前体,其中互补前体选自:在组分(a)的情况下,为制 备聚氨酯衍生物,选自带有一个或多个羟基或巯基的一种或多种起始 化合物,和/或为制备尿素衍生物,选自带有一个或多个伯氨基和仲氨 基的一种或多种起始化合物,为制备混合的尿素/聚氨酯衍生物,选自 带有一个或多个羟基和/或巯基和一个或多个伯氨基和/或仲氨基的一 种或多种起始化合物;其中还可存在一种或多种总是二官能的或较高 官能的醇类、胺类、氨基醇类、硫代醇类、硫醇类和/或氨基硫醇类; 在组分(b)的情况下,选自一种或多种单异氰酸酯、二异氰酸酯或多 异氰酸酯、或其混合物;
其中至少在(a)中所提到的带有羟基或巯基和/或带有仲氨基的 起始化合物,或在(b)中所提到的异氰酸酯,或两者是可硬化的。
4.权利要求3的多组分包,其中还可存在与两组分(a)和(b) 同样呈空间分开的包含硬化剂的第三组分(c);需要时其它添加剂和 /或反应物可在所提到的组分中存在,和/或如果存在和需要也可在其 它组分中存在。
5.权利要求3或4的多组分包,其中所述互补前体选自:
在组分(a)的情况下,为制备聚氨酯衍生物,选自带有一个(优 选)或多个羟基的一种或多种可硬化的起始化合物,和/或为制备尿素 衍生物,选自带有一个(优选)或多个伯氨基或(优选)仲氨基的一 种或多种可硬化的起始化合物,为制备混合的尿素/聚氨酯衍生物,选 自带有一个或多个羟基和一个或多个伯氨基或(优选)仲氨基的一种 或多种可硬化的起始化合物;其中还可存在一种或多种二官能的或较 高官能的醇类、氨基醇类和/或胺类;
其中可硬化的起始化合物优选是式(A)的化合物:

其中:R1、R2和R3各独立为氢或低级烷基,特别是氢和甲基;或R3 是氰基,R1和R2有上面所述的意义(特别是阴离子聚合);K和L各自 独立为氧或硫或NL*,其中L*为氢或选自烷基,特别是低级烷基、环烷 基、环烷基烷基、芳基和芳基低级烷基的基团,这些基团可是非取代 的或是取代的;Y是非取代的或聚代的亚烷基、非取代的或取代的亚环 烷基、亚芳基、亚杂芳基、亚杂烷基、或非取代的或取代的混合的脂 族/芳族、脂族/脂环族或脂族/杂环族的二价基;或者K和Y一起或K 单独是经氮结合的二价杂环基;和,D在用于制备聚氨酯衍生物时是羟 基,和/或在制备尿素衍生物时(这是优选的)是伯氨基或(特别)是 仲氨基;或者D和Y一起或D、Y和K一起是通过氮结合的含N杂环基, 除连结的氮外,在环上还含有游离的亚氨基(-NH-)作为仲氨基(用 于尿素衍生物),其中仲氨为优选具有式B的基团
-N(-R)H                                    (B)
其中R为烷基,特别是低级烷基,首先是α-分支的低级烷基,特 别是异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基;环烷基如环丙基、环丁基、 环戊基或环己基;环烷基烷基,特别是环己基甲基;芳基、特别是苯 基;或芳基低级烷基,特别是苯基低级烷基如苄基,特别是低级烷基;
在组分(b)的情况下,选自一种或多种二异氰酸酯(优选)或多 异氰酸酯或其混合物;
其中优选还可存在与两组分(a)和(b)同样呈空间分开的包含硬 化剂的第三组分(c);在各组分中也可存在其它的添加剂和/或反应物, 特别是在组分(a)中存在填料和/或反应性稀释剂,在组分(b)中存在 填料、反应性稀释剂、加速剂和/或阻聚剂,在组分(c)中存在填料。
6.权利要求3-5之一的含至少两种分开的组分(a)和(b)的多 组分包,它们各包含以可硬化的聚氨酯衍生物和/或尿素衍生物的成分 为特征的树脂的互补前体,其中在组分(a)的情况下,所述互补前体 选自权利要求3所示式(A)的一种或多种化合物,其中:
R1、R2和R3各独立为氢或低级烷基,特别是氢或甲基;
K和L为氧;
Y为低级烷基;D为-OH(对聚氨酯衍生物)或为-N(R)H,其中R 是低级烷基,特别是α-分支的低级烷基,特别是异丙基、异丁基、仲 丁基、叔丁基,或NH2;
在组分(b)的情况下选自一种或多种二异氰酸酯和多异氰酸酯, 特别是脂族、环脂族或芳族的二异氰酸酯或多异氰酸酯,特别是二异 氰酸酯、三异氰酸酯或四异氰酸酯;其中优选还存与两组分(a)和(b) 同样呈空间分开的包含硬化剂的第三组分(c);在各组分中也可存在 其它添加剂和/或反应物,特别是在组分(a)中存在填料(按组分(a) 计优选为高达90重量%)和/或反应性稀释剂(按组分(a)计优选高 达90重量%),在组分(b)中存在填料(按组分(b)计优选高达90 重量%)、反应性稀释剂(按组分(b)计优选高达90重量%)、加速 剂(按组分(b)计优选高达5重量%)、和/或阻聚剂(按组分(b) 计优选高达2重量%),在组分(c)中存在填料(按组分(c)计优选 高达90重量%)。
7.权利要求3-6之一的由三组分组成的多组分包,其中组分(a) 的含量为5-90,优选20-80重量%,组分(b)的含量为5-90,优选 20-80重量%,组分(c)(硬化剂)的含量为0.1-30,优选0.5-25 重量%,以上均按可混合的组分的总量计。
8.权利要求3-7之一的多组分包,其中组分(a)包含带有一个 或多个羟基的适于聚氨酯衍生物的起始化合物,而组分(b)包含一种 或多种二异氰酸酯或多异氰酸酯或其混合物。
9.一种在需要使用的地点混合权利要求1-8之一的各组分后得到 的塑胶。
10.权利要求1-8之一的多组分包的应用,包括在需要使用的地 点,特别是直接在孔前或孔中,例如钻孔前或钻孔中混合相关组分, 特别是组分(a)、(b)和(c)。
11.一种在孔中紧固锚件的方法,它包括权利要求1-8之一的多 组分包。
12.权利要求1-8之一中提到的用于多组分包的组分的前体的组 合物在所需使用地点制备合成树脂的应用。

说明书全文

技术领域

发明涉及一种含至少两种组分的多组分包,它总是包含互补的 可硬化的反应性树脂的前体;还涉及互补前体的相应组合物在所需的 使用地点的应用,特别是以组分包的形式用于制备塑胶;本发明还涉 及所得的塑胶以及在紧固技术中应用这种组分包的方法。

背景技术

在紧固技术中已知一种双组分粘合剂筒,特别是用于紧固在钻孔 中的锚件,其中例如将外室和内室中的树脂(粘合剂)和硬化剂,例 如含树脂的外安瓿和封在其中的含硬化剂的安瓿相混合。当在钻孔中 通过锚件的刺入以机械方法使安瓿破裂时,硬化剂和树脂就相互混 合,并开始硬化,以形成硬化的塑胶。在DE 2222013中给出了实例。 还已知一种在固体接受材料上紧固锚定部件的塑胶物料,其特征是将 预先加工好的可自由基硬化的乙烯基酯聚酯树脂的成分作为可硬化 的反应性树脂(EP 0432087)。该乙烯基酯聚氨酯树脂可用于改进所 得塑胶物料的强度特性。其中也提到有两个室的筒。希望提供一种新 的方法和组分包可进一步改进特别在潮和湿的地下的粘结特性、改进 低温下的硬化性及改进后硬化性。由于提供的是含已制成的可硬化的 反应性树脂的树脂,所以其结构是预先给定的,不可能再改变以适应 特别的条件如钻孔的湿度。
发明概述
意外地发现,就在所需的应用地点如要固定锚件的孔,特别是钻 孔前和钻孔中通过相互互补的起始化合物的反应来形成该可硬化的反 应性树脂是有利的,其中另一些组分,特别是含硬化剂的组分可基本 上同时混入,以形成有利特性的塑胶,例如具有高的粘合应的塑胶。 与上述现有技术已知体系,即可硬化组分以已制成的形式使用的体系 相比,其优点可如下说明,虽然该说明不能排除其它可能的说明,即 互补的起始组分的使用导致较好的湿润和由此导致在形成的塑胶和其 周围如钻孔的壁材料之间特别连续的过渡。组分直接在应用地点的混 合和反应导致合成树脂与周围材料的特别牢固的粘合。通过在选择互 补的起始组分时的变化还可达到与当时存在的条件的最佳适应。另一 些优点是改进的粘附性,特别是在湿的钻孔中或在有机基底上的粘附 性、优良的后硬化性、低温下的优良硬化性和/或非常好的耐性。
当在制备塑胶时,采用适于可硬化聚氨酯或特别是适于现有技术 所不知的可硬化尿素塑料(特别是乙烯酯尿素塑料)的互补起始组分 并在所需应用地点混入一种或几种其它组分如硬化剂时产生特别有利 的特性。
在所有前述方案中,特别有利的是所述组分在紧固地点,特别是 在孔如钻孔中能互相发生反应,并且通过改变用于反应性树脂,特别 是聚氨酯衍生物和/或尿素衍生物的互补起始组分可达到高的挠性,基 中在各种情况下都可按特定的目的组合特别合适的组分。
发明详述
本发明涉及一种含至少两种分开的组分(a)和(b)的多组分包, 它总是含有可硬化反应性树脂可互补的前体。
在本发明的特别优选的实施方案中,所述可互补前体优选是用于 制备以含有可硬化聚氨酯和/或尿素衍生物,特别是后者为特征的反应 性树脂,即在组分(a)的情况下为用于制备聚氨酯衍生物,选自带有 一个(优选)或多个(特别是两个)羟基或巯基的一种或多种起始化 合物;和/或用于制备尿素衍生物的带有一个(优选)或多个选自伯氨 基和仲氨基的一种或多种起始化合物;用于制备混合尿素/聚氨酯衍生 物的带有一个或多个羟基和/或巯基和一个或多个伯氨基和/或仲氨基 的一种或多种起始化合物;此外还可存在一种或多种各为二官能的或 较高官能的醇类、胺类或氨基醇类、以及硫代醇类、硫醇类和/或氨基 硫醇类;和在组分(b)的情况下选自一种或多种单异氰酸酯、二异氰 酸酯(优选)或多异氰酸酯、或其混合物;其中至少在(a)中所述的 带有选自羟基、巯基、伯氨基和/或仲氨基的起始化合物(优选的), 或在(b)中所述的异氰酸酯,特别是单异氰酸酯,或者是其两者是可 硬化的;并优选还存在与组分(a)和(b)呈空间分开的包含硬化剂 的第三组分(c)(硬化剂也可选择性地或增补地在需要时以保护的形 式存在于组分(a)和/或(b)中);需要时其它的添加物和/或反应 物可在所述组分中存在,和/或如果存在或需要也可在其它成分中存 在。
本发明还涉及互补起始产物的组合物用于可硬化的反应性树脂中 的应用,以用来制备在需紧固锚件的应用地点例如孔如钻孔前或钻孔 中的塑胶,特别是所述多组分包在制备塑胶中的应用;还涉及由此制 得的塑胶以及在紧固技术中应用该组合物,特别是组分包的方法。
附图说明
图1示出一种三室型筒作为多组分包的实例。室(1)包含组分(a), 室(2)包含组分(b)和室(3)包含硬化剂。(4)为静态混合器(呈 部分剖开示图)。
优选的定义
在本发明公开的范围内所用的一般表述和符号优选有下列所述意 义,其中在上面和下述中可使用具体的意义来代替一般的符号和定 义,它们用以描述本发明的优选实施方案:
重量百分数(重量%),如不另加说明它涉及按相关组分的物料计 的各个组分的量。在涉及最终的塑胶时,按所有组分的混合物计。
“此外”意指“本发明的更宽的,特别是较少优选的实施方案”。 “总是”意指在“总是”之后的定语(如形容词)适用于在其后所列 举中提到的各项,直到和包括以“和”、“或”或“和/或”与前述的 项分开的那些项,即,不仅涉及有关列举的第一项。
“包含”特别意指除当时特别指明的组分、反应物、添加剂等外, 还可存在其它组分、反应物、添加剂等。优选的是以“含有”代替“包 含”时意指仅存在当时指明的组分、反应物、添加剂等,并无其它存 在。
“分开的”特别意指相应组分在空间上以分开的形式存在,即相 互组合但其本身不能相互混合。
卤素尤其是指氟、氯、溴、碘。
前缀“低”意指相关的基团的原子数优选至多7,特别是至多4。
包含至少两种上述定义的(空间)分开的组分(a)和(b)的多 组分包意指它包含两个或多个呈分开的互相组合在一起的和/或一个 套在另一个中的容器,其一个容器中含组分(a),另一个含组分(b), 优选还有第三个含组分(c),该组分(c)包含有硬化剂,需要时还 有另一些含其它反应物或添加剂的容器。其中特别意指一种装置,它 可使组分(a)和(b)以及其后的或优选同时的组分(c)以及需要时 的其它用于制备如上述或下述所得到的塑胶的反应物和添加剂在所需 的使用地点如直接在孔特别是钻孔前或钻孔中进行混合,需要时加以 注入,以由组分(a)和(b)所得的互补起始化合物,特别是尿素化 合物和/或聚氨酯化合物可形成其相应的反应性树脂并进行硬化。该组 分包涉及分开的但例如作为一组如在同一包装中或在同一束中提供树 脂、引发剂或需要时的其它添加剂的容器,例如含所用组分的分开的 瓶、安瓿、管或筒,优选地涉及有三室或更多室的筒(同心套置或(例 如平行排列)互相组合在一起的有接受各组分的室的容器)或有三室 或更多室的由玻璃(优选)、箔、或塑料制成的筒,或2个或多个这 类容器的组合,此外(特别是在筒的情况下),要与挤压设备如挤出 杆、和/或静态混合器或喷嘴/导管组合,以产生挤压和/或用于混合的 其它容器,如碗或盆。
一个优选实施方案的实例图示于图1。特别是在筒的情况下,其壁 材如玻璃可以是所得塑胶的组分,在使用过程和注入过程中作为另一 种填料。
可硬化的反应性树脂特别是这样的树脂,它可以通过由两种或多 种组分,特别是两组分(a)和(b)(需要时还有其它反应物或添加 剂)形成的互补前体的反应而得到,前体中至少一种含可硬化组分。 优选的实例是环树脂、聚酯、聚环氧乙烷酯或聚酰胺,它们总是含 可硬化(例如烯属的)组分。
特别考虑下列的化合物作为起始化合物:
-对于环氧树脂,主要考虑带有两个或多个羟基的起始化合物作为组 分(a),优选是如下面定义的二官能的或较高官能的醇,特别是不可 硬化的如下所定义的带有双键如乙烯基的类似物;作为组分(b)考虑 是表氯醇或其类似物,特别是带有可硬化基团如乙烯基的那些,其中 组分(a)和(b)的至少之一带有可硬化基团。
-对于聚酯,主要考虑能反应的衍生物如二羧酸的酸酐或酰卤作为组 分(a),并以二官能的或较高官能的醇,优选如下所定义的醇作为组 分(b),其中这些组分的至少之一带有可硬化的基团如乙烯基。
-对于聚环氧乙烷酯,主要考虑以下式化合物作为组分(a):
Ω-(CH2-CH2O)v-H
其中Ω为烷基(特别是低级烷级)、芳基或芳基低烷基,v为整数,等 于或者>2,特别是2-100,作为组分(b)考虑的是反应性衍生物,特 别是带有可硬化的基团特别是乙烯基的羧酸的酸酐或酰卤,例如丙烯 酸或甲基丙烯酸
-对于聚酰胺,主要考虑以可反应的衍生物如二羧酸的酸酐或酰卤作 为组分(a),并以二官能的或较高官能的胺优选如以下定义的胺作为 组分(b),其中这些组分至少之一带有可硬化的基团,如乙烯基。
“互补的前体”意指通过互补的前体的化学反应如通过加成或缩 合反应形成一种分子,它含有这些前体分子组分,特别是在组分(a) 和(b)情况下的上述和下述所提到的起始化合物。
可优选用于制备聚氨酯衍生物的在组分(a)中的带有一个(优选) 或多个羟基或巯基的可硬化的起始化合物特别是这样的化合物,它除 含有一个或多个羟基外,还含有一个或多个可聚合(即可硬化)的双 键,特别是带有乙烯基或取代乙烯基的酸的酯、硫酯或酰胺,其带有 参与形成酯、硫酯或酰胺的醇组分、硫醇组成或氨组分的基团上的一 个或多个羟基。
可用于制备尿素衍生物的在组分(a)中的带有一个(优选)的或 多个伯氨基和/或(优选)仲氨基的可硬化的起始化合物特别是这样的 化合物,它除含有一个或多个伯氨基和/或仲氨基外,还含有一个或多 个可聚合(即可硬化)的双键,特别是带有乙烯基或取代乙烯基的酸 的酯、硫酯或酰胺,其带有参与形成酯、硫酯和酰胺的醇组分、硫醇 组分或氨组分的基团上的一个或多个伯氨基和/或仲氨基。带有含一个 或多个仲氨基的组分(a)的可硬化的起始化合物是特别优选的。
可优选用于制备混合的尿素/聚氨酯衍生物的带有一个或多个羟 基和/或巯基和一个或多个伯氨基和/或仲氨基的可硬化的起始化合物 特别是这样的化合物,它除含有一个或多个羟基和/或巯基和一个或多 个伯氨基和/或仲氨基外,还含有一个或多个可聚合(即可硬化)的双 键,特别是带有乙烯基或取代乙烯基的酸的酯、硫酯或酰胺,其在参 与形成酯、硫酯或酰胺的醇组分、硫醇组分或氨组分的基团上带有羟 基和/或巯基和一个或多个仲氨基。
优选的可硬化的起始化合物是式(A)的化合物:

其中:R1、R2和R3各独立为氢或低级烷基,特别是氢和甲基;或R3是 氰基,R1和R2具有上面所述的意义(特别是阴离子聚合);K和L各独 立为氧或硫或NL*,其中L*为氢或选自烷基,特别是低级烷基、环烷基、 环烷基烷基、芳基和芳基低级烷基的基团,这些基团可是非取代的或 是取代的;Y是非取代的或聚代的亚烷基、非取代的或取代的环亚烷 基、亚芳基、亚杂芳基、亚杂烷基、或非取代的或取代的混合的脂族/ 芳族、脂族/脂环族或脂族/杂环族的二价基;或者K和Y一起或K单 独是经氮结合的二价杂环基;D在用于制备聚氨酯衍生物时是羟基或巯 基,和/或在制备尿素衍生物时(这是优选的)是伯氨基或特别是仲氨 基;或者D和Y一起或D、Y和K一起是通过氮结合的含N杂环基,除 了用于连接的氮外,还具有以游离的亚氨基(-NH-)形式存在于环上 的氮(用于尿素衍生物)。
伯氨基是-NH2。仲氨基是取代的氨基,它在不带电状态下还带有与 N结合的氢;作为N-取代基可考虑烷基、环烷基、环烷基烷基、芳基、 芳烷基、杂芳基或杂芳基烷基,这些基团可以是取代的或优选是非取 代的。仲氨基也可以是亚氨基,它是含N杂环基的成分,如上段所提 到的。特别优选以式(B)的氨基作为仲氨基:
-N(-R)H                                    (B)
其中R为烷基,特别是低级烷基,首先是α-分支的低级烷基,特别是 异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基;环烷基如环丙基、环丁基、环戊 基或环己基;环烷基烷基,特别是环己基甲基;芳基、特别是苯基; 或芳基低级烷基,特别是苯基低级烷基如苄基,特别是低级烷基。
带有巯基的化合物特别是上面提到的带有伯氨基和/或仲氨基的 化合物,其中任何情况下都存在有巯基,代替一个或几个游离的氨基 或仲氨基。
只要涉及到带有2个或多个羟基、巯基、伯氨基和/或仲氨基(特 别是上述的式B)的起始化合物,则这些化合物特别是带有2个或多个 独立选自所述基团的有机化合物。该带有2个或多个这类基团的化合 物特别是带有脂族的(提高挠性)、环脂族的或芳族的(有助于链的 刚性)二-或多-,特别是二-、三-、或四-(GR)的化合物,特别是二 -(GR)己烷、-1,4-丁烷,-1,5-2-甲基戊烷、-1,8-辛烷、-1,12-十 二烷、-4,4’-二环己烷甲烷、-异佛尔、-2,4-或-2,6-(1-甲基环己 烷)、或特别是芳基-二-(GR)或芳基-多(RG),特别是二-(GR)- 甲苯、-二苯基甲烷、2,4,4’-三-(GR)-二苯基甲烷、二甲苯-1,3- 或-1,4-二-(GR),其中(GR)在各种情况下是氨基、仲氨基或巯基, 特别是伯氨基或优选仲氨基。
二官能的或较高官能的醇、硫醇、胺、硫代醇、氨基醇或氨基硫 醇特别是在下面预聚物的定义中所提到的二官能的或较高官能的醇或 氨基醇或其硫代类似物;或在那里定义的二官能的或较高官能的胺。 带羟基的化合物通常优于带巯基的起始化合物,如二官能的或较高官 能的醇优于相应的硫代醇、硫醇、氨基硫醇或相应的氨基醇以及优于 氨基胺。定语“总是二官能的或较高官能的”涉及的有其后提到的所 有化合物,直到和包括以“和”、“或”或“和/或”与前述分开的化 合物,而不仅是涉及所列举的第一项。
这些优选的二价的化合物以及在某些情况下为提高交联作用还有 三价的或多价的化合物是用于在组分(a)和(b)和需要时的其它组 分、反应物和添加剂混合之后与二异氰酸酯反应以形成预聚物,其链 终止是通过可硬化的含有仲氨基和/或羟基或巯基的起始化合物,特别 是如优选的定义的,进行的。
在组分(a)和组分(b)或还有其它组分(除硬化剂组分外)中 还可存在有已经预成形的反应性树脂,特别是可硬化的聚氨酯衍生物 和/或尿素衍生物的成分。
组分优选意指这样一种组成,即对组分(a)、(b)或(c)以及 一种或多种另外的反应物和/或添加剂具有上述或优选下面描述的组 成,在组分(a)和(b)或另一些组分的情况下,如果(i)其含有可 硬化起始化合物,则排除引发剂,但该引发剂也可加入,这时它呈例 如(微)包封形式加入;(ii)如果含有带有羟基、硫代基、氨基或 仲氨基的化合物,则排除异氰酸酯,(iii)如果含有异氰酸酯,则排 除带有羟基、硫代基、氨基或仲氨基的化合物。添加剂中优选反应性 稀释剂、填料、加速剂和阻聚剂,其特别是按下面作为优选给出的量 使用。
二-或多异氰酸酯特别是脂族(提高挠性)、环脂族或芳族的二- 或多异氰酸酯,主要是二-、三-或四-异酸酯(有助于链的刚性),特 别是己烷二异氰酸酯、二亚甲基异氰酸酯、1,4-二异氰酸根合丁烷、 1,5-二异氰酸根合-2-甲基戊烷、1,8-二异氰酸根合辛烷、1,12-二异 氰酸根合十二烷、4,4’-二异氰酸根合二环己基甲烷、异佛尔酮二异氰 酸酯、1-甲基环己烷-2,4-或-2,6-二异氰酸酯、3-异氰酸根合甲基- 3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯、或主要是芳基-二-或芳基-多-异氰酸 酯,特别是甲苯二异氰酸酯,如甲苯-2,4-或-2,6-二异氰酸酯、二异 氰酸根合二苯基甲烷,特别是4,4’-亚甲基-二(苯基异氰酸酯)(MDI)、 4,4’-异丙叉基-二苯基异氰酸酯、2,4,4’-三异氰酸根合-二苯基甲 烷、二甲苯基二醇-1,3-或-1,4-二异氰酸酯;或粗品-多异氰酸酯,例 如可通过苯胺/甲-缩合反应并接着经光气化作用来制备(参看 Ullmann,Verlag Chemie,第4版,19卷,303-305页);或带有2 个或多个异氰酸根合基的预聚物;或2种或多种的所述二-或多-异氰 酸酯的混合物。特别优选是二异氰酸酯或(用于作为星形分子的增强 交联)三异氰酸酯。
上述的带有2个或多个异氰酸根合基的预聚物特别是这样的预聚 物,即通过二-或多异氰酸酯,特别是在上段提到的除预聚物本身外的 那些与总是二-或较高官能的醇(二醇或多醇)、胺或氨基醇、或其2 种或多种的混合物起反应而得。二-或较高官能的醇特别是二-或较高 官能的醇,如环氧乙烷或环氧丙烷的副产物,如乙二醇、二甘醇或三 甘醇、丙-1,2-或-1,3-二醇、双丙二醇、其它二醇如1,2-、1,3-、或 1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、2-乙基丙-1,3-二醇或2,2-二 (4-羟基环己基)-丙烷、三乙醇胺、双酚A或双酚F或其乙氧基化-、 氢化-和/或卤化-产物、较高元的醇如甘油、三羟甲基丙烷、己三醇和 季戊四醇、含羟基的聚醚,如低聚脂族或芳族环氧乙烷和/或较高的环 族醚,如环氧乙烷、环氧丙烷、氧化苯乙烯和呋喃、总是带有端羟基 的聚醚,其在主链中含有芳族结构单元,如双酚A或F的单元、基于 上述醇或聚醚和二羧酸或其酸酐的含羟基的聚酯,这些酸如己二酸、 邻苯二甲酸、间苯二酸、对苯二酸、四氢邻苯二甲酸或六氢邻苯二甲 酸、内亚甲基四氢邻苯二甲酸、四氯邻苯二甲酸或六氯-内亚甲基-四 氢邻苯二甲酸、来酸、富马酸、衣康酸、癸二酸等。特别优选含起 链的刚性作用的芳族结构单元的羟基化合物、含用于提高交联密度的 不饱和组分如富马酸的羟基化合物、或分支的或星形的羟基化合物, 特别是含有其结构单元的三-或较高官能的醇和/或聚醚或聚酯。特别 优选是低级链烷二醇(形成二价基-O-低级亚烷基-O-)。氨基醇是在 一个分子或同一分子上含有一个或多个羟基和一个或多个氨基的化合 物。优选的实例是脂族氨基醇,特别是羟基低级烷基胺(形成-NH-低 级亚烷基-O-或-O-低级亚烷基-NH-),如乙醇胺、二乙醇胺或3-氨基 丙醇、或芳族氨基醇,如2-、3-、或4-氨基酚。二-或较高官能的胺 是带有2个或多个氨基的有机氨基化合物,特别是肼、N,N’-二甲基肼、 脂族二-或多胺,特别是低级烷基二胺(形成-NH-低级烷基-NH-基), 如乙二胺、1,3-二氨基丙烷、四-或六-亚甲基二胺或二-亚乙基三胺、 或芳族二-或多胺,如苯二胺、2,4-和2,6-甲苯二胺、联苯胺、邻-氨 代联苯胺、2,5-对-二氯代苯二胺、3,3’-二氯-4,4’-二氨基-二苯甲烷 或4,4’-二氨基二苯甲烷、聚醚二胺(带端氨基的环氧乙烷)或多苯基 /多亚甲基-多胺,它通过苯胺与甲醛缩合反应而得。也可存在两种或 多种所述的总是三-或较高官能的醇、氨基醇或胺的混合物。在本发明 的一个较宽的实施方案中,代替总是二-或较高官能的醇或氨基醇,也 可存在其硫代类似物,其中,一个或多个直到所有的羟基或氨基均以 巯基存在。但优选的是羟基化合物(较少的氧化危险和无硫醇的气 味)。特别优选是二醇或三醇、氨基醇、二氨基醇、氨基二醇、二胺 和三胺,特别是具体提到的那些。二醇、氨基醇和二胺是特别优选的, 此外(作为星形分子)也可加入三醇、二氨基醇、氨基二醇或三胺。
预聚物的形成(制备)可在混合至少组分(a)和(b)和只要在(a) 中未存在时还有总是二官能的或较高官能的醇、氨基醇或胺或其硫代 类似物之后在应用地点随反应形成本发明的可硬化尿素衍生物而同时 进行,或在该反应前单独进行。优选是不使用预聚物,或如果使用, 则仅在不采用可硬化的尿素衍生物作为互补前体的情况下使用。
在预先制备时,要注意,由于摩尔比最终还可存在有2个或更多 的异氰酸根合基,例如在使用总是二官能的或较高官能的醇、氨基醇 和/或胺与二-或-多异氰酸酯相比是低于化学计量的情况下会如此。在 同时反应的情况下,反应组分的摩尔比的选择要使不存在太多的以自 由基、阴离子或阳离子可硬化的起始化合物,如对组分(a)所定义的, 否则会导致预聚物的较早的链终止。优选是反应性氢的总量等于或小 于异氰酸根合基的总量。
可硬化的单异氰酸酯或多异氰酸酯特别是这样的化合物,它带有 一个或多个,特别是一个结合在含有一个或多个可聚合双键的基团上 的异氰酸根合基。这类化合物特别是酯、硫代酯或酰胺、带有乙烯基 或取代的乙烯基的酸,它在成酯、硫代酯或成酰胺的醇成分、硫醇成 分或胺成分的基团上带有一个或多个异氰酸根合基团。带有乙烯基的 酸的酯、硫酯或酰胺的异氰酸酯特别是式(A*)的那些,

其中,R1、R2和R3互相独立为氢或低级烷基,特别是氢或甲基,或R3 是氰基,R1和R2有前述最后的意义(主要是阴离子聚合);K和L相互 独立为氧或硫或NL*,其中L*是氢或选自烷基,特别是低级烷基、环烷 基、环烷基烷基、芳基和芳基低级烷基的基团,它们是非取代的或取 代的;和Y是非取代的或取代的亚烷基、非取代的或取代的亚环烷基、 亚芳基、亚杂芳基、亚杂烷基、或非取代的或取代的混合的脂族/芳族、 脂族/脂环族或脂族/杂环族的二价基团;或K和Y一起或K单独是经 氮连结的二价杂环基。对制备和优选的这类化合物的实例可在EP 0315876中找到,将该文献引入本文作为参考。优选的实例是丙烯酸 异氰酸根合乙基酯。
当组分(a)不含可硬化的带有2个或多个羟基、巯基、伯氨基和 /或仲氨基的起始化合物时,这些化合物可用作组分(b)。
非取代的或取代的亚烷基优选是C1-C20亚烷基,特别是低级亚烷 基,它是非取代的或被一个或多个,特别是多达3个相互独立的优选 选自卤素如氟、氯、溴或碘、低级烷基如甲基或乙基、苯基、苯基低 级烷基、低级烷氧基、苯氧基、苯基低级烷氧基、低级烷氧基羰基、 苯氧基羰基、苯基低级烷氧基羰基、硝基和氰基的取代基所取代。优 选是亚乙基或1,3-亚丙基。
非取代的或取代的亚环烷基优选是C3-C12-,特别是C4-C8亚环烷 基,特别是亚环戊基、亚环己基或亚环庚基,其是非取代的或是被一 个或多个,特别是多达3个作为取代的亚烷基的取代基所提到的取代 基所取代。
亚芳基特别是有6-30,优选6-25个碳原子的单环至五环芳族基 的二价基,其是非取代的或取代的,优选如对取代的亚烷基所描述的, 特别是亚苯基、被低级烷基取代的亚苯基如甲基亚苯基,二价的(优 选4,4’-)来自二苯基甲烷、二苯基低级烷基甲烷、二苯基-二低级烷 基甲烷、二苯基(单-或多卤代低级烷基)-甲烷或二苯基-二(单-或 多卤代低级烷基)-甲烷的基团,特别是二价的(优选4,4’-)来自二 苯基甲烷、1,1-二苯基乙烷、2,2-二苯基丙烷或2,2-二苯基- 1,1,1,3,3,3-三氟丙烷的基团;二价的通过二个苯基取代基结合的来 自1,1-二甲基-3-甲基-3-(4-苯基)-5-茚满的基团或二价的通过二 个苯基取代基结合的来自9,9-二-(4-苯基)芴的基团。
亚杂芳基优选是含有至少一个杂环的单-至五-环的二价基团,它 含一个或多个环杂原子,特别是1-3个选自N、S和O的环杂原子,它 是非取代的或取代的,优选如对取代的亚烷基所描述的,例如是亚哌 啶基、亚哌嗪基、哌啶-2,6-亚基、2-甲基哌啶-2,4-亚基、哌嗪-2,3- 亚基,通过苯取代基结合的来自2,5-二(4-苯基)-1,3,4-噁二唑或 2,5-二(4-苯基)-1,3,4-噻二唑的二价基团。
杂烷基是具有多达100,优选多达20个链原子的支化的或特别是 线性烷基,其中一个或多个可以是杂原子,特别是N、S或O,其余是 碳原子。其实例是聚氧乙烯基或聚氧丙烯基或聚硫乙烯基或聚硫丙烯 基。
在一个非取代的或取代的混合脂族/芳族、脂族/脂环族或脂族/杂 环族的二价基中,脂族部分优选是如上定义的亚烷基,特别是亚甲基, 而芳基部分优选是亚芳基,脂环族部分优选为如亚环烷基所定义的和 杂环族部分优选为如亚杂芳基所定义的。
烷基特别是C1-C24-烷基,特别是C1-C12-烷基,主要是低级烷基, 它是一个分支的或多个分支的或不分支的(线性的),并且是非取代 的或通过一个或多个,特别是多达3个作为对取代的亚烷基的取代基 的所提到的取代基所取代。优选是甲基、乙基、正丙基或异丙基、或 正丁基、异丁基或叔丁基。
环烷基优选是C3-C12-,特别是C4-C8-环烷基,特别是环丙基、环 丁基、环戊基、环己基或环庚基,其是非取代的或被一个或多个,特 别是多达3个作为对取代的亚烷基的取代基所提到的取代基所取代。
环烷基烷基优选是C4-C16-,特别是C4-C8-环烷基烷基,特别是环 丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基、环己基甲基或环庚基甲基,其 是非取代的或被一个或多个,特别是多达3个作为对取代的亚烷基的 取代基所提到的取代基所取代。
芳基是带有6-30,优选6-25,特别是6-14碳原子的单环至五环 的芳族基团,它是非取代的或取代的,优选如对取代的亚烷基所描述 的,特别是苯基或基。
芳烷基优选是带7-37,特别是7-16个碳原子,并含上述定义的 芳基和烷基,它是非取代的或被一个或多个,特别是多达3个作为对 取代的亚烷基的取代基所提到的取代基所取代。
杂芳基是含有至少一个杂环的单环至五环的基团,并带一个或多 个环杂原子,特别是1-3个选自N、S和O的环杂原子,它是非取代的 或取代的,优选如对取代的亚烷基所描述的,例如是吡咯基、噻唑基、 噁唑基或吡啶基。
在杂芳烷基中,杂芳基是非取代的或取代的,优选如上述,并通 过非分支的或分支的亚烷基,如对亚烷基所定义的,优选终端的,特 别是在亚甲基上结合。
含N的杂环基特别是有4-20,优选5-14个环原子的单环至五环, 优选单环、二环或三环的杂环基,它带有一个或多个,优选多达3个 环杂原子,其优选自N、O和S,它是非取代的或被一个或多个,优选 多达3个取代基所取代,该取代基特别是相互独立地选自卤素如氟、 氯、溴或碘、低级烷基如甲基或乙基、苯基、苯基低级烷基、低级烷 氧基、苯氧基、苯基低级烷氧基、低级烷氧基羰基、苯氧基羰基、苯 基低级烷氧基羰基、硝基和氰基,优选是非饱和的杂环基,例如哌啶 子基、哌嗪子基、吗啉代、硫代吗啉代等。(例如通过氮结合的)二 价杂环基是优选的相应杂环基。优选是带至少一个或优选2个环氮原 子的杂环基,特别是上面总是在该定义下所具体提到的基团。
在其它的反应物中,特别包括反应性稀释剂(共聚单体),在硬 化过程中,该新的基于尿素衍生物的成分可与稀释剂起反应,代替或 平行于其本身之间的反应。对此适用的所有烯属不饱化合物均可作为 反应性稀释剂,特别是含乙烯基(包括甲基丙烯酰基或丙烯酰基)的 化合物,如苯乙烯、二乙烯基苯、单-、双-和和三-丙烯酸酯或单-, 双-、三-甲基丙烯酸酯,如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸-异丙酯、甲 基丙烯酸异丁酯、己二醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、2-羟丙基 甲基丙烯酸酯(2-HPMA)、丁二醇二甲基丙烯酸酯(BDDMA)、乙二醇 二甲基丙烯酸酯(EGDMA)、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯或叔丁基氨 基乙基甲基丙烯酸酯或乙烯基乙酸酯;还有甲基丙烯酸烷基酯(如 C10-C20-烷基,“梳型高聚物”的原料)或聚氧乙烯-甲基丙烯酸酯、聚 氧乙烯-丙烯酸酯、聚氧乙烯-4苯乙烯基烷基(特别是苯乙烯基甲基) 酯、聚氧乙烯-乙烯基醚或聚氧乙烯富马酸酯、对-(正烷基)苯乙烯、 正烷基乙烯基醚、N-(正烷基)马来酰亚胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N- 乙烯基咔唑、N,N二甲基-氰基富马酸酯、α-甲基苯乙烯、茚或呋喃 等,或其混合物。这些均优选地存在于每个组分(主要是(a)和(b)) 中,但不存在于硬化剂组分(如(c))中,除非它们以一种按适用的 方法加以保护的形式存在,如微包封体,其重量含量按当时各组分计 为多达90重量%,特别是1-80重量%,主要是5-40重量%。
这些组分,特别是(a)或(b),或两者可用如用于冷硬化的不 饱和聚酯(UP)的通用预加速剂来预加速,特别是用芳族叔胺或重金 属盐来预加速。芳族叔胺类特别是N,N-二低级烷基-苯胺或N,N-二- (羟基低级烷基)-苯胺、-甲苯胺或-二甲苯胺,特别是N,N-二甲基- 或N,N-二乙基-苯胺,N,N’-二甲基-或N,N-二乙基-甲苯胺或-二甲苯 胺,如N,N-二甲基-对甲苯胺、N,N-二亚异丙基-对甲苯胺或N,N-二(羟 乙基)-二甲苯胺,作为重金属盐例如可以是过渡金属的羧酸盐,如辛 酸钴、环烷酸钴或有机盐。
为了阻聚,可在预加速组分中,特别是在含有具有可硬化基团的 起始化合物的组分中加入阻聚剂,特别是醌、位阻醌、氢醌如甲基醌、 二甲基醌、或三甲基醌,或酚如4,4’-二(2,6-二-叔丁基-酚)、1,3,5- 三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-苯或对-甲氧酚或 吩噻嗪、或类似物。该加速剂在相关组分中的存在量优选多达8重量%。 特别是0.01-5,主要是0.05-2重量%。该阻聚剂在相关组分中的优选 量优选多达2重量%,特别是0.001-0.1重量%。
作为其它添加剂,特别是使用填料,优选是矿物填料或类矿物填 料,如石英、玻璃、瓷、刚玉、陶瓷、滑石、二氧化(例如热解二 氧化硅)、硅酸盐、粘土、二氧化、白垩、重晶石、长石玄武岩、 氢氧化、花岗石或砂岩聚合物填料如热固化塑料、硬化填料如 石膏、煅石灰或水泥(如氧化铝水泥或硅酸盐水泥)、金属如铝、炭 黑、此外还有木料、矿物或有机纤维、或类似物,或上述两种或多种 的混合物。该填料可呈任意形式存在,例如粉末或屑末、或成型体如 圆柱体、环、球、小片、小棒、鞍形或晶形,或还有纤维状,其相应 基粒的最大直径优选为0.001-10mm。填料在相关组分中的量为最大90 重量%,特别是3-85,主要是5-70重量%。
此外,另-些可能的添加剂是触变剂如热解二氧化硅着色剂或 颜料、增塑剂如苯二甲酸酯或癸二酸酯、稳定剂、抗静电剂、增稠剂 或类似物,其总的用量按制成的塑胶剂优选多达15重量%,特别是 0.01-5重量%。溶剂的用量按制成的塑胶剂优选为达30重量%,例如 1-20重量%,如低级烷基酮如丙酮、二低级烷基-低级烷酰基酰胺如二 甲基乙酰胺、低级烷基苯如二甲苯或甲苯、苯二甲酸酯或石腊、或 水。
“可硬化的”意指经阴离子、阳离子或首先是自由基聚合,优选 通过引发剂引发,但也可不特定加入引发剂,如可通过潮气中的羟基 离子发生聚合。
作为树脂硬化的引发剂,在自由基聚合的情况下,可采用形成自 由基的化合物,首先是有机过氧化物如二酰基过氧化物,例如二乙酰 过氧化物、苯甲酰过氧化物或二(4-氯苯甲酰)过氧化物、酮过氧化 物如甲基乙基酮过氧化物或环己酮过氧化物、或烷基过酸酯如叔丁基 过苯甲酸酯,此外还有偶氮引发剂如偶氮腈,例如偶氮二异丁腈或 2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、偶氮酯如二甲基-2,2’-偶氮二异丁 酸酯、偶氮酰胺如2,2’-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟乙基)丙酰胺]、偶 氮烷如2,2’-偶氮二(2-甲基丙烷)、偶氮脒如2,2’-偶氮二(2-甲基 丙酰脒)-二盐酸盐、或偶氮咪唑啉如2,2’-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2- 基)丙烷]-二盐酸盐、或过硫酸盐或过酸盐,以及其混合物。引发 剂可为纯的形式如叔丁基过苯甲酸酯或优选是减感的,例如用石膏、 白垩、热解二氧化硅、邻苯二甲酸酯如邻苯二甲酸二环己酯、氯代石 蜡烃或类似物减感,需要时掺以填料,特别是上述的填料,和/或(特 别是用于制备膏状物或乳剂时)掺以溶剂,特别是水;其中引发剂的 使用量按硬化剂总量计宜为1-80重量%,优选30-70重量%,减感剂的 用量按硬化剂总量计宜为1-80重量%,优选20-70重量%;填料的用量 为0-50,优选0-20,特别是5-20重量%;和/或溶剂的用量为0-60, 优选20-50重量%,该硬化剂以粉末(优选)、膏状或乳剂形式使用。
作为阴离子聚合的引发剂(例如在α-氰基丙烯酸酯的情况下可 用)采用如金属烷基化物、醇化物、金属氨化物或金属氢氧化物如氨 化钠。作为阳离子聚合的引发剂,如在乙烯醚的情况下,路易斯酸是 适用的,如氟化硼、氯化铝、氯化钛(IV)或氯化(IV)。自由基 聚合是优选的。
术语“硬化剂”(特别是作为组分(c))包括上述和下述的纯引 发剂或有或无填料加入和/或溶剂加入的减敏引发剂,换句话说,是一 种完全的硬化剂组分。
可将该硬化剂加入不可硬化的组分(特别是异氰酸酯组分)和/或 (特别以保护的形式,即微包封的形式)中,也可加入可硬化的组分。
硬化剂的用量按所有组分的总量计为0.1-30,优选0.5-25重量 %。
本发明优选的多组分包包含三种组分,即如上述所述的组分(a), 它特别包含多种,特别是一种带有多个,优选是一个仲氨基的起始化 合物,需要时还包含其它添加剂,特别是反应性稀释剂、填料和/或总 是二官能的或较高官能的醇、胺或氨基醇;组分(b),其包含不可硬 化的二异氰酸酯或多异氰酸酯,特别是二异氰酸酯,需要时还包含其 它添加剂如反应性稀释剂、填料、加速剂和阻聚剂;作为硬化剂的组 分(c),它特别包含一种或多种引发剂和减敏剂,需要时还包含填料。 优选是在形成合成树脂时所需各组分的量按混合组分的总物料(制成 的塑胶)计为:组合(a)为5-90,优选20-80重量%,组分(b)为 5-90,优选20-80重量%,和组分(c)(硬化剂)为0.1-30,优选0.5-25 重量%。如果存在其它组分,则其加入量按混合的总物料或按待混合的 组分总量计总是优选多达30重量%,特别是5-25重量%。
本发明还涉及该多组分包在制备塑胶中的应用;涉及一种包括在 所需使用地点应用这种多组分包或相应互补前体的组合物用于紧固技 术中的方法。
本发明多组分包或相应互补前体的组合物在所需使用地点的应用 是通过在使用地点,特别是直接在孔如钻孔前或钻孔内混合相关组 分,特别是上述和下述作为优选所提到的组分(a)、(b)和(c)来 进行。该混合可在孔外进行,例如在容器如盆中,或优选在多室筒, 特别是三室筒旁的静态混合器中进行,或在其内部进行,例如在应用 多室管,特别是三室管时。由此得到具有上述优异特性的塑胶。
塑胶意指这样一种塑胶,即在所需使用的地点,优选是在钻孔中, 利用本发明的组分特别是作为优选的组分(a)、(b)和(c),特别 通过上段所述的本发明多组包的应用而得到的塑胶。
紧固特别意指采用由金属制造的固定部件(如底切锚件、螺杆或 钻孔锚件)或其它材料(如塑料或木材)制造的固定部件,在固体接 受材料,特别是在有关人工构筑物的构件,尤其是墙、板、支柱等(如 由混凝土、天然石料、实心砖或空心砖、塑料、木材制成的)中,特 别是在孔如钻孔中的紧固。
在筒式系组分包的情况下,引入和混合(应用)优选是与上述固 定部件(特别是上一段中所述的一种)同时进行,在采用分开的容器 或特别采用具有筒的压出喷枪的情况下(其中的组分在静态混合器中 混合)特别地直接在引入固定部件前混合。说明如下:在要紧固固定 部件的地点,特别是孔如钻孔处引入和混合组分,特别是(a)和(b) 和必要时的(c)组分,就开始发生多个基本上是平行的和/或互相有 少量时间差的反应,特别是形成反应性树脂,但是还有例如所述混合 物或其各个组分与固定用的基底材料如与孔壁材料的反应,该混合物 或各个组分穿透基底材料,形成预聚物和其它反应。并就地发生最后 的硬化。
应用本发明多组分包的新的紧固方法特别由上述两段所提到的工 序来表征。紧固部件如锚件可例如通过打入、旋入、压入和其组合方 法引入。
本发明优选实施方案
在下列本发明的优选实施方案中,采用上述和下面的具体定义来 代替一般的概念,它阐明本发明的优选实施方案。
(I)上述和下面优选的是在需使用地点用这样一种多组分包,其 应用和互补前体的相应组合物的应用和/或各由此所得到的塑胶,其中 组分(a)包含带有一个或多个羟基的适用于聚氨酯衍生物的起始化合 物或包含带有一个或多个伯氨基或(优选)仲氨基的起始化合物,而 组分(b)包含一种或多种二异氰酸酯或多异氰酸酯或其混合物,其余 的组分、添加剂和反应物分别如所述。
(II)本发明优选涉及一种含至少两种分开的组分(a)和(b) 的多组分包,其总是包含以可硬化的聚氨酯衍生物和/或尿素衍生物的 成分为特征的树脂的互补前体,其中互补前体选自:
在组分(a)的情况下:
用于制备聚氨酯衍生物,选自带有一个(优选)或多个羟基的一 种或多种可硬化的起始化合物,和/或用于制备尿素衍生物,选自带有 一个(优选)或多个伯氨基或(优选)仲氨基的一种或多种可硬化的 起始化合物,用于制备混合尿素/聚氨酯衍生物,选自带有一个或多个 羟基和一个或多个伯氨基或(优选)仲氨基的一种或多种可硬化的起 始化合物;其中还可存在一种或多种总是二官能的或较高官能的醇 类、氨基醇类和/或胺类;其中可硬化的起始化合物优选是上述式(A) 的化合物,其中:
R1、R2和R3各自独立为氢或低级烷基,特别是氢和甲基;或R3是 氰基、R1和R2具有上述意义(特别是阴离子聚合);K和L各自独立为 氧或硫或NL*,其中L*为氢或选自烷基,特别是低级烷基、环烷基、环 烷基烷基、芳基和芳基低级烷基的基团,这些基团可以是非取代的或 取代的;
Y是非取代的或取代的亚烷基、非取代或取代的亚环烷基、亚芳 基、亚杂芳基、亚杂烷基或非取代或取代的混合的脂族/脂环族或脂族 /杂环族的二价基团;
K和Y一起或K单独是经氮连结的二价杂环基;
D在用于制备聚氨酯衍生物时是羟基,和/或用于制备尿素衍生物 (其为优选的)时是伯氨基或(优选)仲氨基,或是-NH2;
D和Y一起或D、Y和K一起是通过氮结合的含N的杂环基,除了 键合的氮外在环上还具有游离的亚氨基(-NH-)作为仲氨基(对于尿 素衍生物);其中仲氨基优选是上述式(B)的基团,其中:
R为烷基,特别是低级烷基,首先是α分支的低级烷基,特别是异 丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基;环烷基如环丙基、环丁基、环戊基 或环己基;环烷基烷基,特别是环己基甲基;芳基,特别是苯基,或 芳基低级烷基,特别是苯级低级烷级如苄基,特别是低级烷基;
在组分(B)的情况下:
选自一种或多种二异氰酸酯(优选)或多异氰酸酯或其混合物; 其中优选还存在与组分(a)和(b)是空间分开的包含硬化剂的组分 (c);其它添加剂和/或反应物也可在组分中存在,特别是组分(a) 中填料和/或反应性稀释剂,组分(B)中的填料、反应性稀释剂、加 速剂和/或阻聚剂,和在组分(c)中的填料;本发明还涉及其在需使 用地点的应用、互补前体的组合物的应用,和/或各种由此得到的塑 胶。
(III)更优选的是一种含至少两种分开的组分(a)和(b)的多 组分包,其总是包含以可硬化的聚氨酯衍生物和/或尿素衍生物的成分 为特征的树脂的互补前体,其中互补前体选自:在组分(a)情况下选 自一种或多种上述式(A)的化合物,其中
R1、R2和R3各独立为氢或低级烷基,特别是氢和甲基;
K和L是氧;
Y是低级烷基;D是-OH(对聚氨酯衍生物)或为-N(R)H,其中R 是低级烷基,特别是α-分支的低级烷基,特别是异丙基、异丁基、仲 丁基、叔丁基;
在组分(b)情况下选自一种或多种二异氰酸酯和多异氰酸酯,特 别是脂族、环脂族或芳族的二异氰酸酯或多异氰酸酯,特别是二异氰 酸酯、三异氰酸酯或四异氰酸酯;
其中优选还存在与组分(a)和(b)同样在空间分开的带有硬化 剂的第三组分(c);在这些组分中也可存在另一些添加剂和/或反应 物,特别是组分(a)中可存在填料(按组分(a)计优选高达90,特 别是3-85,主要是5-70重量%),和/或反应性稀释剂(按组分(a) 计优选多达90,特别是1-80,主要是5-40重量%),在组分(b)中 可存在填料(按组分(b)计优选高达90,特别是3-85,主要是5-70 重量%),反应性稀释剂(按组分(B)计优选高达90,特别是1-80, 主要是5-40重量%),加速剂(按组分(B)计优选高达5重量%,特 别是0.01-3,主要是0.05-2重量%)和/或阻聚剂(按组分(b)计优 选高达2重量%,特别是0.01-1重量%),在组分(c)中可存在填料 (按组分(c)计优选高达90,特别是3-85,主要是5-65重量%);
本发明还涉及其在需使用地点的应用、互补前体的相应组合物的应用 和/或总是由此得到的塑胶。
(IV)按可混合组分的总量计,在上述三段中的组分(a)的含量 为5-90,优选20-80重量%,组分(b)的含量为5-90,优选20-80 重量%,和组分(c)(硬化剂)的含量为0.1-30,特别是0.5-25重 量%。
(V)优选的塑胶是在所需使用地点,特别是在钻孔中按上述4段 之一或下面2段在组分混合后得到的塑胶,其中需要时所用多室筒的 剩余部分还可包含另外的填料。
(VI)一种优选的多组分包,含有存在于一个多室筒中的如上述 和下述的三种组分(a)、(b)和(c),特别是各存在于三室筒的三 室中的一室中。
(VII)本发明多组分包或相应互补前体组合物的应用优选是通过 在需要使用的地点,特别直接在孔前或孔中,例如钻孔前和钻孔中混 合前段(I)-(IV)中所提到的组分,特别是组分(a)、(b)和(c) 来实现的。该混合可在孔外,如在容器例如盆中或优选在多室筒,特 别是三室筒的静态混合器中进行,或在孔中进行,例如在采用筒特别 是三室筒时的情况。由此得到具有上述和下述有利特性的塑胶。
一种用于将锚件紧固在孔中的优选方法,它包含应用第(I)-(IV) 或(VI)段之一的多组分包。在筒的情况下,该引入及混合是与固定 部件同时进行,在采用分开的容器或特别是采用具有筒的压出喷枪的 情况下,这些组分在静态混合器中混合,特别是直接在引入固定部件 前混合。
本发明特别涉及在实施例中所提到的组分和多组分包、在那里所 表明的应用以及按这些实施例所得到的塑胶。
本发明树脂和塑胶用的原材料或其前体是已知的,可从市售购得 和/或可按本身已知的方法制备。
实施例
下面的实施例用于说明本发明,并不对本发明构成限制。
实施例1:筒M12(如用于紧固螺杆M12)
a)分别在筒M12的各室中装入含作为可硬化的仲胺的叔丁基氨基 乙基甲基丙烯酸酯的组分(a*)、含作为二异氰酸酯的二苯基甲烷二异 氰酸酯的组分(b*)和含作为引发剂的二苯甲酰基过氧化物的组分(c*) (组分(b*)于外玻璃容器(最大的安瓿),组分(a*)于较大的内玻 璃容器,组分(c*)于内玻璃容器(最小的安瓿))。
外玻璃容器:组分(b*) 二苯基甲烷二异氰酸酯,在BDDMA中,60% 用苯醌预加速和阻聚 3.4g 干燥的玻璃珠(粒度150-200μm) 3.5g
较大的内玻璃容器:组分(a*) 叔丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯 1.7g  BDDMA 0.5g  石英砂(粒度1.2-1.8mm) 4.0g
较小的内玻璃容器:组分(c*) 二苯甲酰基过氧化物,50%,于二环己 基邻苯二甲酸酯中 0.3g
b)作为应用实施例,将a)中的筒按如下使用:将钻孔完全清洗干 净,用该筒注入,并将螺杆旋入和击入。
实施例2:用于3室筒的注入塑胶
用下列组分填充如图1所示的3室筒:
组分(a)(室(1)): 叔丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯 55g 石英砂 36g 二氧化硅 6g 二乙基苯胺 2g 添加剂 0.5g 氢醌 0.5g
组分(b)(室(2)): 二苯基甲烷二异氰酸酯 97g 二氧化硅 3g
组分(c)(室(3)): 二苯甲酰基过氧化物 20g 减敏剂 35g 石膏 40g 添加剂和着色剂 3g 二氧化硅 2g
组分(b)∶(a)∶(c)的体积比为1∶2.5∶0.2。
实施例3:3室筒(M12)
类似于实施例1,将两个各由下列组分填充的内玻璃容器1和2包 封在同样按下列填充的外玻璃容器中:
外玻璃容器(组分(b)): 二苯基甲烷二异氰酸酯 2.5g
内玻璃容器1(组分(a)): 2-羟丙基甲基丙烯酸酯 1.43g DABCD(Air产品) 0.03g 氢醌 0.02g 1,4-丁二醇甲基丙烯酸酯 1.43g 二甲基苯胺 0.08g 刚玉(粒度1-2mm) 8.1g
内玻璃容器2(组分(c)): 二苯甲酰基过氧化物 0.3g
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