一种水性哑光型聚氨酯浸胶手套的制备方法专利检索-··浸渍型芯专利检索查询-专利查询网

一种水性哑光型聚氨酯浸胶手套的制备方法

专利类型	发明授权	法律事件	公开; 实质审查; 授权;
专利有效性	有效专利	当前状态	授权
申请号	CN201911345141.6	申请日	2019-12-24
公开(公告)号	CN111040417B	公开(公告)日	2022-01-28
申请人	上海华峰新材料研发科技有限公司;	申请人类型	企业
发明人	胡季华; 盛兴丰; 朱彦; 魏晓隽; 葛文高; 陈晓朴; 唐劲松;	第一发明人	胡季华
权利人	上海华峰新材料研发科技有限公司	权利人类型	企业
当前权利人	上海华峰新材料研发科技有限公司	当前权利人类型	企业
省份	当前专利权人所在省份：上海市	城市	当前专利权人所在城市：上海市浦东新区
具体地址	当前专利权人所在详细地址：上海市浦东新区秀浦路2555号16幢8层	邮编	当前专利权人邮编：201315
主IPC国际分类	C08L75/04	所有IPC国际分类	C08L75/04 ; C08L23/06 ; C08L23/12 ; C08L1/28 ; C08K3/16 ; C08J9/30 ; C08J9/40 ; B29C41/14 ; B29L31/48
专利引用数量	0	专利被引用数量	0
专利权利要求数量	6	专利文献类型	B
专利代理机构	上海微策知识产权代理事务所	专利代理人	李萍;
摘要	本发明公开了一种水性哑光型聚氨酯浸胶手套的制备方法，包括如下步骤：（1）将聚氨酯乳液、起泡剂、稳泡剂、耐磨助剂、交联剂、凝聚速率调节剂、色浆、增稠剂混合并机械发泡制备聚氨酯浆料；（2）手套芯预烘至30~60℃，浸没在凝固液中，再将手套芯浸没在步骤（1）制备的聚氨酯发泡浆料中，浸完浆料后，将手套芯浸入消光处理液中，放置5‑15min后在温度 50~100℃下烘20~60min，然后用水洗，烘干，最后冷却脱模，得到水性哑光型聚氨酯浸胶手套。本发明制得的水性聚氨酯浸胶手套能够达到欧盟EN388标准耐磨性能3级、防切割性能1级、抗撕裂性能3级、防穿刺性能1级，且手套手感柔软、便于穿戴，透气性能良好。
权利要求	1.一种水性哑光型聚氨酯浸胶手套的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：（1）将聚氨酯乳液、起泡剂、稳泡剂、耐磨助剂、交联剂、凝聚速率调节剂、色浆、增稠剂混合并机械发泡制备聚氨酯浆料；（2）手套芯预烘至30 60℃，浸没在凝固液中1 2s后，再将手套芯浸没在步骤（1）制备的~ ~ 聚氨酯发泡浆料中1 2s，浸完浆料20 60s后，将手套芯浸入消光处理液中1 2s，放置5‑~ ~ ~ 15min后在温度50 100℃下烘20 60min，然后用25 40℃水水洗10‑60min，烘干，烘干温度为~ ~ ~ 80 130℃，烘干时间为20 60min，最后冷却脱模，得到水性哑光型聚氨酯浸胶手套； ~ ~ 所述的步骤（1）中聚氨酯浆料中各组分的质量百分比如下：聚氨酯乳液 70 90% ~ 起泡剂 1 5% ~ 稳泡剂 1 5% ~ 耐磨助剂0 .1 3% ~ 交联剂0.1 3% ~ 凝聚速率调节剂0.1 1% ~ 色浆1 5% ~ 增稠剂1 10%； ~ 所述的聚氨酯乳液固含量47%，100%模量为2.0MPa，断裂伸长率>700%；所述的凝聚速率调节剂为氯化钾、氯化钠、硝酸钾、硝酸钠中的一种或几种。 2.根据权利要求1所述的水性哑光型聚氨酯浸胶手套的制备方法，其特征在于，所述的聚氨酯乳液为聚醚型聚氨酯乳液、聚酯型聚氨酯乳液中的一种或两种；所述的起泡剂为阴离子或非离子型表面活性剂；所述的稳泡剂为阴离子或非离子型表面活性剂，所述的阴离子或非离子型表面活性剂选自油酸钾、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、琥珀酸磺酸钠、椰子油酰胺中的一种或几种；所述的交联剂选自氮丙啶、聚碳化二亚胺、异氰酸酯中的一种或几种。 3.根据权利要求1所述的水性哑光型聚氨酯浸胶手套的制备方法，其特征在于，所述的耐磨助剂选自聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、聚四氟乙烯蜡中的一种或几种；所述的色浆为水性无载体色浆或有载体色浆；所述的增稠剂选自纤维素钠、羧甲基纤维素、聚丙烯酸钠、聚丙烯酸类增稠剂中的一种或几种。 4.根据权利要求1所述的水性哑光型聚氨酯浸胶手套的制备方法，其特征在于，所述的步骤（1）中的PU浆料发泡倍率为1 .1 1 .5倍。 ~ 5.根据权利要求1所述的水性哑光型聚氨酯浸胶手套的制备方法，其特征在于，所述的步骤（2）中所述的凝固液选自质量百分含量为1 5%硝酸钙和95 99%甲醇、1 5%氯化钙95~ ~ ~ ~ 99%甲醇或1 5%醋酸锌95 99%甲醇。 ~ ~ 6.根据权利要求1所述的水性哑光型聚氨酯浸胶手套的制备方法，其特征在于，所述的步骤（2）中所述的消光处理液选自质量百分含量为1 5%硝酸钙和95 99%甲醇、1 5%氯化钙~ ~ ~ 95 99%甲醇或1 5%醋酸锌95 99%甲醇。 ~ ~ ~
说明书全文	一种水性哑光型聚氨酯浸胶手套的制备方法技术领域 [0001] 本发明涉及一种水性哑光型聚氨酯浸胶手套的制备方法。背景技术 [0002] 浸胶手套从涂层材质上可分为聚氯乙烯（PVC）、乳胶、丁腈、聚氨酯（PU）等几种类型。PVC浸胶手套塑感强、柔软性差，舒适性很差；乳胶手套弹性好，但是容易引起皮肤过敏；丁腈手套手感较硬、弹性差；PU浸胶手套不但耐磨好，而且具有优异的弹性、柔软的手感，舒适性极佳。 [0003] 传统的油性PU浸胶手套在制备过程中需要使用DMF，而DMF具有较高的毒性，会对人体造成较大的伤害，已经被欧盟、美国、日本等发达国家禁止。目前水性PU浸胶手套越来越受到重视，而传统的水性PU浸胶手套产量小、耐磨差。由于PU本身具有较好的展色性，因此PU浸胶手套一般为亮光型，市场上的产品为了做到哑光的效果，一般会使用哑光型水性PU树脂或是在浆料中加入消光粉、消光浆等去改进手套表面光泽，但哑光型水性PU树脂价格贵、稳定性差，消光粉和消光浆加入量少对表面光泽改进不是特别明显，加入太多则会影响手套的强度。发明内容 [0004] 本发明的目的是提供一种水性哑光型聚氨酯浸胶手套的制备方法，以克服现有技术中的缺陷。 [0005] 本发明所述的一种水性哑光型聚氨酯浸胶手套的制备方法，包括以下步骤： [0006] （1）将聚氨酯乳液、起泡剂、稳泡剂、耐磨助剂、交联剂、凝聚速率调节剂、色浆、增稠剂混合并机械发泡制备聚氨酯浆料； [0007] （2）手套芯预烘至30 60℃，浸没在凝固液中1 2s，甩掉多余的凝固液，再将手套芯~ ~浸没在步骤（1）制备的聚氨酯发泡浆料中1 2s，并甩料匀料，浸完浆料20 60s后，将手套芯~ ~ 浸入消光处理液中1 2s，取出常温放置5‑15min后在温度50 100℃下烘20 60min，然后用25~ ~ ~ 40℃水水洗10‑60min，烘干，烘干温度为80 130℃，烘干时间为20 60min，最后冷却脱模，~ ~ ~ 得到水性哑光型聚氨酯浸胶手套。 [0008] 所述的步骤（1）中聚氨酯浆料中各组分的质量百分比如下： [0009] 聚氨酯乳液 70 90%~ [0010] 起泡剂 1 5%~ [0011] 稳泡剂 1 5%~ [0012] 耐磨助剂 0.1 3%~ [0013] 交联剂 0.1 3%~ [0014] 凝聚速率调节剂 0.1 1%~ [0015] 色浆 1 5%~ [0016] 增稠剂 1 10%。~ [0017] 所述的聚氨酯乳液为聚醚型聚氨酯乳液、聚酯型聚氨酯乳液中的一种或两种。 [0018] 所述的起泡剂为阴离子或非离子型表面活性剂，所述的阴离子或非离子型表面活性剂选自油酸钾、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、琥珀酸磺酸钠、椰子油酰胺中的一种或几种。 [0019] 所述的稳泡剂为阴离子或非离子型表面活性剂，所述的阴离子或非离子型表面活性剂选自油酸钾、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、琥珀酸磺酸钠、椰子油酰胺中的一种或几种。 [0020] 所述的耐磨助剂选自聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、聚四氟乙烯蜡中的一种或几种。 [0021] 所述的交联剂选自氮丙啶、聚碳化二亚胺、异氰酸酯中的一种或几种。 [0022] 所述的凝聚速率调节剂为氯化钾、氯化钠、硝酸钾、硝酸钠中的一种或几种。凝聚速率调节剂的加入可以使PU浆料的凝聚速率变快，浸完浆料后再浸消光处理液时不会造成胶面的破坏。 [0023] 所述的色浆为水性无载体色浆或有载体色浆。 [0024] 所述的增稠剂选自聚氨酯缔合型、纤维素钠、羧甲基纤维素、聚丙烯酸钠、聚丙烯酸类增稠剂中的一种或几种。 [0025] 所述的步骤（1）中的PU浆料发泡倍率为1.1 1.5倍，调整发泡倍率可以得到不同手~感和强度的手套。 [0026] 步骤（2）中所述的凝固液选自质量百分含量为1 5%硝酸钙和95 99%甲醇、1 5%氯~ ~ ~化钙95 99%甲醇或1 5%醋酸锌95 99%甲醇；所述的消光处理液选自质量百分含量为1 5%硝~ ~ ~ ~ 酸钙和95 99%甲醇、1 5%氯化钙95 99%甲醇或1 5%醋酸锌95 99%甲醇。 ~ ~ ~ ~ ~ [0027] 本发明的有益技术效果为： [0028] （1）本发明通过在配方中添加凝聚速率调节剂，改变聚氨酯浆料的凝聚速率，然后通过浸消光处理液，就可以使普通的聚氨酯乳液体系达到哑光的效果，不需要使用哑光型PU乳液，也不需要添加消光粉和消光浆。 [0029] （2）本发明可以通过凝聚速率调节剂的加入量和浸消光处理液的时间来控制哑光型聚氨酯浸胶手套哑光的程度，大大降低了成本，在商业上可以进行大规模的推广。 [0030] （3）本发明制备的水性PU浸胶手套能够达到欧盟EN388标准耐磨性能3级、防切割性能1级、抗撕裂性能3级、防穿刺性能1级，且手套手感柔软、便于穿戴，透气性能良好。具体实施方式 [0031] 下面结合具体实例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的专业技术人员进一步的理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明的构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。 [0032] 本发明使用的水性聚氨酯乳液为购自浙江华峰合成树脂有限公司的P521H，乳液固含量47%，100%模量为2.0MPa，断裂伸长率>700%。 [0033] 实施例1 [0034] 向90质量份的水性聚氨酯乳液P521H中加入2质量份起泡剂油酸钾，1质量份稳泡剂琥珀酸磺酸钠，3质量份聚乙烯蜡，0.9质量份氮丙啶，0.1质量份氯化钾，2质量份色浆，使用发泡机发泡到1.2倍，然后加入1份羧甲基纤维素增稠至粘度2500mPa.s，得到PU发泡浆料。 [0035] 手套芯套在磨具上预烘至50℃，浸没在凝固液中2s，甩掉多余的凝固液，1min后将手套芯浸没在上述PU发泡浆料中2s，取出后甩料并进行匀料；1min后将手套芯浸消光处理液2s，取出常温放置5min后将手套在80℃的烘箱中烘30min；然后在30℃流动水中水洗40min，再在90℃的烘箱中烘干，时间为50min；最后冷却脱模，即可得到水性哑光型PU浸胶手套。 [0036] 所述凝固液为质量百分含量为2%硝酸钙和98%甲醇构成；所述消光处理液为质量百分含量为3%硝酸钙和97%甲醇构成。 [0037] 实施例2 [0038] 向90质量份的水性聚氨酯乳液P521H中加入2质量份起泡剂油酸钾，1质量份稳泡剂琥珀酸磺酸钠，2质量份聚乙烯蜡，1质量份氮丙啶，1质量份氯化钾，2质量份色浆，使用发泡机发泡到1.2倍，然后加入1份羧甲基纤维素增稠至粘度2500mPa.s，得到PU发泡浆料。 [0039] 手套芯套在磨具上预烘至50℃，浸没在凝固液中1s，甩掉多余的凝固液，1min后将手套芯浸没在上述PU发泡浆料中1s，取出后甩料并进行匀料；20s后将手套芯浸消光处理液1s，取出常温放置10min后将手套在80℃的烘箱中烘30min；然后在25℃流动水中水洗 30min，再在85℃的烘箱中烘干，时间为50min；最后冷却脱模，即可得到水性哑光型PU浸胶手套。 [0040] 所述凝固液为质量百分含量为1%硝酸钙和99%甲醇构成；所述消光处理液为质量百分含量为5%硝酸钙和95%甲醇构成。 [0041] 实施例3 [0042] 向85质量份的水性聚氨酯乳液P521H中加入1质量份起泡剂十二烷基苯磺酸钠、5质量份稳泡剂琥珀酸磺酸钠、0.9质量份聚丙烯蜡、0.1质量份氮丙啶、1质量份氯化钾、1质量份色浆，使用发泡机发泡到1.1倍，然后加入6份羧甲基纤维素增稠至粘度2500mPa.s，得到PU发泡浆料。 [0043] 手套芯套在磨具上预烘至50℃，浸没在凝固液中1s，甩掉多余的凝固液，1min后将手套芯浸没在上述PU发泡浆料中2s，取出后甩料并进行匀料；20s后将手套芯浸消光处理液1s，取出常温放置15min后将手套在50℃的烘箱中烘60min；然后在35℃流动水中水洗 10min，再在130℃的烘箱中烘干，时间为20min；最后冷却脱模，即可得到水性哑光型PU浸胶手套。 [0044] 所述凝固液为质量百分含量为2%硝酸钙和98%甲醇构成；所述消光处理液为质量含量为5%硝酸钙和95%甲醇构成。 [0045] 实施例4 [0046] 向80质量份的水性聚氨酯乳液P521H中加入3质量份起泡剂油酸钾、4质量份稳泡剂琥珀酸磺酸钠、0.1质量份聚四氟乙烯蜡、1.5质量份聚碳化二亚胺、0.4质量份氯化铵、3质量份色浆，使用发泡机发泡到1.4倍，然后加入8份羧甲基纤维素增稠至粘度2500mPa.s，得到PU发泡浆料。 [0047] 手套芯套在磨具上预烘至40℃，浸没在凝固液中2s，甩掉多余的凝固液，1min后将手套芯浸没在上述PU发泡浆料中1s，取出后甩料并进行匀料；40s后将手套芯浸消光处理液1s，取出常温放置5min后将手套在50℃的烘箱中烘60min；然后在40℃流动水中水洗20min，再在80℃的烘箱中烘干，时间为60min；最后冷却脱模，即可得到水性哑光型PU浸胶手套。 [0048] 所述凝固液为质量百分含量为5%氯化钙和95%甲醇构成；所述消光处理液为质量含量为1%氯化钙和99%甲醇构成。 [0049] 实施例5 [0050] 向70质量份的水性聚氨酯乳液P521H中加入5质量份起泡剂油酸钾、5质量份稳泡剂琥珀酸磺酸钠、1.4质量份聚丙烯蜡、3质量份氮丙啶、0.6质量份氯化钾、5质量份色浆，使用发泡机发泡到1.5倍，然后加入10份羧甲基纤维素增稠至粘度2500mPa.s，得到PU发泡浆料。 [0051] 手套芯套在磨具上预烘至60℃，浸没在凝固液中2s，甩掉多余的凝固液，1min后将手套芯浸没在上述PU发泡浆料中2s，取出后甩料并进行匀料；30s后将手套芯浸消光处理液2s，取出常温放置10min后将手套在100℃的烘箱中烘20min；然后在25℃流动水中水洗 60min，再在120℃的烘箱中烘干，时间为25min；最后冷却脱模，即可得到水性哑光型PU浸胶手套。 [0052] 所述凝固液为质量百分含量为1%醋酸锌和99%甲醇构成；所述消光处理液为质量含量为5%醋酸锌和95%甲醇构成。 [0053] 对比例1 [0054] 向90质量份的水性聚氨酯乳液P521H中加入2质量份起泡剂油酸钾、1质量份稳泡剂琥珀酸磺酸钠、3质量份聚乙烯蜡、0.9质量份氮丙啶、0.1质量份氯化钾、2质量份色浆，使用发泡机发泡到1.2倍，然后加入1份羧甲基纤维素增稠至粘度2500mPa.s，得到PU发泡浆料。 [0055] 手套芯套在磨具上预烘至50℃，浸没在凝固液中2s，甩掉多余的凝固液，1min后将手套芯浸没在上述PU发泡浆料中1s，取出后甩料并进行匀料；将手套在80℃的烘箱中烘30min；然后在30℃流动水中水洗40min，再在90℃的烘箱中烘干，时间为50min；最后冷却脱模，即可得到水性哑光型PU浸胶手套。 [0056] 所述凝固液为质量百分含量为2%硝酸钙和98%甲醇构成；所述消光处理液为质量百分含量为3%硝酸钙和97%甲醇构成。 [0057] 对比例2 [0058] 向90质量份的水性聚氨酯乳液P521H中加入2质量份起泡剂油酸钾、1质量份稳泡剂琥珀酸磺酸钠、3质量份聚乙烯蜡、0.9质量份氮丙啶、2质量份色浆，使用发泡机发泡到1.2倍，然后加入1份羧甲基纤维素增稠至粘度2500mPa.s，得到PU发泡浆料。 [0059] 手套芯套在磨具上预烘至50℃，浸没在凝固液中2s，甩掉多余的凝固液，1min后将手套芯浸没在上述PU发泡浆料中1s，取出后甩料并进行匀料；1min后将手套芯浸消光处理液2s，取出常温放置5min后将手套在80℃的烘箱中烘30min；然后在30℃流动水中水洗40min，再在90℃的烘箱中烘干，时间为50min；最后冷却脱模，即可得到水性哑光型PU浸胶手套。 [0060] 所述凝固液为质量百分含量为2%硝酸钙和98%甲醇构成；所述消光处理液为质量百分含量为3%硝酸钙和97%甲醇构成。 [0061] 在对比例2的实施过程中发现，由于没有加入凝聚速度调节剂氯化钾，手套芯浸入消光处理液时，出现PU浆料溶于消光处理液中的现象，这种现象会影响手套的外观质量，为残次产品。 [0062] 针对上述实施例与对比例所得样品进行了性能测试，表格中的亮度为datacolor分光测试仪所测，数值越大，表示样品光泽越亮，数值越小，样品光泽越哑。 [0063] 表1 手套性能测试结果 [0064] 性能指标实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 对比例1 对比例2耐磨性能 3 3 3 3 3 3 3防割性能 1 1 1 1 1 1 1 抗撕裂性能 3 3 3 3 3 3 3 方穿刺性能 1 1 1 1 1 1 1 亮度 23.6 22.5 22.6 24.2 23.1 26.1 24.4 [0065] 对比实施例1和对比例1可以看出，手套浸浆料后经过浸消光处理液处理后，手套的亮度下降，光泽变哑。 [0066] 以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是，本发明并不局限于上述特定实施方式，本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变形或修改，这并不影响本发明的实质内容。

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