含氧酰亚胺的共聚物或高分子聚合体作为塑料材料的阻燃剂
[0001] 本
发明涉及含氧酰亚胺的共聚物或高分子聚合体作为塑料材料的阻燃剂、塑料材料的稳定剂、塑料材料的流变改性剂以及还作为聚合和接枝过程的引发剂、和/或交联剂或偶合剂的用途。此外，本发明涉及包含此类共聚物或高分子聚合体的塑料材料模塑化合物。
[0002] 添加剂是塑料材料必不可少的配方组分，以便使得例如能够加工和长期使用，并且还改变塑料材料的性质并将它们改成具有所需的性能特征。塑料材料添加剂的典型代表是稳定剂，诸如抗
氧化剂和避光剂、
增塑剂、
润滑剂、抗静电剂、冲击改性剂、成核剂和阻燃剂。然而，所提及的物质类别的许多商业产品是低分子量化合物，因此挥发性很高，或在相应的条件下可容易从塑料材料中迁移出来并进入环境中。同时，随着添加剂的丧失，塑料材料因而失去所引入的性质。
[0003] 诸如稳定剂和阻燃剂等特定添加剂的背后的作用机理通常是其基本元素形成自由基。例如，通常用作稳定剂的酚类抗氧化剂在第一反应步骤中将氢
原子转移到在塑料材料的降解过程中产生的高分子聚合体自由基上，同时形成稳定的苯氧基自由基，并因此中断自动氧化过程(参见例如Plastic Additives Handbook，编辑H.Zweifel，Hanser Press，Munich，第5版，2001)。在有火的情况下，由于因此而引起的非常快的降解过程而发挥阻燃效果的自由基生成剂代表一类特定的阻燃剂(参见例如C.E.Wilen,R.Pfaendner,J.Appl.Pol.Sci.2013,129,925)。所提及的自由基形成剂通常也涉及低分子量物质，由于已经提到的挥发性或
迁移性，其效果可随时间降低。此外，尤其是如果需要较高的浓度，则低分子量添加剂可对典型的塑料材料性质诸如机械、电气和流变性质造成负面影响。因此需要高分子量的，即聚合型的自由基形成剂，其提供所需的性质，例如充当稳定剂或阻燃剂，但不具有所提到的缺点并且此外可借助相当简单的合成过程得到。
[0004] 基本上，具有与
马来酸酐类似的构成成分的共聚物是已知的，并且例如称为光致抗蚀剂(JP 10213912)、光学膜(JP 2007016163)、石油生产中的
增稠剂(CN 102031101)以及称为肽合成的基体材料(US 3488329,US 3578641)。在稳定剂领域，存在许多聚合化合物的例子，其制备原理例如在论文(J.Pospisil et al.,Macromol.Symp.2001,164,389)中有所描述。然而，形成自由基的稳定剂或者与自由基反应的物质的制备是困难的，原因是在通常的聚合过程比如在自由基聚合中包含这些物质。因此聚合稳定剂的合适的制备方法是与高分子聚合体类似的转化。这种转化例如在EP 0935619中有所描述，除了稳定效果外，还发挥增容效果，因此产物尤其适用于高分子聚合体共混物。聚合阻燃剂的一个例子是多
磷酸铵，然而，这种物质涉及不可熔融的无机化合物。此外，无卤素的聚合阻燃剂迄今为止尚鲜为人知。
[0005] 因此本发明的目标是使得可以得到基于高分子聚合体的自由基形成剂，其可在塑料材料中用作稳定剂、阻燃剂、流变改性剂、聚合和接枝过程的引发剂、交联剂或偶合剂。
[0006] 该目标的实现方式是，根据
专利权利要求1的特征的，共聚物或高分子聚合体作为塑料材料的阻燃剂、塑料材料的稳定剂、塑料材料的流变改性剂、聚合和接枝过程的引发剂和/或交联剂或偶合剂的用途，以及根据专利权利要求7的特征的，塑料材料模塑化合物。相应从属的专利权利要求因而代表有利的进展。
[0007] 因此根据本发明，指明了共聚物或高分子聚合体作为塑料材料的阻燃剂、塑料材料的稳定剂、塑料材料的流变改性剂、聚合和接枝过程的引发剂和/或交联剂或偶合剂的用途。根据本发明而使用的共聚物或高分子聚合体包括以下构成成分中的至少一个，[0008]
[0009]
[0010] 其中以下含义分别独立于彼此，
[0011] R具有1至18个
碳原子的可能被取代的烷基、具有6至22个碳原子的可能被取代的环烷基、具有6至36个碳原子的可能被取代的芳基、具有2至18个碳原子的可能被取代的酰基，或氢，
[0012] *与所述高分子聚合体的结合位点，
[0013] n 0或1，以及
[0014] X甲基。
[0015] 已认识到，根据本发明所使用的高分子聚合体对于使塑料材料具有阻燃效果、用以稳定塑料材料、用以改变塑料材料的流变性质和/或用以引发聚合和接枝过程非常有效。由于它们的聚合结构，根据本发明所使用的高分子聚合体相对于现今在这些应用领域使用的低分子量塑料材料添加剂而言具有有利的性质，比如低迁移行为、低毒性或无毒性和高长期
稳定性。
[0016] 根据本发明所使用的共聚物或高分子聚合体包含a)、b)或c)组的至少一个构成成分。
[0017] a)组的构成成分涉及基于马来酸酐的氧酰亚胺(式Ia)或基于马来酸的氧酰亚胺(式Ib)，这些构成成分是共聚物或高分子聚合体的主链的一部分。
[0018] b)组的构成成分涉及基于衣康酸酐的氧酰亚胺(式IIa)或基于衣康酸的氧酰亚胺(式IIb)，这些构成成分是共聚物或高分子聚合体的主链的一部分。
[0019] 最后，c)组的构成成分涉及基于马来酸酐或衣康酸酐的氧酰亚胺或基于马来酸或衣康酸的氧酰亚胺，这些构成成分不是共聚物或高分子聚合体的主链的一部分而是接枝到共聚物或高分子聚合体的主链上。因此，以此方式产生的共聚物或高分子聚合体涉及接枝共聚物或接枝高分子聚合体。根据式IIId的构成成分以及在n＝1时且根据式IIIa的构成成分涉及基于衣康酸酐的氧酰亚胺。在n＝0时，根据式IIIa的构成成分涉及基于马来酸酐的氧酰亚胺。根据式IIIe和IIIf的构成成分以及在n＝1时且根据式IIIb和IIIc的构成成分涉及基于衣康酸的氧酰亚胺。在n＝0时，根据式IIIb和IIIc的构成成分涉及基于马来酸的氧酰亚胺。
[0020] a)、b)和c)组的构成成分可作为环形式的氧酰亚胺(式Ia、IIa、IIIa和IIId)和/或作为开链形式的氧酰亚胺(式Ib、IIb、IIc、IIIb、IIIc、IIIe和IIIf)存在。环形式和开链形式因而在形式上彼此平衡，开链形式借助缩合反应转
化成环形式，而环形式能够借助
水解反应在形式上发生反应以形成开链形式。一般来讲，该平衡几乎完全在氧酰亚胺或环形式一侧。氧酰亚胺或环形式因此具有比氧酰胺或开链形式明显更高的热
力学稳定性。
[0021] 包含a)和/或b)的构成成分的高分子聚合体或共聚物可涉及衍生自马来酸酐或衣康酸酐的均聚物的氧酰亚胺或氧酰胺。然而，优选地，这些高分子聚合体代表这样的共聚物：其中至少一种可自由基聚合的
单体与马来酸酐和/或衣康酸酐共聚，随后转化成相应的氧酰亚胺。
[0023] a)根据特征a)所述的共聚物或高分子聚合体可通过包含马来酸酐的共聚物或高分子聚合体的转化而获得
[0024] b)根据特征b)所述的共聚物或高分子聚合体可通过包含衣康酸酐的共聚物或高分子聚合体的转化而获得
[0025] c)根据特征c)所述的共聚物或高分子聚合体，在n＝0时可通过用马来酸酐接枝的高分子聚合体或共聚物的转化而获得，在n＝1时可通过用衣康酸酐接枝的高分子聚合体或共聚物的转化而获得，
[0026] 所述转化是用根据通式IV的胺化合物进行(反应)
[0027] H2N-O-R
[0028] 式IV
[0029] R如之前所定义。该胺化合物因而相对于马来酸酐或衣康酸酐官能度尤其以化学计算过量使用，以使得确保尽可能大比例的所含的马来酸酐或衣康酸酐得以转化。
[0030] 此外，优选的是，根据本发明使用的高分子聚合体是用根据通式IV的胺化合物对根据通式V的由乙烯和马来酸酐制成的共聚物进行转化(反应)而得到的产物。
[0031]
[0032] 这样的转化例如在J.Am.Chem.Soc.1968,90,2696–2698中有所描述。根据通式V的由乙烯和马来酸酐制成的共聚物的替代物可商购获得，其制备例如在DD 268 249A1和CA 819181中有所描述。商业产品例如由凡特鲁斯(Vertellus)公司以名称赛麦克(ZeMac)(RTD)销售。基于聚乙烯或聚丙烯的马来酸酐的接枝共聚物可例如以名称斯科纳(Scona)得自毕克化学公司，以名称埃克斯勒(Exxelor)VA得自埃克森美孚公司或以名称多键(Polybond)得自添加剂(Addivant)公司。聚苯乙烯-乙烯/丁烯-接枝-马来酸酐-聚苯乙烯嵌段共聚物由科腾高分子聚合体公司(Kraton Polymers)以名称科腾(Kraton)销售。
[0033] 又一个优选的实施例提供的是：
[0034] a)马来酸酐共聚物选自马来酸酐/烯
烃共聚物，尤其是马来酸酐/乙烯共聚物、马来酸酐/丙烯共聚物、马来酸酐/丁烯共聚物、马来酸酐/己烯共聚物、马来酸酐/辛烯共聚物、马来酸酐/十八烯共聚物、马来酸酐/丁二烯共聚物、马来酸酐/乙酸乙烯酯共聚物、马来酸酐/苯乙烯共聚物、马来酸酐/乙烯基甲基醚共聚物、马来酸酐/氯乙烯共聚物、马来酸酐/(甲基)
丙烯酸甲酯共聚物、马来酸酐/乙烯基烷基醚共聚物，尤其是马来酸酐/乙烯基乙基醚共聚物、马来酸酐/乙烯基丁基醚共聚物、马来酸酐/乙烯基吡咯烷
酮共聚物、马来酸酐/丙烯腈共聚物，还有对应的三元共聚物以及前面提到的共聚物的共混物或混合物，[0035] b)衣康酸酐共聚物选自衣康酸酐/烯烃共聚物，尤其是衣康酸酐/乙烯共聚物、衣康酸酐/丙烯共聚物、衣康酸酐/丁烯共聚物、衣康酸酐/己烯共聚物、衣康酸酐/辛烯共聚物、衣康酸酐/十八烯共聚物、衣康酸酐/丁二烯共聚物、衣康酸酐/乙酸乙烯酯共聚物、衣康酸酐/苯乙烯共聚物、衣康酸酐/乙烯基甲基醚共聚物、衣康酸酐/氯乙烯共聚物、衣康酸酐/(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、衣康酸酐/乙烯基烷基醚共聚物，尤其是衣康酸酐/乙烯基乙基醚共聚物、衣康酸酐/乙烯基丁基醚共聚物、衣康酸酐/乙烯基吡咯烷酮共聚物、衣康酸酐/丙烯腈共聚物，还有对应的三元共聚物以及前面提到的共聚物的共混物或混合物，[0036] c)马来酸酐接枝的高分子聚合体或共聚物选自聚乙烯-接枝-马来酸酐、聚丙烯-接枝-马来酸酐、聚苯乙烯-接枝-马来酸酐、聚苯乙烯-丁二烯-接枝-马来酸酐-苯乙烯、聚苯乙烯-丁烯/乙烯-接枝-马来酸酐-苯乙烯，和/或
[0037] 衣康酸酐接枝的高分子聚合体或共聚物选自聚乙烯-接枝-衣康酸酐、聚丙烯-接枝-衣康酸酐、聚苯乙烯-接枝-衣康酸酐、聚苯乙烯-丁二烯-接枝-衣康酸酐-苯乙烯、聚苯乙烯-丁烯/乙烯-接枝-衣康酸酐-苯乙烯，还有前面提到的接枝高分子聚合体的共混物或混合物。
[0038] 此外，优选的是：
[0039] a)共聚物中构成成分Ia和Ib的总含量为0.1摩尔％至99摩尔％，优选20摩尔％至80摩尔％，
[0040] b)共聚物中构成成分IIa、IIb和IIc的总含量为0.1摩尔％至99摩尔％，优选20摩尔％至80摩尔％，
[0041] c)接枝共聚物或接枝高分子聚合体中构成成分IIIa、IIIb和IIIc的总含量为0.1重量％至50重量％，优选0.5重量％至10重量％。
[0042] 在又一个优选的实施例中，塑料材料选自热塑性的、弹性体的或硬质的塑料材料：
[0043] a)由烯烃或二烯烃制成的高分子聚合体，比如聚乙烯(LDPE、LLDPE、VLDPE、ULDPE、MDPE、HDPE、UHMWPE)、茂金属-PE(m-PE)、聚丙烯、聚异丁烯、聚(4-甲基-1-戊烯)、聚丁二烯、聚异戊二烯、聚环辛烯、烯烃/
一氧化碳共聚物，还有统计或嵌段结构形式的共聚物，比如聚丙烯-聚乙烯(EP)、EPM或EPDM、乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)、乙烯-丙烯酸酯，比如乙烯-丙烯酸丁酯、乙烯-丙烯酸及其盐(离聚物)，还有三元共聚物，比如乙烯-丙烯酸-丙烯酸缩水甘油酯、接枝高分子聚合体，比如聚丙烯-接枝-马来酸酐、聚丙烯-接枝-丙烯酸、聚乙烯-接枝-丙烯酸，
[0044] b)聚苯乙烯、聚甲基苯乙烯、聚乙烯基
萘、苯乙烯-丁二烯(SB)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯、苯乙烯-异戊二烯、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈(ABS)、苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯(ASA)、苯乙烯-乙烯、苯乙烯-马来酸酐高分子聚合体，包括对应的接枝共聚物，比如苯乙烯在丁二烯上、马来酸酐在SBS或SEBS上，还有由甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯-丁二烯和ABS制成的接枝共聚物(MABS)，
[0045] c)含卤素的高分子聚合体，比如聚氯乙烯(PVC)、聚氯丁烯和聚偏二氯乙烯(PVDC)、由氯乙烯和偏二氯乙烯制成的或由氯乙烯和乙酸乙烯酯制成的共聚物、氯化聚乙烯、聚偏二氟乙烯，
[0046] d)不饱和酯的高分子聚合体，比如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯，诸如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚丙烯酸丁酯、聚丙烯酸月桂酯、聚丙烯酸硬脂酯、聚丙烯腈、聚丙烯酰胺，共聚物，比如聚丙烯腈-聚丙烯酸烷基酯，
[0047] e)由不饱和醇和衍
生物制成的高分子聚合体，比如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁
醛，
[0048] f)聚缩醛，比如聚甲醛(POM)，或与例如丁醛的共聚物，
[0049] g)聚苯醚以及与聚苯乙烯或聚酰胺的共混物，
[0050] h)环醚的高分子聚合体，比如聚乙二醇、聚丙二醇、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷，[0051] i)由羟基封端的聚醚或聚酯和芳族或脂族异氰酸酯制成的聚
氨酯，尤其是线性聚氨酯、聚脲，
[0052] j)聚酰胺，比如聚酰胺6、聚酰胺6.6、聚酰胺6.10、聚酰胺4.6、聚酰胺4.10、聚酰胺6.12、聚酰胺12.12、聚酰胺11、聚酰胺12，还有(部分)芳族聚酰胺，比如聚邻苯二甲酰胺，例如由对苯二
甲酸和/或间苯二甲酸和脂族二胺或由脂族二
羧酸(比如
己二酸或癸二酸)和芳族二胺(比如1,4-或1,3-二氨基苯)制成的，
[0053] k)聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚(醚)酮、聚砜、聚醚砜、聚芳基砜、聚苯硫醚、聚苯并咪唑、聚乙内酰脲，
[0054] l)由脂族或芳族二羧酸和二醇制成的或由羟基羧酸制成的聚酯，比如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚
萘二甲酸乙二醇酯、聚-1,4-二羟甲基环己烷对苯二甲酸酯(poly-1,4-dimethylolcyclohexane terephthalate)、聚羟基
苯甲酸酯、聚羟基萘二甲酸酯(polyhydroxynaphthalate)、聚乳酸，
[0055] m)聚碳酸酯、聚酯碳酸酯，还有共混物，比如PC/ABS、PC/PBT、PC/PET/PBT，[0056] n)
纤维素衍生物，比如
硝酸纤维素、乙酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素，[0057] o)还有前面提到的高分子聚合体中两种或更多种的混合物、组合或共混物。
[0058] 如果在a)至o)下指出的高分子聚合体涉及共聚物，则这些高分子聚合体可以统计(“无规”)、嵌段或“递变(tapered)”结构的形式存在。
[0059] 如果在a)至o)下指出的高分子聚合体涉及立构规整高分子聚合体，则这些高分子聚合体可以全同立构、
立体定向的形式但也以不规则的形式存在。
[0060] 此外，在a)至o)下指出的高分子聚合体既可具有无定形也可具有(部分)结晶的形态。
[0061] 可能的是，在a)下提到的聚烯烃也可以交联形式存在，例如交联聚乙烯，其称为X-PE。在a)下提到的聚烯烃可具有任何立体结构，即，全同立构、间同立构或不规则的，或以立构嵌段结构存在。
[0062] 此外，塑料材料还可选自以下硬质的、非热塑性的塑料材料：
[0063] p)环氧
树脂(由二或多官能环氧化合物组成)，结合有例如胺类、无水或催化活性硬化剂，
[0064] q)酚树脂，比如
苯酚-甲醛树脂、尿素-甲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂，[0065] r)不饱和聚酯树脂，
[0067] t)作为由二或多官能异氰酸酯和多元醇制成的反应产物的聚氨酯，聚脲，[0068] u)
醇酸树脂、烯丙树脂。
[0069] 尤其是，塑料材料选自：
[0070] a)由烯烃或二烯烃制成的高分子聚合体，比如聚乙烯(LDPE、LLDPE、VLDPE、MDPE、HDPE)、聚丙烯、聚异丁烯、聚(4-甲基-1-戊烯)、聚丁二烯、聚异戊二烯、聚环辛烯，还有统计或嵌段结构形式的共聚物，比如聚丙烯-聚乙烯(EP)、EPM或EPDM、乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)、乙烯-丙烯酰基酯，
[0071] b)聚苯乙烯、聚甲基苯乙烯、苯乙烯-丁二烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-异戊二烯、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈(ABS)、苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯(ASA)、苯乙烯-马来酸酐高分子聚合体，包括对应的接枝共聚物，比如苯乙烯在丁二烯上或马来酸酐在SBS上，[0072] c)含卤素的高分子聚合体，比如聚氯乙烯和聚偏二氯乙烯，
[0073] d)不饱和酯的高分子聚合体，比如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯，诸如PMMA、聚丙烯腈，
[0074] e)由不饱和醇和衍生物制成的高分子聚合体，比如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛，
[0075] f)聚缩醛，比如聚甲醛，
[0076] g)聚苯醚以及与聚苯乙烯的共混物，
[0077] h)聚氨酯，尤其是线性聚氨酯，
[0078] i)聚酰胺，比如聚酰胺6、聚酰胺6.6、聚酰胺6.10、聚酰胺4.6、聚酰胺4.10、聚酰胺6.12、聚酰胺12.12、聚酰胺11、聚酰胺12，还有(部分)芳族聚酰胺，比如聚邻苯二甲酰胺，[0079] j)聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酮、聚砜、聚醚砜、聚苯硫醚，[0080] k)聚酯，比如聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚乳酸，[0081] l)聚碳酸酯，
[0082] m)纤维素衍生物，比如硝酸纤维素、乙酸纤维素、丙酸纤维素，
[0083] n)还有前面提到的高分子聚合体中两种或更多种的混合物、组合或共混物。
[0084] 本发明的又一个优选的
变形方式是，将共聚物或高分子聚合体与塑料材料混合。共聚物或高分子聚合体在所得混合物中的总含量因而尤其为0.01重量％至50重量％，优选
0.05重量％至25重量％。
[0085] 此外，本发明涉及塑料材料模塑化合物，包含至少一种共聚物或高分子聚合体和至少一种塑料材料。所述共聚物或高分子聚合体因此包含随后示出的构成成分中的至少一个
[0086]
[0087]
[0088] 其中以下含义分别独立于彼此，
[0089] R具有1至18个碳原子的可能被取代的烷基、具有6至22个碳原子的可能被取代的环烷基、具有6至36个碳原子的可能被取代的芳基、具有2至18个碳原子的可能被取代的酰基，或氢，
[0090] *与所述高分子聚合体的结合位点，
[0091] n 0或1
[0092] X甲基。
[0093] 在根据本发明的塑料材料模塑化合物的优选变形方式中，共聚物或高分子聚合体在塑料材料模塑化合物中的总含量为0.01重量％至50重量％，优选0.05重量％至25重量％。
[0094] 此外，优选的是，所述塑料材料模塑化合物除了所述至少一种共聚物或高分子聚合体和所述至少一种塑料材料外，相对于所述至少一种共聚物或高分子聚合体和所述至少一种塑料材料的总量，另外还包含最多70重量份优选最多25重量份的至少一种阻燃剂，所述阻燃剂选自含磷、含氮、无机、含硅、含
硼、含卤素、含硫和/或自由基形成阻燃剂。
[0095] 所述阻燃剂因此优选地选自：
[0096] a)无机阻燃剂，比如Al(OH)3、Mg(OH)2、AlO(OH)、
层状硅酸盐，比如蒙脱土、未改性或有机改性的重盐，比如Mg-Al硅酸盐、POSS化合物，
[0097] b)含氮阻燃剂，比如三聚氰胺、蜜勒胺、蜜白胺、蜜隆(melon，三聚二氰亚胺)、三聚氰胺衍生物、聚异氰脲酸酯、三聚氰胺缩合产物、尿囊素、磷腈(phosphacene)，尤其是三聚氰胺盐、苯并胍胺、氰尿酸三聚氰胺、磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、磷酸双三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺、多磷酸铵、硼酸三聚氰胺、
氢溴酸三聚氰胺，
[0098] c)含磷阻燃剂，比如红磷、磷酸酯，比如间苯二酚二磷酸酯、双酚A二磷酸酯及其低聚物、磷酸三苯酯、次
磷酸盐，比如次磷酸的盐及其衍生物，诸如二乙基次磷酸
铝(diethylaluminium phosphinate)或次磷酸铝、膦酸酯、甲烷膦酸的低聚和聚合形式、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO，9,10-dihydro-9-oxa-10-
phosphorylphenanthrene)及其经取代的化合物，
[0099] d)基于氯和溴的含卤素阻燃剂，比如聚溴二苯基氧化物、三(3-溴-2,2-双(溴甲基)丙基磷酸酯、乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺、四溴双酚A、溴化聚苯乙烯、溴化聚丁二烯，[0100] e)含硫阻燃剂，比如元素硫、二硫化物和多硫化物、硫化秋兰姆、二硫代氨基甲酸酯、巯基苯并噻唑和次磺酰胺(sulphenamide)，
[0102] g)防滴落剂，比如聚四氟乙烯，
[0103] h)含硅化合物，比如聚苯基硅氧烷，
[0104] i)自由基形成物质，比如烷氧基胺、羟胺酯、偶氮化合物、二枯基或聚枯基化物。
[0105] 此外，优选的是，根据本发明的塑料材料模塑化合物包含添加剂，所述添加剂选自紫外吸收剂、
光稳定剂、诸如苯并呋喃酮的稳定剂、金属减活剂、填料减活剂、填料、加强材料、成核剂、冲击强度改善剂、增塑剂、润滑剂、流变改性剂、加工助剂、颜料、
着色剂、光学增白剂、抗
微生物活性物质、抗静电剂、增滑剂、防结
块剂、偶合剂、分散剂、增容剂、氧收集剂、酸收集剂、标记剂或防雾剂。
[0106] 在又一个优选的实施例中，组合物尤其包含酸阻止剂，例如基于长链酸的盐，比如
硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸锌、硬脂酸铝、乳酸钙、硬脂酰-2-乳酸钙(calcium stearoyl-2-lactylate)或水滑石。
[0107] 合适的光稳定剂例如为基于2-(2’-羟苯基)苯并三唑(2-(2’-hydroxyphenyl)benzotriazolene)、2-羟基二苯甲酮(2-hydroxybenzophenonene)、苯甲酸的酯、丙烯酸酯、草酰胺和2-(2-羟苯基)-1,3,5-三嗪的化合物。
[0108] 合适的2-(2’-羟苯基)苯并三唑例如为2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(3’,5’-二叔丁基-2’-羟苯基)苯并三唑、2-(5’-叔丁基-2’-羟苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3’,5’-二叔丁基-2’-羟苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-甲基苯基-5-氯代苯并三唑、2-(3’-仲丁基-5’-叔丁基-2’-羟苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3’,5’-二叔戊基-2’-羟苯基)苯并三唑、2-(3’,5’-双(-α,α二甲基苄基)-2’-羟苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2’-羟苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2’-羟苯基)苯并三唑、2-(3’-十二基-2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑、2,
2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]、2-[3’-叔丁基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)-2’-羟苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯交换产物、[R—CH2CH2—COO—CH2CH2-]-2(R＝3’-叔丁基-4’-羟基-5’-2H-苯并三唑-2-基苯基)、2-[2’-羟基-3’-(-α,α二甲基苄基)-5’-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑、2-[2’-羟基-3’-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5’-(α,α-二甲基苄基)苯基]苯并三唑。
[0109] 合适的2-羟基二苯甲酮例如为2-羟基二苯甲酮的4-羟基-、4-甲氧基-、4-辛氧基-、4-癸氧基-、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4,2’,4’-三羟基和2’-羟基-4,4’-二甲氧基衍生物。
[0110] 合适的丙烯酸酯例如为α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸异辛酯、α-甲酯基
肉桂酸甲酯(methyl-α-carbomethoxycinnamate)、α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲酯基-对甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-甲酯基-β-氰乙烯基)-2-甲基吲哚啉。
[0111] 苯甲酸的合适的酯例如为4-叔丁基苯基水杨酸酯、水杨酸苯酯、水杨酸辛基苯酯、二苯甲酰基间苯二酚、双(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚、苯甲酰基间苯二酚、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯、2-甲基-4,6-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯。
[0112] 合适的草酰胺例如为4,4’-二辛氧基草酰二苯胺、2,2’-二乙氧基草酰二苯胺、2,2’-二辛氧基-5,5’-二叔丁草酰苯二胺、2,2’-二-十二烷氧基-5,5’-二叔丁草酰苯二胺(2,
2’-didodecyloxy-5,5’-di-tert-butoxanilide)、2-乙氧基-2’-乙基草酰苯二胺、N,N’-双(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2’-乙草酰苯二胺及其与2-乙氧基-2’-乙基-5,4’-二叔丁草酰苯二胺的混合物、邻和对甲氧基-二取代的草酰苯二胺的混合物以及邻和对乙氧基-二取代的草酰苯二胺的混合物。
[0113] 合适的2-(2-羟苯基)-1,3,5-三嗪例如为2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(4-甲基苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)-苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4,
6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2-(2-羟苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-
6-苯基-1,3,5-三嗪、2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基丙氧基]苯基}-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪。
[0114] 合适的金属减活剂例如为N,N’-二苯基草酰胺、N-水杨醛基-N’-水杨酰肼、N,N’-双(水杨酰)肼、N,N’-双(3,5-二叔丁基-4-羟苯基丙酰)肼、3-水杨酰基氨基-1,2,4-三唑、双(亚苄基)草酰二肼、草酰苯二胺、间苯二甲酸二酰肼、癸二酰联苯基肼、N,N’-二乙酰己二酰二肼、N,N’-双(水杨酰)乙二酰二肼、N,N’-双(水杨酰)硫代丙酰二肼。
[0115] 尤其是，以下结构适合作为金属减活剂：
[0116]
[0117] 合适的稳定剂例如为酚类抗氧化剂。合适的酚类抗氧化剂例如为：
[0118] 烷基化单酚，比如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-异丁基苯酚、2,6-二环戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲基苯酚、2,6-双十八基-4-甲基苯酚、2,4,6-三环己基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚、线性或支化壬基苯酚，比如2,6-二壬基-4-甲基苯酚、2,4-二甲基-6-(1’-甲基十一-1’-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1’-甲基十七-1’-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1’-甲基十三-1’-基)苯酚以及它们的混合物；
[0119] 烷基硫代甲基苯酚，比如2,4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基苯酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-乙基苯酚、2,6-双十二烷基硫代甲基-4-壬基苯酚；
[0120] 氢醌及烷基化氢醌，比如2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二叔丁基氢醌、2,5-二叔戊基氢醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2,6-二叔丁基氢醌、2,5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、3,5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、3,5-二叔丁基-4-羟苯基硬脂酸酯、双-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)己二酸酯；
[0121] 生育酚，比如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚以及它们的混合物(维生素E)；
[0122] 羟基化硫代二苯醚，比如2,2’-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2’-硫代双(4-辛基苯酚)、4,4’-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4’-硫代双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4,4’-硫代双-(3,6-二仲戊基苯酚)、4,4’-双(2,6-二甲基-4-羟苯基)二硫化物；
[0123] 亚烷基双酚，比如2,2’-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2’-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2,2’-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,2’-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]、2,2’-亚甲基双[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]、4,4’-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4’-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、
1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)
丁烷、2,6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟苄基)-4-甲基苯酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷、乙二醇双[3,3-双(3’-叔丁基-4’-羟苯基)丁酸酯]、双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基-苯基)二环戊二烯、双[2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二甲酸酯、1,1-双(3,5-二甲基-2-羟苯基)丁烷、2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(5-叔丁基-4-羟基-2甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷、
1,1,5,5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。
[0124] O-、N-和S-苄基化合物，比如3,5,3’,5’-四叔丁基-4,4’-二羟基二苄基醚、4-羟基-3,5-二甲基苄基巯基乙酸十八烷基酯、4-羟基-3,5-二叔丁基苄基巯基乙酸十三烷基酯、三(3,5-二叔丁基-4-羟苄基)胺、双(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)二巯基对苯二甲酸酯、双(3,5-二叔丁基-4-羟苄基)硫醚、3,5-二叔丁基-4-羟苄基巯基乙酸异辛酯；
[0125] 羟苄基化
丙二酸酯，比如2,2-双(3,5-二叔丁基-2-羟苄基)丙二酸双十八烷基酯、2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸双十八烷基酯、双十二烷基巯基乙基-2,2-双(3,
5-二叔丁基-4-羟苄基)丙二酸酯、双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟苄基)丙二酸酯；
[0126] 芳族羟苄基化合物，比如1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟苄基)-2,4,6-三
甲苯、1,4-双(3,5-二叔丁基-4-羟苄基)-2,3,5,6-四甲苯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟苄基)苯酚；
[0127] 三嗪化合物，比如2,4-双(辛基巯基)-6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟苯基乙基)-1,3,5-三嗪、
1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟苯基丙酰基)-六氢-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二环己基-
4-羟苄基)异氰脲酸酯；
[0128] 膦酸苄酯，比如2,5-二叔丁基-4-羟苄基膦酸二甲酯、3,5-二叔丁基-4-羟苄基膦酸二乙酯、3,5-二叔丁基-4-羟苄基膦酸双十八烷基酯、5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸双十八烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羟苄基膦酸的单乙酯的钙盐；
[0129] 酰氨基酚，比如4-羟基月桂酰苯胺、4-羟基硬脂酰苯胺、N-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)氨基甲酸辛酯；
[0130] β-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯，例如与甲醇、
乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N’-双(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷的酯；
[0131] β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯，例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰尿酸酯、N,N’-双(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷、3,9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-
1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷的酯；
[0132] β-(3,5-二环己基-4-羟苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯，例如与甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N’-双(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷的酯；
[0133] (3,5-二叔丁基-4-羟苯基)乙酸与一元醇或多元醇的酯，例如与甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N’-双(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷的酯；
[0134] β-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸的酰胺，例如N,N’-双(3,5-二叔丁基-4-羟苯基丙酰)六亚甲基二胺、N,N’-双(3,5-二叔丁基-4-羟苯基丙酰)六亚甲基二胺、N,N’-双(3,5-二叔丁基-4-羟苯基丙酰)六亚甲基二胺、N,N’-双(3,5-二叔丁基-4-羟苯基丙酰)肼、N,N’-双[2-(3-[3,5-二叔丁基-4-羟苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(商品名称为 XL-1，由Uniroyal公司销售)；
[0136] 尤其优选的酚类抗氧化剂为：
[0137] 3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸十八烷酯、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸]季戊四醇酯、三(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)异氰脲酸酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)异氰脲酸酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟苄基)苯、双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸]三乙二醇酯、N,N’-己烷-1,6-二基-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酰胺。
[0138] 另外的合适的稳定剂为
亚磷酸酯(phosphite)/亚膦酸酯(phosphonite)。合适的亚磷酸酯/亚膦酸酯例如为：亚磷酸三苯基酯、亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂基酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二异癸基氧基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三(十八烷基)山梨醇三亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-亚联苯基二亚膦酸酯、6-异辛氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂亚磷酸精(phosphocine)、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂亚磷酸精、2,2’2”-次氮基[三乙基三(3,3”,5,5’-四叔丁基-1,1’-联苯基-2,2’-二基)亚磷酸酯]、2-乙基己基(3,3’,5,5’-四叔丁基-1,1’-联苯基-2,2’-二基))亚磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三叔丁基苯氧基)-1,3,2-二氧杂磷杂环丙烷。
[0139] 尤其优选的亚磷酸酯/亚膦酸酯为：
[0140]
[0141]
[0142]
[0143] 另外的合适的稳定剂为胺类抗氧化剂。合适的胺类抗氧化剂例如为：N,N’-二异丙基-对苯二胺、N,N’-二仲丁基-对苯二胺、N,N’-双(1,4-二甲基戊基)-对苯二胺、N,N’-双(1-乙基-3-甲基戊基)-对苯二胺、N,N’-双(1-甲基庚基)-对苯二胺、N,N’-二环己基-对苯二胺、N,N’-二苯基-对苯二胺、N,N’-双(2-萘基)-对苯二胺、N-异丙基-N’-苯基-对苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N’-苯基-对苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N’-苯基-对苯二胺、N-环己基-N’-苯基-对苯二胺、4-(对甲苯氨磺酰)二苯胺、N,N’-二甲基-N,N’-二仲丁基-对苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-异丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化二苯胺如p,p’-二叔辛基二苯胺、4-正丁氨基苯酚、4-丁酰氨基苯酚、4-壬酰氨基苯酚、4-十二烷酰氨基苯酚、4-十八烷酰氨基苯酚、双(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二叔丁基-4-二甲基氨甲基苯酚、2,4’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-二氨基二苯基甲烷、N,N,N’,N’-四甲基-4,4’-二氨基二苯基甲烷、1,2-双[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1,2-双(苯基氨基)丙烷、(邻甲苯基)双胍、双[4-(1’,3’-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-1-萘胺、单烷基化及二烷基化的叔丁基/叔辛基-二苯胺的混合物、单烷基化及二烷基化的壬基二苯胺的混合物、单烷基化及二烷基化的十二烷基二苯胺的混合物、单烷基化及二烷基化的异丙基/异己基二苯胺的混合物、单烷基化及二烷基化的叔丁基二苯胺的混合物、2,3-二氢-
3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪、吩噻嗪、单烷基化及二烷基化的叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物、单烷基化及二烷基化的叔辛基-吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N,N,N’,N’-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯以及它们的混合物或组合。
[0144] 另外的合适的胺类抗氧化剂为羟胺或N-氧化物(硝酮(nitron))，比如N,N-二烷基羟胺、N,N-二苄基羟胺、N,N-二月桂基羟胺、N,N-二硬脂基羟胺、N-苄基-α-苯基硝酮、N-十八基-α-十六基硝酮，还有根据下式的商品名为Genox EP的物质(科聚亚公司)：
[0145]
[0146] 另外的合适的稳定剂为硫代增效剂(thiosynergist)。合适的硫代增效剂例如为硫代二丙酸二硬脂基酯、二丙酸二月桂基酯或根据下式的化合物：
[0147]
[0148] 另外的合适的稳定剂尤其是对于聚酰胺而言为
铜盐，比如碘化亚酮(I)、溴化亚铜(I)或铜络合物，比如三苯基膦-亚铜(I)络合物。
[0149] 另外的合适的稳定剂为受阻胺。合适的阻胺为例如1,1-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)
琥珀酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正丁基-3,5-二叔丁基-4-羟苄基丙二酸酯、1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合产物、N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合产物、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、1,1’-(1,2-乙二基)-双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合产物、7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺-[4,5]癸烷和表氯醇的反应产物。
[0150] 合适的分散剂例如为：聚丙烯酸酯，例如具有长链侧基的共聚物、聚丙烯酸酯嵌段共聚物、烷基酰胺，例如N,N’-1,2-乙二基双十八酰胺山梨醇酐酯，例如山梨醇酐单硬脂酸酯、
钛酸盐和锆酸盐、具有官能团的
反应性共聚物，例如丙烯/丙烯酸共聚物、丙烯/马来酸酐共聚物、乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、聚苯乙烯-交替-马来酸酐-聚硅氧烷，例如二甲基硅烷二醇环氧乙烷共聚物、聚苯基硅氧烷共聚物、两亲共聚物，例如聚乙烯-嵌段-聚环氧乙烷、树状高分子聚合体，例如含羟基的树状高分子聚合体。
[0151] 合适的成核剂例如为滑石、单或多官能羧酸(比如苯甲酸、琥珀酸、己二酸)的
碱金属或碱土金属盐，例如苯甲酸钠、甘油酸锌(zinc glycerolate)、羟基-双(4-叔丁基)苯甲酸铝、亚苄基山梨醇，比如1,3:2,4-双(亚苄基)山梨醇或1,3:2,4-双(4-甲基亚苄基)山梨醇、2,2’-亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯，还有三酰胺，比如根据以下结构[0152]
[0153] 合适的填料和加强材料例如为合成的或天然的材料，比如碳酸钙、硅酸盐、玻璃纤维、玻璃球(实心或中空)、滑石、
云母、
高岭土、
硫酸钡、金属氧化物和金属氢氧化物、
炭黑、
石墨、碳
纳米管、
石墨烯、锯末或天然产物比如纤维素的纤维或合成的纤维。另外的合适的填料为水滑石或沸石或层状硅酸盐，比如蒙脱石、
膨润土、贝得石、云母、水辉石、皂石、蛭石、伊利石(ledikite)、麦烃硅钠石、伊利土(illite)、
高岭石、硅灰石、凹凸棒石。
[0154] 合适的颜料可以为无机或有机性质的。无机颜料例如为二氧化钛、氧化锌、硫化锌、氧化
铁、群青颜料、炭黑，有机颜料例如为蒽醌、、苯并咪唑酮、喹吖啶酮、二酮吡咯并吡咯、二噁嗪、阴丹酮、异吲哚啉酮、偶氮化合物、苝、酞菁或芘蒽酮。另外的合适的颜料为基于金属的有效颜料或基于金属氧化物的珠光颜料。
[0155] 光学增白剂例如为双苯并噁唑、苯基香豆素或双(苯乙烯基)联苯基化物，尤其是下式的光学增白剂：
[0156]
[0157] 合适的填料减活剂例如为环氧化物，比如双酚-A-二缩水甘油醚、聚硅氧烷、聚丙烯酸酯，尤其是嵌段共聚物，比如聚甲基丙烯酸-聚环氧烷。
[0158] 合适的抗静电剂例如为乙氧基化烷基胺、
脂肪酸酯、
烷基磺酸盐和高分子聚合体，比如聚醚酰胺。
[0159] 在根据本发明的塑料材料模塑化合物的又一个优选的实施例中，塑料材料模塑化合物除了所述至少一种共聚物或高分子聚合体和所述至少一种塑料材料外，相对于所述至少一种共聚物或高分子聚合体和所述至少一种塑料材料的总量，另外还包含0.01至10重量份优选0.05至3重量份的至少一种稳定剂，所述稳定剂选自酚类抗氧化剂、亚磷酸酯/亚膦酸酯、胺类抗氧化剂、含硫抗氧化剂或羟胺。
[0160] 稳定剂因而优选地选自：
[0161] a)酚类抗氧化剂，尤其是3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸十八烷酯、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸]季戊四醇酯、三(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)异氰脲酸酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)异氰脲酸酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟苄基)苯、双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸三乙二醇酯、N,N’-己烷-1,6-二基-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酰胺，
[0162] b)亚磷酸酯/亚膦酸酯，尤其是三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二异癸基氧基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-亚联苯基二亚磷酸酯，[0163] c)胺类抗氧化剂，尤其是N,N’-二异丙基-对苯二胺、N,N’-二仲丁基-对苯二胺、N,N’-双(1,4-二甲基戊基)-对苯二胺、N,N’-双(1-乙基-3-甲基戊基)-对苯二胺、N,N’-双(1-甲基庚基)-对苯二胺、N,N’-二环己基-对苯二胺、N,N’-二苯基-对苯二胺、N,N’-双(2-萘基)-对苯二胺、N-异丙基-N’-苯基-对苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N’-苯基-对苯二胺、N(1-甲基庚基)-N’-苯基-对苯二胺、N-环己基-N’-苯基-对苯二胺，
[0164] d)含硫抗氧化剂，尤其是硫代二丙酸二硬脂醇酯、二丙酸二月桂醇酯，[0165] e)羟胺，尤其是N,N-二烷基羟胺、N,N-二苄基羟胺、N,N-二月桂基羟胺、N,N-二硬脂基羟胺、N-苄基-α-苯基硝酮、N-十八基-α-十六基硝酮，
[0166] f)受阻胺，尤其是1,1-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正丁基-3,5-二叔丁基-4-羟苄基丙二酸酯、1-(2-羟乙基)-2,2,
6,6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合产物、N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合产物、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、1,1’-(1,2-乙二基)-双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合产物、7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺-[4,5]癸烷和表氯醇的反应产物。
[0167] 在根据本发明的塑料材料模塑化合物的又一个优选变型中，所述至少一种塑料材料选自
[0168] a)由烯烃或二烯烃制成的高分子聚合体，比如聚乙烯(LDPE、LLDPE、VLDPE、MDPE、HDPE)、聚丙烯、聚异丁烯、聚(4-甲基-1-戊烯)、聚丁二烯、聚异戊二烯、聚环辛烯，还有统计或嵌段结构形式的共聚物，比如聚丙烯-聚乙烯(EP)、EPM或EPDM、乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)、乙烯-丙烯酸酯，
[0169] b)聚苯乙烯、聚甲基苯乙烯、苯乙烯-丁二烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-异戊二烯、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈(ABS)、苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯(ASA)、苯乙烯-马来酸酐高分子聚合体，包括对应的接枝共聚物，比如苯乙烯在丁二烯上或马来酸酐在SBS上，[0170] c)含卤素的高分子聚合体，比如聚氯乙烯和聚偏二氯乙烯，
[0171] d)不饱和酯的高分子聚合体，比如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯，诸如PMMA、聚丙烯腈，
[0172] e)不饱和醇和衍生物的高分子聚合体，比如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛，
[0173] f)聚缩醛，比如聚甲醛，
[0174] g)聚苯醚以及与聚苯乙烯的共混物，
[0175] h)聚氨酯，尤其是线性聚氨酯，
[0176] i)聚酰胺，比如聚酰胺6、聚酰胺6.6、聚酰胺6.10、聚酰胺4.6、聚酰胺4.10、聚酰胺6.12、聚酰胺12.12、聚酰胺11、聚酰胺12，还有(部分)芳族聚酰胺，比如聚邻苯二甲酰胺，[0177] j)聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酮、聚砜、聚醚砜、聚苯硫醚，k)聚酯，比如聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚乳酸，
[0178] l)聚碳酸酯，
[0179] m)纤维素衍生物，比如硝酸纤维素、乙酸纤维素、丙酸纤维素，
[0180] n)还有前面提到的高分子聚合体中两种或更多种的混合物、组合或共混物。
[0181] 此外，优选的是，所述塑料材料模塑化合物以注塑部件、箔或膜、涂料或油漆、
泡沫、纤维、
电缆、
电缆槽和管、
型材、中空主体、条带、
薄膜比如
土工膜、或胶粘剂的形式存在，它们经由挤出、注塑、吹塑、压延、压缩方法、纺丝过程、旋转模塑或刷布和涂布过程而产生，例如用于电气和
电子行业、建筑行业、运输行业(
汽车、火车、飞机、轮船)，用于医学应用、用于
家用电器和电气制品、车辆部件、消费品、
包装、家具、纺织品。又一个使用领域是用于
清漆、油漆和涂料。
[0182] 参照以下实例更详细地阐释本发明，而不将本发明限制到具体表现的参数。
[0183] 根据本发明的高分子聚合体的制备
[0184] 实例1：具有交替单体单元的乙烯-N-羟基马来酰亚胺甲醚共聚物(EMA1)的合成[0185]
[0186] 在具有磁力搅拌棒的史莱克(Schlenk)烧瓶中，在氮气氛围下将10g乙烯-马来酸酐交替共聚物(可得自凡特鲁斯的 E60P)和7.3g O-甲基羟胺
盐酸盐(可得自GmbH公司(TCI Deutschland GmbH))溶于150ml无水二甲基甲酰胺。随后将溶液在90℃在搅拌下加热两小时。让所得的高分子聚合体在甲醇中沉淀，之后通过反复溶于乙腈并在甲醇中沉淀而纯化。
[0187] 1H-NMR(300MHz,DMSO)δ＝3.80(s,-CH3),3.32(s,赤-CH-),2.60(s,-CH-),1.91-1.70(m,-CH2-)ppm。
[0188] 13C-NMR(76MHz,DMSO)δ＝172.92(-C＝O),64.15(CH3),42.02(-CH-),27.13(-CH2-)ppm。
[0189] 实例2：具有交替单体单元的乙烯-N-羟基马来酰亚胺苄醚共聚物(EMA2)的合成[0190]
[0191] 类似于实例1中所述的合成，在氮气氛围下将10g乙烯-马来酸酐交替共聚物和13.9g O-苄基羟胺盐酸盐(可得自GmbH公司)溶于150ml无水二甲基甲酰胺。随后将溶液在
90℃在搅拌下加热两小时。使所得的高分子聚合体在甲醇中沉淀，之后通过反复溶于四氢呋喃并在甲醇中沉淀而纯化。
[0192] 1H-NMR(300MHz,DMSO)δ＝7.43(s,邻Ph-H),7.36(s,间/对Ph-H),5.03(s,Ph-CH2-),3.58(s,-CH-),3.34(s,-CH-),1.91-1.70(m,-CH2-)ppm。
[0193] 13C-NMR(76MHz,DMSO)δ＝173.08(-C＝O),133.81(叔-C),129.66(邻-C),129.06(间-C),128.37(对-C),77.82(Ph-CH2-),41.84(-CH-),26.76(-CH2-)ppm。
[0194] 根据本发明的阻燃塑料材料混合物的制备和测试
[0195] 聚丙烯样品(DOW C766-03)的挤出在11mm双螺杆
挤出机上在190℃的
温度和150rpm的螺杆速度下实现(热科技(Thermo Scientific)的方法11)。所需比率的高分子聚合体和添加剂首先通过混合而匀化，然后经由体积计量方式供往挤出。
[0196] 着火测试的试件在220℃的温度和2t的压力下用10t液压机(Werner&Pfleiderer)由粒料制成。为此，将粒料填充到压缩模具中，然后将该模具转移到已经预热的压机中。在0.5t的压力下，首先将粒料
熔化60s。在熔化时间结束后，将压力增至2t然后再保持3分钟。
在维持压缩压力的同时，将模具冷却到60℃，之后取出试件。试件根据标准具有以下尺寸：
127.5×12.5×1.5mm。
[0197] 表1显示了聚丙烯中的组成和着火测试的结果。根据本发明的实例和表1中所含的比较例按照DIN EN 60695-11-10进行测试，并根据该标准进行燃烧时间和分类。
[0198] 将科莱恩SE公司(Clariant SE)的产品埃克斯利特(Exolit)OP 1230用作二乙基次磷酸铝。
[0199] 表1
[0200]
[0201] 根据本发明的实例相对于比较例具有令人惊讶地缩短的燃烧时间，并且分类为V-2。
