本发明涉及新的1-芳基咪唑以及该化合物的中间体和该化合物的制造方法。本发明进一步涉及所述化合物的组合物以及所述化合物用于控制节肢动物、线虫、蠕虫或原生动物类害虫的方法。尤其是涉及该化合物或组合物在农业中的应用以及其使用方法，特别地作为杀虫剂作为控制节肢动物类，尤其是对蜱螨或叶簇或土壤的昆虫的控制，而不对农作物引起伤害。

人们已知各种取代的咪唑化合物显示一系列的不同类型的杀虫活性，包括作为除草剂、植物生长调节剂、杀（真）菌剂、杀线虫剂、杀虫剂、和农药。其中包括：欧洲专利申请号270061A揭示一种作为杀虫剂的在咪唑环的2和4位上未被取代的1-芳基咪唑类，它在5位上另有第二个苯基取代基。美国专利号4755213揭示了一种作为植物生长调节剂的同样地在咪唑环的2和4位上未被取代的1-芳基咪唑类，同以及在5位上进一步地由羧基酰胺基（氨基羰基）基团取代的。欧洲专利申请号277384A和289066A揭示了一种作为除草剂的仅在咪唑环的2位和5位上取代的而在4位上未取代的1-芳基咪唑类。在欧洲专利申请号289919A中叙述一种作为杀虫剂的另外的1-取代的咪唑类，其中的1-取代基为芳烷基或芳烷氧基（即：烷基或烷氧桥基团在咪唑和芳基环之间）。欧洲专利申请号283173A揭示一种作为杀虫剂的2-芳基咪唑类，其中芳基环与咪唑环的碳原子（2-位）而不是与氮原子连接，而1-位氮原子由氢取代或任意取代的烷基取代。澳大利亚专利申请号8812-883A揭示一种作为杀（真）菌剂、杀虫剂、杀线虫剂等的用任意取代苯环在咪唑环的4或5位上或在4和5位两者上取代的（即与碳原子而不与氮连子连接）以及在1-位氮原子由氢原子或磺酰基取代的咪唑化合物。

本发明涉及新的和新颖的1-芳基咪唑化合物，它具有杰出的杀虫性能，特别地作为杀虫剂或杀螨剂或其两者。

该化合物，包括它们的立体异构物，即：非对映（立体）异构物和旋光异构物，具有如下通式（Ⅰ）：

式中：X为选自卤烷基或卤代烷氧基或选自未取代的或者卤素取代的烷基硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基的组，其中每一基团的烷基和烷氧基部分为含有1至4个碳原子的直链或支链，以及每一基团的卤素取代部分含有一个或多个、相同或不相同的直至完全取代烷基或烷氧基部分的卤原子;

Y和Z为每一个各自选自氢或卤原子;选自硝基、氰基、羟基（及其可接受的盐类）、巯基（及其可接受的盐类）、甲酰基、羧基（及其可接受的盐类）、烷氧基羰基、氨基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、三烷基铵盐、氰基烷基、烷氧基羰基氨基、芳基羰基氨基、烷基氨基羰基氨基、二烷基氨基羰基氨基、氨基磺酰基、烷基氨基磺酰基、二烷基氨基磺酰基或烷氧基亚烷基亚氨基的组，其中每一个基团的烷基和烷氧基部分为含有1至4个碳原子的直链或支链的链、含有2至4个碳原子的直链或支链的链烯基或链炔基团或选自未取代的或卤素取代的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷基羰基氨基、烷（基）硫基、烷基亚硫酰基或烷基磺酰基的组，其中每一基团的烷基和烷氧基部分为含有1至4个碳原子的直链或支链的链以及卤素取代的第一基团为含有一个或多个相同或不相同的卤原子直至完全取代烷基或烷氧基部分;以及Y和Z只有一个为含有硫的基团;以及R2、R3、R4、R5和R6为各自选自：氢或卤原子;选自硝基、氰基、氨基、烷氨基或二烷基氨基的组的基团，其中每一基团的烷基部分为含有1至4个碳原子的直链或支链的链;可以为由一个或多个相同或不相同的卤原子直至完全取代的含有2至4个碳原子的直链或支链的链烯或链炔基团;成为选自未取代的或卤素取代的烷基、烷氧基、烷基硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，其中的每一基团烷基的烷基和烷氧基部分为含有1至4个碳原子的直链或支链的链以及包含1个或多个相同或不相同的卤原子直至完全取代烷基或烷氧基部分。

根据本发明的较佳的特征在于杀虫化合物选自结构式（Ⅰ）的化合物，其中的X为S（O）nR1的具有如下结构式（Ⅱ）的化合物：

式中：Y和Z为各自选自氢或卤原子;选自硝基、氰基、羟基、巯基、氨基、烷氨基或二烷氨基，其中每一个基团的烷基部分为含有1至4个碳原子的直链或支链的链;或选自未取代的或完全为卤素取代的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷基羰基氨基、烷基硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基的组，其中每一个基团的烷基和烷氧基部分为含有1至4个碳原子的直链或支链的链，和由相同或不同的卤原子完全取代的烷基或烷氧基部分;以及Y和Z只有一个为含有硫的基团;

R1为未取代的或由1个或多个相同或不同的卤原子取代的1至4个碳原子的直链或支链的烷基;

R2为氢或卤原子或烷基、烷氧基、甲基硫基、甲基亚磺酰基或甲基磺酰基团;

R4为选自卤原子或选自三氟甲基、二氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲基亚磺酰基、三氟甲基亚硫酰基、三氟甲磺酰基的组，或包含1至4个碳原子的直链或支链的链烷基。

R6为卤原子（即：氟、氯或溴）;以及n为0、1或2。

在结构式Ⅱ的化合物中较佳的化合物那些，式中：Y为氢原子、卤原子、氨基、羟基、1至4个碳原子的烷氧基、甲基硫基、甲基亚磺酰基或甲基磺酰基;

Z为氢原子、卤原子或由相同或不相同的卤原子选择性地完全取代的1至4个碳原子的直链或支链的烷基;

R1为由相同或不相同的卤原子完全取代的甲基;

R2为氢原子、卤原子或甲基硫基;

R4为卤原子、三氟甲基或三氟甲氧基;以及R6为氟、氯或溴原子;以及n为0、1或2。

在结构式Ⅱ中更佳的化合物为那些，式中：Y为氢原子、氯原子、溴原子、甲基硫基、甲基亚磺酰基或甲氧基;

Z为氢原子、氯原子、溴原子或甲基;

R1为三氟甲基、二氯氟甲基或-氯二氟甲基;

R2为氢原子、氯原子、溴原子或甲基硫基;

R4为氯原子、溴原子、三氟甲基或三氟甲氧基;以及R6为氯或溴原子;以及n为0、1或2。

以下是一些代表性的较佳的结构式（Ⅱ）的化合物（描述在后面的实施例1-165）在下面给予详细说明。

高广谱杀虫活性：实施例4、9、20、23、25、28、29、31、32、33、34、35、36、37、38、42、44、45、60、61、70、144和146的化合物。

典型地式中：Y为H;

Z为Cl或Br（或选择性地可以为H或CH3）;

R1为CF3、CCl2F或CClF2;

n为0、1或2。

R2为Cl（或选择性地可以为SCH3）R3和R5为H;以及R4为CF3（或选择性地可以为OCF3）好的杀蚜活性：实施例20、21、41、42、44、48、122、131、132和144。

典型地式中：Y为Z为H（或选择性地可以为Cl）R1为CF3、CCl2F或CClF2;

n为0、1或2;

R2和R6为Cl;

R3和R5为H;以及R4和CF3（或选择性地可以为OCF3）

高的杀蚜和广谱杀虫活性：实施例10、59、60、61、68和69的化合物。

典型地式中：Y为H;

Z为CH;

R1为CF3、CCl2F或CClF2;

n为0、1或2;

R2为R6为Cl;

R3和R5为H;以及R4为CF3。

良好的高杀蜱螨活性：实施例9、18、60、61、70、91、92、95、96、104、106和109的化合物。

典型地式中：Y和Z为H（或选择性地Z可以是Cl、Br或CH3以及Y选择性可以为Br）;

R1为CF3、CCl2F或CClF2;

n为0、1或2;

R2和R6为Cl（或选择性地R2可以为SCH3）;

R3和R5为H;以及R4为Cl或Br（或选择性地可以为CF3）。良好的高的杀土壤昆虫（玉米根虫）活性：实施例3、4、5、6、8、9、12、16、23、25、26、28、31、33、34、35、36、37和38的化合物。

典型地式中：Y为H、Cl或Br（或选择性地可以为SCH3或N＝CHOC2H5）;

Z为H、Cl或Br;

R1为CF3、CCl2F或CClF2;

n为0、1或2;

R2和R6为Cl（或选择性地R2为SCH3）R3和R5为H以及R4为CF3。

本发明的目的是提供咪唑类的新的化合物以及它们的制备方法及其中间体。

本发明的第二个目的，作为例子，是提供农艺学上或药学上可接受的组合物。

本发明的第三个目的是提供高活性的化合物用于对抗：节肢动物，尤其是蜱螨、蚜虫或昆虫;植物线虫、或蠕虫或原生动物害虫类。这类化合物优先用于例如：农业或园艺学的作物、森林、兽药或家畜培养或在公共卫生中。

本发明的进一步的目的是提供作为杀虫剂、杀蚜剂、杀螨剂或杀线虫剂的广谱活性的化合物，既可通过土壤、叶簇施用或种子处理，也包括通过内吸作用。

本发明的另一个目的是提供高的杀节肢动物毒性的化合物，例如：对（Colcoptera）鞘翅目序列的昆虫，尤其是（Diabrotica）条目甲虫类（玉米根虫）;或双翅目序列，尤其是（Musca        domestica）（housefly）家蝇;对螨亚属中的蜱螨，尤其是红叶螨属（双班蜘蛛螨）;或对超科蚜虫中的蚜虫，尤其是鼠李蚜虫。

本发明的这些目的将在本发明的详细说明书中体现。

结构通式（Ⅰ）的化合物可以采用已知的方法（即：在以前的化学文献中采用和说明的方法）制备：咪唑环一般的根据式中的需要通过变换取代基形成。在以下说明的工艺方法中，可以理解，在咪唑环上各种基团的导入可以以不同的次序完成而可能需要的合适的保护基团也在已知技术中体现。同时结构通式（Ⅰ）的化合物也可通过已知的方法转换成结构通式（Ⅰ）的其它的化合物。

在以下的工艺方法的说明中，当出现在结构式中的符号不是特殊地限定时，可以理解为“如前面所定义的”，为在本说明书中根据每一符号第一次定义的。术语“保护”将包括当需要时，可以再转换的一种合适的非反应性基团的转换，即赋于功能性的非反应性的加成的基团。除了另有说明外，在该工艺的定义中，氨基为非取代的氨基。

本发明包括特殊的中间体，对制备某些这里预期的化合物是有用的。这类较佳的中间体化合物，如在此所说明将在以下方法中被解释。实际上，由本发明的结构式（Ⅱ）定义的具有R2至R6的中间体是较佳的或具有R2、R4和R6的中间体是尤其较佳的。

以下的合成方法Ⅰ至Ⅵ一般地说明由合适取代的N-苯基亚氨基化合物开始通过碱性试剂被环化成有用的和新颖的中间体N-苯基咪唑化合物的各种环化过程，该反应（包括其后的Z和Y取代基的开始的衍生作用）通常地可由结构式（Ⅲ）的化合物和碱试剂的反应，以给出以下结构式（Ⅳ）的化合物来表示：

结构式（Ⅲ）的式中：R2、R3、R4、R5和R6为如在结构式（Ⅰ）中所规定的;

X为氢或卤烷基，尤其是三氟甲基;

Z为氢、卤素、烷基、卤烷基或羟基，任意地以它的酮式异构体存在;以及Q为氰基或低级烷氧羰基，结构式（Ⅳ）的式中：R2、R3、R4、R5和R6为如在结构式（Ⅰ）中所规定的;

X为氢或卤代烷基，尤其为三氟甲基;

Y为氨基、羟基，当X为氢时任意地以它的酮式异构体存在;或通过羟基的烷基得到烷氧基或卤代烷氧基以及;

Z为氢;卤原子;烷基;卤烷基;羟基，当X为氢时选择性地以它的酮式异构体存在以及Y为亚氨基;或通过羟基的烷基化得到的烷氧基或卤代烷氧基;

本发明的结构式（Ⅰ）的化合物可以通过结构式（Ⅳ）的化合物根据其后所述的方法导入各种取代基，尤其是X、Y和Z和反应来制备。

特别有用的新颖中间体苯基咪唑化合物，用在所述方法中制备本发明的结构式（Ⅰ）的化合物，特别地为结构式（Ⅳ）、（5）、（17）、（22）、（27）、（30）/（29），（37）/（34），（Ⅰa）、（Ⅰb）和（Ⅰc）的化合物。另外，结构式（Ⅲ）的新颖和有用的化合物特别地为结构式（4）、（16）、（21）、（26）、（28）和（33）的化合物。

实际上，本发明的更佳的4-亚磺酰化的1-芳基咪唑（X＝S（O）nR1，式中n和R1为如前面所规定的）可以通过各种方法制备。二种较佳的方法通过反应流程（Ⅰ）和（Ⅱ）（方法Ⅰ和Ⅱ）进行说明。

方法1根据方法Ⅰ，一种特别有用的结构式（Ⅰ）的化合物，命名为（Ⅰa）：

可以制备如在结构式（Ⅰ）中所规定的式中X、R2、R3、R4、R5和R6和化合物。

方法ⅠA结构通式（Ⅰ）的化合物，式中X为烷基硫基、卤代烷硫基、烷基亚磺酰基、卤代烷基亚磺酰基、烷基磺酰基和卤代烷基磺酰基，Y为氨基、氢、卤素、烷基硫基、卤代烷基硫酰基、烷基亚磺酰基、卤代烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、氰基或硝基，Z为氢或卤素，以及R2、R3、R4、R5和R6如在结构式（Ⅰ）中所规定的，可以通过流程图1中说明的过程制备。

在流程图1中的起始原料：原甲酸烷基酯（1）式中R′为C1至C4的烷基，通常是商业上可买到的，以及苯胺（2）也是一种一般的商业产品或者它也可以通过以下的已知文献的方法制备。用于形成亚胺甲酸酯（3）的催化剂，通常地为一种无机酸诸如：盐酸，或有机酸诸如：对-甲苯磺酸。该反应可以在约-20℃和180℃之间的温度进行，较佳地在约0℃和约120℃，在一种惰性有机溶剂诸如：烃、氯代烃、芳香烃、醚、醇以及诸如此类，或者原甲酸烷基酯本身也可以用作溶剂。该亚胺基甲酸酯（3）可以以配向性异构体的混合物存在。

中间体formimidine（4）通过亚氨基甲酸酯（3）和氨基乙腈或其盐酸盐在碱的存在下和在较佳地可以提供反应剂为均相溶液的惰性有机溶剂中反应制备。典型的有机和无机碱为烷氧化物、氢氧化物、氢化物、碱金属或碱土金属的碳酸盐，以及胺类。可以采用的溶剂包括惰性有机溶剂诸如：醇类（如：甲醇或乙醇）、醚类（如：二乙醚、四氢呋喃、二噁烷或二甘醇二甲醚）、胺类（如：三乙胺或吡啶）或水或这些溶剂的组合物。反应通常在约-20℃和约180℃之间的温度下进行，较佳地在约20℃和120℃之间进行。

中间体formimidine（4）现可以分离也可以不分离进一步用碱处理并在上述的条件下，较佳地用甲醇钠在甲醇中，于约20-25℃就此环化成咪唑（5）。结构式（4）和（5）是新的并在本发明范围中作为本发明的结构式（Ⅰ）的化合物的合成工艺或方法中的中间体。

咪唑（5）和硫基卤，较佳的氯化物：R1SHalo，式中R1为烷基或卤烷基反应，以得到（6），通常可以在惰性的非质子传递的有机溶剂中诸如：氯代烃、烃、醚等，较佳地在二氯甲烷中，用或不用酸接受体诸如：吡啶、任何一种叔胺或碱土金属碳酸盐中进行。该反应根据硫基卤试剂和溶剂的沸点可以在约-25℃和约100℃之间进行。

氨基咪唑（6）可以卤代成相应的卤代咪唑（7），Z为卤原子，通过（6）与卤化剂诸如：硫酰氯、亚硫酰氯、氯或溴并在或不在酸接受体或催化剂诸如：刘易氏酸的存在下反应。该反应在惰性的非质子传递有机溶剂中诸如：卤代烃或醚中进行。该反应可以在约-50℃和约150℃、较佳地在约-10℃至约110℃进行，取决于所用的氨基咪唑（6）和所用卤化剂的反应性。

脱氨基咪唑（8）可以通过氨基咪唑（7）和有机亚硝酸酯诸如：亚硝酸叔丁酯，在有机溶剂中，诸如：四氢呋喃，在约-20℃至约180℃，较佳地在约10℃至约100℃之间反应制备。

硫化物（8）n＝0氧化成氧硫化物n＝1或砜（9）n＝2，可以用适当数量的过乙酸、三氟过乙酸、间-氯过苯甲酸、双氧水、过乙酸和双氧水的混合物或过一硫酸钾（商业上可买到的Oxone）进行反应。该反应通常在惰性有机溶剂中，典型地于约-30℃至约180℃之间进行。

另外，流程图1的结构式（7）的化合物可以转化成本发明的其它化合物。在第一种取代脱氨基的情况中，（7）开始与脱氨基剂反应，如上述的（7）转化为（8），以及然后立刻与猝灭剂诸如：溴仿、氯化亚铜或二甲基二硫反应以产生本发明的结构通式（Ⅰ）的化合物，式中Y为卤原子或烷甲基硫（n＝0），其中的烷基为任意地卤代的，以及Z为卤原子。该反应通常在惰性有机溶剂如：无水乙腈中，典型地于-20℃和180℃较佳地于约10℃和100℃的温度下进行。进一步的化物，式中Y为本发明的氧硫化物（n＝1）和砜（n＝2），可以以类似的方法通过氧化反应由（8）转化成（9）进行制备。

在一种变换的合成中，结构式（7）的化合物通过5-氨基取代基和亚硝酸于低于约5℃下反应转变成重氮化合物。接着在氯化亚铜、溴化亚铜、氰化亚铜或亚硝酸亚铜的存在下通过桑德迈尔反应该重氮化合物分解，提供本发明的结构通式（Ⅰ）的化合物，式中Y为，诸如：氯或溴原子或氰基或硝基以及Z为卤原子。

方法1B结构（Ⅰ）的化合物，其中X为卤代烷氧基，Y如在方法ⅠA中所规定的，较佳地为氢或选择性地保护的氨基，Z为氢或卤素，较佳地为氢，以及R2、R3、R4、R5和R6具有在本发明的通常定义中给定的意义可以通过以下方法制备：a）一种有用的中间体化合物，式中X为卤素原子，诸如：溴、氯或碘，Y较佳地为氢、氨基或保护的氨基，以及R2、R3、R4、R5和R6为如上述所规定的，可以通过一种通常采用的卤化方法由结构式（5）的化合物与合适数量的卤化剂诸如：溴、氯、磺酰氯、N-氯代琥珀酰亚胺、或N-溴代琥珀酰亚胺，在一合适的溶剂诸如：卤代烷、醚、四氢呋喃或乙腈于约-25℃至100℃、较佳地于-10℃至约85℃的反应温度下反应制备。为了防止进一步在咪唑环的2-位上卤代，可以使用化学计量的卤化剂的量。得到的化合物可以按在方法Ⅰ中说明的类似过程脱氨基，以得到式中Y为氢以及X为卤素的中间体化合物。

b）一种中间体化合物，其中X为羟基、Y较佳地为氢或保护的氨基，Z较佳地为氢，以及R2、R3、R4、R5和R6为如上述所规定的，可以通过式中X为卤原子的中间体在相应的格氏试剂或相应的锂衍生物中按照通常已知的过程转化，然后接着通过用氧代二过氧钼（吡啶）（六甲基磷酰三胺）（Mo OPH）处理（类似的方法N.J.Lewis等在J.Org.Chem.，1977.42，1479中说明）另外，上述的格氏试剂或锂衍生物可以和三烷基硼酸盐反应接着用过氧化氢或其它氧化剂氧化以产生羟基类似物（通过M.F.Hawthorne在J.Org.Chem.，1957.22，1001或R.W.Hoffmann和K.Ditrich，Synthesis，1983，107报道的类似的方法）。

c）结构式（Ⅰ）的化合物，其中X为卤代烷氧基、Y较佳地为氢或保护的氨基，Z较佳地为氢，以及R2、R3、R4、R5和R6为如上述所规定的化合物，可以从式中X为羟基、Y较佳地为氢或保护的氨基、Z选择性为氢以及R2、R3、R4、R5和R6为如上述所规定的相应的化合物通过：Fluoroorganic        Compounds;Knunyants，I.L，和Yakobson，G，G.;Springer-Verlag∶Berlin        1985;

P        P263-269说明的各种卤代烷基化方法制备，如果需要，接着通过去保护步骤。

方法1C结构式（Ⅰ）的化合物，其中X为卤烷基，Y为如在前面的方法ⅠA中所规定的，较佳地为氨基或保护的氨基，Z为氢或卤原子，较佳地为氢，以及R2、R3、R4、R5和R6为如上述所规定的化合物，可以从结构式（5）的化合物按下述步骤制备：

a）中间体化合物的制备，即结构式（Ⅱ）式，其中X为甲酰基，Y较佳地为氨基或保护的氨基，Z较佳地为氢，以及R2、R3、R4、R5和R6为如上述所规定的，可以通过各种合成方法诸如Gattermann和Koch反应，Reimer-Tiemann反应、Vilsmeier-Haack反应或这些改进的反应制备。在Vilsmeier的条件下，甲酰化可以通过结构式（5），其中Z为氢的化合物，用二取代的甲酰胺，诸如：二甲基甲酰胺或N-苯基-N-甲基甲酰胺进行处理，而磷酰氯可以用卤酸酐诸如：亚硫酰（二）氯、乙二酰氯或光气代替，反应温度可从约-10℃至约200℃，较佳地从室温至约100℃。所用的溶剂为对Vilsmeier反应惰性的并对试剂不影响的，诸如：二氯苯、四氯化碳或二氯甲烷。结构式（5）的化合物的其它的甲酰化方法为对结构式（10）的中间体化合物水解，式中X为双（烷基硫基）甲基或双（芳基硫基）甲基（Ra为烷基或芳基），通过用烷基腈，较佳地用异戊腈，在合适的溶剂中诸如：卤代烷、较佳地为二氯甲烷中处理，接着通过E.Fujita等的Tet，Let.，1978，3561报道的类似方法水解。在与烷基腈反应期间可能需要用合适保护基团保护氨基。（10）转化成（11）的过程可以如下一般地表示：

式中X为双（烷基硫基）甲基或双（芳基硫基）甲基，Y较佳地为氨基、Z较佳地为氢以及R2、R3、R4、R5和R6如上述在本发明中定义所规定的结构式（10）的化合物，可以通过结构式（15）的化合物和三（烷基硫基）甲烷或三（芳基硫基）甲烷，（Ra S）3CH，在亲硫的刘易氏（Zewis）酸较佳地一种锍盐诸如：二甲基-（甲基硫基）-锍四氟硼酸盐的存在下在一种非质子传递溶剂中，于约-10℃和约100℃之间的温度下，选择性地在酸接受体诸如：吡啶在存在下反应制备。一种更佳的方法采用乙腈或二氯甲烷作为溶剂于约25℃的温度与三（甲基硫基）甲烷作为三（烷基硫基）甲烷和二甲基（甲基亚磺酰基）锍四氟硼酸盐作为刘易氏酸在无需酸接受体的情况下进行反应。由R.A.Smith等在Synthesis，166，1984报道了该典型的过程。该方法由下

b）式中X为羟甲基、Y较佳地为氨基或保护的氨基，Z较佳地为氢以及R2、R3、R4、R5和R6具有本发明所规定的定义的结构式（12）的中间体化合物的制备，可以通过结构式（11）的化合物的还原制备。还原反应可以用还原剂诸如：氢化锂铝、硼氢化钠、异丙醇铝、甲硼烷和取代的甲硼烷以及其它金属氢化物在合适的非质子传递或质子溶剂中进行。用更活泼的氢化物如：氢化锂铝，该反应可以在惰性溶剂诸如：四氢呋喃乙醚或二甲氧基乙烷，于约-10℃至约120℃较佳为20至约100℃的反应温度下进行。用较不活泼的氢化物如：硼氢化铝，该反应可以在醇中诸如：甲醇中，于约-10℃至约100℃的温度，较佳地自约室温至约75℃的温度下进行。

c）结构式（13）的化合物，式中X为卤烷基、特别是氯甲基、氟甲基、溴甲基或碘甲基，Y较佳地为氨基或保护的氨基，Z较佳地为氢，以及R2、R3、R4、R5和R6具有本发明规定中给出的意义，可以从结构式（12）的中间体化合物式中X为羟甲基，用合适二氯化、氟化或溴化剂制备。

氯化反应可以用氯化剂诸如：亚硫酰氯或三氯化磷、五氯化磷或磷酰氯在二氯甲烷或乙醚中于约-20℃至约100℃的反应温度下进行。该反应可以采用或不采用酸接受体诸如：三乙胺、吡啶进行。氟化反应可持用三氟二烷氨基硫在溶剂中诸如：乙腈、二氯甲烷或甘醇二甲醚于约-20℃至约100℃的反应温度下进行。采用三氟二乙基氨基硫在乙腈中于约室温下反应条件更佳。W.J.Middletown在J.org，Chem.，（1975），42，5，574中给出了一种代表性的方法。可以采用的其它氟化剂为三氟化硫、三氟双（二烷氨基）-硫或氟化钠或氟化钾在多聚氟化氢-吡啶溶液。类似的方法由Olah和Welch在Synthesis，653，（1974）中报导。溴化反应可以用溴化剂诸如：溴、N-溴代琥珀酰亚胺、三溴化磷或溴化氢在一惰性溶剂诸如：二氯甲烷或乙醚中于约-20℃至约100℃的反应温度下进行。碘化反应可以用碘化氢在惰性溶剂诸如：二氯甲烷中于约-20℃至100℃的反应温度下进行。上述的卤代反应诸如：酰基那样的连结至该氨基官能团的去活性基团，来防止在咪唑环的2-位上的附加的卤代。

d）另外，式中X为卤烷基、Y较佳地为氨基、Z较佳地为氢，以及R2、R3、R4、R5和R6如上述所规定的结构式（Ⅰ）的化合物，可以从相应的在式中X为甲酰基或羧基官能团以及Y为选择性地保护的氨基的化合物制备。作为例子，用三氟二乙氨基硫以W.J.Middleton在J.Org，Chem，1975，40，574提供的式中X为二氟甲基以及其它取代基如上述所规定的结构式（Ⅰ）的化合物所说明的类似方法处理甲酰基化合物。上述式中X为甲酰基的中间体化合物的氧化用氧化剂诸如：高锰酸钾在丙酮-水中或在三氧化铬在硫酸中，（如著名的Jones′试剂），得到式中X为羰基，Y较佳为氨基、Z较佳地为氢以及R2、R3、R4、R5和R6为如上述所规定的中间体化合物。上述式中X为羰基的化合物与四氟化硫的反应，G.A.Boswell等在Org.Rcaction，1974，21，1-124作了类似的阐述，得到式中X为三氟甲基以及其它基团如上述所规定的结构式（Ⅰ）的化合物。

方法2本发明的结构式（Ⅰ）的化合物，式中X和Y为如上所规定的并通过方法ⅠA、ⅠB和ⅠC制备，以及Z为卤原子、较佳地为氯和n，R1、R2、R3、R4、R5和R6如前所规定的，可以通过在流程图Ⅱ中说明的过程制备。

按照流程图Ⅱ，结构式（14）和（15）的中间体可以以英国专利说明书2，203，739说明的类似方法制备，作为此处参考。

作为顺序的反应，（15）至（16）的烷基化，（16）至（17）的闭环以及（17）至（18）的较佳的硫取代所采用的条件，类似于相关化合物所描述的反应参数范围，即：结构式（3）得到（4），（4）得到（5）以及（5）得到（6）分别地，根据流程图Ⅰ制备。

流程图Ⅱ的结构式（17）和（18）的化合物为流程图Ⅰ的结构式（5）至（7）的化合物的类似物，而该结构式（17）和（18）的化合物可以转化成本发明的其它化合物，式中Z为卤原子以及X、Y、n、R1至R6如在方法Ⅰ中所规定的，在流程图Ⅰ中描述的类似方法和方法Ⅰ或其中之一所规定的。结构式（16）和（17）的化合物是新颖的并且作为在本发明的结构式（Ⅰ）的化合物的合成方法和过程的中间体在本发明的范围中。

方法3式中Z为烷基或卤取代烷基和X、Y、n、R1、R2、R3、R4、R5和R6为如在方法Ⅰ中所规定的或在结构式（Ⅰ）中所定义的，可以按流程（Ⅲ）制备。酰胺（19）可以用酰卤化物、酸酐或酯以众所周知的方法制备。当用酰卤化物反应时，碱可用作催化剂或者苯胺用金属氢化物或金属烷基化物转化成相应的酰胺。对酰卤化物反应，反应温度可以从约4℃至约100℃。当用酸酐时，该反应可用各种无机或有机酸催化剂、刘易氏酸或碱性催化剂诸如：吡啶或三乙胺进行。反应温度可以自约-10℃至约150℃，该反应可以用金属催化剂诸如：锌粉增强。

酰胺（19）可以用卤化剂诸如：五氯化磷在惰性溶剂诸如：二氯甲烷、乙腈或氯仿中卤化成亚胺卤化物（20）。较佳的溶剂为卤代烷类，诸如：氯仿或二氯甲烷。对（21）的烷基化可以用氨基乙腈或它的盐酸盐在碱诸如：碳酸盐、氢氧化物、或三烷基胺，较佳地在碳酸钾的存在下、在合适的溶剂诸如：四氢呋喃、乙腈或氯仿中进行。（22）的闭环可以通过脒（21）用催化量的碱诸如：胺或碱、氢氧化物或烷氧化物在合适的溶剂中诸如：在醇或卤代烷中进行处理达到。该反应较佳地与甲醇钠在无水甲醇中于环境温度下进行。闭环至（22）也可以从（20）至（21）用大于一当量的氨基乙腈在合适的溶剂诸如：氯仿，在回流温度下一步反应达到。

式中Z为烷基或卤烷基，Y为氨基，R2至R6为如在结构通式（Ⅰ）中规定的，以及X为烷基硫基、卤烷基硫基、烷基亚磺酰基、卤烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤烷基磺酰基、卤烷基或卤烷氧基的结构式（23）的化合物，可以通过在方法Ⅰ中说明的方法制备。

进一步地，本发明的式中Y为由结构式（Ⅰ）规定的化合物，可以从结构式（23）通过此处说明的方法转换Y为氨基成结构式（Ⅰ）的其它的规定的Y取代基进行制备。

方法4式中X为卤烷基，特别是过氟化烷基，Y为氨基或者可以为结构式（Ⅰ）规定的另外的其它的Y取代基，Z为卤、烷基或卤烷基以及R1、R2、R3、R4和R5具有在结构式（Ⅰ）定义的意义，可以通过以下说明的顺序制备：结构式（25）的中间体化合物可以通过已知的亚氨基过氟腈（24）和结构式（20）的化合物在碱催化剂诸如吡啶的存在下于约-75℃至约100℃、较佳地于0℃至约85℃的反应温度下反应制备。亚氨基过氟腈是已知的化合物以及这种类型的化合物可按W.J.Middleton和C.G.Krespan在J，Org.Chem.，33，9，3625，（1968）报道的方法制备。亚氨基过氟腈与碱催化剂的亲核性质也在同一报道中说明。由以下方程式表示其转变：

上述的结构式（25）的中间体化合物，可以用还原剂诸如：硼氢化钠在惰性溶剂中诸如：醇或醚中，于从约0℃至约85℃的反应温度进行处理，以得到结构式（26）的中间体化合物。硼氢化钠，一般地，减少一个亚氨基官能团，而保持腈官能团不受影响（参见：JerryMarch，在Advanced        Organic        Chemistry，Me        Graw-Hill        Book        Company，P，834-835，第二版，并在此作为参考）。

结构式（26）的中间体，然后可以在方法Ⅰ中所述的相同方式闭环以得到结构式（27）的本发明的化合物，式中Z为氢、烷基或卤烷基，以及R至R为如在本发明的结构式（Ⅰ）中所规定的。

本发明的进一步的化合物，式中Y为由结构式（Ⅰ）所规定，可以从结构式（27）的化合物通过此处所述的方法转换Y是氨基成结构式（Ⅰ）所规定的其它Y取代基。

方法5式中Y为羟基、烷氧基或卤烷氧基，Z为烷基、卤烷基或卤原子X为如结构式（Ⅰ）所规定的，较佳地为过卤烷亚磺酰基、过卤代亚硫酰基、过卤代磺酰基以及R1、n、R2、R3、R4、R5和R6具有如前给出的定义的结构式（Ⅰ）的化合物可以通过如下方法制备：a）式中Z为烷基、卤烷基、卤原子以及R2、R3、R4、R5和R6如在结构式（Ⅰ）中一般定义所规定的结构式（28）的化合物，可以通过用甘氨酸或合适的亚氨卤化物的甘氨酸酯烷基化制备，例如：在流程图Ⅲ所表明的结构式（20）的化合物，式中Z为卤原子、烷基或卤烷基。该反应可以在惰性溶剂中诸如：二氯甲烷、氯仿、四氢呋喃或乙醚于约-20℃至约150℃的反应温度下，（根据Z基团的大小和电子效应）进行。在顺序的反应中，结构式（29）的化合物（或它的烯醇形式（30）闭环条件或其盐类，以及结构式（30）或其盐类的巯基化成结构式（31）的化合物或其盐类是类似的，在相关化合物所说明的反应参数范围，即分别地按照流程图1方法Ⅰ，从结构式（4）的化合物得到（5），以及由（5）得到（6）。该相应的化合物，式中Y为烷氧基或卤烷氧基，可以按已知的Williamson法合成。醚的形成可以通过预先形成的烷氧化物在惰性溶剂中，诸如：乙醚或四氢呋喃，用合适的烷基化剂诸如：烷基卤或硫酸烷酯于约-10℃至约100℃、较佳地于约4℃至约50℃的反应温度下反应制备。醚的形成可以更佳地在二相涉及使用相转移催化剂来完成。反应体系的一个例子为：水、二氯甲烷、季铵氢氧化物、结构式（31）的化合物和烷基卤。该方法可能类似于Freeman和Dubois在Tet.Let，3251（1975）所报道中的一个方法。结构式（30）的中间体化合物，在巯基以前，可以选择性地，通过上述的方法烷化或卤烷化，接着按照方法Ⅰ中说明的方法烷基巯化或卤代烷基巯化以得到结构式（32）的化合物。结构式（31）和（32）的化合物可以通过在方法Ⅰ中列出的过程氧化以制备相应的亚砜（n＝1）和砜（n＝2）化合物，X＝S（O）nR1，式中R1为如前所规定的。

另外，结构式（Ⅰ）的化合物，式中Z为烷基、卤烷基或卤原子，Y为羟基、烷氧基或卤烷氧基，以及X和R2至R6为如在结构式（Ⅰ）所规定的，可以说结构式（30）的化合物制备，或者选择性地烷氧基化或卤烷氧基化它的类似物，通过式中X为氢的化合物通过此处说明的方法转化成X为如在结构式（Ⅰ）中所规定的取代基的化合物。

流程Ⅰ

流程Ⅱ

流程Ⅲ

方法6一个结构式（Ⅰ）的，其中，Z为羟基，烷氧基，卤代烷氧基或卤素，Y为结构式（Ⅰ）所定义的取代基，尤指氨基，X为结构式（Ⅰ）所定义的取代基，尤指S（O）nR1，而n，R1和R2到R6如前述定义的化合物，可以按以下合成顺序而制得：（a）首先，适量的苯胺、由碳酰氯或乙二酰氯的在惰性溶剂如二氯甲烷或氯仿中处理，被转变为对应的异氰酸盐。然后，该异氰酸盐化合物与氨基乙腈反应，生成结构式（33）的脲。在存在碱（如碱的醇盐或胺）的情况下，此结构式（33）的脲化合物可起闭环反应，生成结构式（34）的亚氨基乙内酰脲或其盐。亚氨基乙内酰脲又可在反应温度约-10℃-180℃，最好约室温-100℃时，用氯化剂氯化。此类氯化剂有：五氯化磷，亚硫酰二氯，磷酰氯，或五氯化磷，最好是五氯化磷。然后，这个2-卤代咪唑（Z为卤素），（35）或其盐，又可被烷基硫基化为所需的，结构式（36）的烷基或卤烷基硫基化的，X为SR的生成物。继而，这些（36）的硫基化合物，可以被进一步氧化为本发明的其它化合物，即砜或亚砜，S（O）nR1。其中，n为1或2，R1如已定义的。硫基化和氧化的步序与方法1中所述的相似。

（b）一个结构式（Ⅰ）的，其中，Z为羟基或其盐，烷氧基，卤代烷氧基，Y为氨基，氢或卤素，R1、R2、R3、R4、R5和R6含义如本发明所定义的化合物，可从结构式（34）的，其中，R2到R6如上定义的化合物中制得。系统叙述如下：亚氨基乙内酰脲（34）可由在合适溶剂中适当控制的pH值;被芳构化为其对应的2-羟基-5-氨基咪唑（37）。此结构式（37）的羟基咪唑或其盐，可由一相似于方法1中所述的方法，用一合适的硫基卤化物，R1SHalo，最好是氯化物，被硫基化为一化合物，其中，Z为羟基，Y为氨基，X为S（O）nR1，n为0，R1已如上定义。相应的脱氨基类似物（Y为氢）按与方法1所述相似的方法，可由亚硝酸叔丁酯的脱氨基化反应，或通过重氮中间体的脱氨基反应而获得。通过Sandmeyer反应，可能会获得5-卤代-2-羟基咪唑。另外，上述硫基化的类似物可由脱氨基反应，生成X为S（O）nR1，Y为烷基硫基或卤，Z为羟基或卤素的化合物。

2-烷氧基-或2-卤代烷氧基-3-硫基-咪唑的结构式（39）的类似物（Z为烷氧基其或卤代烷氧基），可由中间体化合物（38）制成。而此中间体化合物在反应温度约为室温-150℃，最好是室温-100℃时，在一合适的溶剂，如四氢呋喃，乙醇，乙腈，丙酮等中，被一适当的结构式（34）/（37）的化合物的烷基化剂，如烷基碘，卤代烷基碘，烷基溴和硫酸二烃酯，直接烷基化而制得。其后的硫基化成（39）的反应可以按方法Ⅰ的一般硫基化反应中所叙述的类似的方法进行。或者，烷基化为其中Z为烷氧基或卤代烷氧基的化合物的反应步骤，可以按与上述相似的方法，在硫基化和脱氨基反应之后进行。如果，O-烷基化反应发生在脱氨之前，则可在O-烷基化反应之前引入一个合适的氨基保护基因，而后，再顺序移去。

另外，根据此处所述方法（尤其是对X、Y的），本发明中结构式（Ⅰ）的其它的，X、Y已如结构式Ⅰ）定义的化合物，都可从上述的，其中Z为羟基或其盐，烷氧基或卤代烷氧基，X为氢，Y为氨基或氢的各种化合物制得。

方法7至28的综述下述方法7至28详述了将Z取代基引进一个结构式（Ⅰa）中的特别化合物的特定方法，提供了一个结构式（Ⅰb）的更有用的化合物。

方法7一个结构式（Ⅰb）的，其中，Z为氨基磺酰基，烷基氨基磺酰基，或二烷基氨基磺酰基，YO为NH2，X，R2、R3、R4、R5和R6含义如结构式（Ⅰ）所定义的化合物，可由下述一组方法，从结构式（Ⅰ）的化合物中制得。（Ⅰ）中，Z为氢，Y为氨基，X，R2、R3、R4、R5和R6如上定义：（a）一个结构式（Ⅰb）的，其中，Z为氯磺酰基，Y为氨基，X、R2、R3、R4、R5和R6定义如结构式（Ⅰ）的中间体化合物，可用氯磺酰基或二氯磺酸，处理结构式（Ⅰa）的化合物而制得。（Ⅰa）中，Z为氢，X、Y、R2至R6定义如上。

（b）一个结构式（Ⅰb）的，其中，Z为氨基磺酰基，烷基氨基磺酰基或二烷基氨基磺酰基的化合物，可以在适当溶剂如，卤代烷烃，醚，四氢呋喃或己烷中，在反应温度约-50℃-50℃，最好-20℃-室温时，以氨或一适量的烷基胺或二烷基胺与氯磺酰基中间体反应而制得。

方法8一个结构式（Ⅰb）的，其中，Z为硝基或卤素，Y为氨基或被保护氨基，X、R2、R3、R4、R5和R6含义如结构式（Ⅰ）所定义的化合物，可由直接对结构式（Ⅰa）的化合物的硝化或卤代反应而制得。（Ⅰa）中，Z为氢，X、Y、R2、R3、R4、R5和R6如上述定义。

此硝化反应可通过使用各种硝化剂，如，将浓硝酸和硫酸和乙酸或乙酸酐混合的混合液，五氧化二氮与卤代烷烃的混合物，一种硝酸的酯混合液如硝酸乙酯。一种混合酸酐如硝酸乙酰，一种使用或不使用弗瑞德-克来福特催化剂的硝酰卤，如，氯化铁或硝酸甲酯，或硝鎓盐，如四氟硼酸硝鎓来完成。此反应也可在适合的溶剂，如乙酸，乙酸酐，环丁砜，四氢呋喃，或小，在中性，碱性或酸性条件下，反应温度约为-50℃-155℃的情况下进行。更好的方法为在反应温度约-10℃-25℃，在存在四氯化钛溶于环丁砜中时，使用硝酰氯进行硝化反应。

相应的结构式（Ⅰb）的氨基衍生物（Z为氨基）接着可由标准的上述硝基类似物的还原作用而容易地制得。各还原剂为众所周知的，有锌、锡或用于盐酸还原催化氢化作用的铁和硫化物如NaHS，（NH）4S或多硫化物。

结构式（Ⅰb）的，Z为卤素的化合物可根据与方法ⅠB中所相似的卤化方法从结构式（Ⅰa）的Z为氢的化合物中获取。其中，方法9一个结构式（Ⅰb），其中，Z为烷基，羟基和其盐，烷氧基或卤代烷氧基，Y为氨基或被保护氨基，X、R2、R3、R4、R5和R6含义如结构式（Ⅰ）所定义的化合物，可从结构式（Ⅰa）的化合物中制得：结构式（Ⅰa）中，Z为氢，而其它基因如上定义。以强碱，最好有机碱如二异丙基酰胺锂或正丁基锂，混于适当的溶剂如四氢呋喃或乙醚中，以获得有机金属的阴碳离子。用阴碳离子在一相应的烷基化剂如烷基卤化物或硫酸二烷基酯中猝灭的方法，可获得Z为烷基的化合物。或者，也可根据相似于方法ⅠB中所述的方法，让阴碳离子起反应，先生成Z为羟基的化合物，然后，在标准的烷基化条件下可获得Z为烷氧基或卤代烷氧基的化合物。

方法10一个结构式（Ⅰb）的，其中Z为甲酰基，Y为氨基，X、R2、R3、R4、R5和R6含义如结构式（Ⅰ）所定义的化合物，即一个结构式（42）的化合物，可由Vilsmeier-Haaek反应或其改进中获得。此甲酰化反应可由处理（Ⅰa），即（6）结构式的化合物而得以进行。

处理剂有：双基取代的甲酰胺如，二甲基甲酰胺或N-苯基-N-甲基-甲酰胺，和磷酰氯，磷酰氯能被用-卤酸酐如，亚硫酰二氯，乙二酰氯或碳酰氯等所置换。反应温度约为-10℃-200℃，最好室温-100℃。所用溶剂为对Vilsmeier反应及所含试剂，如呈惰性的二氯苯，四氯化碳或二氯甲烷。

方法11另一种生成结构式（Ⅰb）的，其中Z为甲酰基，Y为氨基，X、R2、R3、R4、R5和R6定义如结构式（Ⅰ）的化合物的甲酰化方法叙述如下：一个结构式（42）的，其中Z为甲酰基的化合物可由水解结构式（43）的化合物而获得。结构式（43）中，Z为双（烷基硫代）或双（芳基硫基）甲基基团。水解方法是：以一溶于适当的溶剂如卤化烷的亚硝酸烷基酯，最好是以溶于乙氯甲烷中的亚硝酸异戊酯处理（43），并后续以相似于E.Fujita        et，al.，Tet.Let.，1978，3581所报道的方法的水解反应。在亚硝酸烷酯的反应中，用一相应的保护基团保护氨基，可能是必要的。以反应过程大致如下：

方法12一个结构式（43）的，其中：Z为双（烷基硫代）甲基或双（芳基硫代）甲基基团，Y为氨基，X、R2、R3、R4、R5和R6如结构式（Ⅰ）所定义的，中间体化合物，可由与结构式（Ⅰa），如（6）的，其中Z为氢，X、Y、R2至R6如上定义的化合物反应而得。此时，在有亲硫的Lewis酸，最好是锍盐，如四氟硼酸二甲基（甲基硫代）锍存在，并有一种酸受体，如吡啶存在时，用三（烷基硫代）甲烷或三（芳基硫代）甲烷，（Ra S）3CH反应。反应温度约为-10℃-100℃。

一个更好的方法，选用了乙腈或二氯甲烷作为溶剂，约在25℃时与三（甲基硫代）甲烷作为三（烷基硫代）甲烷，和二甲基（甲基硫代）四氟硼酸作为Lewis酸，而不必用酸受体。一个典型方法报道于R.A.Smith        et，al，Synthesis        166，1984。

方法13一个结构式（Ⅰb）的，其中，Z为甲基，Y为氨基，X、R2、R3、R4、R5和R6含义如结构式（Ⅰ）所定义的化合物，可由结构式（Ⅰa），即（42）的化合物的还原而制得。结构式（Ⅰa）中Z为甲酰基，其它基团如上定义。此还原反应可用硼氢化钠在适当的溶剂（如乙醇）中进行，反应温度约为-10℃-120℃。最好将硼氢化钠在甲醇中，反应温度约为从室温-80℃的情况下进行。或者，Z为甲基的类似物，可按与在J，Am.Chem，Soc.1971，93，1793.上所述相似方法，用对-甲基磺酰肼和氰基硼氢化钠，连续处理甲酰化合物（42）而制得。

方法14一个结构式（Ⅰb）即（44）的，其中Z为羧基或其盐，Y为氨基或被保护氨基，X，R2，R3，R4，R5和R6含义如结构式（Ⅰ）所定义的化合物，可由外理其中Z为甲酰基的结构式（42）的化合物而制得。外理时，将各种氧化剂，如高锰酸钾溶于酸、碱或中性溶液中，将铬酸，溴、氧化银、分子氧溶入合适的溶剂。溶剂的选择将依赖于氧化剂和反应物的溶解性。溶剂举例有：丙酮，水，乙醇，四氢呋喃，二甲氧基乙烷基乙腈，或卤化烃如，二氯甲烷或氯仿。反应温度可在-20℃-150℃范围内，最好，室温-100℃。

方法15一个Z为氰基，Y为氨基或被保护氨基，X，R2，R3，R4，R5和R6含义如结构式（Ⅰ）中总定义的，结构式（Ⅰb）即（45）的化合物，可用间苯二甲腈，在温度约为100℃-300℃时与结构式（44）的化合物反应而得。结构式（44）中Z为羧基。此转变过程的代表性例子在J.Org.Chem1958，23.1350中给出。

方法16或者，Z为氰基，Y为氨基或被保护氨基，X，R2，R3，R4，R5和R6如结构式（Ⅰ）所定义的，结构式（45）的氰基类似物，可将Z为甲酰基的结构式（42）的甲酰基化合物连续转变为其相应的结构式（46）的乙醛肟，在结构式（46）中，所有其它取代基如结构式（42）所定义的，后续一个脱水反应而制得。此脱水反应可由各种脱水剂，如乙酸酐，磷酸氢二苯酯，2，4，6-三氯三氮烯或原甲酸乙酯及其酸来完成。最好，此脱水剂用乙酸酐，反应温度约在-10℃-180℃。结构式（46）的乙醛肟中间体可以用羟胺在合适的溶剂，如，乙醇，四氢呋喃，水，卤代烃或卤代烃，乙醇和水的混合溶剂，与结构式（42）的醛起反应而制得。反应温度约在-10℃-120℃范围内，最好约4℃-50℃。

方法17一个基中Z为氨基羰基，烷基氮基羰基，二烷基氨基羰基或烷氧羰基（Z为COZ′，其中Z′为氨基，烷基氨基，二烷基氨基或烷氧基），Y为氨基或被保护氨基，X，R2，R3，R4，R5和R6含义如结构式（Ⅰ）所定义的，结构式（Ⅰb）即（48）的化合物，可由将Z为羧基的结构式（44）的化合物，顺序转变为相应的结构式（47）的中间体酰卤化物如酰基氯的，然后，后续一个此酰基氯与氨或相应的烷基氨，二烷基氨或烷基醇的反应的过程中制得。此氯化反应可以在有碱作为催化剂存在，并在一个惰性溶剂中，反应温度约为-20℃-150℃时，用氯化剂与上述酸反应而完成。这时，所用氯化剂有：亚硫酰二氯，氯化氢，草酰氯，三氯化磷，五氯化磷，或溶于四氯化碳的三苯膦。所用催化剂有：吡啶，或三乙胺。所用惰性溶剂有：二氯甲烷，乙醚，乙腈，四氯化碳，或四氢呋喃。更好的条件是，在回流加热温度下用亚硫酰二氯溶于二氯甲烷中。此酰卤和相应的胺或醇之间的反应可以在惰性溶剂，如二氯甲烷，氯仿，甲苯，乙腈或四氢呋喃中进行，反应温度约为-20℃-120℃，最好为-20℃-室温。

一个其中Z为氨基，烷基氨基，二烷基氨基，或三烷基铵盐，Y为氨基或被保护氨基，X，R2，R3，R4，R5和R6含义如结构式（Ⅰ）所定义的，结构式（Ⅰb）和化合物，可由Curtius反应法或其改进法如Yamada改进法，由其中Z为羧基的结构式（44）的化合物合成制得。由于通常的Curtius重排，可能在以叠氮化钠或叠氮四甲基鈲盐处理酰卤，将结构式（47）的酰卤顺序转变为结构式（49）的叠氮化物时，获得所需的氨基衍生物，所用叠氮四甲基鈲盐随后又可被热解为其相应的异氰酸盐（50）。此异氰酸盐（50）随后又可被水解为相应的，Z为氨基的胺（51）。

在Yamada改进法中，此反应可能通过在惰性溶剂中存在有碱，如三乙胺的，用二苯磷酰基叠氮化物，处理Z为羧基的结构式（44）的酸来完成。所用惰性溶剂有：甲苯，苯或四氢呋喃。反应温度约为0℃-150℃。生成的异氰酸盐的中间体（50），接着又可被水解生成结构式（51）的化合物。一个有代表性的合成处理方法见于Shioro.et.al.J.Am.Chem.Soc，1972，94，6203。

一个其中Z为烷基氨基，二烷基氨基，或三烷基铵基盐的结构式（Ⅰb）的相应化合物，也即（52），可由单烷基化，双烷基化或三烷基化反应而方便地制得。此时，使用烷基化剂如烷基碘，或硫酸二烷基酯，溶于惰性溶剂，如乙腈，四氢呋喃或二甲氧基乙烷中，反应温度约为0℃～160℃，最好有碱存在，如碳酸钾或三乙胺。另外，为完成Z为氨基的化合物的甲基化反应，可用Eschweiler-Clark反应以获取所需的N-甲基化。这个还原甲基化反应，通常可方便地来用让甲醛和甲酸与结构式（51）的胺反应的方法来进行。此方法与H.T.Clark        et.al，J.Am.Chem.Soc.55，4571，1933所报道的相似。

方法19一个结构式（Ⅰb）的其中Z为烷氧基羰基氨基，烷基氨基羰基氨基，二烷基氨基羰基-氨基，Y为氨基或被保护氨基，X，R2，R3，R4，R5和R6含义如结构式（Ⅰ）所总的定义的化合物，可由以下二个步序方便地获得。第一步，用光气处理，将其中Z为氨基的结构式（51）的化合物转变为其相应的氯甲酰胺基或异氰酸酯中间体。此反应可在一惰性有机溶剂，如甲苯，二氯甲烷，或四氢呋喃中进行。反应温度约为-15℃-100℃，最好约-15℃-50℃。第二步，以适量的烷醇，烷胺或二烷基胺与此氯甲酰胺基或异氰酸酯中间体化合物反应。此反应可在一惰性有机溶剂中，如卤代烷烃，甲苯，醚或四氢呋喃中进行。反应温度约为-20℃～100℃，最好为0℃～50℃，有碱，如胺存在的话更佳。

方法20一个其中Z为烷氧基亚烷基亚氨基，Y为氨基或被保护氨基，X，R2，R3，R4，R5和R6含义如结构式（Ⅰ）所定义的，结构式（Ⅰb）的化合物，可由一适量的原甲酸烷基酯与Z为氨基的结构式（51）的化合物反应而得。所用催化剂，溶剂和转变过程中的条件1与方法1中所述，由结构式（2）制取结构式（3）的化合物相似。为获得Y为氨基的化合物，可在转变反应发生前，引入一合适的保护基团。

方法21一个其中Z为烷酰胺基，卤代烷酰胺基或芳基酰胺基基团，Y为氨基或被保护氨基，X，R2，R3，R4，R5和R6含义如结构式（Ⅰ）所定义的，结构式（Ⅰb）的化合物，可方便地从Z为氮基的结构式（51）的化合物中反应获得。反应时，用一合适的烷基，卤代烷基或芳基酰卤化物，如乙酰氮，氯乙酰氯，苯甲酰氯或甲苯酰氯，溶于一合适的溶剂，如二氯甲烷，乙醚或四氢呋喃，最好，同时存在一种酸受体，如吡啶或三乙胺。反应温度约为-10℃-100℃，最好-10℃～50℃。

方法22一个其中Z为羟基，Y为氨基或被保护氨基，X，R2，R3，R4，R5和R6含义如结构式（Ⅰ）所定义的，结构式（Ⅰb），即，结构式（53）的中间体化合物，可通过其中Z为甲酰基的结构式（42）的化合物的还原反应而制得。此还原反应可采用一种还原剂，如氢化锂铝，硼氢化钠，异丙醇铝，甲硼烷或取代的甲硼烷其它金属氢化物，溶于一合适的非质子传递的或质子溶剂中。对于更具活性的氢化物，如，氢化锂铝，此反应温度约为可在一种惰性溶剂;如四氢蚨喃，乙醚，或二甲氧基乙烷中进行，反应温度约为-10℃～120℃，最好20℃～100℃。对较弱的氢化物，如硼氢化钠，此反应可在一种醇如甲醇中进行，并且，反应温度约在-10℃～100℃，最好室温-75℃。

方法23

一个其中Z为卤代烷基，特别是氯甲基，氟甲基，溴甲基或碘甲基，Y为氨基或被保护氨基，X，R2，R3，R4，R5和R6含义如结构式（Ⅰ）所定义的，结构式（Ⅰb），即（54）的化合物，可用一适当的氯化，氟化或溴化剂，从结构式（53）的其中Z为羟基甲基的中间体化合物中制得。对氯化作用来说，此反应可用亚硫酰二氯，三氯化磷，五氯化磷，磷酰氯等试剂，溶于二氯甲烷或乙醚中进行，反应温度约为-20℃～100℃。此反应最好存在有一酸受体，如三乙胺或吡啶。对氟化作用来说，此反应可用二烷基氨基硫的三氟化物溶于如乙腈，二氯甲烷或甘醇二甲醚等溶剂中进行，反应温度约为-20℃～100℃。更好的条件是用二乙氨基硫的氟化物，在室温下溶于乙腈中进行。一个有代表性的反应过程见于W.J.Middletown.J.Org.Chem.，（1975），42，5，574。其它氟化试剂，如三氟化硫，三氟化双（二烷基氨基）硫，或氟化钠，氟化钾也可用于多聚氟化氢-吡啶溶液中，此方法已报道于Olah and Welch.Synthesis 653，（1974）。对溴化作用来说，此反应可采用溴，N-溴代丁二酰亚胺，三溴化磷或溴化氢等溴化剂溶于一惰性溶剂，如二氯甲烷或乙醚中进行，反应温度约为-20℃～100℃。对碘化作用来说，此反应可用碘化氢溶于一惰性溶剂，如二氯甲烷中进行，反应温度约为-20℃～100℃。

方法24一个其中Z为氰烷基，特别是氰甲基，Y为氨基或被保护氨基，X，Y，R2，R3，R4，R5和R6含义如结构式（Ⅰ）所定义的，结构式（Ⅰb）的化合物，可从结构式（54）的相应卤甲基化合物制得。此制取方法已在方法23中叙述过，采用一个氰化反应，将一金属氰化物如氰化铜，一碱氰化物或碱金属氰化物，如氰化钠或氰化钾，溶入适当的溶剂中，如二甲基二甲酰胺，四氢呋喃，乙腈，二甘醇二甲醚，或环丁砜中进行，反应温度约为室温～约250℃，最好约70℃～150℃。

方法25一个其中Z为链烯基或炔基，Y为氨基或被保护氨基，X，R2，R3，R4，R5和R6含义如结构式（Ⅰ）所定匀的，结构式（Ⅰb）的化合物，可由Witting反应或其改进反应，如Wadsworth-Emmons（Horner）改进反应，从结构式（42）的化合物制得。此Witting试剂可从市场上购得，或根据已知文献记载的方法制得。此反应可在惰性溶剂，如四氢呋喃，二甲氧基乙烷或甲苯中进行，反应温度约为-30℃～180℃。可能使用的Witting试剂例子为一种烷基三苯鏻卤化物，如甲基碘化三苯鏻，异丙基碘化三苯鏻，烯丙基三苯鏻酰卤;或三烷基鏻酰基乙酸酯。此Witting反应有代表性的例子见于Org.Synth.Coll.Vol.5，751（1973）。如果，所用的Witting试剂包含一链炔基团，如炔丙基溴化三苯鏻，而这是市场有售的，则所得化合物即为其中Z是一个炔基取代基的化合物。

另外，用一炔基直接连至咪唑环的2-位碳原子上的结构式（55）的炔基类似物可能从相应的Z为卤素类似物，如碘基类似物得到，通过与乙炔铜反应，使用如R.E.Atkinson        et.al.，J.Chem.Soc（c），2173，1969，或其中引证的参考文献中所叙过的类似方法进行反应制得。

方法26一个其中Z为烷基羰基或卤代烷基羰基，Y为氨基或被保护氨基，X，R2，R3，R4，R5和R6含义如结构式（Ⅰ）所定义的，结构式（Ⅰb）的化合物，可由一个结构式（42）的，其中Z为甲酰基的化合物的烷基化反应而获得。反应时，将一阴碳离子，如Grinard试剂，或一烷基金属，如烷基锂，溶于四氢呋喃，乙醚，己烷，二甲氧基乙烷或它们的混合液等于惰性溶剂中，在反应温度约为-70℃～100℃，生成在Z位带有仲羟基烷基甲基的中间体（56）。此中间体随后，用二氧化锰，重铬酸盐，高锰酸盐或分子氧等氧化剂，在合适的溶剂，如二氯甲烷，醇，丙酮或水中，顺序氧化为结构式（57）的化合物。反应温度约为-10℃～175℃，最好为4℃～50℃。尤其是，Z位置上的此甲基羰基类似物，另可通过用AIMe2（BHT）（OEt）2在适当的溶剂，如甲苯中，处理结构式（42）的化合物而一步获得。此时，反应温度约为-20℃～55℃，最好是室温。一个有代表性的反应方法报道于M.B.Power and A.R.Barron Ted.Let.，31，3，323，1990。及其引证的参考文献。Z为卤代烷基羰基的相应化合物，可以典型的对铜进行卤代反应而方便制得。如使用溴，氯，碘，N-氯代丁二酰亚胺或N-溴代丁二酰亚胺，以提供一个Z为卤代烷基羰基的化合物。

方法27一个其中Z为烷基硫基，卤代烷基硫基，烷基磺酰基，卤代烷基亚磺酰基，烷基磺酰基，或卤代烷基磺酰基，Y为氨基，X，R2，R3，R4，R5和R6为已在结构式（Ⅰ）中所定义的，结构式（Ⅰb）的化合物，可由以下顺序步骤而获得：（a）一个其中Z为氰硫基，Y为氨基或被保护氨基，X，R2，R3，R4，R5和R6含义如结构式（Ⅰ）所定义的结构式（Ⅰb）的有用的中间体化合物，可用-溴的混合物和金属硫代氰酸盐，在一合适的溶剂，如甲醇或乙醇中，与一其中Z为氢的结构式（Ⅰb）的化合物反应而方便地制得。反应温度约为-78℃～100℃，最好为-78℃～室温。

（b）一个其中Z为烷基硫基或卤代烷基硫基Y为氨基或被保护氨基，X，R2，R3，R4，R5和R6含义如结构式（Ⅰ）所定义的，结构式（ⅠB），即（59）的化合物，可由一烷基化剂在适当溶剂中，处理其中Z为氰硫基的结构式（58）的化合物而制得。合适的溶剂有：醇，乙腈，四氢呋喃，二甲氧基乙烷或水，有或没有碱，如碱的氢氧化物或碱的碳酸盐的存在皆可。反应温度约为-20℃～150℃，最好为0℃～85℃。

（c）一个其中Z为烷基亚磺酰基，卤代烷基亚磺酰基，烷基磺酰基或卤代烷基磺酰基，Y为氨基或被保护氨基，且X，R2，R3，R4，R5和R6含义如结构式（Ⅰ）所定义的，结构式（Ⅰb）的化合物，可通过以一合适的化学计算量的氧化剂处理结构式（59）的硫基的化合物而制得。此转变反应的方法，与方法1中所述的，结构式（8）到（9）的化合物氧化法相似。

（d）另外，一个其中Z为氰硫基，Y为氢，X，R2，R3，R4，R5和R6，如结构式（Ⅰ）所定义的，结构式（Ⅰb），即（60）的中间体化合物，可按照方法1中所述相似方法，由结构式（58）化合物的脱氨基反应而制得。结构式（58）中，Z为氰硫基，Y为氢，X，R2到R6，如结构式（Ⅰ）所定义。然后，此反应生成物可进一步被烷基化为一烷基或卤代烷基硫基化合物，继而，又以上述方法被氧化，生成结构式（Ⅰ）的化合物。该化合物中，Y为氢，Z如上述（b）或（c）中所定义，X，R2，R3，R4，R5和R6就结构式（Ⅰ）而定义。

（e）进而，一个其中Z为卤代烷基亚磺酰基，X，Y，R2，R3，R4，R5和R6如上述定义的，结构式（Ⅰb）的化合物，可通过相应的二硫化物，从其中Z为氰硫基的结构式（58）或（60）的化合物中制得。所根据方法与下面方法44中所述相似。这些化合物随后，可以按上述，即方法1中所述方法被氧化为相应的亚砜（n＝1）或砜（n＝2）化合物，其中，Z如上定义为S（O）nR1。

方法28

一个其中Z为巯基或其盐，Y为氨基或被保护氨基，X，R2，R3，R4，R5和R6含义如结构式（Ⅰ）所定义的，结构式（Ⅰb）的化合物，可由一个Z为氰硫基的结构式（58）的化合物的被激化游离基的硫-碳裂解而制得。此反应可如下进行：在中性或碱性条件下，反应温度约为-10℃～180℃，用适当比例的游离基激化剂如铁氰化钾，溶于合适的溶剂，如醇，四氢呋喃，水或它们的混合物。更好的方法是，在回流条件下，存有氢氧化钾时，用铁氰化钾溶于甲醇和水来进行如此反应。

或者，一个其中Z为氰硫基，Y为氢，X，R2到R6含义如结构式（Ⅰ）的，结构式（60）的同型化合物，可用与上述相似的方法，被转变为其中Z为巯基或其盐的化合物。

方法29至43综述下述方法29至43详述了，将Y取代基引入一特定的结构式（Ⅰb）的化合物，从而提供了本发明的结构式（Ⅰ）的化合物。

方法29一个其中Y为烷氧基羰基氨基，烷基氨基羰基氨基，二烷基氨基羰基氨基，X，Z，R2，R3，R4，R5和R6含义如结构式（Ⅰb）所定义的，结构式（Ⅰ）的化合物，可由一个其中Y为氨基，而其它取代基定义如上述的结构式（Ⅰb）的化合物，用一与方法19中所述相似的方法而制得。

方法30一个其中Y为烷氧基亚烷基亚氨基，X，Z，R2，R3，R4，R5和R6含义如结构式（Ⅰ）所定义的，结构式（Ⅰ）的化合物，可用一与方法20中所述相似的方法，从一Y为氨基的结构式（Ⅰb）的相应化合物中制得。

方法31一个其中Y为烷基酰胺基，卤代烷基酰胺基或芳基酰胺基团，X，Z，R2，R3，R4，R5和R6含义如结构式（Ⅰ）所定义的，结构式（Ⅰ）的化合物，可由一组相似于方法21中所述的方法，从Y为氨基的结构式（Ⅰb）的相应的化合物中制得。

方法32一个其中Y为巯基或其盐，X，Z，R2，R3，R4，R5和R6含义如结构式（Ⅰ）所定义的，结构式（Ⅰ）的化合物，可由下述一组方法制得：（a）Y为氰硫基，X，Z，R2，R3，R4，R5和R6含义如结构式（Ⅰ）所定义的中间体化合物，可由一个其中Y最好为从方法1所得的氢，X，Z，R2，R3，R4，R5和R6如上定义的，结构式（Ⅰ），即下文述及的结构式（61）的化合物中制得。其转换可由方法27中所述相似的方法来完成。

（b）上述方法所得的氰硫基中间体化合物，可用相似于方法28中所述的方法，被转变为结构式（Ⅰ）的相应的化合物。其中Y为巯基及其盐。

方法33一个其中Y为烷基，卤代烷基，链烯基，炔基，氰烷基或甲酰基，X，Z，R2，R3，R4，R5和R6如结构式（Ⅰ）所定义的，结构式（Ⅰ）即（62）的化合物，除了那些性质上对碱敏感的之外，可从Y为氢的结构式（61）的化合物制得。制取时，将强碱，最好是有机碱，如二异丙基酰胺化锂，正丁基锂或仲丁基锂，在反应温度约-75℃～室温时，溶于一合适的溶剂，如四氢呋喃，或乙醚，而后，以合适的亲电子试剂，如烷基卤化物或N-甲酰基呱啶急冷金属阴碳离子，从而获得在Y位上相应的取代基。本合成方法作为直接原位金属化反应是众所周知的。这一方法的例子是由V.Snieckus在Bull.Soc.Chim.Fr.1988，（1），67～78及其引证的参考文献中所叙述。

方法34一个其中Y为羧基基团或羧酸盐，X，Z，R2，R3，R4，R5和R6含义如本发明所定义的，结构式（Ⅰ）的化合物，可用相似于方法14中所述方法，从Y为甲酰基，X，Z，R2，R3，R4，R5和R6如上定义的，结构式（Ⅰ）的化合物中制得。

方法35一个其中Y为氰基，X，Z，R2，R3，R4，R5和R6含义如结构式（Ⅰ）所定义的，结构式（Ⅰ）的化合物，可用一相似于方法15或16所述的方法，从Y为羧基基团，其它取代基如上定义的结构式（Ⅰ）的化合物中制得。

方法36一个其中Y为氨基羰基，烷基氨基羰基，二烷基氨基羰基或烷氧基羰基，X，Z，R2，R3，R4，R5和R6含义如结构式（Ⅰ）所定义的，结构式（Ⅰ）的化合物，可由与方法17中所述相似的方法，从Y为羧基，X，Z，R2，R3，R4，R5和R6如上定义的，结构式（Ⅰ）的化合物中制得。

方法37一个其中Y为烷基氨基，二烷基氨基或三烷基铵盐，X，Z，R2，R3，R4，R5和R6含义如结构式（Ⅰ）所定义的，结构式（Ⅰ）的化合物，可用一合适的烷基化剂，由单烷基化反应，双烷基化反应和三烷基化反应，从Y为氨基，其它取代基如上定义的，结构式（Ⅰ）即（Ⅰb）的化合物中制得。所用溶剂，反应温度和烷基化剂可根据方法18中所述的一般方法选定。对N-甲基化作用来说，可由与方法18中所述相似的方法，利用Eschweiler-Clark反应。

方法38一个其中Y为卤代烷基，特别是卤代甲基，如氟，氯，溴和碘烷基，X，Z，R2，R3，R4，R5和R6含义如结构式（Ⅰ）所定义的，结构式（Ⅰ）的化合物，可通过经由相应的羟基甲基中间体的一组转换反应，从Y为甲酰基，其它取代基如上定义的结构式（Ⅰ）的化合物中制得。此相应的羟基甲基中间体随后被转变为卤甲基类似物。此转换的方法，顺序与在方法22和23中所述的相似。

方法39一个其中Y为链烯基或炔基，X，R2，R3，R4，R5和R6含义如结构式（Ⅰ）所定义的，结构式（Ⅰ）的化合物，可由与方法25中所述相似方法，从Y为甲酰基（或最好，Y是通过方法1所得的卤素），其它取代基如上定义的，结构式（Ⅰ）的化合物中制得。

方法40一个其中Y为烷基羰基或卤代烷基羰基，X，Z，R2，R3，R4，R5和R6含义如结构式（Ⅰ）所定义的，结构式（Ⅰ）的化合物，可按与方法26中所述相似方法，从Y为甲酰基的结构式（Ⅰ）的化合物中制得。此转变作用通过一个在Y位置上有仲-羟基烷基甲基的中间体，或由使用AIMe2（BHT）（OEt）2的直接转变反应，生成一个Y为烷基羰基的化合物而完成。随后，发生一个方法26中所述的卤化反应过程，以生成Y为卤代烷基羰基的化合物。

方法41一个其中Y为氨基磺酰基，烷基氨基磺酰基或二烷基氨基磺酰基X，Z，R2，R3，R4，R5和R6含义如结构式（Ⅰ）所定义的，结构式（Ⅰ）的化合物，可由下述一组方法，从Y为氢（尤其是通过方法1所得），X，Z，R2，R3，R4，R5和R6含义如上述的结构式（Ⅰ），即（61）的化合物中制得;

（a）一个其中Y为氯磺酰基，X，Z，R2，R3，R4，R5和R6含义如结构式（Ⅰ）所定义的，如结构式（64）的中间体化合物，可由处理一Y为氢（最好为从方法1所得的）的结构式（61）的化合物所得。处理时，用一烷基锂，如正丁基锂或仲丁基锂，在温度约-78℃～室温，最好-78℃～-30℃时，溶于一惰性溶剂，如乙醚，己烷，四氢呋喃或它们的混合溶剂。随后，用硫酰氯在温度约-78℃～室温下，最好，-78℃～-20℃，急冷此阴碳离子于惰性溶剂，如己烷或乙醚。一个相似的方法见报道于S.N.Bhattacharya，et.al.，J.Chem.Soc.（c），1968，1265。

或者，此阴碳离子中间体（63）可以相似方法，在与上述相似温度下，由用镁或烷基锂在一惰性溶剂中处理，从Y为卤素（最好是从方法1中所获），如氯，溴或碘的结构式（Ⅰ）的化合物中制得。

（b）其中Y为氨基磺酰基，烷基氨基磺酰基或二烷基氨基磺酰基的，结构式（65）的化合物，可用氨或适当的烷基胺或二烷基胺在一合适的溶剂中，与氯磺酰基中间体（64）反应而得。此类溶剂有：卤代烷烃，醚，四氢呋喃或己烷。反应温度约为-50℃～50℃，最好约-20℃～室温。

方法42一个其中Y为硝基或氨基，X，Z，R2，R3，R4，R5和R6含义如结构式（Ⅰ）所定义的，结构式（Ⅰ）的化合物，可从Y为氢（最好是经由方法1所获得的），X，Z，R2，R3，R4，R5和R6的定义如上的结构式（Ⅰ），即（61）的化合物的直接硝化而制得。此硝化反应及后续的还原到Y为氨基的还原反应，可以采用与在方法8中所述相似的方法。

方法43一个其中Y为羟基及其盐，烷氧基或卤代烷氧基，X，Z，R，R，R，R和R含义如结构式（Ⅰ）所定义的，结构式（Ⅰ）的化合物，可从Y为卤素（最好是从方法1中所得的），其它基团如上定义的，结构式（Ⅰ）的化合物中制得。制取时，用一与方法ⅠB中所述相似方法，将此卤代化合物转变为相应的Grignard试剂或锂阴碳离子，随后，用氧代双过氧钼（吡啶）-六甲基磷酰三胺（Mo        OPH）处理为一个Y为羟基的化合物。然后，此相应的烷氧基或卤代烷氧基化合物可以由与在方法ⅠB中所述相似的方法，被方便地获得。

方法44另外，一个其中X为，特别是，烷基硫基，卤代烷基硫基，烷基亚磺酰基，卤代烷基亚磺酰基，烷基磺酰基或卤代烷基磺酰基，Y，Z，R2，R3，R4，R5和R6含义如结构式（Ⅰ）所定义的，结构式（Ⅰ）的化合物，也可由下述方法获得。该方法从X为氢的化合物开始进行，生成X为氰硫基的中间体（71），或X为氯磺酰基的中间体（67）。这两种中间体都可以被转变为相应的二硫化物中间体。转变后的二硫化物中间体，接着又被转变如Y为SR1的硫基化合物，其中，R1如前述定义。同时，该转变的二硫化物中间体反过来，又可能被氧化为相应的砜或亚砜，X为S（O）nR1，其中，n为1或2。

（a）一个其中X为氯磺酰基，Y，Z，R2，R3，R4，R5和R6含义如结构式（Ⅰ）所定义的，结构式（67）的中间体，可由用氯磺酸或二氯磺酸处理，从X为氢，Y，Z，R2，R3，R4，R5和R6如前定义的结构式（Ⅰc），即（66）的中间体化合物中制得。此反应可在反应温度约为-10℃～160℃时，在存有二氯甲烷，氯仿，四氯化碳或二甲基甲酰胺等有机溶剂时，或使用氯磺酸作为溶剂时进行。一个有代表性的芳香化合物的氯磺酰化方法报道于J.March，“Advanced Organic Chemistry”，Mc Graw-Hiu publ.（1968），P.402。

（b）一个其中X为二硫化物，Y，Z，R2，R3，R4，R5和R6的定义如结构式（Ⅰ）所定义的，结构式（68）的中间体二硫化物化合物，可在温度约为-10℃～120℃，存在有四氢呋喃，二氯甲烷或甲苯等有机溶剂时，用还原剂如三苯膦处理，从结构式（67）的化合物制得。一个还原为甲苯基二硫化物的方法的代表性例子报道于J.Org.Chem.1980，45，4792。或者，二亚磺酰化反应也可用一金属羰基如六羰基钼溶于无水四甲基脲而被完成。此反应过程报道于H.Alper，Angew.Chem.Internat.Edit，8，677，1969。

（c）一个其中Y，Z，R2，R3，R4，R5和R6定义如结构式（Ⅰ）所给出的，而X为卤代烷基硫基，最好为全卤代烷基硫基，R7s，其中，R7为CFR8R9，而R8，R9为F，Cl，Br或全氟化烷基团的，结构式（Ⅰ），即（70）的化合物，可用一还原剂，从结构式（68）的化合物与结构式（69）的全卤烷烃化合物反应而得。结构式（69）的卤代-CFR8R9中，卤素为Cl，Br或Ⅰ，R8为F，Cl或Br，R9为F，Cl，Br或一全氟化烷基团。所用还原剂可以促进游离基CFR8R9（由卤代-CFR8R9产生）的形成。此还原剂最好从包括锌，铝，镉，锰在内的金属，或从一硫的氧化物，如连二亚硫酸盐或羟基甲基亚硫酸盐。此碱性连二亚硫酸盐，碱土金属或金属连二亚硫酸盐相当于结构式Mn（S2O4），其中，根据金属M的价数，n可为1或2。当使用一个连二亚硫酸盐或羟基甲基亚硫酸盐时，需要一个碱。此碱可从一碱性氢氧化物，碱土金属氢氧化物，氨，烷基胺，三乙苯铵盐或弱酸盐，如磷酸二钠，偏亚硫酸氢钠，亚硫酸氢钠或硼酸钠中选用。用于此反应的溶剂有：可溶解连二亚硫酸盐或羟基甲基亚硫酸盐，和结构式（68）和（69）的化合物。有用的溶剂有：乙腈，二甲基甲酰胺，甲酰胺，二甲基乙酰胺，六甲基磷酰胺，N-甲基吡咯烷酮，二甲基亚砜或环丁砜。反应温度约为10℃～100℃。一个典型方法与报道于A.Maggiolo，J.Am.Chem.Soc.，1951，5815和P.W.Feit，Acta.Chem.Scan.，16，1962，297的相似。此反应以下列反应式为代表：

（d）一个其中X为氰硫基，Y，Z，R2，R3，R4，R5和R6含义如结构式（Ⅰ）所定义的，结构式（Ⅰ），即（71）的中间体化合物，可在温度约为-78℃～室温，用溴和强碱性硫代氰酸如氰硫代氰酸钾，在一适当溶剂如甲醇中处理，从结构式（Ⅰc），即（66）的化合物中制得。所用溶剂须对反应物呈惰性，且能溶剂分解反应物。

（e）或者，其中X为卤代烷基硫基，最好为全卤代烷基硫酰基的结构式（70）的化合物，可由结构式（71）的化合物的顺序氧化生成一个结构式（68）的中间体二硫化合物而制得。此结构式（68）的中间体二硫化合物，随后被转变为其相当的，结构式（70）的卤代烷基硫磺酰基化合物。此氧化反应可在温度约为-70℃～55℃，用氧化剂如过氧化氢，在有碱金属氢氧化物时，如氢氧化钾，或胺，如氨，在一合适的溶剂，如醇，水，四氢呋喃，卤代烷烃或它们的混合液中被完成。典型方法报道于A.Maggiolo，J.Am.Chem.Soc.，1955，5815和P.W.Feit，Acta.Chem.Scan.，16，1962，297。此结构式（70）的卤代烷基硫基化合物，可用一合适的全卤烷烃与二硫化物的中间体化合物反应而得。反应时，最好有还原剂，如含锌，铝，镉或锰的金属。

（f）又一个其中X为烷基硫基或卤代烷基硫基，Y，Z，R2，R3，R4，R5和R6如结构式（Ⅰ）所定义的，结构式（Ⅰ）即（72）的化合物，可由用一合适的烷基卤化物R1Halo处理结构式（71）的化合物而制得。所用烷基卤化物，R1Halo，其中，R1为烷基或卤代烷基，最好为烷基碘或烷基溴。在有碱催化剂，如碱金属的氢氧化物或碱金属碳酸盐存在的情况下，将反应物溶于合适溶剂，如醇，最好是相当的烷基醇中。反应温度约为-20℃～75℃。

（g）一个其中X为烷基亚磺酰基，卤代烷基亚磺酰基，烷基磺酰基或卤代烷基磺酰基，Y，Z，R2，R3，R4，R5和R6如结构式（Ⅰ）所定义的，结构式（Ⅰ）的化合物，可由上述，如方法1中的例举的氧化方法，从结构式（70）或（72）的化合物中制得。

方法45另一个制取结构式（Ⅰ）的化合物的方法，本发明中也已考虑到了，例如，以一烷基硫醇或其阴离子对苯环上的卤原子进行芳香族化合物的亲核取代反应。这样，结构式（Ⅰ）的化合物（例如，结构式（6），（7），（8），（9）和（18）的化合物）提供了结构式（Ⅰ）的另一些新的化合物，其中，一个以上的R2至R6为烷基硫基团，这些烷基硫基团，又可能按与方法1中（8）至（9）的氧化相似的方法，进一步被氧化为相应的亚砜和砜。在上述方法中，这个反应，可适当地，在本发明的的结构式（Ⅰ）的化合物形成之前，用起始材料或中间体引进一个烷基硫基，烷基烷基亚磺酰基，或烷基磺酰基到该化合物的苯环上。

此过程可由下列反应式举例解释。该反应式中，结构式（73）的化合物反应生成一个结构式（74）的化合物。结构式（73）和（74）的化合物，为本发明的结构式（Ⅰ）或（Ⅱ）的化合物的更好的例子。在结构式（Ⅰ）或（Ⅱ）中：R3，R5分别为一个氢原子;R2在（73）或（74）的化合物中为一个卤素原子（例如，F，Cl或Br），R2为一烷基硫基团，其中，烷基部分为一包含1～4个碳原子的直链或支链的链;R4和R6如结构式（Ⅰ）定义，最好为吸电子基团，如三氟甲基，氰基，硝基或一个卤素原子，X，Y和Z如结构式（Ⅰ）或（Ⅱ）所定义。

此过程最好采用能够溶剂分解1-苯基咪唑化合物和烷基硫醇或其硫羟酸盐，后者有，如碱金属，碱土金属或四烷基铵盐，但最好是钠或钾盐。较好的溶剂有：醚（如四氢呋喃或二甘醇二甲醚），醇（如，甲醇或乙醇），胺（如三乙胺或吡啶），非质子传递的溶剂（如二甲基甲酰胺），或水，或以上溶剂的混合物。更好的溶剂体系为水-四氢呋喃或水-四氢呋喃甲醇。反应通常在温度约-20℃～180℃，最好在0℃～120℃之间进行。

方法概说上述合成的方法或过程并不是一种限定。因此，本发明的化合物，以及中间体和起始材料（特别是苯胺的），都可由使用或配用合成法而制得。此类方法对此方面技术人员是显而易见的，公知的，在此类化学文献上被使用或叙述。在这方面，一般认为，例如，合成化学步骤的顺序可按不同的适当次序;可用合适的保护基团;并且，方便时，取代基团可被合并。在描述过程的方法时，当在结构式中出现的符号未被特别定义时，同样，根据各符号在这说明书中的第一次定义，一般认为，它们“如上定义”。

在总体/综合方式上，上述合成方法可由下述的本发明的过程作特征描述：P1结构式（Ⅰa）的化合物的制取过程，

其中，R2，R3，R4，R5和R6如结构式（Ⅰ）定义，X为烷基硫基，卤代烷基硫基，烷基亚磺酰基，卤代烷基亚磺酰基，烷基磺酰基，卤代烷基磺酰基，卤代烷基或卤代烷氧基。其结构式（5）的化合物，

其中，氨基最好按要求保护如下：（a）首先，在有叔胺等任一酸受体存在的情况下，以一亚磺酰卤化物，R1SHalO，其中R1为烷基或卤代烷基，在一有机反应介质中反应，以获得X为烷基硫基或卤代烷基硫基的结构式（Ⅰa）的化合物。该化合物接着，用过氧化物等，按熟知的氧化法，被任意氧化而获得一个结构式（Ⅰa）的化合物，其中X为S（O）nR1，n为1-2，R1如上定义。即，X为烷基亚磺酰基，卤代烷基亚磺酰基，烷基磺酰基或卤代烷基磺酰基。

（b）首先，在存在Lewis酸，并有任选的酸受体时，与一个三（硫代烷基）甲烷或三（硫代芳基）甲烷在一有机反应介质中反应。然后，生成的X为二（硫代烷基）甲基或二（硫代芳基）甲基的结构式（10）的中间体化合物，在一有机反应介质中，与一合适的亚硝酸烷基酯反应。其后，由一水解反应获得一个X为甲酰基的，结构式（Ⅰa）的中间体化合物。接着，再由一已知的还原方法生成X为羟基甲基中间体化合物。接着，再由一已知的还原方法生成X为羟基甲基中间体化合物。最后，此中间体化合物由已知方法被卤化为一个结构式（Ⅰa）的，其中X为卤代烷基，更确切说为卤代甲基的化合物;

（c）首先，由已知的Vilsmeier-Haack及此类方法，被甲酰化生成X为甲酰基的结构式（Ⅰa）的化合物。然后，按上述（b）的方法被反应，同样生成结构式（Ⅰa）的，X为卤代烷基的化合物;

（d）由上述（b）或（c）的方法反应生成一个结构式（Ⅰa）的，X为甲酰基的中间体化合物，该化合物可被选择地氧化为一个结构式（Ⅰa）的，X为羧基的中间体化合物。最后，此X为甲酰基的中间体化合物与如二乙氨硫的三氟化物卤化剂反应或X为羧基的中间体化合物与四氟化硫反应，生成一个结构式（Ⅰa）的，其中X为卤烷基，更确切地说，为二氟甲基或三氟甲基的化合物;或，（e）首先，由已知方法被卤化，获得一个X为卤素的中间体化合物。由此化合物，可衍生出有机镁或锂的衍生物。然后，该有机金属化合物与氧代二过氧钼（吡啶）-（六甲基磷酰三胺）或硼酸三烷基酯，和氧化剂如过氧化氢反应，获得一个结构式（Ⅰa）的，X为羟基的中间体化合物。最后，由已知卤代烷基化方法，反应获得一个结构式（Ⅰa）的，X为卤代烷氧基的化合物。

P2.结构式（Ⅰb）的化合物的制取过程，

其中，X，R2，R3，R4，R5和R6定义如结构式（Ⅰ），Z为氨基磺酰基，烷基氨基磺酰基，二烷基氨基磺酰基，硝基，氨基，卤素，炔基，烷基，羟基及上述的盐，烷氧基，卤代烷氧基，甲酰基，烷基硫基，卤代烷基硫基，烷基亚磺酰基，卤代烷基亚磺酰基，烷基磺酰基，卤代烷基磺酰基，或巯基及上述盐，其结构式（Ⅰa）的化合物，

其中，X和氨基要求选择保护如下：（a）首先，与氯磺酸或二氯磺酸反应，生成一个Z为氯磺酰基的中间体化合物，此化合物与氨，烷基胺或二烷基胺反应，生成一个结构式（Ⅰb）的化合物。其中，Z为氨基磺酰基，烷基氨基磺酰基或二烷基氨基磺酰基;

（b）由已知方法，被卤化或硝化为一个结构式（Ⅰb）的，其中，Z为卤素或硝基的化合物。然后，此Z为硝基的化合物可由已知方法被选择地还原为Z为氨基，或由已知方法，Z为卤素的化合物可用乙炔铜处理，生成Z为炔基的化合物;

（c）与-强碱，如有机锂试剂反应，生成一中间体有机金属的阴碳离子。此阴碳离子，然后，被用一烷基化剂猝灭，以生成一个结构式（Ⅰb）的，Z为烷基的化合物。或者，此阴碳离子可选择地以相似于Pe中所述方法，进行反应，首先，生成一个结构式（Ⅰb），其中Z为羟基或其盐的化合物，然后，此Z为羟基的化合物或者可以选择地由已知烷基化或卤代烷基化反应被转变为Z为烷氧基或卤代烷氧基的化合物，（d）以相似于过程Pb或Pc的方法进行反应。其中，Z为甲酰基的化合物，可直接由Vilsmeier-Haack反应或通过Z为双（硫代烷基）甲基或双（硫代芳基）甲基的一个中间体化合物的水解而制得。

（e）首先，与一溴和硫氰酸金属的混合物反应，以生成一个结构式（Ⅰb）的，Z为氰硫基的中间体化合物。然后，此中间体化合物，在可选择地存在碱的情况下，可直接用一烷基化剂处理，生成一个结构式（Ⅰb）的，Z为烷基硫基或卤代烷基硫基的化合物。或者，Z为氰硫基的中间体化合物可有选择地，先被氧化为一相应的中间体二硫化合物，然后，有选择地，在存在还原剂的情况下，与一全卤烷烃反应，生成一个结构式（Ⅰb）的，Z为卤代烷基硫基，尤其是全卤代烷基硫基的化合物。最后，该生成化合物，其中Z为烷基硫基或卤代烷基硫基，可以有选择地，以已知的与过程Pa相似的方法，被氧化生成一个结构式（Ⅰb），Z为烷基磺硫基，卤代烷基亚磺酰基，烷基磺酰基或卤代烷基磺酰基的化合物;或后，此中间体化合物被一游离基激活剂，如铁氰化钾裂介，生成一个结构式（Ⅰb）的，Z为巯基或其盐的化合物。

P3结构式（Ⅰb）的化合物的制取过程

式中，X，R2，R3，R4，R5和R6如结构式（Ⅰ）定义，Z为氨基，烷基，氰基，羧基及其盐，氨基羰基，烷基氨基羰基，二烷基氨基羰基，烷氧基-羰基，卤代烷基，氰烷基，链烯基，炔基，烷基羰基，或卤代烷基羰基，其中，结构式（Ⅰb）的，Z为甲酰基的化合物，可通过过程P2d中所述方法制得。其中，X和氨基按需要予以有选择的保护;

（a）由已知还原剂，如溴氢化钠或对甲苯磺酰肼和氰基硼氢化钠，被还原为结构式（Ⅰb）的，Z为烷基，尤其是甲基的化合物;

（b）与已知的标准氧化剂反应，生成一个结构式（Ⅰb）的，其中，Z为羧基或其盐的化合物。然后，此羧基化合物可有选择地由一通过中间体酰卤化物，叠氮化物，和异氰酸盐的Curtius重排，被转变为结构式（Ⅰb）的，Z为氨基的化合物。或者，此Z为氰基的化合物可有选择地，用间苯二腈处理为结构式（Ⅰb）的，Z为氰基的化合物。或者，此Z为甲酰基的化合物，可有选择地与羟胺反应，生成一个中间体乙醛肟化合物。然后，该乙醛肟化合物，又由标准的方法被脱水生成结构式（Ⅰb）的，Z为氰基的化合物。

（c）由上述（b）的方法，被转变为Z为羧基的化合物，此羧基接着又以标准方法，被转变为一个中间体酰卤化合物。然后，此化合物与氨，烷基胺，二烷基胺或烷基醇反应，生成结构式（Ⅰb）的，Z为氨基羰基，二烷基氨基羰基或烷氧基羰基的化合物。

（d）首先，以相似于过程P1b的方法，被还原为一个中间体羟基甲基化合物。其后，再由一同样相似于过程P1b的卤化方法，生成结构式（Ⅰb）的，Z为卤代烷基，更确切地说，是卤代甲基的化合物。或者，此卤代烷基，更确切地说，此卤代甲基化合物，可任意地，用一金属氰化物处理，以生成一个结构式（Ⅰb）的，Z为氰烷基，更确切地说，是氰甲基的化合物。

（e）以Witting或改进的Witting反应法反应，生成一个结构式（Ⅰb）的，Z为炔基或链烯基的化合物;

（f）与Grignard试剂或烷基锂试剂反应，生成一个结构式（Ⅰb）的，Z为α-羟基烷基的化合物。然后，以已知试剂，被氧化为一个结构式（Ⅰb）的，Z为烷基羰基的化合物。此烷基羰基化合物又可有选择地被卤化为一结构式（Ⅰb）的，Z为卤代烷基羰基的化合物;或（g）首先，按上述（b）或（c）的方法，被转变为，通过Z为羧基的化合物所得的酰氯中间体。然后，由通常的Curtious重排法，此酰卤中间体可经由叠氮化物或异氰酸盐的中间体，被转变为结构式（Ⅰb）的，Z为氨基的化合物。

P4.结构式（Ⅰb）的化合物的制取过程

X，R2，R3，R4，R5和R6定义如结构式（Ⅰ），Z为烷基氨基，二烷基氨基，三烷基铵盐，烷氧基羰基氨基，烷基氨基羰基氨基，二烷基氨基羰基氨基，烷氧基亚烷基亚胺基，烷基酰胺基，卤代烷基酰胺基或芳基酰胺基，此处，Z为氨基的结构式（Ⅰb）的化合物，可通过过程P2b或P2g所述方法制得。其中，X，Y为可按需要有选择的加以保护;

（a）首先，与光气反应，生成一个结构式（Ⅰb）的，Z为氯羰基氨基或异氰基的中间体化合物。然后，此中间体化合物与烷基醇，烷基胺或二烷基胺反应，生成结构式（Ⅰb）的化合物。其中，Z为烷氧基羰基氨基，烷基，氨基羰基氨基或二烷基氨基羰基胺;

（b）与-烷基化剂，如烷基碘或硫酸二烷基酯，或由已知的还原甲基化反应，用甲醛和甲酸，与上述烷基化剂反应，生成一个结构式（Ⅰb）的，Z为烷基氨基，二烷基氨基或三烷基铵盐;

（c）与一原甲酸烷基酯反应，生成一个结构式（Ⅰb）的，Z为烷氧基亚烷基亚胺基，尤其是烷氧基亚甲基亚胺基;或（d）在有选择地存在一酸受体的情况下，与一烷基-，卤代烷基-，或芳基酰卤化物反应，生成一个结构式（Ⅰb）的，Z为烷基酰胺基，卤代烷基酰胺基或芳基酰胺基的化合物。

P5结构式（Ⅰb）的化合物的制取过程

X，Z，R2，R3，R4，R5和R6如结构式（Ⅰ）所定义，Y为氢，氨基，卤素，烷基硫基，卤代烷基硫基，烷基亚磺酰基，卤代烷基亚磺酰基，烷基磺酰基，卤代烷基磺酰基，氰基或硝基，其中，结构式（Ⅰb）的化合物中，

X，Z，R2，到R6如上定义，并且，X，Z，氨基按需要可有选择地保护：（a）以已知方法如用一亚硝酸烷基酯将Y为氨基的化合物，脱掉氨基转变为其相应的重氮盐。随后，用一骤冷剂，按已知方法骤冷此重氮盐，获得一个结构式（Ⅰ）的化合物。其中，Y为氢，卤素，氰基，硝基，烷基亚磺酰基，或卤代烷基亚磺酰基。然后，Y为烷基亚磺酰基或卤代烷基亚磺酰基的化合物被有选择地氧化为一个结构式（Ⅰ）的，Y为烷基亚硫酰基，卤代烷基亚硫酰基，烷基磺酰基或卤烷基磺酰基的化合物。

P6.结构式（Ⅰ）的化合物制取过程

X，Z，R2，R3，R4，R5和R6如结构式（Ⅰ）定义，Y为烷氧基羰基氨基，烷基氨基羰基氨基，二烷基氨基羰基氨基，烷氧基亚烷基亚胺基，烷基羰基氨基，卤代烷基羰基氨基，芳基羰基氨基，烷基氨基，二烷基氨铵基，或三烷基铵盐，其中，结构式（Ⅰb）的化合物中，

X，Z和R2到R6如上定义，X，Z和氨基按需要有选择地予以保护：（a）以与过程P4a中所述相似的方法，通过由与光气反应而得，一氯代羰基氨基或异氰基中间体反应，后又与一烷基醇，烷基胺，或二烷基胺反应;生成一个结构式（Ⅰ），Y为烷氧基羰基氨基，烷基氨基羰基氨基或二烷基氨基羰基氨基的化合物。

（b）以与过程P4c中所述相似方式，与一烷基原甲酸酯反应，生成一个结构式（Ⅰ）的，Y为烷氧基亚烷基亚胺基，尤其是烷氧基亚甲基亚胺基的化合物。

（c）以与过程P4b中所述相似的方式，由烷基化反应或还原甲基化反应，生成一个结构式（Ⅰ）的，Y为烷基氨基，二烷基氨基或三烷基铵盐的化合物;

（d）以与过程P4d中所述相似的方式，与一烷基-;卤烷基-，或芳基羰基卤化物反应，生成一个结构式（Ⅰ）的化合物。其中，Y为烷基酰胺基，卤代烷基酰胺基或芳基酰胺基。

P7.结构式（Ⅰ）的化合物制取过程

式中，X，Z，R2，R3，R4，R5和R6如结构式（Ⅰ）定义，Y为硝基，巯基及其盐，羟基及其盐，烷氧基，卤代烷氧基，氨基磺酰基，烷基氨基磺酰基，二烷基氨基磺酰基，烷基，卤烷基，链烯基，炔基，氰烷基或甲酰基，其中，结构式（Ⅰb）的化合物中，

式中X，Z和R2到R6如上定义，X，Z可按（Ⅰ）过程P5所述方法，有选择地按需要予以保护;并被脱氨基，生成结构式（Ⅰ）的，Y为氢的化合物。然后，此化合物中的X，Z可按需要有选择地予以保护：（a）由与过程P5b所述相似的方法，被硝化为一个结构式（Ⅰ）的，Y为硝基的化合物;

（b）以与过程P5f相似的方法反应，首先生成一Y为硫氰基的中间体化合物，然后反应生成一个结构式（Ⅰ）的，Y为巯基及其盐的化合物;

（c）首先与一强碱如有机锂试剂反应，生成一中间体金属阴碳离子。然后用一亲电子试剂猝灭，生成一个结构式（Ⅰ）的化合物。其中，Y为烷基，卤烷基，链烯基，炔基，氰基烷基或甲酰基。

（d）如上述（c），被转变为此阴碳离子，然后，以硫酰氯猝灭，生成一Y为氯磺酰基的中间体化合物。然后，与氨或一烷基，或二烷基胺反应，生成一个结构式（Ⅰ）的化合物。其中，Y为氨基磺酰基，烷基氨基磺酰基或二烷基氨基磺酰基;

（e）如上述（c），被转变为此阴碳离子，或通过由过程P5所获的，Y为卤素的化合物，有选择地制得此阴碳离子。然后，此阴碳离子以相似于P5c所述方法，反应生成一个结构式（Ⅰ）的化合物。其中，Y为羟基及其盐，烷氧基或卤代烷氧基。

P8结构式（Ⅰ）的化合物的制取过程

式中，X，Z，R2，R3，R4，R5和R6如结构式（Ⅰ）定义，Y为羧基及其盐，氰基，氨基羰基，烷基氨基羰基，二烷基氨基羰基，烷氧基羰基，卤烷基，链烯基，炔基，烷基羰基或卤代烷基羰基，其中，结构式（Ⅰb）的化合物中

X，Z，R2到R6如上定义，按过程P5所述方法，首先被脱氨基，生成Y为氢的化合物。然后，由过程P7c所述方法，被转变为结构式（Ⅰ）的，Y为甲酰基的化合物。该甲酰基化合物中，X，Z可按需要有选择地予以保护：（a）由相似于过程Pb所述方法，反应生成一个结构式（Ⅰ）的，Y为羧基及其盐或氰基的化合物;

（b）由相似于过程P3c所述方法，反应生成一个结构式（Ⅰ）的，Y为氨基羰基，烷基氨基羰基，二烷基氨基羰基或烷氧基羰基的化合物;

（c）由相似于过程P3d所述的方法，反应生成一个结构式（Ⅰ）的，Y为卤烷基，更确切地说，是卤代甲基的化合物;

（d）由相似于过程P2b和P3c所述的方法，反应生成一个结构式（Ⅰ）的，Y为链烯基或炔基的化合物;

（e）由相似于过程P3f所述的方法，反应生成一个结构式（Ⅰ）的，Y为烷基羰基或卤代烷基羰基的化合物。

P9结构式（Ⅰ）的化合物的制取过程

Y，Z，R2，R3，R4，R5和R6如结构式（Ⅰ）定义，X为烷基硫基，卤代烷基硫基，烷基亚磺酰基，卤代烷基亚磺酰基，烷基磺酰基或卤代烷基磺酰基，其中，结构式（Ⅰc）的化合物中，Y，Z按需要有选择地予以保护：

（a）首先，按相似于过程P2e所述的方法，反应，将结构式（Ⅰc的，X为氢的化合物转变为，一个结构式（Ⅰ）的，X按顺序，先是硫氰基，后为二硫化物的中间体化合物。然后，同样按上述方法，此硫氰基或二硫化物的中间体被转变为一个结构式（Ⅰ）的，X为烷基硫基或卤代烷基硫基，尤其是全卤代烷基硫基的化合物。此化合物然后，以相似于P2e的方法，被有选择地氧化，获得亚砜或砜的类似物，即结构式（Ⅰ）的化合物。其中，X为烷基或亚磺酰基，卤代烷基亚磺酰基，最好为全卤代烷基亚磺酰基，烷基磺酰基或卤代烷基磺酰基，尤其是全卤代烷基磺酰基;或（b）首先，按相似于过程P2a所述的方法反应，将结构式（Ⅰc）的，X为氢的化合物转变为一个结构式（Ⅰ）的，X为氯磺酰基的化合物。然后，此氯磺酰基化合物与一还原剂，如三苯膦反应，生成同样的上述（a）的二硫化物中间体。最后，此二硫化物由上述（a）的方法被转变为一个结构式（Ⅰ）的化合物，其中，X为烷基硫基或卤代烷基硫基，尤其是全卤代烷基硫基。或者，此硫基化合物有选择地氧化为一个结构式（Ⅰ）的化合物，其中，X为烷基亚磺酰基，卤代烷基亚磺酰基，尤其是全卤代烷基亚磺酰基，烷基磺酰基或卤代烷基磺酰基，尤其是全卤代烷基磺酰基。

P10结构式（Ⅳ）的化合物的制取过程

其中，R2，R3，R4，R5和R6如结构式（Ⅰ）定义;

X为氢或卤烷基，尤其是三氟甲基;

Y为氨基;羟基;（当X为氢时，可选择地以其异构酮式存在）烷氧基或卤代烷氧基;

Z为氢;卤素;烷基;卤烷基;羟基（当X为氢，Y为氨基时，以其异构酮式存在）;烷氧基或卤代烷氧基;

结构式（Ⅲ）的化合物，

其中：

R2到R6如上定义;而X为氢或卤烷基，尤其是三氟甲基;

Z为氢;卤素，烷基，卤烷基或羟基（可有选择地以其异构酮基形式存在;

Q为氰基或低级烷氧基羰基;

与一强碱试剂;在一合适的反应介质中反应，生成一个结构式（Ⅳ）的化合物。其中，当Y或Z为羟基时，可有选择地被烷基化或卤代烷基化成Y或Z为烷氧基或卤代烷氧基。

P11结构式（Ⅳ）的化合物的制取过程，根据过程P10，因此，结构式（Ⅳ）的化合物为：（a）一个结构式（5）的化合物，其中，X和Z分别为氢，Y为氨基;

（b）一个结构式（17）的化合物，其中，X为氢，Y为氨基，Z为卤素，尤其是氯;

（c）一个结构式（22）的化合物，其中，X为氢，Y为氨基，Z为烷基或卤烷基;

（d）一个结构式（27）的化合物，其中，X为卤烷基，尤其是三氟甲基，Y为氨基，Z为卤素，烷基，或卤烷基;

（e）一个结构式（30）的，其中X为氢，Y为羟基的，可选择地以其异构酮式（29）存在的化合物，可有选择地被烷基化为Y为烷氧基或卤代烷氧基，Z为卤素，烷基或卤代烷基的化合物;或（f）一个结构式（37）的，X为氢，Y为氨基，Z为羟基的，可有选择地以其异构酮-亚胺式（34）存在的化合物，可有选择地被烷基化为，Z为烷氧基或卤代烷氧基，或被可选择地卤化为Z是卤素的化合物。

P12.一个结构式（Ⅰ）的，其中，X，Y，Z，R2，R3，R4，R5和R6如结构式（Ⅰ）所定义的化合物的制取过程，由此，结构式（5）的化合物。按过程P1到P9的任一制取过程发生反应，以引进X，Y和Z的取代基。

P13 一个结构式（Ⅰ）的，其中，X，Y，R2，R3，R4，R5和R6如结构式（Ⅰ）所定义的，Z为卤素的化合物的制取过程，由此，结构式（17）的化合物按过程P1到P9的任一制取过程发生反应，以引进X和Y的取代基。

P14 一个结构式（Ⅰ）的，其中，X，Y，R2，R3，R4，R5和R6如结构式（Ⅰ）所定义的，Z为烷基或卤烷基的化合物的制取过程，由此，结构式（22）的化合物，按P1到P9的任一制取过程发生反应，以引进X和Y取代基。

P15 一个结构式（Ⅰ）的，其中，Y，R2，R3，R4，R5和R6如结构式（Ⅰ）所定义的，X为卤烷基，尤其是三氟甲基的，Z为卤素，烷基或卤烷基的化合物的制取过程，由此，结构式（27）的化合物，按P1到P9的任一制取过程发生反应，以引进Y取代基。

P16 一个结构式（Ⅰ）的，其中，X，R2，R3，R4，R5和R6如结构式（Ⅰ）所定义的，Y为羟基，烷氧基或卤代烷氧基，Z为卤素，烷基或卤烷基的化合物的制取过程，由此，结构式（30）的化合物，可有选择地以其异构酮式（29）存在，并按P1到P9的任一制取过程发生反应，以引进X取代基。结构式（30）中，Y为羟基，并可有选择地被烷基化成Y为烷氧基或卤代烷氧基。

P17 一个结构式（Ⅰ）的，其中，X，Y，R2，R3，R4，R5和R6如结构式（Ⅰ）所定义的，Z为羟基，烷氧基，卤代烷氧基或卤素的化合物的制取过程，由此，结构式（37）的化合物，可有选择地以其异构酮亚胺式（34）存在，并按P1到P9的任一制取过程发生反应，以引进X和Y取代基。结构式（37）中，Z为羟基，并可选择地被烷基化成，Z为烷氧基或卤代烷氧基，或可选择地被卤化成Z为卤素的化合物。

P18 本发明同样涉及的中间体化合物有：结构式（Ⅰa），（Ⅰb），（Ⅰc），（Ⅳ），5，17，22，27，（30）/（29），或（37）/（34）的化合物。其中，取代基X，Y，Z，R2，R3，R4，R5和R6如过程P1到P17所定义的。此类化合物对于，按P-P的任一制取过程，制取一个结构式（Ⅰ）的化合物是有用的。

P19        本发明同样也涉及如下中间体化合物：一个结构式（Ⅲ）的化合物，

其中;

R2，R3，R4，R5和R6如结构式（Ⅰ）所定义;

X为卤素或卤烷基，尤其是三氟甲基;

Z为氢，卤素，烷基，卤代烷基或羟基（并可选择地以其异构酮形式存在）;

Q为氰基或低级烷氧基羰基，此化合物可用于：为按P1到P17的任一过程，获得一个结构式（Ⅰ）的化合物时，所用的一个中间体N-苯基咪唑的制取。结构式（Ⅲ）的特定化合物有：结构式（4），（16），（21），（26），（28），或（33）的化合物。

本发明的代表性化合物表（1）的化合物为，上述结构式（Ⅰ）或（Ⅱ）类范围内的，一些常用化合物的表例。它可由适当的选用反应剂，反应条件和反应程序，以此处所述合成方法或过程而制得。这些方法和过程对于一个此领域技术人员是显而易见的，公知的。

下述实施例1-164，进一步说明了一些本发明中制得的结构式（Ⅰ）和（Ⅱ）的，更常用的化合物。特别在实施例1-10，对于本发明的中间体的化合物的合成制取法，作了典型的详述。其它制得的，采用了相似的合成法或其改进合成法的化合物的评述方法，适用于给出的化合物。这些化合物实施例11-164列于表（2）。其中，R1，n，Y和Z如已定义，并以下述苯环取代反应被附上基团。为这些化合物所报道的熔点表示了，一个为此化合物所确定的已观测到的熔点范围的平均值，或者，进一步表示了许多确定不同熔点的平均值。另外，为对各个化合物作特征分析和化学结构的确证，采用了一种或多种分光光度分析法（IR，MMR，GC/MS，etc.）。

实施例11-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-氨基-4-三氟甲基硫基咪唑的制备a）中间体乙基N-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）甲亚胺酸酯（formimidate）的制备：将浓盐酸（0.46毫摩尔）和1.04克（7.0毫摩尔）的三乙基原甲酸酯加入到1.09克（4.6毫摩尔）的2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺中。将所得的混合物搅拌，然后加热至85℃和在真空下蒸发。其残留物经1HNMR分析，表明其所需结构-1HNMR（CDCl3）：δ1.42（t，J＝7.0Hz，3H），4.47（q，J＝7.0Hz，2H），7.57（s，3H）。该化合物未作进一步净化在下一个步骤中使用。

b）中间体氰基甲基N-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）甲亚胺定（formimidine）的制备：将11.79克（0.218摩尔）的甲醇钠在0℃下加入到20.20克（0.218摩尔）的氨基乙腈盐酸盐在500毫升甲醇中的溶液中。将该混合物在室温下搅拌30分钟，然后在真空下蒸了至干燥。残留物用400毫升二乙醚萃取两次，并将该醚溶液在室温下加入到62.45克（0.218摩尔）的乙基N-（2.6-二氯-4-三氟甲基苯基）甲亚胺酸酯中。蒸发溶剂，加入400毫升的四氢呋喃，并加热该混合物至回流18小时。然后蒸发溶剂，残留物在水和二氯甲烷之间进行分配。有机层通过无水硫酯钠干燥之并将溶剂蒸发掉。残留物用20%乙酸乙酯的己烷溶液通过闪蒸柱色谱法最终被提纯，随着用30%的乙酸乙酯的己烷溶液进行洗脱，得到24克（产率37.25%）的所需产物。1HNMR（CDCl3）：δ4.40（s，2H），7.55（s，2H），7.59（s，1H）。

c）中间体1-（2.6-二氯-4-三氟甲基苯基-5-氨基咪唑的制备：将81毫克（14.91毫摩尔）甲醇钠在4℃下加入到4.4克（14.91毫摩尔）的氰甲基N-（2.6-二氯-4-三氟甲基苯基）甲亚胺定在400毫升甲醇的溶液中。在室温下将混合物搅拌3小时。然后将混合物蒸发到干燥，以获提所需产物（产率100%）1HNMR（CDCl3/丙酮-d6）：δ3.43（s，2H），6.68（s，1H），7.28（s，1H），7.88（2H）。

d）1-（2.6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-氨基-4-三氟甲基亚磺酰咪唑的制备将1.3毫升（14.91毫摩尔）的三氢甲烷亚磺酰氯在0℃下加入到4.8克（14.91毫摩尔）的1-（2.6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-氨基咪唑在400毫升二氯乙烷中的溶液中。将该混合物在0℃下搅拌4小时，然后在室温下再搅拌15小时。加入水，该混合物在水和二氯甲烷间进行分配。有机层通过无水硫酸钠干燥之并去除溶剂。残留物从二氯甲烷中再结晶，获得3.36克（产率52.51%）的所需产物，熔点为134℃。

分析：C11H5Cl2F6N3S

计算值：C，33.35;H，1.27;N10.61;S，8.09.

实测值：C，33.54;H，1.20;N10.67;S，8.37.

实施例21-（2.6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-氨基-2-氯-4-三氟甲基硫基咪唑的制备将1.70毫升（18.18毫摩尔）的硫酰氯在0℃下加入到6.0克（15.15毫摩尔）的1-（2.6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-氨基-4-三氟甲基硫基咪唑在100毫升二氯甲烷的溶液中。将所得的混合物在室温下在氮气氛中搅拌5天。将混合物用水急冷，然后在二氯甲烷和碳酸氢钠水溶液之间进行分配。有机层通过无水硫酸钠干燥之并去除溶剂。残留物用20%乙酸乙酯的己烷溶液通过柱色谱法提纯，得到1.9克（产率31.62%）的所需产物，熔点172.5℃。

实施例31-（2.6-二氯-4-三氟甲基苯基）-2-氯-4-三氟甲基硫基咪唑的制备将2.76毫升（23，3毫摩尔）的亚硝酸叔丁酯加入到2.0克（4.64毫摩尔）的1-（2.6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-氨基-2-氯-4-三氟甲基硫基咪唑在40毫升四氢呋喃的溶液中，将所得混合物在氮气氛下回流加热2小时，蒸发混合物至干燥，残留物用10%乙酸乙酯的己烷溶液通过柱色谱法提纯。得到1.6克（产率83.0%）的所需产物，熔点112℃。

分析：C11H3Cl3F6N2S计算值：C，31.79;H，0.73;N6.74;F，27.43.

实测值：C，31.71;H，0.68;N6.75;F，27.65.

实施例41-（2.6-二氯-4-三氟甲基苯基）-2-

氯-4-三氟甲基亚磺酰咪唑的制备将0.2毫升的30%过氧化氢在0℃下加入到800毫克（1.93毫摩尔）的1-（2.6-二氯-4-三氟甲基苯基）-2-氯-4-三氟甲基硫基咪唑在三氟乙酸的溶液中。所得混合物在0℃下搅拌4小时然后再在室温下搅拌50小时。在室温下蒸发混合物，并在二氯甲烷和亚硫酸氢钠饱和水溶液之间将残留物分配。有机层用碳酸氢钠水溶液洗涤之并蒸发该有机层。残留物用5%乙酸乙酯的己烷溶液通过闪蒸柱色谱法在硅胶上被纯化。去除溶剂后，得到300毫升（产率36.02%）的白色固体的所需产物，熔点147.5℃。

分析：C11H3Cl3F6N2OS计算值：C，30.61;H，0.70;N6.49;Cl，24.64;F，26.41;

S，7.43.

实测值：C，30.63;H，0.83;N6.48;Cl，24.83;F，26.53;

S，7.78.

实施例51-（2.6-二氯-4-三氟甲基苯基）-2-氯-4-三氟甲基磺酰咪唑的制备将0.15毫升（1.44毫摩尔）的30%过氧化氢在0℃下加入到300毫克（0.72毫摩尔）的1-（2.6-二氯-4-三氟甲基苯基）-2-氯-4-三氟甲基硫基咪唑在5毫升三氟乙酸的溶液中。将所得混合物在室温下搅拌4天。将混合物蒸发以去除三氟乙酸，并且该残留物在二氯甲烷和亚硫酸钠饱和水溶液之间进行分配。用碳酸氢钠水溶液洗涤该有机层。该有机层通过无水硫酸钠干燥之并除去溶剂。残留物用100%的二氯甲烷预备好的薄层色谱法（TLC）进行纯化，得到190毫克（产率59.03%）的白色固体的所需产物，熔点182.5℃。

实施例6

1-（2.6-二氯-4-三氟甲基苯基）-2-氯-5-甲基硫基-4-三氟甲基硫基咪唑的制备将0.26毫升（2.54毫摩尔）的二甲硫和0.32毫升（0.89毫摩尔）的亚硝酸叔丁酯在0℃下加入到700毫克（1.77毫摩尔）的1-（2.6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-氨基-2-氯-4-三氟甲基硫基咪唑在8毫升氯仿中的溶液中。所得的混合物在0℃下搅拌15分钟。然后再在室温下搅拌45分钟。该混合物用75毫升二氯甲烷稀释之，并在水和二氯甲烷间进行分配。有机层通过无水硫酸钠干燥之并蒸发掉溶剂。残留物用5%乙酸乙酯的己烷溶液通过准备好的薄层色谱法（TLC）进行纯化，获得480毫克（产率58.74%）的所需产物。

1HNMR（CDCl3）：δ2.26（s，3H），7.82（s，2H）。

实施例71-（2.6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-氨基-2-溴-4-三氟甲基硫基咪唑的制备将0.5毫升（9.76毫摩尔）的溴加入到1.35克（3.40毫摩尔）的1-（2.6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-氨基-4-三氟甲基硫基咪唑在20毫升氯仿中的溶液中。所得混合物在氮气氛中在室温下搅拌2小时。然后蒸发该混合物以去除过剩的溴，并将残留物在水和二氯甲烷间进行分配。有机层通过无水硫酸钠干燥之并去除溶剂。残留物用7%乙酸乙酯的己烷溶液通过闪蒸柱色谱法在硅酸上纯化，得到200毫升（产率13.62%）的所需产物，熔点154℃。

实施例81-（2.6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-溴-4-三氟甲基硫基咪唑的制备将1毫升溴仿和1.2毫升（10.10毫摩尔）的亚硝酸叔丁酯在0℃下加入到2.0克（5.05毫摩尔）的1-（2.6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-氨基-4-三氟甲基硫基咪唑在10毫升乙腈中的溶液中。所得混合物在氮气氛中在室温下搅拌1.5小时。加入10毫升甲苯，并在真空下蒸发混合物至干燥。残留物用5%乙酸乙酯的己烷溶液通过柱色谱法在硅酸上进行纯化，得到800毫升（产率34.44%）的所需产物，熔点87.5℃。

分析：C11H3BrCl2F6N2S计算值：C，28.72;H，0.66;N6.09;F，24.78;S6.97.

实测值：C，29.06;H，0.69;N6.20;F，24.2;S7.48.

实施例91-（6-氯-2-甲基硫基-4-三氟甲基苯基）-2-溴-4-氯二氟甲基磺酰咪唑的制备将69毫克（0.984毫摩尔）的甲硫醇钠在0.3毫升水中的溶液加入到500毫克（0.984毫摩尔）的1-（2.6-二氯-4-三氟甲基苯基）-2-溴-4-氯二氟甲基磺酰咪唑在2毫升四氢呋喃中的溶液中。所得混合物在室温下搅拌14小时。之后将它在水和二乙醚之间进行分配。有机层被分离。通过无水硫酸钠干燥之，并汽提去溶剂。残留物用20%乙酸乙酯的己烷溶液通过准备的薄层色谱法（TLC）进行纯化，得到180毫克（产率35%）的产物，熔点116℃。

实施例101-（2.6-二氯-4-三氟甲基苯基）-2-甲基-4-氯二氟甲基硫基咪唑的制备a）中间体N-乙酰基-2.6-二氯-4-三氟甲基苯胺的制备：将20克（87.3毫摩尔）2.6-二氯-4-三氟甲基苯胺在0℃下在氮气中加入到10.6克（0.26摩尔），干的氢化钾在150毫升四氢呋喃中的溶液中。所得的混合物温热至室温并搅拌3.5小时。冷却混合物至0℃，并滴入6.6毫升（9.28毫摩尔）的乙酰氯。在0℃下搅拌该混合物30分钟。在氮气氛下温热至室温过夜。用饱和NH4Cl（150毫升）急冷该混合物。蒸发混合物以除去四氢呋喃，过滤该悬浮液，用己烷洗涤该固体，随后用二氯甲烷清洗，得到14.5克（61%）的所需产物。HNMR（CDCl3/CD3OD）：δ2.12（s，3H），7.60（s，2H）。

b）中间体1-氯-1-甲氯-1-甲基-N-（2.6-二氯-4-三氟甲基苯基）甲亚胺的制备：将3.3克（15.8毫摩尔）的五氯化磷在室温下加入到4.3克（15.8毫摩尔）的N-乙酰基-2.6-二氯-4-三氟甲基苯胺在50毫升氯仿中的悬浮液中。在氮气下将混合物回流加热1小时。蒸发混合物至干燥。将50毫升苯加至残留物中。在氮气氛下将所得的混合物回流加热1小时。蒸发混合物至干燥，并将残留物用10%乙酸乙酯的己烷溶液通过柱色谱法在硅胶上进行纯化，得到4.3克（产率93.7%）的油状的所需产物。1HNMR，（CDCl3）：δ2.70（s，3H），7.58（s，2H）。

c）中间体1-（2.6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-氨基-2-甲基咪唑的制备：将3.7克（66.0毫摩尔）的氨基乙腈在室温下加入到9，6克（33.0毫摩尔的1-氯-1-甲基-N-（2.6-二氯-4-三氟甲基苯基）甲亚胺在300毫升氯仿中的溶液中。在氮气氛下将所得混合物回流加热60小时。该反应混合物未经纯化使用于下面步骤中。1HNMR光谱表明约有60%的转化率（以起始的偕氯代亚胺为基准）1HNMR，（CDCl3）：δ2.13（s，3H），6.58（s，1H），7.76（s，2H）。

d）1-（2.6-二氯-4-三氟甲基苯基）-5-氨基-2-甲基-4-氯二氟甲基硫基咪唑的制备将5.8毫升（57.7毫摩尔）的-氯二氟甲烷硫基氯在室温下加入到上述（c）中的反应混合物中。在室温下搅拌混合物3.5小时，用水急冷混合物。将该混合物在水和二氯甲烷间进行分配。有机层通过无水硫酸钠干燥之并蒸发掉溶剂以得到所需产物。该粗产物未经纯化用于下面步骤中。

e）1-（2.6-二氯-4-三氟甲基苯基）-2-甲基-4-氯二氟甲基硫基咪唑的制备将100毫升THF加入到上述（d）中的粗产物中，随着加入19.6毫升（165毫摩尔）的亚硝酸叔丁酯。在室温下在氮气氛中并在避光条件下搅拌混合物过夜。蒸发混合物至干燥。残留物用10%乙酸乙酯的己烷溶液通过闪蒸柱色谱法进行纯化，以获得1.3克（产率9.46%，从偕氯代亚胺而得）在（b）中所述的所需产物，熔点118.5℃。

表2通式（Ⅰ）和（Ⅱ）的附加的合成咪唑化合物实施例的        取代物化合物 R1n Y Z 熔点℃组1∶R2和R6为Cl，R4为CF311 CF30 H H 63.512 CF30 Cl H 82.513 CF30 SCH3H 85.514 CF30 Cl Cl 油15 CClF20 NH2H 166.516 CClF20 N＝CHOC2H5H 油17 CCl2F 0 NH2H 17718 CCl2F 0 Br H 105.519 CCl2F 0 SCH3H 9920 CCl2F 0 H Cl 12021 CCl2F 0 Cl Cl 油22 CCl2F 0 NH2Cl 17623 CCl2F 0 H Br 12324 CCl2F 0 NH2Br 13325 CF31 H H 9826 CF32 H H 170.527 CF32 Br H 152.528 CCl2F 1 H Cl 17129 CCl2F 1 H Br 181.530 CCl2F 2 Br H 175.531 CCl2F 2 H Cl 17132 CCl2F 2 H Br 180.533 CClF21 H Br 155.534 CClF22 H Br 160.535 CClF20 H Br 104.536 CClF20 H Cl 92.537 CClF21 H Cl 145.5

表2通式（Ⅰ）和（Ⅱ）的附加的合成咪唑化合物实施例的        取代物化合物 R1n Y Z 熔点℃组1：R2和R6为Cl，R4为CF366 CF31 H CH3140.567 CF32 H CH3180.568 CClF21 H CH3143.569 CClF22 H CH3172.5组2a：R2为SCH3，R6为Cl，R4为CF370 CCl2F 2 H Cl 油71 CCl2F 0 H Cl 油72 CCl2F 1 H Cl 13673 CClF20 H Cl 油74 CF30 H Cl 油组2b：R2为SCH3，R6为Cl，R4为CF375 CCl2F 0 H Cl 油组2c：R2为SOCH3，R6为Cl，R4为CF376 CClF22 H Cl 油＊77 CF30 H Cl 192.5＊78 CF30 H Cl 112.5异构化合物组2d：R2为SO2CH5，R6为Cl，R4为CF379 CClF22 H Cl 油表2通式（Ⅰ）和（Ⅱ）的附加的合成咪唑化合物实施例的        取代物化合物 R1n Y Z 熔点℃组1：R2和R6为Cl，R4为CF338 CClF22 H Cl 159.539 CCl2F 1 SO2CH3H 162.540 CCl2F 1 SOCH3H 油41 CClF20 H H 69.542 CCl2F 0 H H 67.543 CF30 H SCH3油44 CCl2F 1 H H 141.545 CCl2F 2 H H 18846 CCl2F 0 H SCH3油47 CClF22 H H 16448 CClF21 H H 109.549 CCl2F 0 H SCH（CH3）2油50 CCl2F 0 H SOCH（CH3）2油51 CCl2F 1 H SOCH（CH3）214852 CCl2F 1 H SOCH（CH3）214953 CH30 H SCH38554 CH30 H H 油55 CH31 H H 129.556 CH32 H H 220.557 CH（CH3）21 H H 170.558 CH（CH3）22 H H 206.559 CCl2F 0 H CH312960 CCl2F 1 H CH315461 CCl2F 2 H CH319862 CF30 H SCH2COOC2H588.563 CCl2F 0 H CF388.564 CCl2F 1 H CF3139.565 CF30 H CH3127.5

表2通式（Ⅰ）和（Ⅱ）的附加的合成咪唑化合物实施例的        取代物化合物 R1n Y Z 熔点℃组3：R2为H，R6为Cl，R4为CF380 CCl2F 0 H H 油81 CCl2F 1 H H 109.582 CCl2F 0 Cl H 油83 CCl2F 1 H Cl 11184 CF30 H H 油85 CF30 H Br 11786 CF31 H H 87.587 CF32 H H 13788 CCl2F 0 Br Br 108.5组4a：R2，R4和R6为Cl89 CCl2F 1 NH2H 20990 CCl2F 0 H Cl 117.591 CClF20 H H 4792 CCl2F 0 H H 油93 CClF22 H H 14194 CCl2F 2 H H 159.595 CCl2F 1 H H 93.596 CClF21 H H 87.597 CF30 H H 65.598 CF31 H H 10199 CF32 H H 129.5100 CF30 NH2H 144101 CF30 H H 65.5102 CF31 H H 101103 CF32 H H 129.5

表2通式（Ⅰ）和（Ⅱ）的附加的合成咪唑化合物实施例的        取代物化合物 R1n Y Z 熔点℃组4b：R2和R6为Cl，R4为Br104 CCl2F 0 H H 72105 CCl2F 0 NH2H 202.5106 CCl2F 1 H H 129.5107 CCl2F 2 H H 175108 CClF20 NH2H 154109 CClF20 H H 47110 CClF22 H H 156.5111 CClF21 H H 101112 CF30 H H 68113 CF31 H H 115.5114 CF32 H H 144115 CF30 NH2H 161.5116 CF30 H H 68117 CF31 H H 115.5118 CF32 H H 144组5a：R2和R6为Cl，R4为OCF3119 CCl2F 0 NH2H 油120 CCl2F 0 H H 油121 CCl2F 1 H H 108.5122 CF30 NH2H 111123 CF30 NH2Br 115124 CF30 H H 油125 CF30 H Br 85.5126 CClF20 NH2H 112 dec.

127 CF32 H H 127.5

表2通式（Ⅰ）和（Ⅱ）的附加的合成咪唑化合物实施例的        取代物化合物 R1n Y Z 熔点℃组5a：R2和R6为Cl，R4为OCF3128 CF31 H H 65129 CF31 H Br 137130 CClF20 H H 油131 CClF21 H H 59.5132 CF32 H Br 138.5133 CClF20 NH2Br 157134 CClF22 H H 130.5135 CClF20 H Br 112136 CClF22 H Br 156137 CClF20 N＝CHOC2H5Br 油138 CClF21 H Br 158139 CCl2F 0 NH2Cl 179140 CCl2F 0 H Cl 141141 CClF20 NHCH3Br 108142 CCl2F 1 H Cl 185143 CCl2F 2 H H 122144 CCl2F 0 NH2Br 177.5145 CCl2F 0 H Br 141.5146 CCl2F 1 H Br 181147 CCl2F 2 H Br 188148 CCl2F 2 H Cl 185.5149 CH30 H H 60.5150 CH32 H H 171151 CH31 H H 131

表2通式（Ⅰ）和（Ⅱ）的附加的合成咪唑化合物实施例的        取代物化合物 R1n Y Z 熔点℃组5b：R2和R6为Br，R4为OCF3152 CCl2F 0 NH2H 141153 CCl2F 0 H H 油154 CCl2F 1 H H 115155 CCl2F 2 H H 124.5156 CClF20 NH2H 135157 CClF20 H H 51158 CClF22 H H 146.5159 CClF21 H H 103.5160 CClF21 NH2H 135 dec.

组5c：R2为Br，R6为Cl，R4为OCF3161 CCl2F 0 NH2H 150162 CCl2F 0 H H 68.5163 CCl2F 1 H H 87164 CCl2F 2 H H 142.5

实施例165杀螨剂、杀虫剂和杀线虫剂的使用下面的试验方法采用了实施例1-164的化合物，来进行测定杀虫剂的使用和本发明的化合物对一些昆虫的作用，这些昆虫为螨虫;某些昆虫，包括蚜虫、毛虫、苍蝇和两种甲虫幼体（一种食叶的、另一种食根的）;及线虫。具体的试验种类如下：属类        通名        缩写Tetranychus        urticae        二斑点蛛蜘螨        TSMAphis        nasturtii        鼠李蚜虫        BASpodoptera        eridania        南方粘虫        SAWEpilachna        varivestis        墨西哥大豆甲虫        MBBMusca        domestica        家蝇        HFDiabrotica        u.howardi        南方玉米根蠕虫        SCRWMeloidogyne        incognita        南方根节线虫        SRKN配制配制试验化合物（实施例1-164），按下述方法来使用，并用于每一个试验过程。

对螨虫、蚜虫、南方粘虫、墨西哥大豆甲虫的试验。制备溶液或悬浮液。将10毫克的试验化合物加入到160毫克的二甲基甲酰胺，838毫克的丙酮、2毫克的比例为3∶1的Triton        X-172：Triton        X-152（分别地主要为阴离子和非离子型的低泡沫乳化剂，它们每个为带有有机磺酸酯的烷基芳基多醚醇的无水掺合物）、和98.99克水所组成的溶液中。最终所得的为100ppm浓度的试验化合物。

对家蝇的试验，开始按上面同样方法制备配制，但只用16.3克的水，随同相应调整的其他组分，提供200ppm浓度的试验化合物。最后用相等体积的20%（重量）的蔗糖水溶液稀释，以提供100ppm浓度的试验化合物。当需要时，可用超声波来保证其完全分散。

对南方玉米根虫的试验，用与起先为家蝇所用的200ppm浓度相同方法来制备溶液或悬浮液。然后将此200ppm配制好的整分按需要的试验浓度用水稀释来使用。

对南方根节线虫和南方粘虫的内吸试验，制备储备溶液或悬浮液，将15毫克试验化合物加入到250毫克的二甲基甲酰胺，1250毫克丙酮和3毫克乳化剂（参照上述的掺合物）。然后加入水，使总体积达45毫升，并得到333ppm浓度的试验化合物。当需要时，可用超声波来保证其完全分散。

试验方法：上面配制的试验化合物在规定浓度下评定其杀虫活性，浓度以ppm（每百万分之几的部分）按重量计，按照下面的试验方法来进行：两斑点蜘蛛螨：将得自培养基的两斑点蜘蛛螨的成虫和成蛹阶段所侵害的树叶放在生长于6厘米泥罐中的两个豆科植物的初生叶片上。在24小时内将足够的为试验用的螨虫（150-200个）转移至新鲜植物上。该罐装植物（一罐一种化合物）被放置于一旋转转台上，并通过使用De Vilbiss喷枪，调整至40磅/英寸2空气压力下，以100毫升的100ppm浓度的试验化合物（配方）来喷射，充份润湿该植物使溢出。作为一种未处理的对照物，将100毫升不含试验化合物的水-丙酮-二甲基甲酰胺-乳化剂溶液也同样喷射至被侵害的植物上。将以同样方法配制的一种商业技术用的化合物。或是开乐散（三氯杀螨醇）（dicofol）或是己基噻唑（hexyrhiazox）来作试验的被处理的对照物作为标准。经喷射的植物保持6天后，作能动形式的死亡数统计。

两斑点蜘蛛螨（杀卵剂试验）：卵得自从培养基来的两斑点蜘蛛螨的成虫。来自培养基的被严重侵害的叶片被放置于未受侵害的大豆植物上。雌性虫使其产卵，经约24小时一段时间，产卵后将植物叶子浸渍于TEPP（二磷酸四乙酯）以杀死能动形式的虫并防止附加的卵产生。此种侵渍过程（植物干燥后再重复浸渍过程）并不影响卵的生存能力。将罐装植物（每种化合物一罐）放置于一旋转的转台上，并通过使用Devilbiss喷射枪，调整至40磅/英寸2空气压力下以100毫升的100ppm试验化合物进行喷射，充份润湿该植物使溢出。作为一种未经处理的对照物，将100毫升不含有试验化合物的水-丙酮-DMF-乳化剂溶液也同样喷射至被侵害的植物上。用以同样方法配制的一种商业技术的化合物，典型的内吸磷（一○五九）（demeton），来作试验的经处理的对照物作为标准。经喷射的植物保持7天之后，作卵形式的死亡数统计，并同时对孵出幼体残余活力的计数。

鼠李蚜虫：将鼠李蚜虫的成虫和成蛹阶段在罐装的矮小旱金莲植物上培养。受100-150个蚜虫侵害的罐装植物（每种试验化合物一只罐）被放置于一旋转转台上，并通过使用Devilbiss喷枪调整在40磅/英寸2空气压力下以100毫升的100ppm试验化合物配方进行喷射。作为一个未经处理的对照物，将100毫升的不包含有试验化合物的水-丙酮-DMF-乳化剂溶液也同样喷射在受侵害的植物上。用以同样方法配制的一种商业的化合物，马拉硫磷（malathion），来作试验的被处理的对照物作为标准。喷射以后，将罐存放一天，然后计数死蚜虫。

南方粘虫：将罐装大豆植物放置于旋转转台上，并通过使用调整在40磅/英寸2空气压力下Devilbiss喷枪以100毫升的100ppm试验化合物配方进行喷射。作为一种未经处理的对照物，将100毫升的不包含试验化合物的一种水-丙酮-DMF-乳化剂溶液也同样喷射在植物上。用以同样方法配制的商业技术的化合物，或是莎草甲苷（Cypermethrin）或是Sulprofos，来作试验的被处理的对照物作为标准。当干燥时，将该叶片放在衬有潮湿滤纸的塑料杯中。将5个随机选择的第二种南方粘虫幼体引入至每只盘中，并将其密闭和保存5天。该幼虫甚至用刺戳方法刺激也不能移动其身体长度的距离，故可认为它是死的。

南方粘虫一内吸性评定：该试验的进行与南方根节线虫的评定相结合（在下面将讨论）。西红柿植物，它生长在为评价线虫而用的土壤中（在起始化合物试验中筛选率为13.2ppm土壤浓度），利用该西红柿植物来评价化合物通过根部及以后内吸输送至西红柿叶子的吸收情况。在线虫试验终结时该西红柿叶子被切下，放于一塑料容器内，并使其受到第二龄期的南方粘虫幼体的侵害。约5天后，测定该幼虫的百分死亡率。

墨西哥大豆甲虫：将罐装大豆植物放置于旋转转台上，通过使用调整在40磅/英寸2空气压力下的De Vilbiss喷枪以100毫升的100ppm试验化合物配方进行喷射，并充份润湿该植物至溢出。作为未经处理的对照物。将不含有试验化合物的100毫升的水-丙酮-DMF-乳化剂溶液也同样喷射至植物上。用以同样方法配制的一种商业技术的化合物，或莎草甲苷或灭光硫磷（sulprofos），来试验的被处理的对照物作为标准。当干燥时，将叶片放置于衬有潮湿滤纸的塑料杯中。将5个随机选择的第二龄期的墨西哥大豆甲虫幼体引入每个盘中，并密闭和保存5天。若甚至用刺戳的方法来刺激，该幼虫不能移动其身体长度这段距离，则可认为已死亡。

家蝇：按照化学专业制造协会（蓝皮书，Mc        Nair-Dorland        Co.，N.Y.1954;pages        243-244，261）说明书，在控制条件下培养4-6天的较老成虫家蝇。用二氧化碳使该家蝇麻醉不动，将25只不动的个别家蝇，雄性的和雌性的，转移至由标准食物筛网和包装纸覆盖表面所组成的笼子内。将10毫升的100ppm试验化合物配方加入到包含有吸附棉垫的焙烤杯中。作为一个未经处理的对照物，将不含有试验化合物的10毫升的水-丙酮-DMF-乳化剂-蔗糖溶液以同样方式来应用。用以同样方法配制的一种商业技术的化合物，马拉硫磷，来处理的对照物作为标准进行试验。诱铒杯在麻醉家蝇进入之前放入食物筛网内。24小时后，家蝇在受刺激时并不显示有活动迹象，可认为其已死亡。

南方玉米根蠕虫：将1.5毫升适宜于试验化合物最终土壤浓度的、用水稀释的200ppm试验化合物配方等分部分组成的水溶液，加入到含有60克砂质细粘土的缸内，还加入3.2毫升水和放入5棵预先发芽的玉米秧苗。将该缸剧烈摇晃以获得试验化合物的均匀分布。随后，将20个南方玉米根蠕虫卵放入在土中制作好的洞穴内。然后将蛭石（1毫升）和水（1.7毫升）加入洞穴中。以同样方法，使用同样大小等分部分的、不含有试验化合物的水-丙酮-DMF-乳化剂溶液来制备未经处理的对照物。另外，用以同样方法配制的一种商业技术的化合物[一般选自terbufos、地虫磷（fonofos）、甲拌磷（三九一一）（phorate）、毒死蜱（chlorpyrifos）、卡巴呋喃（carbofuran）、isazophos或灭克磷（ethoprop）]来处理的对照物被用来作试验标准。7天后，用众所同知的“Berlese”漏斗提取法计数活的根蠕虫幼虫。

南方根节线虫：将含有南方根节线虫卵群的西红柿植物的受侵害的根部从培养基中移出，摇动以清除泥土并用自来水洗净。线虫卵从根组织被分离出，并用水洗涤。将卵悬浮液试样放置于一接受碗上面的细筛网上，在碗内将水平面调整至与筛网接触。从该碗中，新生的幼虫被收集于细筛网上。锥形容器的底部用粗蛭石填塞，然后用约200毫升体积的灭菌土将填至顶部1.5厘米之内。然后将333ppm试验化合物配方等分部分吸移至在锥体内的土壤中心所做成的洞穴内。用以同样方法配制配制的一种商业技术的化合物，fenamifos，处理的对照物作为标准不试验。作为一种未经处理的对照物，以同样方法应用不含有试验化合物的水-丙酮-DMF-乳化剂溶液的等分部分。紧接着在用试验化合物处理土壤之后，将1000个第二阶段新生的南方根节线虫加入至每个锥体的顶部。三天后，将生长良好的西红柿秧苗移植至锥体内。该锥体，包含有受侵害的土壤和西红柿秧苗，在暖房内保持3周。在试验结束时，将西红柿秧苗的根部从锥体内移出，并评价相对于未经处理的对照物的损害的额定范围，其范围如下：1-严重损害，相当于未处理的对照物3-轻度损害4-非常轻的损害5-无损害，即完全控制然后将这些试验结果转换为ED3或ED5值（提供3或5损害等级指标的有效剂量）。

使用结果：本发明实施例1-164一些代表性化合物的杀螨、杀虫和杀线虫的作用效力的结果在下面讨论，或者一些化合物实施例针对所表明的试验种类（BA、SAW、MBB、HF、TSM、SCRW：以其普通各称的缩写来表示）在表3中说明，并在表明的剂量下来说明。表3中的结果表示（用一个X符号）针对所表明的试验种类能提供70-100%死亡率的化合物。本发明的化合物也提供了一些其他螨类（TSM）的参照物，这里，举例来说，实施例9、18、19、30、70、71和92，除了实施例30化合物为25ppm外，所有的全部都在100ppm浓度下，在螨杀卵剂试验中对孵出的幼虫具有50-100%残留毒性（死亡率）。通过本发明的化合物可附加地提供杀线虫的作用，例如实施例25、86、130和131的化合物，在使用约7-21公斤/公顷的SRKN情况下，能获得ED3的值。另外，本发明的化合物对某些害虫种类显示出有被减少或厌食的性能，例如对叶子害虫如南方粘虫和墨西哥大豆甲虫。一些化合物通过根部吸收能附加地显示出对南方粘虫的体内吸控制。这些化合物为实施例4、25、40、44、48、72、81、86、87、106、121、128、131和143。本发明的化合物对各种害虫种类在甚至较低的用量下都具有实用性，例如对叶子上的应用，其用量约在50-0.5ppm范围内或更少些就能有用;作为诱饵的应用，其用量约在50-0.05ppm范围内或更少些就能有用;以及对土壤上的应用来说，其用量约在1.0-0.01ppm或更少些就能有用。

在上面的讨论中和在表3中所报道的结果中，根据本发明的化合物可在各种浓度下应用。使用1ppm（每百万份所用试验溶液中的化合物份数的浓度）的叶子用溶液或悬浮液或乳化液约相当于使用1克/公顷的活性组分，根据近似喷射体积1000升/公顷（充分地足以使溢出）。因此应用于叶子的喷射，用约6.25-500ppm就相当于约6-500克/公顷。若用于土壤，1ppm土壤浓度，以约7.5厘米土壤深度为基准，就相当于近似1000克/公顷撒播在田野上的应用。

方法和组合物正如前述杀虫剂的用途所证实的，本发明提供了杀虫活性化合物及控制大量害虫种类的这些化合物的使用方法，这些害虫的种类包括;节肢动物，特别是昆虫或螨虫，植物线虫;或蠕虫或原生动物害虫。因此这些化合物可有利地用于实际用途，举例来说，在农业的或园艺的作物、林业、兽医学或畜牧业、或公共卫生方面。

因此本发明的特征是提供一种控制某所在地害虫的方法，包括用有效量的化学式（Ⅰ）的化合物和更好地用化学式（Ⅱ）的化合物来处理该害虫发生的所在地（例如用涂敷或给药的方法），化学式（Ⅰ）和（Ⅱ）中的取代基在前面已有规定。该所在地包括，例如，害虫本身或该地方（植物、动物、人、田野、结构物、房屋、森林、果园、水道、土壤、植物或动物制品等等）有害虫栖居或侵食的场合。

本发明的化合物最好用于控制土壤昆虫，如玉米根蠕虫，白蚁（尤其可用于保护结构物）、根蛆、线虫、根象鼻虫、茎梗钻虫、夜盗蛾、根蚜虫或蛴螬。它们也可用于对下列害虫提供杀虫活性：植物致病线虫，如根节线虫、胞囊线虫、剑线虫、损害线虫、或茎或球茎线虫，或对付螨虫、对于控制土壤害虫方面，例如玉米根蠕虫，该化合物可有利地被应用或加入，以一有道的剂量加入到种植作物或正待种植物作物的土壤中，或加入到种籽中或正在生长的植物根部。

另外，这些化合物在控制害虫方面是有用的，通过施用于叶子或一些节肢动的内吸收作用，特别是一些昆虫或螨虫它们经常噬食植物的地面之上部分。食叶害虫的控制可附加地通过施用于植物根部或植物种子并随着以后内吸收地改变位置到达植物的地面之上部分来达到。

在公共卫生领域，这些化合物特别可用于控制许多昆虫，尤其是污秽苍蝇或其他Dipteran害虫，如家蝇、厩螫蝇、水虻蝇、角蝇、鹿蝇、马蝇、蠓、库蠓、黑蚋、或蚊虫。

本发明的化合物可用于下述的应用并用于下面的害虫，包括节肢动物;尤其是昆虫或螨虫、线虫、或蠕虫或原生动物害虫：在保护贮存的产品方面，例如谷类，包括谷子或面粉、落花生、动物饲料，木材或家用货品，如地毯和纺织品。本发明的化合物可用于防止节肢动物的侵袭，特别是甲虫，包括象鼻虫、蛾或螨，例如Ephestia        Spp（谷粉娥），Anthrenus        Spp，（地毯甲虫），Trbolium        Spp（面粉甲虫），Sitophilus        Spp（谷象虫）或Acarus        Spp（螨虫）。

可控制受侵害的民用或工业用房屋内的蟑螂，蚂蚁或白蚁或相似的节肢动物害虫;也可控制下水道、深井、水库或其他流动的或静止水中的蚊虫幼虫。

对基础、结构物或土壤方面的处理，可防止白蚁对建筑物的侵袭，例如，Reticuliter        mes        Spp.，Heterotermes        Spp.，Coptotermes        Spp.，

在农业方面可对付害虫的成虫、幼虫和卵：Lepidoptera（蝶和蛾），例如Heliothis        spp.如Heliothis        virescens（烟草芽虫），Heliothis        armigera和Heliothis        zea，Spodoptera        spp.如S.exempta，S.frugiperda，S.exiqua，S.littoralis（埃及棉虫），S.eridania（南方粘虫）和Mamestra        configurata（蓓带夜蛾）;Earias        spp.例如E.insulana（埃及螟蛉），Pectinophora        spp.例如Pectinophora        gossypiella（石竹螟蛉），Ostrinia        spp.如O.nubilalis（欧洲玉米螟虫），Trichoplusia        ni（白菜尺蠖），Artogeia        spp.（白菜蠕虫），Laphygma        spp.（粘虫），Agrotis和Amathes        spp.（夜盗蛾），Wiseana        spp.（布力那蛾），Chilo        spp.（稻钻心虫），Tryporyza        spp.和Diatraea        spp.（糖甘蔗钻心虫和稻钻心虫），Sparganothis        pillcriana（葡萄浆果蛾），Cydia        pomonella（小苹果蛾），Archips        spp.

（果树卷蛾），Plutella        xylostella（菜蛾），moth），Bupalus        piniarius，Cheimatobia        brumata，Lithocolletis        blancardella，Hyponomeuta        plutella，Plutella        maculipennis，Malacosoma        neustria，Euproctis        chrysorrhoea，Lymantria        spp.Bucculatrix        thurberiella，Phyllocnistis        citrella，Euxoa        spp.，Feltia        brassicae，Panolis        flammea，Prodenia        litura，Carpocapsa        pomonella，Pyrausta        nubilalis，Ephestia        kuehniella，Galleria        mellonella，Tineola        bisselliclla，Tinea        pellionella，Hofmannophila        pseudospretella，Cacoecia        podana，Capus        reticulana，Choristoneura        fumiferana，Clysia        ambiguellis，Homona        magnanime和Tortix        viridana.

对付以下害虫的成虫和幼虫：Coleoptera（甲虫）例如Hypothenemus        hampel（咖啡浆果钻心虫），Hylesinus        spp.（小蠧），Anthonomus        spp.例如grandis（棉铃象虫），Acalymma        spp.（黄瓜甲虫），Lema        spp.，Psylliodes        spp.，Leptinotarsa        decemlineata（科罗达土豆甲虫），Diabrotica        spp.（玉米根虫is），Gonocephalum        spp.（假线虫线虫），Agriotes        spp.，Limonius        spp.（线虫），Dermolepida        spp.，Popillia        spp.，Heteronychus        spp.（白蛴螬），Phaedon        cochleariae（芥甲虫），Epitrix        spp.（甲虫），Lissorhoptrus        oryzophilus水稻象虫），Meligethes        spp.（花粉甲虫），Ceutorhynchus        spp.，Rhynchophorus和Cosmopolites        spp.（根象虫），Anobium        punctatum，Rhizopertha        dominica，Bruchidius        obtectus，Acanthoscelides        obtectus，Hylotrupes        bajulus，Agelastica        alni，Psylliodes        chrysocephala，Epilachna        varivestis，Atomaria        spp.，Oryzaephilus        surinamensis，Sitophilus        spp.，Otiorrhynchus        sulcatus，Cosmoplites        sordidus，Ceuthorrhychus        assimilis，Hypera        postica，Dermestes        spp.，Trogoderma        spp.，Anthrenus        spp.，Attagenus        spp.，Lyctus        spp.，Maligethes        aeneus，Ptinus        spp.，Niptus        hololeucrus，Gibbium        psylloides，Tribolium        spp.，Tenebrio        molitor，Conoderus        spp.，Melolontha        melolontha，Amphimallon        solstitialis        and        Costelytra        zealandica.

可对付（半翅目和同翅目）例如Psylla        spp.，Bemisia        spp.，Trialeurodes        spp.，Aphis        spp.，Myzus        spp.，Megoura        viciae，Phylloxera        spp.，Adelges        spp.，Phorodon        humuli（忽布李树蚜虫），Aeneolamia        spp.，Nephotettix        spp.（稻叶尺蠖），Empoasca        spp.，Nilaparvata        spp.，Perkinsiella        spp.，Pyrilla        spp.，Aonidiella        spp.（红介壳虫），Coccus        spp.，Pseucoccus        spp.，Helopeltis        spp.（蚊虫），Lygus        spp.，Dysdercus        spp.，Oxycarenus        spp.，Nezara        spp.，Eurygaster        spp.，Piesma        quadrata，Cimex        lectularius，Rhodnius        prolixus和Triatoma        spp.Aspidiotus        hederae，Aeurodes        brassicae，Brevicoryne        brassicae，Cryptomyzus        ribis，Doralis        fabae，Doralis        pomi.，Eriosoma        lanigerum，Hyalopterusarundinis，Macrosiphum        avenae，Phorodon        humuli，Rhopalosiphum        padi，Euscelis        bilobatus，Nephotettix        cincticeps，Lecanium        corni，Saissetia        oleae，Laodelphax        striatellus.

付膜翅目例如Athalia        spp.和Cephus        spp.（叶蜂），Atta        spp.（割叶蚁），Diprion        spp.Hopolocampa        spp.，Lasius        spp.，Monomorium        spp.，Polistes        spp.，Vespa        spp.，Vespula        spp.，和Solenopsis        spp..

对付双翅目例如Delia        spp.，（根蛆），Atherigona        spp.和Chlorops        spp.，Sarcophaga        spp.，Musca        spp，Phormia        spp.，Aedes        spp.，Anopheles        spp.，Simulium        spp.，（射蝇），Phytomyza        spp.（对潜蝇），Ceratitis        spp.（果蝇），Culex        spp.，Drosophila        melanogaster，Ceratitis        capitata，Dacus        oleae，Tipula        paludosa，Calliphora        erythrocephala，Lucilia        spp.，Chrysomyia        spp.，Cuterebra        spp.，Gastrophilus        spp.，Hyppobosca        spp.，Stomoxys        spp.，Oestrus        spp.，Hypoderma        spp.，Tabanus        spp.，Fannia        spp.，Bibio        hortulanus，Oscinella        frit，Phorbia        spp.，Pegomyia        hyoscyani.

对付缨翅目如as        Thrips        tabaci.Hercinothrips        femoralis和Frankliniella        spp..

对付直翅目如as        Locusta和Schistocerca        spp.，（蝗虫和蟋蟀）例如Gryllus        spp.，和Acheta        spp.例如，Blatta        orientalis，Periplaneta        americana，Leucophaea        maderae，Blatella        germanica，Acheta        domesticus，Gryllotalpa        spp.，Locusta        migratoria        migratorioides，Melanoplus        differentialis和Schistocerca        gregaria.

对付弹尾目例如Sminthurus        spp.和Onychiurus        spp.（跳虫）;Periplaneta        spp.，和Blattela        spp.（蟑螂）.

对付等翅目例如Odontotermes        spp.，Reticuletermes        spp.，Coptotermes        spp.（白蚁）.

对付革翅目例如Forticula        spp（蠖螋）.

对付农业意义上的节肢动物如蜱螨目（螨）例如Tetranychus        spp.，Panonychus        spp.，Bryobia        spp.（蜘蛛螨），Ornithonyssus        spp.（家禽螨），Eriophyes        spp.（瘿螨），和Polyphadotarsonemus        supp..

对付缨尾目例如Lepisma        saccharia.

对付虱目例如，Phylloxera        vastatrix，Pemphigus        spp.，Pediculus        humanus        corporis，Haematopinus        spp.和Linognathus        spp..

对付食毛目例如，Trichodectes        spp.和Damalinea        spp..

对付蚤目例如，Xenopsylla        cheopis和Ceratophyllus        spp..

对付其他节肢动物，如Blaniulus        spp.（手足虫），Scutigerella        spp.（么蚰），Oniscus        spp.（土鳖）和Triops        spp.（甲壳纲动物）.

对付等足目动物例如，Oniseus        asellus，Armadillidium        vulgare和Porcellio        scaber.

对付蜈蚣类例如，Geophilus        carpophagus和Scutigera        spex.，对付线虫，它侵害植物或树木，主要是对农业，林业或园艺，或是直接地或是通过散布细菌、病毒、支原菌体或真菌的疾病侵害植物。例如根节线虫如Meloidogyne        spp.（如M.incognita）：胞囊线虫如Globodera        spp.（如G.rostochiensis）;Heterodera        spp.（如H.avenae）;Radopholus        spp.（如R.similis;侵害线虫如Pratylenchus        spp.（如P.pratensis）;Belonolaimus        spp.（如B.gracilis）;Tylenchulus        spp.（如T.semipenetrans）;Rotylenchulus        spp.（如R.reniformis）;Rotylenchus        spp.（R.robustus）;Helicotylenchus        spp.（如H.multicinctus）;Hemicycliophora        spp.（如H.gracilis）;Criconemoides        spp.（如C.similis）;Trichodorus        spp.（如T.primitivus）;剑线虫如Xiphinema        spp.（如X.diversicaudatum），Longidorus        spp.（如L.elongatus）：Hoplolaimus        spp.（如H.coronatus）;Aphelenchoides        spp.（如A.ritzema-bosi，A.besseyi）;茎和球茎鳗蛔虫如Ditylenchus        spp.（如D.dipsaci）.

在兽医或畜牧业领域或在维护公共卫生对付节肢动物、蠕虫或原生动物方面，它们寄生于脊椎动物的内部或外部，特别是温血脊椎动物，例如人或家畜（禽）例如牛、羊、山羊、马、猪、家禽、狗、和猫等。例如Acarina，包括扁虱（如lxodes        spp.，Boophilus        spp.如Boophilus        microplus，Amblyomma        spp.，Hyalomma        spp.，Rhipicephalus        spp.如Rhipicephalus        appendiculatus，Haemaphysalis        spp.，Dermacentor        spp.，Ornithodorus        spp.（如Ornithodorus        moubata）和螨（如Damalinia        spp.，Dermahyssus        gallinae，Sarcoptes        spp.如Sarcoptes        scabiei，Psoroptes        spp.，Chorioptes        spp.，Demodex        spp.，Eutrombicula        spp.，）;Diptera（如Aedes        spp.，Anopheles        spp.，Musca        spp.，Hypoderma        spp.，Gasterophilus        spp.，Simulium        spp）;Hemiptera（如Triatoma        spp）;Phthirapter（如Damalinia        spp.，Linognathus        spp.）;Siphonaptera（如Ctenocephalides        spp.）;Dictyoptera（如Periplaneta        spp.，Blatella        spp.）;Hymenoptera（如Monomorium        pharaonis）;例如对付由寄生的线虫所引起的胃肠道感染例如有以下的昆虫：

Trichostrongylidae，Nippostrongylus        brasiliensis，Trichinella        spiralis，Haemonchus        contortus，Trichostrongylus        colubriformis，Nematodirus        batus，Ostertagis        circumcincta，Trichostrongylus        axei，Cooperia        spp.和Hymenolepis        nana;在控制和处理原生动物疾病方面，它由以下昆虫引起的，例如Eimeria        spp.如Eimeria        tenella，Eimeria        acervulina，Eimeria        brunetti，Eimeria        maxima        and        Eimeria        necatrix，Trypanosoms        cruzi，Leishaminia        spp.，Plasmodium        spp.，Babesis        spp.，Trichomonadidae        spp.，Histomanas        spp.，Giardia        spp.，Toxoplasma        spp.，Entamoeba        histolytica和Theileria        spp..

如前所述本发明提供了控制害虫的方法，通过在所在地需作处理的地方施用或投药-有效量的化学式（Ⅰ）或（Ⅱ）的化合物。

在控制节肢动物特别是植物的昆虫或螨虫或线虫害虫的实际使用方面，一种方法，例如，包括将本发明化合物的有效量施加于植物或它所生长的介质中。对这种方法，该活性化合物它一般施用于需控制节肢动物或线虫侵害的地方的有效剂量，其范围约为每公顷所需处理地方0.005公斤至15公斤该活性化合物。在理想的情况下，取决于所需控制的害虫，用较低的剂量就能得到适当保护。另一方面，不利的天气情况、害虫的抗争或其他因素就需要使用较高剂量的活性组分。最适宜的用量通常取决于许多因素，例如，被控制的害虫的类型，受侵害植物的类型或生长阶段，排行间隔，或用药方法，较好地，活性化合物的有效用量范围为约0.01公斤/公顷至2公斤/公顷。

对土生的害虫，一般可以任何方便的方法将在配制组合物中的活性化合物均匀地分布在待处理的地区（即，举例来说，用撒播或带条方式处理）。若需要，一般可将化合物施用于田野或谷物生长区，或紧密靠近于保护使免受侵害的种子或植物处。该活性化合物通过用水喷洒于土地上面能被冲入土壤中，或者由降雨的自然行为而留在土壤中。在施用期间或施用后，若需要，该配制的化合物能以机械方法分布在土壤中，例如通过犁地、耙地、或使用牵引链。化合物的施用可以在种植之前、在种植时、在种植之后但在发芽之前进行，或者在发芽之后。另外，控制方法也可包括在种植前的种子的处理，并随着其后的在种植种子之后进行控制。

控制害虫的方法也包括施用于或处理植物的簇叶以控制节肢动物，尤其是昆虫或螨、或线虫侵害植物的气生部分。此外，由本发明化合物控制害虫的方法为控制侵食远离施药点的植物的某些部分的害虫，例如，食叶昆虫，它们能被控制，例如当施药于植物根部或在种植前施药于植物种子时，可通过活性化合物的内吸收作用（植物对活性化合物的内吸收作用。而使食叶害虫中毒）。再者，本发明化合物可通过厌食或排斥作用使植物减少侵害。

本发明的化合物和由此产生的害虫控制方法在保护的各方面具有特殊的价值，可保护田地、饲料、种植园、暖房、果园、葡萄园作物;保护观赏植物或保护种植园或森森中的树木，例如：谷类植物（如玉米、小麦、稻、或高粱），棉花、烟草、蔬菜（如大豆、油菜作物、姜黄、莴苣、洋葱、西红柿或胡椒），田间作物（如土豆、甜菜、落花生、黄豆、或油菜）、甜甘蔗、牧场或饲料作物（如玉米、高粱、或苜蓿），种植园（如茶叶、咖啡、可可、香蕉、棕榈油、椰子、橡胶、或香料），果园或园林（如核果，柑橘、几维果、鳄梨、芒果、橄榄或胡桃），葡萄园、花园或公园里或在暖房里的观赏植物、花或蔬菜或灌木，在林场，种植园或苗圃内的林树（落叶树和常缘树两者）在保护木材（直立的，倒下的，转运的，贮存的或结构的）免受侵害方面，例如受叶蜂或甲虫或白蚁的侵害，也是有价值的。

在保护贮存产物免受害虫侵害的应用方面，这些产物如谷物、水果、坚果、香料或烟草，不论是整体的、碾磨的还是结合在制品中的，这些害虫如蛾、甲虫、螨或谷象虫等。也可保护贮存的动物产品如自然形态的皮、毛发、羊毛或羽毛，或其转化形态（如地毯或纺织物），避免受到蛾或甲虫的侵害，还有可保护贮存的肉、鱼或谷物免受甲虫、螨或苍蝇的害虫。

此外，本发明的化合物及其使用方法在控制一些昆虫方面具有特殊价值，可控制节肢动物、蠕虫或原生动物，它们对人和家畜是有害的，散布疾病，或作为传病媒介体，这些家畜的实例已在前言提及过，并且特别可控制扁虱、螨、虱、蚤、蠓、叮虫、蚊、蝇等。本发明的化合物特别可用于控制节肢动物、蠕虫或原生动物，它们存在于家庭宿主动物中，或噬食于皮肤内或皮肤上，或吸吮动物的血，因此为达到灭虫目的，可采取经口的、非肠道的、经皮的或局部的用药方式。

另外，本发明的化合物可用于处理球虫病，它是由Eimeria类的原生动物寄生虫侵害感染所引起的一种疾病。这是家畜和家禽经济损失的一个重要的潜在原因，特别是在集中条件下饲养或保持的情况。例如牛、羊、猪或兔可受到影响，但该疾病主要对家禽特别是对鸡是有重要影响的。用少量本发明的化合物，最好与喂食相结合，在防止或大大减少球虫病的影响程度是很有效的。该化合物对盲肠方式和肠方式两者都是有效的。另外，本发明的化合物也能通过大大减少所产生的卵囊数目和孢子形成而对卵囊作出抑制作用。家禽的疾病一般是由鸟传布的，鸟栋拾在污染的干草、场地、食物或饮水中的感染的有机生物体，并造成落下物。这种疾病表现为出血、盲肠积血、排出物带血、虚弱和消化紊乱。该疾病往往到动物死亡时才结束，但是幸免于感染而生存下来的家禽则使它们的市场价值由于感染的结果有实际上减小。

下文描述的组合物，它可施用于生长中的作物，或作物生长的地点，或作为种子的涂布，一般它可用另一种方式局部地施用于人或动物，或保护贮存的产品，家用物品、财物、或一般的环境场所。施用本发明化合物的合适的方法包括有：对生长中的作物作叶子喷射、粉末、颗粒、雾或泡沫的形式，或用细分的悬浮液或用胶囊包的组合物，对土壤或根部处理用液体浸液，粉末、颗粒、烟雾或泡沫，对作物种子，通过液体浆料或粉末涂布种子的方式来应用。

对人或动物，他（它）们受侵害或暴露受侵害，即受到节肢动物、蠕虫或原生动物的侵害。可通过非肠道的、经口的或局部的施用该化合物，在此化合物中其活性组分显示出对节肢动物、蠕虫或原生动物经一段时间有立即的作用和/或持久的作用，举例来说，通过加入于饲料中或通过适宜的口服的医药配方，可食的诱饵、浇注农药、喷射、浴洗、浸渍、淋浇、喷射、粉未、油脂、洗液、膏、蜡涂抹、或牲畜自处理体系。

对可能潜伏害虫的一般或特殊场所的环境，包括贮存产品、木材、家用物品、或民用或工业用房屋，如用喷射、雾、粉末、烟、蜡涂抹、涂漆、颗粒或诱饵的方式，或将药滴至下水道、深井、水库、或其他自来水或静水中。

对饲养的家畜，在它们的排泄物中控制苍蝇幼体的滋生。

在实际中，本发明化合物经常形成组合物的部分。可利用这些组合物来控制节肢动物。尤其是昆虫或螨虫;线虫;或蠕虫或原生动物害虫。该组合物可以是技术领域中已知的任何类型，即适合施用于任何房屋或室内或室外场所的所需处理害虫的技术方法，或者通过对脊椎动物的内部或外部给药的方法。这些组合物包含至少一种本发明的化合物（如前面所描述的）作为活性组分以结合的形式或与一种或多种相容组分放在一起，这些相容组分为例如固体或液体载体，或稀释剂、辅助剂、表面活性剂等适合于所需用途的、并在农艺学上和医学上可接受的物质。这些组合物，它可用工艺上已知的任何方法来制备，同样地可形成本发明一个部分。

这些组合物也可包含其他种类的组分，如保护性胶体、粘合剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、喷射油（尤其作杀螨之用）、稳定剂、防腐剂（尤其是霉菌防腐剂）、分离剂等，以及其他具有杀虫性质（特别是杀昆虫）、杀螨、杀线虫或杀真菌）的已知活性组分，或具有调节植物生长的性质的组分。更普遍地，本发明使用的化合物可与相应于通常配制技术的所有的固体或液体添加剂相结合。

适宜于施用在农业、园艺等的组合物包括适宜于用作例如喷射、粉、颗粒、雾、泡沫乳化等等的配方。

适宜于对脊椎动物或人投药的组合物包括适宜于口服的、非肠道的、经皮的药物的制备，并用浇注或局部的投药方式。

口服的组合物包括一种或多种通式（Ⅰ）的化合物并结合药学上可接受的载体或涂覆物相结合，它包括例如片、丸、胶囊、糊、胶、浸液、含药的饲料、含药的饮水、药制的饮食辅料、慢释放的大丸药或其他慢释放装置，目的是使药保留在胃肠道内。任何这些物质可加入该活性组分，它可包含在微胶囊内或包覆以酸不稳定或碱不稳定的、或其他药学上可接受的肠衣。加进含有本发明化合物的预混合料或浓缩物用以制备含药的饮食、饮水或其他动物耗用的材料，这种方法也可使用。

用作非肠道给药的组合物，包括在任何适用的在药学上可接受的载体中的溶液、乳化液或悬浮液，固体或半固体的皮下移植物，或被设计成在一段持久的时间内能释放出活性组分的药丸，并且也可以工艺中已知的任何适用的方法来制备且使灭菌消毒。

用作经皮（肤）的和局部给药的组合物，包括喷射、粉末、浴洗、浸渍、浇淋、喷射、油脂、洗液、膏、蜡涂抹、或浇注的制备物或装置（例如附带在动物外部的耳箍垂下物，用这种方式以提供局部的或全身的对节肢动物的控制）。

适用于控制节肢动物的固体或液体诱饵，包括有一种或多种通式（Ⅰ）的化合物和一种载体或稀释剂，它可包括一种食物或一些其他物质以引诱节肢动物食用。

本发明所用的化合物的有效使用剂量可在很宽范围内变化，尤其取决丁待灭害虫的本性或受侵害的程度，例如作物受这些害虫侵害的程度。通常，按照本发明的组合物一般包含约0.05-95%（重量）的一种或多种的本发明的组分，约1-95%的一种或多种固体或液体载体，以及有选择地，包含约0.1-50%的一种或多种其他相容的组分，如表面活性剂诸如此类的组分。

在本发明中，术语“载体”表示一种有机的或无机的组分、天然的或合成的，藉此活性组分被结合以便于施用，例如，施用于植物、种子或土壤。因此这种载体一般为惰性的，并且它必须是可接受的（例如，在农艺上是可接受的，特别是对被处理的植物是可接受的）。

载体可以为固体，例如，粘土、天然的或合成的硅酸盐、硅砂、树脂、蜡、固体肥料（例如铵盐）;土质天然矿物，如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、硅镁土、蒙脱石、膨润土或硅藻土;或土质合成矿物，如氧化硅，氧化铝，或硅酸盐特别是硅酸铝或镁。作为颗粒用的固体载体，适用的物质如下：粉碎的或分级的天然岩石如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石;无机或有机粗粉的合物颗粒;有机物料如锯屑、椰子壳、玉米棒子、玉米外皮、或烟草茎梗、硅藻土、磷酸三钙、粉状软木或吸附碳黑;水溶性聚合物、树脂、蜡;或固体肥料。若需要，这些固体组合物可含有一种或多种相容的增湿剂、分散剂、乳化剂或着色剂，这些东西当为固体时也可用作稀释剂。

载体也可为液体，例如：水，醇类，特别是丁醇或乙二醇，以及它们的醚或酯，尤其是乙酸甲基乙二醇酯;酮类，特别是丙酮、环己酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、或异佛尔酮;石油馏分如石蜡或芳烃类，特别是二甲苯、或烷基萘;矿物或植物油;脂族的氯代烃类，特别是三氯乙烷或二氯甲烷;芳香族的氯代烃类，特别是氯代苯;水溶性或强极性溶剂如二甲基甲酰胺、二甲基亚砜，或N-甲基吡咯烷酮;液化气;诸如此类或它们的混合物。

表面活性剂可以为乳化剂，分散剂或润湿剂，它们为离子型的或非离子型的或为这些表面活性剂的混合物。在这些中，为如聚丙烯酸盐，木质素磺酸盐，苯酚磺酸盐或萘磺酸盐，乙烯化氧与脂肪醇或脂肪酸或脂肪酯或脂肪胺的缩聚产物、被取代的酚（别是烷基酚或芳基酚），硫代琥珀酸酯的盐、牛磺酸衍生物（特别是烷基牛磺酸酯），磷酸醇酯，乙烯氧与酚的缩聚物，脂肪酸与多元醇的酯、或上述化合物的硫酸盐、磺酸盐或磷酸盐官能性衍生物。当活性组分和/或惰性载体只是稍溶于水或是不溶于水和所应用的组合物的载体是水时，至少存在一种表面活性剂通常是必要的。

本发明组合物还可含有各种不同的其他添加剂如粘合剂或着色剂。粘合剂如羧基甲基纤维素，或天然的或合成的聚合物，以粉末、颗粒、或胶乳形式存在，如阿拉伯胶，聚乙烯醇或聚醋酸乙烯酯，天然磷脂，如脑磷脂或卵磷脂，或合成的磷脂，它们都能被用于配方中。有可能使用着色剂如无机颜料，例如;氧化铁、氧化钛或普鲁士蓝;有机染料，如茜素染料，偶氮染料或金属酞化菁染料;或微量营养素如铁、锰、硼、铜、钴、钼或锌的盐类。

含有通式（Ⅰ）的化合物的组合物，它能用来控制节肢动物、植物线虫、蠕虫或原生动物害虫，该组合物也可含有协合剂（如胡椒基丁醚或芝麻明），稳定剂物质，其他杀虫剂、杀螨剂、杀植物线虫剂、驱虫剂或杀球虫剂、杀真菌剂（农业上或兽医上适用的例如苯菌灵（benomyl）和伊扑洛（iprodione））、灭菌剂，节肢动物或脊椎动物吸引剂或排斥剂或外激素（pheromones），除臭剂，加香剂，染料，或辅助治疗剂，如微量元素。这些物质可被设计来改进效力、持久力、安全性、所需的吸收能力，所能控制的害虫范围，或使用该组合物在对同样的动物或被处理的场所能完成其他有用的作用。

其他杀虫有效的化合物的实例，它能包括进或结合用于本发明组合物中的有：accphate，chlorpyrifis，demetpn-S-methyl，disulfoton，ethoprpfps，fenitrothion，monocrotophos，parathion，phosalone，pirimphos-methyl，triazophos，

cyfluthrin，cyermethrin，deltamethrin，fenpropathrin，fenvalerate，permethein，aldicarb，carbosulfan，methomyl，oxamyl，pirimicarb，bendiocarb，teflubenzuron，dicofol，endosilfan，lindanc，bcnzoximate，cahexatin，tetradifon，avermectins，ivermectins，milbemycins，thiophanate，trichlorfon，dichlorvos，diaveridinc或dimetriadazole。

在它们的农业应用方面，通式（Ⅰ）的化合物一般为组合物的形式，这些组合物为各种固体或液体形式。

能够使用的组合物的固体形式有粉末状（具有通式（Ⅰ）的化合物的含量其范围直至80%），可润湿的粉末或颗粒（包括水可分散的颗粒），特别是通过挤压、压缩、浸渍颗粒载体，或由粉末开始的造粒而得到的这些物质（在这些可润湿的粉末或颗粒中，通式（Ⅰ）的化合物的含量约为0.5-80%）。含有一种或多种通式（Ⅰ）化合物的固体均质的或不均质的组合物，例如颗粒、丸粒、团块或胶囊，可被用来处理静止水或流动水并可保持一段时间。采用点滴的或间歇的加入这里所述的水可分散的浓缩物，可达到同样的效果。

液体组合物，例如，包括含水的或非水的溶液或悬浮液（如乳油，乳化液，流动剂，分散液，或溶液）或气溶胶。液体组合物也包括尤其是乳油，分散液，乳化液、流动剂、气溶胶，可润湿的粉末（或喷撒用粉末），干的流动剂或糊状物，这些都可作为液体组合物的形式，当用作例如作为水溶液喷射（包括低的和超低的体积用量）或用作烟雾或气溶胶时，这些组合物就要用液体的或设法形成液体组合物。

液体组合物，例如，以可乳化的或溶解的浓缩物形式，最通常地包括有约5-80%（重量）的活性组分，而准备施用的乳化液或溶液在此情况下则含有约0.01-20%的活性组分。除溶剂外，该可乳化的或溶解的浓缩物当需要时可含有约2-50%的适用的添加剂，如稳定剂、表面活性剂、渗透剂、腐蚀抑制剂、着色剂或粘合剂。任何所需浓度的乳化液，它特别适应于施用，例如，对植物的施用，该乳化液可由用水稀释这些浓缩物而得到。这些组合物是被包括在本发明使用的组合物的范围之内。乳化液可以为水油型（水在油中）或油水型（油在水中）的形式，并且它们可以有较厚的稠度。

本发明的液体组合物除了正常的农业上的用途应用外，还可用来例如处理被侵害的或易于被节肢动物侵害的底物或场所（或可用本发明化合物来控制的其他害虫），包括房屋，室外或室内贮存或加工区域，容器或装备，静止水或流动水。

所有这些水分散液或水乳化液或含水喷射混合物能被应用于例如农作物，通过任何合适的手段，主要通过喷射手段，其用量一般的大小约为每公顷100-1，200升的喷射混合物，但可稍高些或稍低些（例如低或超低体积用量），这取决于需要或施用技术。按照本发明的化合物或组合物能方便地施用于植物并且特别可施用于有待消灭的害虫的根部或叶子。根据本发明的化合物或组合物的另一个施用方法是通过化学灌溉方法（Chemigation）。即就是说，将含有活性组分的配方加入到灌溉水中。灌溉可以为喷淋灌溉（对叶用杀虫剂来说），或者可为地面灌溉或地下灌溉（对土壤杀虫剂或内吸收杀虫剂来说）。

浓缩的悬浮液，它可通过喷射方法来应用，制备这种浓缩悬浮液是为了制造一种不沉淀的（细磨的）稳定的流体制品，通常含有约10-75%（重量）的活性组分，0.5-30%的表面活性剂，0.1-10%的触变剂，0-30%的适用添加剂，如抗起泡剂、腐蚀抑制剂、稳定剂、渗透剂、粘合剂。作为载体，水或有机液体，在其中活性组分是稍溶或不溶的。一些有机固体或无机盐可溶解于载体中，以有助于防止沉淀或可作为水的防冻剂。

通常可制备可涧湿的粉末（或作为喷射用的粉末），故它含有约10-80%（重量）的活性组分，20-90%的固体载体，0-5%的增湿剂，3-10%的分散剂，并且当需要时，约0-80%的一种或多种稳定剂和/或其他添加剂，如渗透剂，粘合剂，抗结块剂，色素，等等。为了得到这些可润湿的粉末，可将活性组分在一合适的混合器内与添加的物质彻底混合，该添加物质可在多孔上浸透，并且用磨臼或其他适用的研磨机来研磨。由此制成可润湿粉末，其润湿性和悬浮性是很良好的。它们可悬浮于水而变得任何所需的浓度，并且此种悬浮液可非常有利地来被施用特别是施用于植物叶部。

“水可分散的颗粒（WG）”（那种容易分散在水中的颗粒）所具有的组合物大体上接近于可润湿粉末的组合物。它的制备可通过制备可润湿粉末中所描述的配方的造粒的方法，或者用湿润方法（将细分散的活性组分与惰性填料和少许水例如1-20%重量的水相接触，或者与分散剂或粘合剂的水溶液相接触，随后干燥和过筛），或者用干燥方法（先压块随后研磨和过筛）。

活性剂的应用剂量（有效剂量），作为配制好的组合物，通常约为0.005-15公斤/公顷，最好约为0.01-2公斤/公顷。因此配制好的组合物的用量和浓度可根据施用方法或组合物性质或其用途而变化。一般来说，应用于控制节肢动物、植物线虫、螨虫或原生动物害虫的组合物通常含有约0.00001%-95%，尤其为0.0005%-50%（重量）的一种或多种通式（Ⅰ）的化合物或全部活性组分（即就是说通式（Ⅰ）的化合物与以下这些物质在一起使用;对切肢动物或植物线虫有毒性的其他物质，驱虫剂、杀球虫剂，增效剂，微量元素或稳定剂）。所施用的实际组合物及它们的施用量可通过农民、家畜生产者、医学或兽医学的实践者，虫害控制的操作者或在技术领域中熟练的其他人员来选择，以达到所希望的效果。

局都施用于动物、木材、贮存的产物或家用物品的固体或液体组合物，一般含有约0.00005%-90%，尤其是约0.001%-10%，按重量计的一种或多种通式（Ⅰ）的化合物。供药给动物口服的或非肠道用的，包括经皮用的，固体或液体组合物，这些组合物通常含有约0.1%-90%（重量）的一种或多种通式（Ⅰ）的化合物。含药的饲料通常含有约0.001%-3%（重量）的一种或多种通式（Ⅰ）的化合物。用来与饲料混合的浓缩物或添加物一般含有约5%-90%，最好为约5%-50%（重量）的一种或多种通式（Ⅰ）的化合物。矿物舐盐一般含有0.1-10%（重量）的一种或多种通式（Ⅰ）的化合物。

施用于家蓄、人、物品、房屋或室外场所的粉末或液体组合物可含有约0.0001%-15%，尤其为0.005%-2.0%（重量）的一种或多种通式（Ⅰ）的化合物。处理水的合适浓度为约0.0001ppm-20ppm，尤其为约0.001ppm-5.0ppm的一种或多种通式（Ⅰ）的化合物，并且在治疗上可用于渔业耕作，用适当的暴露时间来处理。食用的诱饵可包括含约0.01%-5%，较好地为约0.01%-1.0%（重量）的一种或多种通式（Ⅰ）的化合物。

当以非肠道的，口服的或通过经皮的或其他方式供药给脊椎动物时，通式（Ⅰ）的化合物的剂量将取决于脊椎动物的种类年龄或健康状况，并且根据实际或可能受节肢动物，螨虫或原虫侵害的性质和程度。单个剂量每公斤动物体重为约0.1-100毫克，最好为约2.0-20.0毫克，或每公斤动物体重每天的剂量为约0.01-20.0毫克，最好为约0.1-5.0毫克，作为持久的药疗法，上述的剂量一般适合于口服或非肠道的给药方式。使用持久释放的药方或装置，结合需经过几个月时间的每日剂量，并且在单个情况下供药给动物。

下面的组合物（实施例166-177）说明了用于对付节肢动物，尤其为螨或昆虫、植物线虫、或蠕虫或原虫的组合物，它包括作为活性组分的通式（Ⅰ）的化合物，尤其是根据通式（Ⅱ）的化合物，如那些在备用实施例1-164中所描述的。在实施例166-171所描述的组合物，其每个可被稀释于水中，以得到其浓度适用于田野的可喷射的组合物。用于下面举例的、实施例166-177组合物的组分的一般化学说明如下：商业名        化学说明Ethylan        BCP        壬基酚环氧乙烷缩合物Soprophor        BSU        三苯乙烯酚环氧乙烷缩合物Arylan        CA        70%        W/V的钙的溶液十二烷基苯磺酸酯Solvesso 150 轻C10芳香族溶剂Arylan        S        十二烷基苯磺酸钠Darvan        No2        木质素磺酸钠Celite        PF        合成的硅酸镁载体Sopropon        T36        多元羧酸钠盐Rhodigel        23        多糖花黄素胶Bentone        38        镁的有机衍生物蒙脱石Aerosil        二氧化硅细粉实施例166用下述成分制备一种水溶性浓缩物：活性组分        7%Ethylan        BCP        10%N-甲基吡咯烷酮        83%将活性组分加入到溶解于部分N-甲基吡咯烷酮的Ethylan        BCP的溶液中，随着加热和搅拌直至溶解，生成的溶液被制成带有溶剂剩余物的一定体积。

实施例167用下述成分制备一种乳油（EC）：活性组分        7%Soprophor        BSU        4%Arylan        CA        4%N-甲基吡咯烷酮        50%Solvesso        150        35%将最前面的三个组分溶解于N-甲基吡咯烷酮中，然后将Solvesso        150加入其中，得到最终的体积。

实施例168用下述成分制备可润湿的粉末（WP）：活性组分        40%Arylan        S        2%Darvan        No2        5%硅藻土        PF        53%将这些组分混合，并在锤磨机内研磨至具有颗粒尺寸小于50微米的粉末。

实施例169用以下成分制备一种含水流动的配制物：活性组分        40，00%Ethylan        BCP        1，00%Sopropon        T360        0.20%乙二醇        5，00%Rhodigel        230        0.15%水        53.65%将这些组分完全混合，并在球磨机中研磨，直至得到平均颗粒尺寸为小于3微米。

实施例170用下述成分制备一种可乳化的悬浮液浓缩物：活性组分        30.0%Ethyln        BCP        10.0%Bentone        38        0.5%Solvesso        150        59.5%将这些组分完全混和，并在球磨机中研磨，直至得到平均颗粒尺寸为小于3微米。

实施例171用下述成分制备一种水可分散的颗粒：活性组分        30%Darvan        No2        15%Arylan        S        8%硅藻土PF        47%混合这些组分，在流体能研磨机中粉碎，然后通过喷水（达10%）在旋转成丸机中造粒。在流化床干燥器内干燥所生成的颗粒以除去过剩的水。

实施例172用以下成分制备一种粉末：活性组分        1-10%超细的滑石粉        99-90%完全混和各组分，并且当需要时进一步研磨，以得到细粉末。此种粉末可用于有节肢动物侵害的场所，例如垃圾堆、贮存的产物或家用物品或动物受到节肢动物的侵害或受到节肢动物侵害的危险，可通过口服摄取吸收的方法控制节肢动物。将粉末散布于节肢动物侵害场所的适用装置包括机械鼓风机、手摇机或家畜自处理装置。

实施例173用以下成分制备可食的诱饵：活性组分        0.1-1.0%小麦面粉        80%糖蜜        19.9-19%完全混和这些组分，并视需要成形为诱饵形式。这种可食的诱饵可散布在受节肢动物如蚁、蝗虫、蟑螂或苍蝇侵害的场所，例如民用或工业用房屋，例如厨房、医院或商店、或户外场所，可通过口部摄取吸收的方法来控制节肢动物。

实施例174用以下成分制备一种溶液配制物：活性组分        15%二甲基亚砜        85%将活性组分溶解于二甲基亚砜中，视需要随同混合物和（或）加热。该溶液可以经皮方式来应用，浇注施用于被节肢动物侵害的家畜，或者通过经聚四氟乙烯薄膜（微孔大小为0.22微米）过滤的方法消毒灭菌后，用非肠道的注射，其施用的量为每100公斤动物体重量1.2-12毫升溶液。

实施例175用以下成分制备可润湿的粉末：活性组分        50%Ethylan        BCP        5%Aerosil        5%硅藻土PF        40%Ethylan        BCP被吸收于Aerosil，然后与其他组分相混合，并在锤磨机内研磨以获得一种可润湿的粉末，将它稀释于水，达到活性化合物的浓度为0.001%-2%（重量），并施用于受节肢动物侵害的场所，例如用喷射的方法处理双翅目幼虫或植物线虫，用喷射或浸渍的方法来处理受节肢动物、蠕虫或原虫侵害或有侵害危险的家畜。或者通过在饮水中口服给药来控制节肢动物、蠕虫或原虫。

实施例176由含有以下组分的颗粒制成一种缓慢释放的药团组合物，其组分视需要可自不同的百分比（相似于前面组合物所描述的百分比）：活性组分稠密剂缓慢释放剂粘合剂将完全混和的组分制成颗粒，将颗粒压制成具有比重为2或更大些的药团。该药团可以口服方式供药给反刍动物家畜而滞留在网状瘤胃内使其在相当长的时间内连续地缓慢释放活性化合物以控制反刍动物家畜受节肢动物、蠕虫或原虫的侵害。

实施例177用以下成分制备一种颗粒，丸粒、块状物等形式的缓慢释放的组合物：活性组分        0.5-25%聚氯乙烯        75-99.5%邻苯二甲酸二辛酯（增塑剂）        催化剂的用量掺和该组分，然后通过熔融一挤压或模塑的方法制成合适的形状。这些组合物可用于，例如，加入静水中，或制作成项圈或耳垂附带于家畜身上以缓慢释放方式来控制害虫。

虽然本发明以具体的和解说性的详细细节作了说明，并且对可优选的特质作了描述，对专业领域中具有普通技能的技术人员来说是明白的，在不脱离本发明的范围和精神下，它是能容许改变、改性或更替的，这些规定在附加于此的权项中。