本发明涉及来自猪，通常是猪皮(也称为生皮)的猪胶原蛋白的用途， 所述用途是用它来生产具有改善特性的胶原蛋白薄膜。具体而言，胶原蛋 白来自母猪。

许多年来，由来自天然动物源的再生的胶原蛋白制作的人工胶原蛋白 薄膜已经能够通过商业途径获得。这些胶原蛋白薄膜通常用来包装食品， 诸如火腿等。目前，动物胶原蛋白的主要来源是源自牛生皮的牛胶原蛋白。 将牛杀死后，将生皮移去并分离主要由胶原蛋白组成的底层。然后将牛胶 原蛋白机械粉碎并以已知方式形成凝胶。将凝胶挤压成薄膜。然后通常通 过改变pH和/或使用诸如戊二醛的交联剂来固化薄膜。

胶原蛋白也可能从其它许多来源获得，诸如猪、绵羊、山羊、鸟、鱼 等，但是直到目前，没有发现它们的广泛商业用途。具体而言，由这些来 源特别是猪胶原蛋白制作的人工胶原蛋白的薄膜和套，，似乎具有许多缺 点，特别是在具有相对较低的拉伸强度上。但是，目前商品名称为Bio-Foi 的猪胶原蛋白薄膜可由Ed.Geistlich Sons Ltd.提供，并且用来包装火腿。

但是，本发明的一个目标是提供具有改善特性的猪胶原蛋白薄膜。

在现有技术中，试图使用来源猪的胶原蛋白，特别是来自猪肠的胶原 蛋白。经常使用有牛胶原蛋白的混合物。因而，美国4,407,829，Sjolander 公开了以涉及使用蛋白水解酶的方式，使用猪肠、猪肺或母牛瘤胃生产胶 原蛋白浆。美国5,411,887 Sjolander公开了经过猪肠的酶处理来进行胶原 蛋白薄膜的生产。美国5,840,849 Loders Croklaan公开了使用蛋白水解酶 处理的牛胶原蛋白和猪肠胶原蛋白混合物生产复合肠套的糊剂。

专利美国5,229,497 Teepak公开了使用来自许多种动物源，包括牛、 家禽、猪和羊的不纯结缔组织生产胶原蛋白套。将皮和骨排除在外。所述 方法包括多至三种酶的处理阶段的使用并且结缔组织中脂肪的去除可通 过许多可能的选择来进行。仅有的公开的实施例包括使用desinewed牛胫。

有许多现有技术文献，其包括源自猪皮或生皮的胶原蛋白的用途。专 利美国4,196,223 Wilson Foods公开了来自猪皮的胶原蛋白胶的生产，其 随后的凝结以及鞣皮以产生胶原蛋白套。但是，据说生产的套不具有在商 业填充仪器中使用的足够强度(见美国4,615,889)。专利美国4,615,889 Devro公开了使用牛胶原蛋白和来自猪皮的胶原蛋白的混合物生产胶原 蛋白套。专利GB915441 Armour给出一个使用猪皮生产胶原蛋白薄膜的

实施例。

通过包括蛋白水解酶的方法进行胶原蛋白薄膜和套的生产是复杂的， 因此花费较大，并且因为那个原因它也许没有实现商业应用。在一些情况 中，使用牛和猪的胶原蛋白的混合物可能是为了获得必要的强度。在我们 的经验中，从纯猪胶原蛋白中生产胶原蛋白薄膜或套会导致产品具有较差 的拉伸强度。

本发明的一个目标是减轻这些问题并且基本允许猪胶原蛋白薄膜的 生产。

本发明基于发现使用来自母猪的胶原蛋白带来特别的益处。

因此，本发明的一个方面提供由可挤压的胶原蛋白胶制作的挤压的猪 胶原蛋白薄膜；基本上由母猪胶原蛋白组成的薄膜的胶原蛋白内容物。

已发现母猪胶原蛋白的使用赋予胶原蛋白薄膜以强度。具体而言，胶 原蛋白基本以纤维形式存在于薄膜中。因为这个原因纤维的机械脱脂(而 不是化学或酶方法)是制备可挤压胶的优选方法。凝胶中和成品薄膜中的 胶原蛋白来自母猪这一事实可以通过本文描述的等温收缩张力(IST)测量 法来确定。

可以理解，通常在天然猪生皮或皮中胶原蛋白与脂肪的比率在1∶1到 1.5∶1区域内。本发明优选使用这些母猪皮或母猪生皮作为猪胶原蛋白的 来源。优选地，胶原蛋白与脂肪的比率是至少2.5到1。

猪皮的结构特性众所周知并且在例如World Leather，1997年10月， 85-90页中有所讨论。因此，已知猪皮从外到内包括表皮层、真皮层和皮 下脂肪层。与表皮比较，真皮相对较厚并且是胶原纤维的主要场所。大的 猪鬃也位于真皮层上并且脂肪“锥体”趋向于经过位于每个猪鬃小囊的基 部的真皮层从皮下脂肪层向上延伸。因此，在包含胶原蛋白的真皮层和皮 下脂肪层之间有分界线。此分界线在幼龄猪中不太明确而在老龄的猪中较 为明确。

有许多增加猪皮中胶原蛋白与脂肪比率的方法。其中一个最有效的方 法是在制革厂小心控制猪皮的机械处理。新鲜猪皮可经过机械去肉从而将 皮下的脂肪层和一些真皮层去除到胶原蛋白和脂肪的比率是所需比率的 程度。脂肪也可通过用碱，诸如氢氧化钠进行化学去除。更小量的脂肪也 可在制备可挤压凝胶的过程中在其它阶段去除。其它的选择包括通过溶剂 抽提(使用可接受的食品剂诸如液体二氧化碳)进行脂肪的去除。因为它 们似乎减少胶原蛋白的纤维性性质，因此酶处理是任选的但不是优选的。

在本发明的另一个方面，按干重量基础的重量来计算，将猪胶原蛋白 薄膜中的脂肪百分比减少到低于20％，特别低于18％，并且尤其低于16％ 的水平。

胶原蛋白与脂肪的比率至少是2.5∶1，优选至少是3，特别至少是3.5， 并且尤其至少是4∶1。胶原蛋白与脂肪的更高比率是超过10∶1，并且甚至 可达到超过20∶1。优选地，所述比率是超过30∶1，并且特别是超过40∶1。 但是，对脂肪含量进行优选控制是为了在最终的胶原蛋白薄膜中达到良好 全面的特性的平衡。优选的范围包括25∶1到50∶1，特别是30∶1到45∶ 1。因此，在最终薄膜中的一定比例的脂肪提高了薄膜的外观，给予它有 吸引力的光泽，并且在薄膜用于烹煮产品的周围时，趋向于提高薄膜的蒸 煮特性。猪脂肪的不饱和性质可以提供意想不到的强度(例如通过交联)。 因此，包括在所述产品中的其它添加剂，诸如甘油或其它湿润剂的量可以 在一定程度上取决于脂肪的比例。

本发明的目标是基本来源于猪的胶原蛋白产品的提供。牛胶原蛋白的 包含不是优选的，但是小量，优选地少于10％并且特别少于5％的来自绵 羊、家禽、鸟、鱼等的胶原蛋白可以任选包括进去。

通过以0∶100到10∶90(特别地5∶95)的比率混合来自幼龄猪(大约4 个月大)和母猪(大约一岁或更年长的雌猪)的胶原蛋白，可以改变胶原 蛋白的特性。更年长的母猪材料趋向于增加强度。

除必需的脱脂外，猪胶原蛋白可以以传统方式进行处理从而产生可挤 压的水凝胶。通常，将猪原料进行脱脂，然后将其首先在切碎机中，其次 在研磨机(例如轧板机)进行解磨以产生纤维性的糊剂。脂肪可从纤维性 糊剂中机械去除。然后用强的无机酸诸如盐酸或有机酸诸如乳酸将所述糊 剂酸化以使胶原蛋白膨胀。或者，按照已知技术可以生产碱溶胀的凝胶。 通常，按重量计算，凝胶包含94-96％的水和4-6％(通常约5％)的胶原蛋白 和其它成分。

在可挤压的凝胶中，任选包括藻酸酯，诸如藻酸醇酯例如藻酸乙二醇 酯或藻酸丙二醇酯。已发现其提高薄膜的强度，特别是湿强度。因此，发 现爆裂高度保持力值以及机器方向(MD)湿抗撕强度都有所提高。通常， 按重量计算，藻酸酯在凝胶中多至1％，优选地按重量计算多至0.5％(按 重量计算，在薄膜中通常对应多至20％，优选地多至10％)。在凝胶和薄 膜中，按重量计算，胶原蛋白和藻酸酯的比率通常在95∶5到75∶25的范 围中。

可以包括其它添加剂包括湿润剂诸如甘油和山梨糖醇以及其它需要 的已知添加剂(例如食用香料、着色剂和调味品)。在干重的基础上，优 选湿润剂以10％-45％，优选地15％-40％的量(例如15％-45％；或10％-40％) 存在于薄膜中，并且可以包括甘油、山梨糖醇或它们的混合物。可以包括 纤维素以调节所述薄膜的收缩张力。所述凝胶还包括凝固剂诸如少量的戊 二醛、乙二醛、液烟或多化合价的阳离子(诸如铝)，所述凝固剂有效交 联胶原蛋白薄膜并且因此增加它的强度。铝离子还可使薄膜不透水。但是 这种强度的增加却是以弹性的减少作为代价的。然后将凝胶进行均匀化处 理、过滤并使它在挤压前维持原状。

通常，在重量基础上，凝胶的胶原蛋白固体含量在2％-10％的范围中； 优选地2.5％-7％。按照重量计算，薄膜的胶原蛋白固体含量通常在 50％-70％(通常60％)范围中。

挤出一般经过缝口挤压机来进行，并且通常把挤压的材料施加到支撑 带上至0.2到5mm范围的湿厚层。挤压的薄膜还可以用液体凝固剂诸如 盐浴(例如，氯化钠或硫酸铵溶液)，碱浴(例如碳酸钠)或戊二醛溶液 进一步处理使薄膜凝固。也可以使用气态碱诸如氨气来达到凝固。这些处 理可以在干燥薄膜之前或之后使用。

当然，所述薄膜还可以进一步处理为其它产品。例如，可以以已知方 式将它切开并扭曲形成可食用的细绳。可以用所述细绳形成网。所述细绳 和网可以用来，例如，捆绑猪烤肉、肩膀肉、中段肉或火腿。

通过本文公开的测试方法，已发现本发明的猪胶原蛋白薄膜在挤压方 向(MD)上具有大于300gf/mm，特别地大于400gf/mm并常常大于500 gf/mm的湿抗撕强度。

猪胶原蛋白薄膜具有良好的强度，特别是在干燥状态中，并且可以用 来包装潮湿的食品，诸如猪肉片或其它肉片。它特别有用的是用来生产来 自猪肩膀肉的成形煮熟火腿。猪胶原蛋白薄膜显示良好的强度、良好的蒸 煮能力、良好的外观和膜完整性。因此，本发明的另一个方面包括生产猪 胶原蛋白薄膜的方法，以及用猪胶原蛋白薄膜包装或用胶原蛋白凝胶包被 并固化形成薄膜的食品(尤其是猪肉制品)的方法。

本发明的实施方案现在将仅通过实施例的方式进行描述。

背景

分析经商业途径(Ed.Geistlich Sons Ltd.)获得的猪胶原蛋白薄膜 (Geistlich land 2)并且发现它在干重量基础上包含如下成分：

                      Geistlich 1             Geistlich 2

胶原蛋白                 48.7％                  68.8％

甘油                     19.7％                  20.6％

脂肪                     30.6％                  12.4％

灰分                     0.7％                   0.4％

胶原蛋白∶脂肪比率       1.6∶1                  5.5∶1

在这些实施例中，重量百分比将接近100％，但是在实验误差限制之 内。

脱脂

原材料一般以盐腌的猪(母猪)皮(生皮)形式接收。

典型的脱脂过程包括一些或所有下列步骤：

1.初始浸泡-将皮加入加工筒中并加入28℃在150％和200％之间等重 的新鲜干净的水。使之旋转至多1小时并且排出容器中的水。

2.等分浸泡-(28到32℃)加相当于生皮重量100％-200％的水。加入 至多0.5％的碳酸钠或其类似物(通过升高pH帮助再水化)并且按 重量计算加入至多0.2％的润湿剂诸如DanolWA(帮助再水化和表面 脂肪的去除)。

3.去除脂肪-从容器中移去生皮。将整个生皮块置入专有的去肉机器中， 诸如由Poletto、Rizzi、Mosconi和Persico制造的那些。将切割机的 高度安装到适当的位置以达到良好的看得见的脂肪的减少而没有过 分去除好的胶原蛋白。也可使用适当的专有去肉机器在浸泡阶段之 前去除脂肪。以这种方式制备的生皮通常在盐腌条件下装运，但是 也可在不使用盐时进行冷冻。以这样方式制备的材料可在完成最初 的浸泡阶段后直接进行去毛。

4.去毛-将材料重新称重入容器中。加水(约25℃)到至多相当于生皮 重量的200％。按重量计算，加入至多3.5％的硫化钠或按重量计算 加入至多5％的氢硫化钠，以及按重量计算加入至多0.2％的润湿剂。 通常加入强碱，诸如氢氧化钠或石灰以在处理时间内维持pH在11 到12。按重量计算还通常加入至多0.3％的浸灰辅助物诸如Erhavit MC或Aglutan PR。液体排出之前，通常处理时间在12小时和60 小时之间。

5.洗涤1-加入新鲜干净的水(200％等重)以及润湿剂(通常0.2％) 并且旋转30分钟，然后排出。

6.洗涤2-加入新鲜干净的水(200％等重)并且旋转至多30分钟，然 后排出。这个阶段可重复至多4次以去除残余的表面活性剂(直到 容器中没有泡沫出现)。

7.脱钙(作用)-用硫酸铵溶液去除过量的钙离子(仅在以前使用石灰 处)到pH约为9。

8.缓冲-用柠檬酸和柠檬酸钠溶液，或盐酸将生皮的pH降低到约2.5 到6。

9.最终洗涤-用大量新鲜干净的水洗涤生皮以去除溶解的盐到排出液 导电性低于200μmhos的水平。

实施例1a&1b

a)使用上述方法通过再水化、洗涤、去毛和机械去脂进行盐腌母猪皮 的制备。

b)得到的皮的胶原蛋白∶脂肪的比率是44∶1。

c)然后将这些皮进一步洗涤，除去石灰质并且缓冲到pH为4.5左右， 然后再次洗涤以减少溶解的盐的水平。

d)接着将这些皮进行解磨；首先用切碎机然后用厚板轧机产生纤维性 的糊剂。

e)按重量计算，所述糊剂与甘油、山梨糖醇、盐酸、硫酸铝和戊二醛 的混合物混合以形成膨胀的组成成分的水糊剂(余量为水)；

盐酸                     0.12％

胶原蛋白                 3.03％

脂肪                     0.07％

甘油                     1.16％

山梨糖醇                 0.29％

铝离子                   0.0106％

戊二醛                   0.0012％

        (总4.68％-余量水)

f)所述糊剂经过奶制品匀浆器进行均匀加工处理以产生粘着的、光滑膨 胀的凝胶。

g)经缝口挤压机，将所述凝胶挤压成大约0.5mm的湿厚层，挤压到连 续的支撑带上，并在约60℃的温度干燥。

h)使用专有的缠绕机器将产生的干燥的薄膜进行缠绕。

i)所述薄膜通过氨气处理进一步加工直到pH增加到超过5(表中的例 1a)。

j)另一个实施方案的上述薄膜是由相同的凝胶和挤压机进行生产，但是 在干燥和卷绕之前用气态氨处理(表中的例1b)。

实施例2a和2b(包括PGA)

a)使用上述方法通过再水化、洗涤、去毛和机械去脂进行盐腌母猪皮 的制备。

b)得到的皮的胶原蛋白∶脂肪的比率是44∶1。

c)然后将这些皮进一步洗涤，除去石灰质并且缓冲到pH为4.5左右， 然后再次洗涤以减少溶解的盐的水平。

d)接着将这些皮进行解磨；首先用切碎机然后用厚板轧机产生纤维性 的糊剂。

e)按重量计算，所述糊与甘油、山梨糖醇、盐酸、硫酸铝、戊二醛和 藻酸丙二酯(PGA)的混合物混合以形成膨胀的组成成分的糊剂(余 量为水)；

盐酸                         0.12％

胶原蛋白                     3.03％

脂肪                         0.07％

甘油                         1.16％

山梨糖醇                     0.29％

PGA                          0.3％

铝离子                       0.0106％

戊二醛                       0.0012％

           (总4.98％-余量水)

f)所述糊剂经过奶制品匀浆器进行均匀加工处理以产生粘着的、光滑膨 胀的凝胶。

g)经缝口挤压机，将所述凝胶挤压成大约0.5mm的湿厚层，挤压到连 续的支撑带上，并在约60℃的温度干燥。

h)使用专有的缠绕机器将产生的干燥的薄膜进行缠绕。

i)所述薄膜通过氨气处理进一步加工直到pH增加到超过5(表中的例 2a)。

j)另一个实施方案的上述薄膜是由相同的凝胶和挤压机进行生产，但是 在干燥和卷绕之前用气态氨处理(表中的例2b)。

实施例3(PGA和更高的脂肪)

a)使用上述方法通过再水化、洗涤、去毛和机械去脂进行盐腌母猪皮 的制备。

b)得到的皮的胶原蛋白∶脂肪的比率是10.0∶1。

c)然后将这些皮进一步洗涤，除去石灰质并且缓冲到pH为4.5左右， 然后再次洗涤以减少溶解的盐的水平。

d)接着将这些皮进行解磨；首先用切碎机然后用厚板轧机产生纤维性 的糊剂。

e)按重量计算，所述糊剂与甘油、山梨糖醇、盐酸、硫酸铝、戊二醛 和藻酸丙二酯(PGA)的混合物混合以形成膨胀的组成成分的糊剂

(余量为水)；

盐酸                   0.12％

胶原蛋白               3.03％

脂肪                   0.3％

甘油                   1.16％

山梨糖醇               0.29％

PGA                    0.3％

铝离子                 0.0106％

戊二醛                 0.0012％

(总5.21％-余量水)

f)所述糊剂经过奶制品匀浆器进行均匀加工处理以产生粘着的、光滑膨 胀的凝胶。

g)经缝口挤压机，将所述凝胶挤压成大约0.5mm的湿厚层，挤压到连 续的支撑带上。

h)挤压的薄膜通过氨气处理进一步加工直到pH增加到超过5并且在约 60℃的温度干燥。

i)得到的膜使用专有的缠绕机器进行缠绕。

所述膜的特性如下(由本文描述的测试方法a)到c)确定)：

                  重量            39g/m2

                  pH              5.2

                  爆裂高度        81.1cm

由商业消费者反馈确定的定性特征(按照汽/烟火腿生产方法)是填 充/修剪和烹调特性和所述膜的外观和完整性都比得上典型的牛胶原蛋 白薄膜。

测试方法：

使用如下的测试方法获得表中的数据。

a) 重量

1.将1米的薄膜切成段。

2.对薄膜进行称重。

3.测量薄膜的宽度。

4.计算每平方米的重量。

b) pH

1.将5g薄膜样品称重放入混合容器中。

2.加入100ml室温蒸馏水。

3.使用适当的高透明的搅拌器将薄膜和水混合在一起。

4.在开始校准后用适当的工具测量pH。

c) 爆裂高度

1.在不同位置跨越其宽度对薄膜进行取样。

2.将每个样品夹在直径50.8mm塑胶柱的基部。

3.将水以1.5L/分钟的持续流速加到柱的顶端。

4.记录在裂开之前的保持的水高度。

5.测试15种样品(5边缘1，5中间，5边缘2)中每种的薄膜类型并且 记录平均值。

d)穿通的爆裂高度

1.测试以与测试爆裂高度相同的方式进行，除了每种薄膜样品用具备直 径1.4mm的针并间隔15mm的两针设备进行预穿刺。穿刺在靠近测试 区域中心的位置进行。

e)爆裂高度保持力

1.用平均爆裂高度除平均穿通的爆裂高度来确定计算值。

f) 湿撕裂测试(Md和Td方向)

1.穿越网将膜样品剪成9cm×9cm的大小。

2.以机器或横向在膜中从边缘的中间到中心剪出4.5cm的切片。

3.分别测试机器和横向方向。

4.将样品没有被剪切的部分浸入冰水中30秒。

5.使用上下钳夹装置将剪下部分夹在Instron 5544张力计上。

6.以5cm/分钟的速度将样品撕开达总距离为4cm。

7.记录撕破能量。

g)颜色

1.用适当的白色参照瓦对专有的比色计进行校准。

2.将5个薄膜的测试样品依次置于参照瓦上并且测量颜色。

3.记录平均L、a和b的值。

h) Md和Td方向的2D撕裂测试

1.将薄膜样品剪成19cm×19cm的大小。

2.接下来将它们在65％相对湿度和20℃调节24小时。

3.将样品以1cm/分钟的速度进行二轴牵拉直到断裂点。

4.记录断裂应力值。

5.从相同的测试计算在2％伸展时的割线模量。(这显示测试一开始的样 品的弹性)

i)薄膜的气味

1.要求一个测试小组的人描述气味并以良好、中等或较差进行评分。

j)外观

1.缠绕的薄膜的视觉颜色/外观。

k) 厚度

用专有的薄膜厚度测量设备例如Elco量器进行测量。

等温收缩张力(IST)测定

可以很好的理解，在60℃-70℃的温度哺乳动物胶原蛋白与水接触急 剧缩短到其起始长度的约25％到33％。如果通过严格安放样品抑制了收 缩，那么将产生相当大的张力。IST测试通过测量恒速加热产生的张力来 研究胶原蛋白的热收缩。

仪器基本上由下述组成：

a)一对安放测试样品的反向的钳夹，一套钳夹直接与应力计连接。

b)将这套钳夹它们本身置于刚性加固框架上。

c)许多钳夹套可以最通常地、周向地以及等距离地连接在一个单一框 架中。

d)将整个框架浸没并且用热的流体，通常是水填充的桶。

e)浸桶中的加热工具以升高流体温度。

f)记录在测试阶段内产生的张力的装置。

g)对单独的应力计的输出进行制图的装置。

A)原材料IST

方法由下述组成：

1)以脊骨的方向并且没有可见的脂肪存在时，对来自靠近脊骨的生皮中 间的相同大小的5个测试块进行捣磨。

2)检查每个样品的重量，然后将它们放在装置的每套钳夹上，小心固定 同时将剩余的张力减到最小。

3)将装置浸在水浴中并且确保在测试时间内将所有的测试样品充分浸 没。

4)在40℃的水浴中对水进行预热。

5)将所有的应力计置零。

6)开始记录由每套钳夹产生的张力。

7)以每分钟1℃的速度将水浴的温度升到高达90℃。

8)测试完成时，分析相等的未测试样品组的胶原蛋白含量。

9)求出5个样品的最终张力数据的平均值，并且使其标准化回到材料的 干重，然后相对温度制图。

10)更通常的是将张力数据标准化回源自材料分析的干胶原蛋白含量。

11)对于公开的例子来说，样品在粉碎和解磨之前立刻自缓冲和洗涤的 生皮捣磨样品。IST测试也可在所述过程的其它适当阶段的材料上进行。

B)薄膜IST

所述方法由下述组成：

1)横过薄膜样品的全部宽度并且在挤压方向(Md)和横向方向(Td) 上冲压相等大小的测试块。

2)每种测试包括将32个测试块上载到每个钳夹组上并且按照上述对原 材料测试的程序进行。

3)在进行测试后，以个体测试的总数除张力数据取平均值。

4)在薄膜样品的胶原蛋白含量明显不同处，在相对温度制图之前将数据 标准化回干胶原蛋白含量。

表1   测试   例1a   例1b   例2a   例2b   Geistlich1   Geistlich2   商用的猪薄膜   商用的猪薄膜   重量a   31g/m2   31g/m2   40g/m2   40g/m2   38g/m2   35.5g/m2   pHb   7.5   5.0   5.0   5.2   3.9   7.18   爆裂高度c   47.1cm   44.1cm   58.7cm   57.3cm   66.6cm   69.4cm   穿通的爆裂高   度d   41.0cm   44.1cm   47.6cm   57.3cm   40.1cm   53.0cm   爆裂高度保持   力e   87.0％   100％   81.1％   100％   60.2％   76.4％   湿MD撕裂测   试(总能量)1   416gf/mm   386gf/mm   505gf/mm   599gf/mm   205gf/mm   280gf/mm   湿TD撕裂测   试(总能量)   324gf/mm   401gf/mm   322gf/mm   391gf/mm   210gf/mm   323gf/mm   颜色(L、a、b)g     97.05   -0.34   3.50   97.17   -0.17   2.92   96.78   -0.17   3.14   97.05   -0.30   3.68   96.49   -1.24   7.72   97.04   -0.81   6.13   2D撕裂测试   Md断裂时应   力(MPa)h   9.95±0.65   9.80±1.27   11.37±0.22   13.98±0.66   9.56±3.95   xxxx   2D撕裂测试   Td断裂时应   力(MPa)h   9.66±0.80   9.08±1.38   10.44±0.76   13.34±0.86   7.77±2.87   xxxx   2D撕裂测试   Md 2％割线模   量(MPa)h   104.87±17   109.33±22   183.83±7   100.67±24   119±20   xxxx   2D撕裂测试   Td 2％割线模   量(MPa)h   139.06±21   131.83±27   198.50±7   140.50±39   164.25±36   xxxx   薄膜气味1   中等   良好   中等   良好   较差   较差   外观1   浅黄色   浅黄色   浅黄色   浅黄色   黄色   黄色   厚度k(0.001”)   0.87   0.86   1.24   1.24   1.04   1.01

Geistlich 1和2是作为比较的由Ed.Geistlich Sons Ltd.出售的现有技术薄膜的两个样 品

在附图中：

图1和2显示在机器挤压方向(MD)和横向(TD)实施例1a、1b、2a 和2b(发明)的Devro薄膜和作为比较的Geistlich 1和2商业猪膜的IST 值；

图3和4显示它的细节，其更清楚地显示了收缩温度的起始；

图5显示与生的和石灰处理的猪胶原蛋白比较，生的和石灰处理的母猪 胶原蛋白材料的IST值；

图6到10是实施例1a、1b、2a、2b和Geistlich(比较)的产物的扫 描电子显微照片，显示了本发明薄膜的纤维性。

IST图注   特质  Devro薄膜   商业猪薄膜   Md收缩起始温度   ＞52℃   ＜50℃   Md峰收缩力   ＞90g   ＜80g   在峰收缩力的Md温度   ＞75℃   ＜68℃   Td收缩起始温度   ＞52℃   ＜50℃   Td峰收缩力   ＞50g   ＜65g   在峰收缩力的Td温度   ＞72℃   ＜66℃

在所有情况中，该图突出Devro薄膜具有更高的收缩起始温度，通 常是高于52℃。对于Geistlich薄膜，此值低于50℃。

通常，Devro薄膜具有高得多的收缩张力并且最大收缩的温度也高 得多。

这显示了更加热稳定的胶原蛋白的存在。

差示扫描测热法

用传统技术对薄膜执行DSC。下面的表2给出薄膜的结果。

表2  Ref no  Ts(峰)-℃ Ts(起始)- ℃ 能量(干 材料的 J/g) ％胶原蛋 白 能量(胶 原蛋白的 J/g) 平均值  Geistlich1  49.0  34.9  19.31  62.8649  30.7167  Geistlich1  48.3  35.1  19.61  63.2973  30.9808  30.8487  Ex 1b  66.2  47.8  44.73  61.7  72.5142  Ex 1b  66.4  47.7  43.34  61.7  70.2608  71.3875  Ex 2b  65.3  54.2  28.00  58.3  48.0337  Ex 2b  67.8  53.9  30.37  58.3  52.0995  50.0666  Ex 2a  61.7  49.6  25.72  59.5  43.2539  Ex 2a  50.7  40.0  25.57  59.5  43.0017  43.1278

实施例4(最终产品生产：)

i)制备并辗转如下的混合物：

猪肩膀肉片        55Kg

亚硝酸盐          1.65Kg

多磷酸盐          0.25Kg

抗坏血酸          0.08Kg

右旋糖            0.58Kg

水                24.9Kg

ii)使用专有的火腿生产设备诸如由Possenti制作的那些，通过使用弹性 网和上面实施例1a、1b、2a和2b的胶原蛋白薄膜制作lkg标称重量的 火腿。修剪末端并且把未煮过的产品放在蒸煮架上。通过在适当的地方 穿刺薄膜以允许气泡逸出。

iii)火腿蒸煮通过传统方法进行，诸如：

蒸煮    无烟   20分钟   122deg F干球温度计  100％RH

蒸煮    无烟   30分钟   131deg F干球温度计  15％RH

蒸煮    有烟    30分钟    140deg F干球温度计    64％RH

蒸煮    无烟    20分钟    140deg F干球温度计    15％RH

蒸煮    有烟    30分钟    149deg F干球温度计    64％RH

蒸煮    无烟    20分钟    149deg F干球温度计    15％RH

蒸煮    有烟    30分钟    154deg F干球温度计    65％RH

蒸煮    无烟    20分钟    172deg F干球温度计    100％RH

冷水浴          20分钟

表3中展示终产品特性   填充/修剪   蒸煮   外观   薄膜完整性  Ex 1a   好   好   好   好  Ex 1b   好   好   好   好  Ex 2a   好   好   好   好  Ex 2b   好   好   好   好  Geistlich1   好   好   好   好  Geistlich2   好   好   好   好