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覆盖性、低气味的恶臭冲消化合物及使用方法

阅读:627发布:2020-05-13

专利汇可以提供覆盖性、低气味的恶臭冲消化合物及使用方法专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 涉及新型化合物以及其作为恶臭冲消物质的用途。,下面是覆盖性、低气味的恶臭冲消化合物及使用方法专利的具体信息内容。

1.一种消费品、工业品、纺织品、调味品或食品,其包含选自由以下组成的组中的化合物和香料:
2.如权利要求1所述的消费品、工业品、纺织品、调味品或食品,其为室内清新剂喷雾剂、香料扩散剂、蜡烛、香囊、洗涤剂、织物柔软剂、织物清新剂、亚麻喷雾剂、一次性尿布、止汗剂、除臭剂、皂条、垃圾袋、车用清新剂、宠物护理产品、动物垃圾材料、香、糖果或食品包装
3.如权利要求2所述的消费品、工业品、纺织品、调味品或食品,其为口香糖。
4.一种用于冲消大气空间或底物中的恶臭的方法,所述方法包括向所述大气空间或底物引入消费品、工业品、纺织品、调味品或食品的步骤,所述消费品、工业品、纺织品、调味品或食品包含选自由以下组成的组中的化合物和香料:
5.如权利要求4所述的方法,其中所述化合物以恶臭冲消有效量来提供。
6.一种化合物,其具有以下结构:
7.如权利要求5所述的方法,其中所述恶臭冲消有效量为所述底物重量的0.005%至
50%。
8.如权利要求5所述的方法,其中所述恶臭冲消有效量为所述底物重量的0.01%至
20%。
9.如权利要求5所述的方法,其中所述恶臭冲消有效量为所述底物重量的0.05%至
10%。
10.如权利要求5所述的方法,其中所述恶臭冲消有效量为每立方米大气空间空气
0.2mg至2g。
11.如权利要求5所述的方法,其中所述恶臭冲消有效量为每立方米大气空间空气
0.4mg至0.8g。
12.如权利要求5所述的方法,其中所述恶臭冲消有效量为每立方米大气空间空气2mg至0.4g。
13.如权利要求5所述的方法,其中所述恶臭冲消有效量为每立方米大气空间空气4mg至0.2g。

说明书全文

覆盖性、低气味的恶臭冲消化合物及使用方法

[0001] 相关申请的状态
[0002] 本申请要求于2014年9月25日提交的美国专利申请号14/496,680的优先权,其全部内容通过引用并入本文作为参考。发明领域
[0003] 本发明涉及新的化学实体以及该新的化学实体作为恶臭冲消化合物的掺入和用途。
[0004] 发明背景
[0005] 恶臭是令人讨厌的气味,其在空气中和诸如织物、硬表面、皮肤和毛发的许多底物上遇到。胺、硫醇、硫化物、诸如脂肪酸的短链脂肪族和烯属酸是存在于汗液、家庭恶臭和环境恶臭中的化学品的典型代表并且促成了上述恶臭。这些类型的恶臭通常包括在厕所和动物气味中发现的吲哚、甲基吲哚和甲硫醇;在尿中发现的哌啶和吗啉;在厨房和垃圾气味中发现的吡啶和三乙胺;以及在腋窝恶臭中发现的短链脂肪酸,例如3-甲基-3-羟基己酸、3-甲基己酸或3-甲基-2-己烯酸。在腋窝中发现的化合物,例如描述在Zeng等人的文献((1991)J.Chem.Ecol.17:1469-1492)中。
[0006] 在本领域中已经描述恶臭冲消剂或掩蔽剂。例如,在US 5,601,809中公开了巯基反应物,例如富酸二乙酯、马来酸二正丁酯和N-乙基马来酰亚胺作为有效的抗腋窝恶臭的化合物。此外,在US 6,610,648中公开了某些与富马酸烷基酯组合的芳香族不饱和羧酸酯作为恶臭冲消剂的用途。US 6,403,075论述了具有苯环部分的香料材料作为掩蔽剂。类似地,US 2002/0058017描述了用顺式-3-己烯醇来掩蔽氨。此外,US 7,585,833描述了配制香料以掩蔽存在于含有氨和取代胺的产品中的恶臭的方法(美国专利号6,379,658、6,
376,741、5,769,832和5,037,412)。
[0007] 尽管本领域描述了用于中和某些恶臭的组合物和方法,但仍亟需抗恶臭更有效的并且对香料的嗅觉特性具有相对低影响的其它化合物。

发明内容

[0008] 本发明提供了新化合物以及通过向大气空间或底物引入恶臭冲消有效量的所述化合物来冲消大气空间或底物中的恶臭的方法。
[0009] 更具体地,本发明涉及由下式表示的化合物1-甲基-4-(甲基乙基)-环己烷:
[0010]
[0011] 本发明的另一个实施方案涉及由下式表示的化合物2-乙氧基-1,3-二甲基-环己烷:
[0012]
[0013] 本发明的另一个实施方案涉及由下式表示的新化合物3-[6-甲基-2-(2-甲基丙基)四氢-2H-吡喃-3-基]丁
[0014]
[0015] 本发明的另一个实施方案涉及由下式表示的新化合物5-己氧基-2,2-二甲基-四氢-呋喃:
[0016]
[0017] 本发明的另一个实施方案涉及由下式表示的新化合物3,4,5-三甲基-己烷-2-醇:
[0018]
[0019] 本发明的另一个实施方案涉及由下式表示的新化合物3,4,5-三甲基-己烷-2-
[0020]
[0021] 本发明的另一个实施方案涉及包含上述化合物的消费品、工业品、纺织品、调味品或食品。在一些实施方案中,该消费品、工业品、纺织品、调味品或食品还包含香料。在其它实施方案中,该消费品、工业品、纺织品、调味品或食品是室内清新剂喷雾剂、香料扩散剂、蜡烛、香囊、衣服除臭剂,洗涤剂、织物柔软剂、织物清新剂、亚麻喷雾剂、一次性尿布、尿布桶除臭剂、止汗剂、除臭剂,垃圾袋、车用清新剂、宠物护理产品、动物垃圾材料、精细香料、树胶、糖果、糖果点心或食品包装
[0022] 本发明的另一个实施方案涉及通过引入恶臭冲消有效量的上述化合物来冲消大气空间或底物中的恶臭的方法。
[0023] 通过阅读以下说明书,本发明的这些和其它实施方案将是显而易见的。
[0024] 发明详述
[0025] 本文意旨本文所述的化合物包括这种化合物的异构体混合物,以及可使用本领域技术人员已知的技术分离的那些异构体。合适的技术包括色谱法,例如称为HPLC的高效液相色谱法,且特别是称为GC捕集的胶色谱和气相色谱捕集法。然而,商业产品大多以异构体混合物的形式提供。
[0026] 本发明的化合物的制备详述于实施例中。除非另有说明,否则材料均购自Aldrich Chemical Company。也可通过本领域已知的方法制备本发明的恶臭冲消化合物。例如,可通过将异丙基氯化镁加入至3-甲基-3-戊烯-2-酮来制备3,4,5-三甲基-己烷-2-酮(化合物6)(Lachance&Eastham(1981)Can.J.Chem.59:2621-2628)。同样地,可通过已知方法合成2-乙氧基-1,3-二甲基-环己烷(化合物2)(Obata et.al.,(2000)Internat.J.Pharmaceut.198:191-200)。可备选地,可从生物来源中分离和纯化本发明的恶臭冲消化合物。例如,可从光果甘草(Glycyrrhiza glabra)的根获得1-甲氧基-4-(甲基乙基)-环己烷(化合物1)(Kameoka&Nakai(1987)J.Agricult.Chem Soc.Japan 61:1119-1121)。
[0027] 现在已发现本发明的化合物具有高覆盖性、低气味的性质。这些化合物具有优异的恶臭覆盖性和相对低的对香料的嗅觉特性的影响。因此,本发明是一种高覆盖性、低气味的化合物及其在用于冲消大气空间或底物中的恶臭的组合物和方法中的用途。本发明的化合物是1-甲氧基-4-(甲基乙基)-环己烷(化合物1)、2-乙氧基-1,3-二甲基-环己烷(化合物2)、3-[6-甲基-2-(2-甲基丙基)四氢-2H-吡喃-3-基]丁醛(化合物3)、5-己氧基-2,2-二甲基-四氢-呋喃(化合物4)、3,4,5-三甲基-己烷-2-醇(化合物5)、3,4,5-三甲基-己烷-2-酮(化合物6)及其混合物。
[0028] 考虑到可将本发明的化合物添加到产品中而不影响产品的嗅觉特性,本发明的化合物可用作消费品、工业品、纺织品、调味品或食品的添加剂,以降低产品的顶部空间中的恶臭浓度。因此,本发明提供了包含本发明的化合物作为添加剂的组合物,特别是消费品、工业品、纺织品、调味品或食品。如本文所用,添加剂是指添加到产品中的物质,其中该物质不是天然存在于产品中。在这方面中,通常合成、分离和/或纯化本发明的化合物,然后加入到产物中。在某些实施方案中,化合物的纯度为至少80%、85%、90%、91%、92%、93%、94%、95%、96%、97%、98%、99%或100%。
[0029] 在大多数情况下,组合物还包含香料成分。与本发明的恶臭冲消化合物组合使用的香料包括例如但不限于,单独的香料,香精油、精油、植物提取物或其混合物的任何组合。示例性香料包括但不限于:
[0030] i),如3-蒈烯、α-蒎烯、β-蒎烯、α-萜品烯、γ-萜品烯、对甲基异丙基苯、没药烯、莰烯、石竹烯、松烯、法呢烯、苎烯、长叶烯、月桂烯、罗勒烯、萜、(E,Z)-1,3,5-十一三烯、苯乙烯和二苯基甲烷;
[0031] ii)脂族醇,如己醇、辛醇、3-辛醇、2,6-二甲基庚醇、2-甲基-2-庚醇、2-甲基-2-辛醇、(E)-2-己烯醇、(E)-和(Z)-3-己烯醇、1-辛烯-3-醇、3,4,5,6,6-五甲基-3/4-庚烯-2-醇和3,5,6,6-四甲基-4-亚甲基庚-2-醇的混合物、(E,Z)-2,6-壬二烯醇、3,7-二甲基-7-甲氧基辛-2-醇、9-癸烯醇、10-十一碳烯醇、4-甲基-3-癸烯-5-醇、脂族醛和它们的缩醛,例如己醛、庚醛、辛醛、壬醛、癸醛、十一醛、十二醛、十三醛、2-甲基辛醛、2-甲基壬醛、(E)-2-己烯醛、(Z)-4-庚烯醛、2,6-二甲基-5-庚烯醛、10-十一碳烯醛、(E)-4-癸烯醛、2-十二碳烯醛、2,6,10-三甲基-5,9-十一碳二烯醛、庚醛-乙醛缩二乙醇、1,1-二甲氧基-2,2,5-三甲基-4-己烯和香茅基乙醛基醚;
[0032] iii)脂族酮及其肟,如2-庚酮、2-辛酮、3-辛酮、2-壬酮、5-甲基-3-庚酮、5-甲基-3-庚酮肟、2,4,4,7-四甲基-6-辛烯-3-酮、脂族含硫化合物,例如3-甲基硫代己醇、3-甲基硫代乙酸己酯、3-巯基己醇、3-巯基乙酸己酯、3-巯基丁酸己酯、3-乙酰硫代乙酸己酯、1-薄荷烯-8-硫醇,和脂族腈类(例如2-壬烯腈、2-十三烯腈、2,12-十三烯腈、3,7-二甲基-2,6-辛二烯腈,和3,7-二甲基-6-辛烯腈);
[0033] iv)脂族羧酸及其酯,例如(E)-和(Z)-3-己烯基甲酸酯、乙酰乙酸乙酯、乙酸异戊酯、乙酸己酯、3,5,5-三甲基乙酸己酯、3-甲基-2-丁烯基乙酸酯、(E)-2-己烯基乙酸酯、(E)-和(Z)-3-己烯基乙酸酯、乙酸辛酯、辛酸3-乙酯、1-辛烯-3-基乙酸酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丁酸异戊酯、丁酸己酯、(E)-和(Z)-3-己烯基异丁酸酯、巴豆酸己酯、乙基异戊酸酯、乙基-2-甲基戊酸酯、己酸乙酯、己酸烯丙酯、庚酸乙酯、庚酸烯丙酯、辛酸乙酯、乙基-(E,Z)-2,4-癸二烯酸酯、甲基-2-辛酸酯、甲基-2-壬酸酯、烯丙基-2-异戊基羟乙酸酯,和甲基-3,7-二甲基-2,6-辛二烯酸酯;
[0034] v)无环萜烯醇,例如香茅醇、香叶醇、橙花醇、芳樟醇、熏衣草醇、橙花叔醇、法呢醇、四氢芳樟醇、四氢香叶醇、2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇、2,6-二甲基辛-2-醇、2-甲基-6-亚甲基-7-辛烯-2-醇、2,6-二甲基-5,7-辛二烯-2-醇、2,6-二甲基-3,5-辛二烯-2-醇、3,7-二甲基-4,6-辛二烯-3-醇、3,7-二甲基-1,5,7-辛三烯-3-醇、2,6-二甲基-2,5,7-辛三烯-1-醇;及它们的甲酸酯、乙酸酯、丙酸酯、异丁酸酯、丁酸酯、异戊酸酯、戊酸酯、己酸酯、巴豆酸酯、顺芷酸酯(tiglinates)和3-甲基-2-丁烯酸酯;
[0035] vi)无环萜烯醛和酮,例如香叶醛、橙花醛、香茅醛、7-羟基-3,7-二甲基辛醛、7-甲氧基-3,7-二甲基辛醛、2,6,10-三甲基-9-十一碳烯醛、α-甜橙醛,β-甜橙醛、香叶基丙酮、以及香叶醛的二甲基和二乙基缩醛、橙花醛和7-羟基-3,7-二甲基辛醛;
[0036] vii)环萜烯醇,如薄荷醇、异胡薄荷醇、α-萜品醇、萜品烯-4-醇、薄荷烷-8-醇、薄荷烷-1-醇、薄荷烷-7-醇、片、异冰片、芳樟醇氧化物、诺卜醇、雪松醇、龙涎香八氢醇、岩兰草醇、愈创醇、以及α-萜品醇、萜品烯-4-醇、薄荷烷-8-醇、薄荷烷-1-醇、薄荷烷-7-醇、冰片、异冰片、芳樟醇氧化物、诺卜醇、雪松醇、龙涎香八氢萘醇、岩兰草醇和愈创醇的甲酸酯、乙酸酯、丙酸酯、异丁酸酯、丁酸酯、异戊酸酯、戊酸酯、己酸酯、巴豆酸酯、顺芷酸酯和3-甲基-2-丁烯酸酯;
[0037] viii)环萜烯醛和酮,如薄荷酮、异薄荷酮、8-巯基薄荷烷-3-酮、香芹酮、樟脑、小茴香酮、α-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、α-正甲基紫罗兰酮、β-正甲基紫罗兰酮、α-异甲基紫罗兰酮、β-异甲基紫罗兰酮、α-鸢尾酮、α-突厥酮、β-突厥酮、β-大马烯酮、δ-突厥酮、γ-突厥酮、1-(2,4,4-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、1,3,4,6,7,8a-六氢化-1,1,5,5-四甲基-2H-2,4a-亚甲基萘-8(5H-)-酮、诺卡酮、二氢诺卡酮、乙酰化香柏油(甲基柏木酮);
[0038] ix)环醇,例如4-叔丁基环己醇、3,3,5-三甲基环己醇、3-异莰基环己醇、2,6,9-三甲基-Z2,Z5,E9-环十二碳三烯-1-醇、2-异丁基-4-甲基四氢-2H-吡喃-4-醇;
[0039] x)环脂族醇,例如α,3,3-三甲基环己基甲醇、2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊-l-基)丁醇、2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)-2-丁烯-1-醇、2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)-2-丁烯-1-醇、3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)-戊烷-2-醇、3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)-4-戊烯-2-醇、3,3-二甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)-4-戊烯-2-醇、1-(2,2,6-三甲基环己基)戊烷-3-醇;1-(2,2,6-三甲基环己基)己烷-3-醇;
[0040] xi)环醚和环脂族醚,例如桉树脑、甲基柏木醚、环十二烷基甲基醚;
[0041] xii)乙氧基甲氧基环十二烷;α-环氧柏木烷、3a,6,6,9a-四甲基十二氢萘并[2,1-b]呋喃、3a-乙基-6,6,9a-三甲基十二氢萘并[2,1-b]呋喃、1,5,9-三甲基-13-氧杂二环[10.1.0]-十三-4,8-二烯、玫瑰醚、2-(2,4-二甲基-3-环己烯-1-基)-5-甲基-5-(1-甲基丙基)-1,3-二噁烷;
[0042] xiii)环酮,例如4-叔丁基环己酮、2,2,5-三甲基-5-戊基环戊酮、2-庚基环戊酮、2-戊基环戊酮、2-羟基-3-甲基-2-环戊烯-1-酮、3-甲基-顺式-2-戊烯-1-基-2-环戊烯-1-酮、3-甲基-2-戊基-2-环戊烯-1-酮、3-甲基-4-环十五烯酮、3-甲基-5-环十五烯酮、3-甲基环十五烷酮、4-(1-乙氧乙烯基)-3,3,5,5-四甲基环己酮、4-叔戊基环己酮、5-环十六烯-1-酮、6,7-二氢-1,1,2,3,3-五甲基-4(5H)-茚满酮、5-环十六烯-1-酮、8-环十六烯-1-酮、9-环十七烯-1-酮、环十五烷酮、环脂族醛,例如2,4-二甲基-3-环己烯甲醛、2-甲基-4-(2,2,
6-三甲基-环己烯-1-基)-2-丁烯醛、4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯甲醛、4-(4-甲基-
3-戊烯-1-基)-3-环己烯甲醛;
[0043] xiv)环脂族酮,例如1-(3,3-二甲基环己基)-4-戊烯-1-酮、1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮、2,3,8,8-四甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-2-萘基甲基酮、甲基-2,6,10-三甲基-2,5,9-环十二烷三烯基酮、叔丁基-(2,4-二甲基-3-环己烯-1-基)酮;
[0044] xv)环醇的酯,例如2-叔丁基环己基乙酸酯、4-叔丁基环己基乙酸酯、2-叔戊基环己基乙酸酯、4-叔戊基环己基乙酸酯、十氢-2-萘基乙酸酯、3-戊基四氢-2H-吡喃-4-基乙酸酯、十氢-2,5,5,8a-四甲基-2-萘基乙酸酯、4,7-桥亚甲基-3a,4,5,6,7,7a-六氢-5-或6-茚基乙酸酯、4,7-桥亚甲基-3a,4,5,6,7,7a-六氢-5-或6-丙烯茚基丙酸酯、4,7-桥亚甲基-3a,4,5,6,7,7a-六氢-5或6-茚基异丁酸酯、4,7-桥亚甲基八氢-5-或6-茚基乙酸酯;
[0045] xvi)环脂族羧酸酯,例如烯丙基3-环己基-丙酸酯、烯丙基环己基氧乙酸酯、甲基二氢茉莉酮酸酯、甲基茉莉酮酸酯、2-己基-3-氧环戊烷羧酸甲酯、2-乙基-6,6-二甲基-2-环己烯羧酸乙酯、2,3,6,6-四甲基-2-环己烯羧酸乙酯、2-甲基-1,3-二氧戊环-2-乙酸乙酯;
[0046] xvii)芳香族醇和脂族醇,例如苄醇、1-苯乙醇、2-苯乙醇、3-苯丙醇、2-苯丙醇、2-苯氧乙醇、2,2-二甲基-3-苯丙醇、2,2-二甲基-3-(3-甲基苯基)丙醇、1,l-二甲基-2-苯乙醇、1,1-二甲基-3-苯丙醇、1-乙基-1-甲基-3-苯丙醇、2-甲基-5-苯戊醇、3-甲基-5-苯丙醇、3-苯基-2-丙烯-1-醇、4-甲氧苄醇、1-(4-异丙基苯基)乙醇;
[0047] xviii)脂族醇和脂族羧酸的酯,例如乙酸苄酯、丙酸苄酯、异丁酸苄酯、异戊酸苄酯、2-苯乙基乙酸酯、2-苯乙基丙酸酯、2-苯乙基异丁酸酯、2-苯乙基异戊酸酯、1-苯乙基乙酸酯、α-三氯甲基苄基乙酸酯、α,α-二甲基苯乙基乙酸酯、α,α-二甲基苯乙基丁酸酯、乙酸桂皮酯、2-苯氧乙基异丁酸酯、4-甲氧基苄基乙酸酯、芳酯族醚,例如2-苯乙基甲基醚、2-苯乙基异戊基醚、2-苯乙基-1-乙氧基乙醚、苯乙醛二甲基乙缩醛、苯乙醛二乙基乙缩醛、龙葵醛二甲基乙缩醛、苯乙醛甘油乙缩醛、2,4,6-三甲基-4-苯基-1,3-二噁烷、4,4a,5,9b-四氢茚并[1,2-d]-m-二噁英、4,4a,5,9b-四氢-2,4-二甲基茚并[1,2-d]-m-二噁英;
[0048] xix)芳香族和脂族醛,例如苯甲醛、苯乙醛、3-苯丙醛、龙葵醛、4-甲基苯甲醛、4-甲基苯乙醛、3-(4-乙基苯基)-2,2-二甲基丙醛、2-甲基-3-(4-异丙基苯基)丙醛、2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛、3-(4-叔丁基苯基)丙醛、肉桂醛、α-丁基肉桂醛、α-戊基肉桂醛、α-己基肉桂醛、3-甲基-5-苯戊醛、4-甲氧基苯甲醛、4-羟基-3-甲氧基苯甲醛、4-羟基-3-乙氧基苯甲醛、3,4-亚甲基-二氧苯甲醛、3,4-二甲氧基苯甲醛、2-甲基-3-(4-甲氧基苯基)丙醛、2-甲基-3-(4-亚甲基二氧基苯基)丙醛;
[0049] xx)芳香族和脂族酮,例如苯乙酮、4-甲基苯乙酮、4-甲氧基苯乙酮、4-叔丁基-2,6-二甲基苯乙酮、4-苯基-2-丁酮,4-(4-羟苯基)-2-丁酮、1-(2-萘基)乙酮、二苯甲酮、1,1,
2,3,3,6-六甲基-5-茚满基甲基酮、6-叔丁基-1,1-二甲基4-茚满基甲基酮、1-[2,3-二氢-
1,1,2,6-四甲基-3-(1-甲基乙基)-1H-5-茚基]乙酮、5’,6’,7’,8’-四氢-3’,5’,5’,6’,8’,
8’-六甲基-2-萘乙酮;
[0050] xxi)芳香族和芳脂族羧酸及其酯,例如苯甲酸、苯乙酸、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸己酯、苯甲酸苄酯、苯乙酸甲酯、苯乙酸乙酯、苯乙酸香叶酯、苯乙酸苯乙酯、肉桂酸甲酯、肉桂酸乙酯、肉桂酸苄酯、肉桂酸苯乙酯、肉桂酸肉桂酯、苯氧乙酸烯丙酯、杨酸甲酯、水杨酸异戊酯、水杨酸己酯、水杨酸环己酯、水杨酸顺式-3-己烯酯、水杨酸苄酯、水杨酸苯乙酯、2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸甲酯、3-苯基甘油酸乙酯、3-甲基-3-苯基甘油酸乙酯;
[0051] xxii)含氮芳香化合物,例如2,4,6-三硝基-1,3-二甲基-5-叔丁基苯、3,5-二硝基-2,6-二甲基-4-叔丁基苯乙酮、肉桂腈、5-苯基-3-甲基-2-戊烯腈、5-苯基-3-甲基戊烷腈、邻氨基苯甲酸甲酯、N-甲基邻氨基苯甲酸甲酯、邻氨基苯甲酸甲酯与7-羟基-3,7-二甲基辛醛、2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛或2,4-二甲基-3-环己烯甲醛的希夫、6-异丙基喹啉、6-异丁基喹啉、6-仲丁基喹啉、吲哚、甲基吲哚、2-甲氧基-3-异丙基吡嗪、2-异丁基-3-甲氧基吡嗪;
[0052] xxiii)苯酚、苯基醚和苯基酯,例如草蒿脑、茴香脑、丁香酚、丁香基甲基醚、异丁子香酚、异丁香基甲基醚、百里酚、香芹酚、二苯醚、β-萘甲醚、β-萘乙醚、β-萘异丁醚、l,4-二甲氧苯、乙酸丁香酚酯、2-甲氧基-4-甲酚、2-乙氧基-5-(1-丙烯基)苯酚、苯乙酸对甲酚酯;
[0053] xxiv)杂环化合物,例如2,5-二甲基-4-羟基-2H-呋喃-3-酮、2-乙基-4-羟基-5-甲基-2H-呋喃-3-酮、3-羟基-2-甲基-4H-吡喃-4-酮、2-乙基-3-羟基-4H-吡喃-4-酮;
[0054] xxv)内酯,例如1,4-辛内酯、3-甲基-1,4-辛内酯、1,4-壬内酯、1,4-癸内酯、8-癸烯-1,4-内酯、1,4-十一内酯、1,4-十二内酯、1,5-癸内酯、1,5-十二内酯、1,15-十五内酯、顺式-和反式-11-十五烯-1,15-内酯、顺式-和反式-12-十五烯-1,15-内酯、1,16-十六内酯、9-十六烯-1,16-内酯、10-氧杂-1,16-十六内酯、11-氧杂-1,16-十六内酯、12-氧杂-1,16-十六内酯、乙烯基-1,12-十二内酯、乙烯基-1,13-十三烷二酸酯、香豆素、2,3-二氢香豆素和八氢香豆素;
[0055] xxvi)精油(essential oils)、凝香体、净油(absolutes)、树脂、香树脂、香脂、酊剂,例如龙涎香酊、香树油、当归子油、当归根油、茴香子油、缬草油、罗勒油、树苔净油、月桂油、蒿油、安息香树脂、香柠檬油、蜂蜡净油,桦焦油、苦杏仁油、欧洲薄荷油、布枯叶油、巴西檀木油、杜松油、菖蒲油、樟脑油、卡南加油、小豆蔻油、卡黎油、肉桂油、金合欢净油、海狸香净油、雪松叶油、柏木油、木犀花油、香茅油、柠檬油、古巴香脂、古巴香脂油、芫荽油、广木香根油、枯茗油、柏树精油、印蒿油、莳萝精油、莳萝子油、淡布忽(eau de brouts)净油、橡树苔原精、榄香脂油、龙蒿油、柠檬桉油、桉叶油(桉树脑型)、小茴香油、冷杉油、白松香油、白松香树脂、香叶油、葡萄柚油,黄兰花油、古芸香胶、古芸香油、蜡菊净油、蜡菊油、姜油、鸢尾花根净油、鸢尾花根油、茉莉花净油、菖蒲油、蓝甘菊油、罗马甘菊油、胡萝卜籽油、卡黎油、松针油、留兰香油、葛缕子油、岩蔷薇油、岩蔷薇净油、岩蔷薇树脂、杂熏衣草净油、杂熏衣草油、熏衣草净油、熏衣草油、柠檬草油、圆叶当归油、蒸馏酸橙油、压榨酸橙油、沉香油、山苍子油、月桂叶油、肉豆蔻油、甘至油、橘子油、天竺桂皮油、含羞草净油、麝葵子油、麝香酊、香紫苏油、肉豆蔻油、没药净油、没药油、桃金娘油、丁香叶油、丁香花蕾油、橙花油、乳香净油、乳香油、红没药油、橙花净油、橙油、牛至油、玫瑰草油、广藿香油、紫苏子油、秘鲁香胶油、欧芹叶油、欧芹籽油、橙叶油、薄荷油、辣椒油、甘椒油、松油、胡薄荷油、玫瑰净油、花梨木油、玫瑰油、迷迭香油、鼠尾草油、西班牙鼠尾草油、檀香油、芹菜子油、穗熏衣草油、八茴香油、苏合香油、万寿菊油、冷杉油、茶树油、松节油、百里香油、妥卢香脂、零陵香豆净油、夜来香净油、香草精、紫罗兰净油、马鞭草油、香根草油、杜松精油、酵母油、苦艾油、冬青油、依兰油、海索油、灵猫净油、桂叶油、桂皮油,及其馏分或从中分离的成分;
[0056] xxvii)补充香料化合物。本文所用的术语“补充香料化合物”被定义为选自以下组中的香料化合物:2-[(4-甲基苯基)亚甲基]-庚醛(Acalea)、异戊基氧基乙酸烯丙基酯(烯丙基戊基乙醇酸酯)、(3,3-二甲基环己基)乙基乙基丙烷-1,3-二酸酯(Applelide)、八氢-4,7-亚甲基-1H-茚-5-乙醛;(E/Z)-1-乙氧基-1-癸烯(Arctical)、2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环-戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇(Bacdanol)、2-甲基-3-[(1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚-2-基)氧基]外-1-丙醇(Bornafix)、1,2,3,5,6,7-六氢-1,1,2,3,3-五甲基-4H-茚-4-酮(Cashmeran)、三甲基环戊烯基甲基氧杂二环辛烷(Cassiffix)、1,1-二甲氧基-3,7-二甲基-2,6-辛二烯(Citral DMA)、3,7-二甲基-6-辛烯-1-醇(Citronellol)、3A,4,5,6,7,7A-六氢-4,7-亚甲基-1H-茚-5/6-基乙酸酯(Cyclacet)、3A,4,5,6,7,7A-六氢-4,7-亚甲基-
1H-茚-5/6-基丙酸酯(Cyclaprop)、3A,4,5,6,7,7A-六氢-4,7-亚甲基-1G-茚-5/6-基丁酸酯(Cyclobutanate)、1-(2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮(δ-Damascone)、(1S)-1-[(1R)-3,3-二甲基环己基]乙基乙基丙二酸酯;4-乙基辛醛;3-(4-乙基苯基)-2,2-二甲基丙腈(Fleuranil)、3-(O/P-乙基苯基)2,2-二甲基丙醛(Floralozone)、四氢-4-甲基-2-(2-甲基丙基)-2H-吡喃-4-醇(Floriffol)、1,3,4,6,7,8-六氢-4,6,6,7,8,8-六甲基环戊烷-γ-2-苯并吡喃(Galaxolide)、1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)戊-4-烯-1-酮(Galbascone)、E/Z-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-基乙酸酯(Geranyl Acetate)、-甲基-1,3-苯并二氧杂环戊烯-5-丙醛(Helional)、1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-1,6-庚二烯-
3-酮(Hexalon)、(Z)-3-己烯基-2-羟基苯甲酸酯(Hexenyl Salicylate,CIS-3)、4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮(Iononeα)、1-(1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-乙烷-1-酮(Iso E Super)、甲基3-甲基环己烷羧酸酯;甲基3-氧代-2-戊基环戊烷乙酸酯(Kharismal)、2,2,4-三甲基-4-苯基-丁腈(Khusinil)、3,4,5,6,6-五甲基庚-3-烯-2-酮(Koavone)、3/4-(4-羟基-4-甲基-戊基)环己烯-1-甲醛(Lyral)、3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮(methyl Iononeγ)、1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)戊-1-烯-3-酮(Methyl IononeαExtra,Methyl Ionone N)、[(Z)-己-3-烯基]环丙烷羧酸酯;3-甲基-4-苯基丁烷-2-醇(Muguesia)、环戊烷癸-4-烯-1-酮(Musk Z4)、3,
3,4,5,5-五甲基-11,13-二氧杂三环[7.4.0.0<2,6>]十三碳-2(6)-烯(Nebulone)、3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-基乙酸酯(Neryl Acetate)、3,7-二甲基-1,3,6-辛三烯(Ocimene)、癸-6或7或8-醛;2,2,6,6,7,8,8-七甲基-4,5,6,7,8,8B-六氢-3AH-茚并[4,5-D][1,3]二氧杂环戊烯(Operanide);顺式-1-(1,1-二甲基丙基)-4-乙氧基环己烷;邻-甲苯基乙醇(Peomosa)、3-甲基-5-苯基戊醇(Phenoxanol)、1-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基)环己-3-烯-
1-甲醛(Precyclemone B)、4-甲基-8-亚甲基-2-金刚烷醇(Prismantol)、2-乙基-4-(2,2,
3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇(Sanjinol)、2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇(Santaliff)、7,7,8,9,9-五甲基-6,7,8,9-四氢-5H-环戊烷[H]喹唑啉;3-[顺-4-(2-甲基丙基)环己基]丙醛;4-(庚氧基)-3-甲基丁醛;萜品醇,2,4-二甲基-
3-环己烯-1-甲醛(Triplal)、十氢-2,6,6,7,8,8-六甲基-2H-茚并[4,5-B]呋喃
(Trisamber)、乙基二环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸酯;3,4,5-三甲基八氢-1H-4,7-亚甲基茚-
5-醇;2-叔丁基环己基乙酸酯(Verdox);(3E)-4-甲基癸-3-烯-5-酮;4-叔丁基环己基乙酸酯(Vertenex)、乙酰基雪松烯(Vertofix)、3,6/4,6-二甲基环己-3-烯-1-甲醛(Vertoliff)和(3Z)-1-[(2-甲基-2-丙烯基)氧基]-3-己烯(Vivaldie);和
[0057] xxvii)其混合物。
[0058] 可备选地或除此之外,本发明的恶臭冲消化合物可以彼此组合和/或与例如在US 7,993,633;US 2013/0101544;US 2013/0101545和US 2012/0294821中描述的其它恶臭冲消化合物组合。
[0059] 本发明的恶臭冲消化合物可以各种形式使用并且可用于各种产品。有利地,本发明的特定化合物(即,3-[6-甲基-2-(2-甲基丙基)四氢-2H-吡喃-3-基]丁醛和3,4,5-三甲基-己烷-2-酮)对强恶臭成分具有活性,同时不影响香料或最终产品的气味。因此,在某些实施方案中,本发明的特征是一种通过引入或添加一种或多种恶臭冲消化合物至大气空间(例如,周围环境)或底物中来冲消恶臭的方法,从而冲消产品的恶臭。恶臭冲消化合物可单独使用或以消费品、工业品、纺织品、调味品或食品的形式来提供。因此,可在存在恶臭的任何情况下实施本发明的化合物、产品和方法。
[0060] 为了本发明的目的,如果化合物可测量地(定性地或定量地)减少恶臭的感知或强度,则该化合物可以冲消恶臭。在具体实施方案中,与不存在恶臭冲消化合物的恶臭相比,本发明的恶臭冲消化合物将分离的恶臭的感知或强度降低了50-100%。当与香料结合使用恶臭冲消化合物时,香料可进一步降低恶臭的感知或强度。在具体实施方案中,与不存在恶臭冲消化合物的恶臭相比,本发明的恶臭冲消化合物将恶臭的感知或强度降低了至少50%、55%、60%、65%、70%、75%、80%、85%、90%、95%或100%。
[0061] 本发明的化合物特别针对的恶臭包括以下恶臭,例如浴室气味、环境气味如霉变和霉菌、汗液、食物气味、纺织品气味、家庭护理和个人护理产品的基础气味、粘合剂气味和油漆气味。因此,本发明的化合物可用于大量的产品,包括例如但不限于空气清新剂、织物清新剂、皂条、香水、香料、古龙香水、沐浴或淋浴露,洗发剂或其它头发护理产品、化妆品、身体气味剂、除臭剂、止汗剂、液体或固体织物洗涤剂或软化剂、漂白产品、消毒剂或通用家用或工业清洁剂、食品或工业或纺织产品如粘合剂、油漆、涂料或纺织品。
[0062] 本发明的组合物可以是以下形式:气雾剂或其它喷雾剂;香料扩散剂;芯或其它液体体系;或固体;例如在香盒和塑料中的蜡烛或蜡基质;在香袋中的粉末或在固体凝胶棒中的干喷雾剂或凝胶剂;通过洗衣机应用如洗涤剂、粉末、液体、增白剂或织物柔软剂形式应用的衣物除臭剂;织物清新剂,亚麻喷雾剂,壁橱香(closet block),壁橱气雾剂或衣物储存区域或在干洗中以克服衣服上残留的溶剂印记;浴室配件如纸巾、浴室纸、卫生巾、毛巾、一次性洗布、一次性尿布和尿布桶除臭剂;清洁剂如消毒剂和马桶清洁剂;化妆品如止汗剂和除臭剂;粉末、气溶胶、液体或固体形式的通用身体除臭剂;或头发护理产品如头发喷雾剂、护发素、染发剂、头发颜色剂和染料、烫发剂、脱毛剂、直发膏;爽发膏应用例如润发脂、乳膏和洗剂;含有如硫化硒、焦油或水杨酸酯成分的药用护发产品或洗发剂;或足部护理产品,例如爽足粉、爽足液或足用古龙水;须后水和润肤露;或肥皂和合成洗涤剂如条皂、液体、泡沫或粉;诸如在纺织染整工业和印刷工业(油墨和纸)的制造过程中的气味控制;诸如在涉及制浆、畜牧场和肉类加工、污水处理、垃圾袋或垃圾处理的过程中的流出物控制;或在纺织成品、橡胶成品或汽车清新剂中的产品气味控制;诸如狗和鸡舍流出物的农业和宠物护理产品以及家畜和宠物护理产品如除臭剂、洗发剂或清洁剂;或动物垃圾物质以及大型封闭式空气系统如礼堂、地和运输系统;以及在诸如口香糖、硬糖、糖果点心、食品包装的食品应用中等。此外,恶臭冲消化合物可用于由恶臭冲消化合物和香料组成的精细香料中。
[0063] 本发明的组合物通常是其中恶臭冲消化合物与载体一起存在的组合物,通过该载体或者从该载体可将恶臭冲消化合物引入其中存在恶臭的大气空间或其上沉积有恶臭的底物中。例如,载体可以是气溶胶推进剂,例如氯氟代甲烷;或固体如蜡、塑料材料、橡胶、惰性粉末或凝胶。在芯型空气清新剂中,载体是低挥发性的基本上无臭的液体。在几种应用中,本发明的组合物含有表面活性剂或消毒剂,而在其它应用中,恶臭冲消化合物存在于纤维质底物上。仍在其它实施方案中,本发明的组合物还包括选自本文所述的香料。
[0064] 在一些实施方案中,将恶臭冲消化合物包封在核-壳微胶囊中。活性材料的包封是本领域已知的,参见例如美国专利号2,800,457、3,870,542、3,516,941、3,415,758、3,041,288、5,112,688、6,329,057和6,261,483。壁形成材料包括聚氨酯、聚硅氧烷、聚脲、聚酰胺、聚酰亚胺、聚乙烯醇、聚酐、聚烯烃、聚砜、多糖、蛋白质、聚交酯(PLA)、聚乙交酯(PGA)、聚原酸酯、聚磷腈、硅氧烷、脂质、改性纤维素、树胶、聚苯乙烯和聚酯、或这些材料的组合。其它有作用的聚合物材料是乙烯马来酸酐共聚物、苯乙烯马来酸酐共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和丙交酯乙交酯共聚物。衍生自藻酸盐、壳聚糖、胶原、葡聚糖、明胶和淀粉的生物聚合物也可以用作包封材料。另外,微胶囊可以通过明胶的简单或复杂的凝聚来制备。优选的包封聚合物包括由明胶、脲-甲醛、三聚氰胺脲-甲醛、异氰酸酯、二氧化硅或水凝胶形成聚合物形成的那些。
[0065] 氨基塑料.在美国专利号US 3,516,941中公开了用于氨基塑料包封的代表性方法,但是也认识到可以对材料和方法步骤做出许多改变。在美国专利号US 2,800,457中公开了用于明胶包封的代表性方法,但是也认识到可以对材料和方法步骤做出许多改变。在美国专利号4,145,184和5,112,688中分别公开了用于消费品中的香料包封背景下的这两种方法。聚合物系统是本领域公知的,这些聚合物系统的非限制性实例包括如GB 2006709A中公开的氨基塑料胶囊和包封颗粒;如美国专利号4,396,670中公开的具有壁的微胶囊的生产,该壁包含与三聚氰胺-甲醛的预缩合物反应的苯乙烯-马来酸酐;如美国专利号5,089,339中公开的用三聚氰胺-甲醛树脂交联的丙烯酸-丙烯酰胺共聚物;如美国专利号5,
401,577中公开的阳离子三聚氰胺-甲醛缩合物组成的胶囊;如美国专利号3,074,845中公开的三聚氰胺甲醛微包封;如EP 0 158 449A1中公开的酰胺-醛树脂原位聚合胶囊;如美国专利号5,204,185中公开的醚化脲-甲醛聚合物;如美国专利号4,525,520中所述的三聚氰胺-甲醛微胶囊;如美国专利号5,011,634中所述的交联的油溶性的三聚氰胺-甲醛预缩合物;如美国专利号5,013,473中公开的胶囊壁材料,其由阳离子和阴离子三聚氰胺-甲醛预缩合物的复合物形成,然后交联;如美国专利号3,516,941中公开的由加成聚合物如缩聚物、酚醛、脲醛或丙烯酸聚合物制备的聚合物壳;如EP 0 443 428 A2中公开的脲-甲醛胶囊;如GB 2 062 570 A中公开的三聚氰胺-甲醛化学;以及如美国专利号4,001,140中公开的由盐形式的酸的苯乙烯磺酸的聚合物或共聚物组成的胶囊和用三聚氰胺-甲醛交联的胶囊。
[0066] 脲-甲醛和三聚氰胺-甲醛胶囊.脲-甲醛和三聚氰胺-甲醛预缩合物微胶囊壳壁前体通过使脲或三聚氰胺与甲醛反应来制备,其中三聚氰胺或脲与甲醛的摩尔比为约10:1至约1:6,优选约1:2至约1:5。为了实施本发明的目的,所得材料的分子量范围为156-3000。所得材料可以原样用作上述取代或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物的交联剂,或其可以进一步与C1-C6链烷醇例如甲醇、乙醇、2-丙醇、3-丙醇、1-丁醇、1-戊醇或1-己醇反应,由此形成部分醚,其中三聚氰胺/脲:甲醛:链烷醇的摩尔比率为1:(0.1-6):(0.1-6)。所得含醚部分的产物可以“原样”用作上述取代或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物的交联剂,或者其可以自缩合以形成二聚体、三聚体和/或四聚体,其也可以用作上述取代或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物的交联剂。形成这样的三聚氰胺-甲醛和脲-甲醛预缩合物的方法在美国专利号3,516,846和6,261,483以及Lee et al.(2002)J.Microencapsulation 19,559-569中进行了阐述。
[0067] 用于实践本发明的脲-甲醛预缩合物的实例是URAC 180和URAC 186,Cytec Technology Corp.(Wilmington,DE)的商标。用于实践本发明的三聚氰胺-甲醛预缩合物的实例包括但不限于CYMEL U-60,CYMEL U-64和CYMEL U-65,Cytec Technology Corp.(Wilmington,DE)的商标。优选使用取代或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物作为用于交联的预缩合物。在实施本发明时,脲-甲醛预缩合物/三聚氰胺-甲醛预缩合物与取代/未取代的丙烯酸聚合物/共聚物的摩尔比率为约9:1至约1:9,优选约5:1至约1:5,最优选约2:1至约1:2。
[0068] 在本发明的一个实施方案中,也可以使用具有由伯和/或仲胺反应性基团的聚合物或其混合物和交联剂组成的微胶囊。参见US 2006/0248665。胺聚合物可以具有伯胺和/或仲胺官能团,并且可以是天然或合成来源的。天然来源的含胺聚合物通常是蛋白质,例如明胶和白蛋白,以及一些多糖。合成胺聚合物包括各种程度的水解的聚乙烯基甲酰胺、聚乙烯胺、聚烯丙胺和其它具有伯胺和仲胺侧基的合成聚合物。合适的胺聚合物的实例是可得自BASF的LUPAMIN系列的聚乙烯基甲酰胺。这些材料的分子量可以为10,000至1,000,000。
[0069] 脲-甲醛或三聚氰胺-甲醛胶囊还可以包括能够结合游离甲醛的甲醛清除剂。当胶囊用于水性介质中时,甲醛清除剂例如亚硫酸钠、三聚氰胺、甘氨酸和碳酰肼是合适的。当胶囊旨在用于具有低pH的产品(例如织物护理调理剂)中时,甲醛清除剂优选选自β-二酮,例如β-酮酯;或选自1,3-二醇,例如丙二醇。优选的β-酮酯包括烷基-丙二酸酯,乙酰乙酸烷基酯和聚乙烯醇乙酰乙酸酯。
[0070] 聚脲胶囊.聚脲胶囊也是本领域公知的。例如,WO 2004/054362;EP 0 148149;EP 0 017 409 B1;美国专利号4,417,916,美国专利号4,124,526,美国专利号5,583,090、美国专利号6,566,306、美国专利号6,730,635、WO 90/08468、WO 92/13450、美国专利号4,681,
806、美国专利号4,285,720和美国专利号6,340,653中公开了基于异氰酸酯的胶囊壁技术。
[0071] 用于本发明的合适的异氰酸酯包括,例如,1,5-亚萘基二异氰酸酯;4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI);氢化MDI(H12MDI);苯二甲基二异氰酸酯(XDI);四甲基二甲苯基二异氰酸酯(TMXDI);4,4'-二苯基二甲基甲烷二异氰酸酯;二-和四烷基二苯基甲烷二异氰酸酯;4,4'-二苄基二异氰酸酯,1,3-亚苯基二异氰酸酯;1,4-亚苯基二异氰酸酯;甲苯二异氰酸酯(TDI)的异构体(任选为1-甲基-2,4-二异氰酸根合环己烷、1,6-二异氰酸根合-2,2,4-三甲基己烷、1,6-二异氰酸根合-2,4,4-三甲基己烷、1-异氰酸根合甲基-3-异氰酸根合-1,5,5-三甲基环己烷的混合物);氯化和溴化的二异氰酸酯;含磷的二异氰酸酯;4,4'-二异氰酸根合苯基全氟乙烷;四甲氧基丁烷-1,4-二异氰酸酯;丁烷-1,4-二异氰酸酯;己烷-1,6-二异氰酸酯(HDI);二环己基甲烷二异氰酸酯;环己烷1,4-二异氰酸酯;亚乙基二异氰酸酯;
邻苯二甲酸二异氰酸根合乙酯;还有具有活性卤原子多异氰酸酯,如1-氯甲基苯基-2,4-二异氰酸酯、1-溴甲基-2,6-二异氰酸酯和3,3-二氯甲基醚-4,4'-二苯基二异氰酸酯。含硫多异氰酸酯是通过例如使六亚甲基二异氰酸酯与硫二甘醇或二羟基二己硫醚反应而获得。
进一步合适的二异氰酸酯是三甲基六亚甲基二异氰酸酯、1,4-二异氰酸丁烷、1,2-二异氰酸根合十二烷和脂肪酸二异氰酸酯二聚体。
[0072] 为了促进壁形成,聚脲胶囊还可以包括交联剂,例如胺或醇。特别使用的胺的实例包括胍胺/盐、两性胺、二胺或其组合。
[0073] 水溶性二胺是本发明中使用的一类胺,因为该胺通常存在于水相中。一类这种胺的类型如下:
[0074] H2N(CH2)nNH2,
[0075] 其中n≥1。当n为1时,胺为二胺、乙二胺。当n为2时,胺为二胺丙烷等。示例性的该类型的胺包括例如但不限于乙二胺、1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、环己二胺,六亚甲基二胺和五亚乙基六胺。在本发明的具体实施方案中,优选n为6,其中胺为六亚甲基二胺。
[0076] 具有大于2但小于3的官能度并且可能在壳壁中提供一定程度的交联的胺是以下类型的聚亚烷基多胺:
[0077]
[0078] 其中R等于氢或-CH3,m为1-5且n为1-5,例如二亚乙基三胺、三亚乙基四胺等。该类型的示例性胺包括例如但不限于二亚乙基三胺、双(3-氨基丙基)胺、双(己烷亚乙基)三胺。
[0079] 另一类可在本发明中使用的胺是聚醚胺。它们含有附接到聚醚主链末端的伯氨基。聚醚主链通常是基于环氧丙烷(PO)、环氧乙烷(EO)或混合的PO/EO。醚胺可以是基于该核结构的单胺、二胺或三胺。一个例子是:
[0080]
[0081] 示例性的聚醚胺包括2,2'-(亚乙基二氧基)二(乙胺)和4,7,10-三氧杂-1,13-十三烷二胺。
[0082] 其它合适的胺包括例如但不限于,三(2-氨基乙基)胺、三亚乙基四胺、N,N'-双(3-氨基丙基)-1,3-丙二胺、四亚乙基五胺、1,2-二氨基丙烷、N,N,N',N'-四(2-羟乙基)乙二胺、N,N,N',N'-四(2-羟丙基)乙二胺、支链聚乙烯亚胺、2,4-二氨基-6-羟基嘧啶和2,4,6-三氨基嘧啶。
[0083] 两性胺(即,既可作为酸也可作为碱反应的胺)是另一类在本发明中使用的胺。两性胺的实例包括蛋白质和氨基酸,如明胶、L-赖氨酸、L-精氨酸、L-赖氨酸单盐酸盐、精氨酸单盐酸盐和氨酸单盐酸盐。
[0084] 胍胺和胍盐是又一类在本发明中使用的胺。示例性胍胺和胍盐包括例如但不限于,1,3-二氨基胍单盐酸盐、1,1-二甲双胍盐酸盐、碳酸胍和盐酸胍。
[0085] 胺的市售实例包括JEFFAMINE EDR-148(其中x=2)、JEFFAMINE EDR-176(其中x=3)(来自Huntsman)。其它聚醚胺包括JEFFAMINE ED系列和JEFFAMINE TRIAMINES。
[0086] 用作交联剂的醇通常具有至少两个亲核中心。示例性醇包括但不限于乙二醇、己二醇、季戊四醇、葡萄糖、山梨糖醇和2-氨基乙醇。
[0087] 在本发明的另一个实施方案中,提供了一种微胶囊组合物,其含有被聚脲聚合物包封的活性物质,所述聚脲聚合物在胶囊形成助剂例如表面活性剂或分散剂存在下反应。用作表面活性剂或分散剂的保护胶体或乳化剂类别包括马来酸-乙烯基共聚物,例如乙烯基醚与马来酸酐或酸的共聚物,木素磺酸钠,马来酸酐/苯乙烯共聚物,乙烯/马来酸酐共聚物,以及环氧丙烷、乙二胺和环氧乙烷的共聚物,聚乙烯吡咯烷酮,聚乙烯醇,羧甲基纤维素,聚氧乙烯山梨醇的脂肪酸酯和十二烷基硫酸钠。
[0088] 可商购的表面活性剂包括例如但不限于,磺化的萘-甲醛缩合物如MORWET D425(Akzo Nobel);部分水解的聚乙烯醇,如MOWIOLs,例如MOWIOL 3-83(Air Products);磺化的聚苯乙烯如FLEXAN II(Akzo Nobel)。
[0089] 通常,使用水胶体来改善浆液对于凝结、沉降和乳液化的胶体稳定性。因此,这种加工助剂也可以与本发明的微胶囊结合使用。如本文所用,术语“水胶体”是指具有阴离子、阳离子、两性离子或非离子特性的宽泛类型的水溶性或水分散性聚合物。可用于本发明的水胶体包括聚碳水化合物,例如淀粉、改性淀粉、糊精、麦芽糊精和纤维素衍生物,以及它们的季铵化形式;天然树胶如藻酸酯、角叉菜胶、苍烷、琼脂、果胶、果胶酸;以及天然树胶如阿拉伯树胶、黄蓍树胶和刺梧桐树胶,瓜耳胶和季铵化瓜耳胶;明胶、蛋白质水解物和它们的季铵化形式;合成的聚合物和共聚物,如聚(乙烯吡咯烷酮-共-乙酸乙烯酯),聚(乙烯醇-共-乙酸乙烯酯),聚((甲基)丙烯酸),聚(马来酸),聚(烷基(甲基)丙烯酸酯-共-(甲基)丙烯酸),聚(丙烯酸-共-马来酸)共聚物,聚(环氧烷),聚(乙烯基甲基醚),聚(乙烯基醚-共-马来酸酐)和类似物,以及聚(乙烯亚胺),聚((甲基)丙烯酰胺),聚(环氧烷-共-二甲基硅氧烷),聚(氨基二甲基硅氧烷)等,以及它们的季铵化形式。
[0090] 硅胶/溶胶-凝胶胶囊.适用于本发明目的的溶胶-凝胶前体,即能够形成凝胶的起始化合物是本领域已知的。可根据本发明使用的溶胶-凝胶前体是例如,能够形成凝胶的化合物,包括例如硅、、锌、锆和。前体还可以包括金属醇盐和二酮酸盐。适用于本发明目的的溶胶-凝胶前体特别选自二-、三-和/或四官能的硅酸、硼酸和铝酸酯,更特别是烷氧基硅烷(原硅酸烷基酯)及其前体。适用于本发明目的的溶胶-凝胶前体的一个实例是对应于以下通式的烷氧基硅烷:(R1O)(R2O)M(X)(X′),其中M是Si、Ti或Zr;X等于氢或-OR3;X'等于氢或-OR4;且R1、R2、R3和R4独立地表示有机基团,更特别地是直链或支链烷基,优选C1-12烷基。
[0091] 水凝胶.水凝胶胶囊可以例如,通过PCT/US2013/050054中描述的方法制备。用于制备本发明的水凝胶胶囊的可聚合材料通常是单官能或多官能的丙烯酸或甲基丙烯酸或其酯。这些化合物是已知的并且可以各种比例以共混物或混合物来使用。根据本发明可使用的代表性单官能单体包括但不限于,丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸2-羟基乙基酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十四烷基酯、丙烯酸十六烷基酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸2-甲基丁基酯、丙烯酸3-甲基丁基酯、丙烯酸1-乙基丙基酯、丙烯酸2-甲基戊基酯、丙烯酸2-乙基丁酯、丙烯酸1,3-二甲基丁酯、丙烯酸1-甲基己基酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸1-甲基庚酯,丙烯酸4-乙基-1-甲基辛酯,丙烯酸4-乙基-1,1-异丁基辛酯、丙烯酸烯丙酯、丙烯酸2-甲基烯丙基酯、丙烯酸1-甲基烯丙酯、丙烯酸2-丁烯酯、丙烯酸1,3-二甲基-3-二丁烯酯、丙烯酸3,7-二甲基-7-辛烯基酯、丙烯酸3,7-二甲基-2,6-辛二烯基酯、丙烯酸3,7-二甲基-6-辛烯基酯、丙烯酸叔丁基酯。可使用的甲基丙烯酸的代表性酯单体包括甲基丙烯酸2-羟乙基酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁基酯、甲基丙烯酸正己基酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸正十二烷基酯、甲基丙烯酸正十四烷基酯、甲基丙烯酸正十六烷基酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯,甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸油烯基酯、甲基丙烯酸2-丙炔基酯、甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙基酯、甲基丙烯酸2-(二乙基氨基)乙基酯,甲基丙烯酸2-(二异丙基氨基)乙基酯、(2-氨基乙基)甲基丙烯酰胺盐酸盐、2-氨基乙基甲基丙烯酸盐酸盐、N-(3-氨基丙基)甲基丙烯酰胺盐酸盐、2-(叔丁基氨基)乙基甲基丙烯酸酯等。根据本发明,可单独地或以各种混合物的形式使用上述单体。
[0092] 多官能丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的使用将导致在聚合时形成交联网状聚合物。这种聚合物具有所期望的性能,例如良好的机械强度、弹性、韧性和柔性。用于本发明的多官能丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的实例包括,但不限于,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、双酚A二甲基丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯(DTTA)、1-(丙烯酰氧基)-3-(甲基丙烯酰氧基)-2-丙醇(AOOP)、三羟甲基丙烷乙氧基化三丙烯酸酯(TPETA)、二季戊四醇五丙烯酸酯、己烷二丙烯酸酯、聚(乙二醇)二甲基丙烯酸酯(PEGDMA)和1,6-己烷二醇二甲基丙烯酸酯(HDDMA)、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己烷二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯。
[0093] 水凝胶胶囊可以通过以下方法制备:(a)提供含有乳化剂的水相;(b)提供含有至少一种丙烯酸或甲基丙烯酸或其酯、香料和恶臭冲消剂的油相;(c)用(b)的油相乳化(a)的水相以产生乳液;(d)使乳液聚合以产生其中包封有香料或香味剂的水凝胶胶囊;和(e)固化水凝胶胶囊。
[0094] 在某些实施方案中,以喷雾干燥的组合物形式提供本发明的恶臭冲消化合物。用于喷雾干燥的合适方法在例如,PCT/US2013/060290中提供。简言之,实践包括在溶剂中分散和溶解干的载体材料(例如糖、糖衍生物、改性淀粉、蛋白质、纤维素、盐、糊精、树胶、糖醇、多元醇、肽、酸、碳水化合物或水胶体)直至没有结块。然后在恒定搅拌下加入恶臭冲消化合物和任选的调味品,直到获得均匀的混合物。可在喷雾干燥之前使乳液进一步经受高速剪切或均质化以降低油滴尺寸。随后,使用任何合适的喷雾干燥器对混合物或乳液进行喷雾干燥。例如,可使用具有垂直平行流动功能的喷雾干燥器。喷雾干燥器应该是具有除湿和干燥功能的系统。例如,特别优选的是能够吹出露点小于5℃的高体积干燥空气的喷雾干燥器。对于不具有除湿和干燥功能的喷雾干燥器,喷雾干燥器不可避免地与干燥除湿器(例如,蜂窝型旋转式除湿机(例如Nichias Corporation或Sweden PROFLUTE Corporation))一起布置。适用的喷雾干燥器包括由Fujisaki Electric Co.,Ltd.制造的细雾喷雾干燥器和混合制粒机系列;由Niro Corporation制造的具有内部流化床的流化喷雾干燥器FSD;由Ogawara(日本)制造的流体造粒喷雾干燥机和L-8型喷雾干燥机;由Yamato Scientific Co.,Ltd.制造的DL-21型和GB-21型喷雾干燥器,以及由SPX Corporation制造的的无水喷雾床干燥器(Anhydro Spray Bed Dryer)。一旦干燥,理想地该组合物含有约0%至约15%的水。优选地,组合物的水活度为0.1至0.6,或更理想地为0.2至0.5,且最优选为0.2至0.4,其中所述干燥度可在使用或不用二次干燥下实现。
[0095] 恶臭冲消有效量被理解为意指在功能性产品中使用的本发明的恶臭冲消化合物的量,其在感官上有效地减轻给定的恶臭,同时降低气味水平的组合强度,其中给定的恶臭存在于大气空间中或已沉积在底物上。所使用的恶臭冲消化合物的精确量可根据恶臭冲消剂的类型、香料的类型、所使用的载体的类型和/或所期望的恶臭冲消水平而变化。一般来说,存在的恶臭冲消化合物的量是获得所期望结果而所需的普通剂量。这种剂量是本领域技术人员已知的。在优选的实施方案中,当与恶臭固体或液体产品(例如肥皂和洗涤剂)结合使用时,本发明的化合物可以约0.005至约50wt%,优选约0.01至约20wt%,更优选约0.05至约10wt%的量存在。当与恶臭气态产品结合使用时,本发明的化合物可以每立方米空气约0.2毫克(mg)至约2克(g),优选每立方米空气约0.4mg至约0.8g,更优选每立方米空气约2mg至约0.4g,甚至更优选每立方米空气约4mg至约0.2g的量存在。
[0096] 此外,本发明的化合物也适用于目前的香料产品,包括香水和古龙水的制备,诸如肥皂、沐浴露和护发产品的个人护理产品、织物护理产品、空气清新剂和化妆品的加香。本发明还可用于香水清洁剂,例如但不限于洗涤剂、餐具洗涤材料、洗涤组合物、窗户清洁剂等。
[0097] 在这些制剂中,本发明的化合物可单独使用或与其它加香组合物、溶剂、佐剂等组合使用。也可使用的其它成分的性质和种类是本领域技术人员已知的。可在本发明中使用许多类型的香料,唯一限制是与所使用的其它组分的相容性。合适的香料包括例如但不限于水果,如杏、苹果、樱桃、葡萄、梨、菠萝、橙子、草莓、覆盆子;麝香;花香,如薰衣草样花香、玫瑰样花香、鸢尾花样花香、康乃馨样花香。其它宜人的香味包括来自松树、杉和其它森林气味的草本和林地香味。香料也可以衍生自诸如精油的各种油,或衍生自诸如薄荷、留兰香等的植物材料。
[0098] 美国专利号4,534,891中提供了合适的香料列表,其全部内容在此通过引用并入作为参考。另一种合适的香料来源参见1959年由W.A.Poucher编辑的Perfumes,Cosmetics and Soaps,第2版。本文提供的香料有阿拉伯胶、金合欢、素心兰、仙客来、蕨类植物、栀子花、山楂、天芥菜、金花、信子、茉莉花、丁香花、百合花、木兰、含羞草、水仙花、新割干草、橙花、兰花、木犀草、香豌豆、特瑞弗雷(trefle)、晚香玉、香子兰、紫罗兰、桂竹香等。
[0099] 此外,本发明的化合物可与选自本文所述的那些香料如补充香料化合物组合使用。
[0100] 术语“香料制剂”、“香料组合物”和“香水组合物”意思是相同的,并且是指消费性组合物,其是包括例如醇、醛、酮、酯、醚、内酯、腈、天然油、合成油和硫醇的化合物的混合物,将其混合使得单个组分的组合气味产生令人愉快或期望的香味。本发明的香料制剂是包含本发明的化合物的消费性组合物。本发明的香料制剂包含本发明的化合物和另外的如上所定义的补充香料化合物。
[0101] 术语“香料产品”是指含有增加香味或掩蔽恶臭的香料成分的消费品。香料产品可包括例如,香水、古龙水、条皂、液体皂、沐浴露,泡沫浴,化妆品,护肤品如乳膏、洗剂和剃须产品,用于洗发、漂洗、调理、漂白、着色、染色和造型的护发产品,除臭剂和止汗剂,女性护理产品如卫生条和女性卫生巾,婴儿护理产品如尿布,围裙和湿巾,家庭护理产品如浴巾、面巾纸、纸手帕或纸巾,织物产品如织物柔软剂和清新剂,空气护理产品如空气清新剂和香料递送系统,化妆品制剂,清洁剂和消毒剂如洗涤剂,餐具洗涤材料,洗涤组合物,玻璃和金属清洁剂如窗户清洁剂,台面清洁剂,地板和地毯清洁剂,厕所清洁剂和漂白添加剂,洗涤剂如通用、强清洗和手洗或精细织物洗涤剂包括衣物洗涤剂和漂洗添加剂,牙科和口腔卫生产品如牙膏、牙凝胶、牙线义齿清洁剂、义齿粘合剂、牙粉、牙齿美白和漱口剂,保健和营养产品以及诸如小吃和饮料产品的食品。本发明的香料产品是包含本发明的化合物的消费品。本发明的香料产品含有本发明的化合物,还含有如上定义的补充香料化合物。
[0102] 短语“改善、增强或修饰香料制剂”中的术语“改善”被理解为是指将香料制剂提高至更理想的性质。术语“增强”被理解为是指使香料制剂的有效性更大或提供具有改善特性的香料制剂。术语“修饰”被理解为是指提供具有改变特性的香料制剂。
[0103] 术语“嗅觉可接受量”被理解为是指香料制剂中化合物的量,其中化合物将贡献其各自的嗅觉特性。然而,香料制剂的嗅觉效果将是每种香料成分的效果的总和。因此,本发明的化合物可用于改善或增强香料制剂的香味特性,或改变制剂中其它成分所贡献的嗅觉反应。嗅觉可接受的量可根据许多因素(包括其它成分、它们的相对量和所期望的嗅觉效果)而变化。
[0104] 在香料制剂中使用的本发明的化合物的量为约0.005至约70wt%,优选0.005至约50wt%,更优选约0.5至约25wt%,甚至更优选约1至约10wt%。本领域技术人员能够使用期望的量以提供期望的香味效果和强度。除了本发明的化合物之外,其它材料也可与香料制剂结合使用以包封和/或递送香料。一些众所周知的材料是例如但不限于聚合物,低聚物,其它非聚合物如表面活性剂、乳化剂、脂质包括脂肪、蜡和磷脂,有机油,矿物油,凡士林,天然油,香料固定剂,纤维,淀粉,糖和固体表面材料如沸石和二氧化硅。
[0105] 当用于香料制剂时,这些成分提供额外的香调,使香料制剂更可取和更引人注意,并增加感知价值。这些材料中发现的气味品质有助于美化和增强成品一致性,并且改善香料中其它材料的性能。
[0106] 提供以下作为本发明的具体实施方案。本发明的其它修改对于本领域技术人员将是显而易见的。这种修改被理解为落入本发明的范围内。如本文所用,除非另有说明,所有百分比均为重量百分数,ppm理解为代表百万分之一,L理解为升,mL理解为毫升,g理解为克,Kg理解为千克,mol理解为摩尔,psi理解为每平方英寸的磅力,mmHg是毫米(mm)汞柱(Hg)。实施例中使用的IFF理解为是指International Flavors&Fragrances Inc.,New York,NY,USA。
[0107] 实施例I
[0108] (i)用0至3的强度标度评价化合物(即,化合物1-6)的感官特性,其中0=无,1=低且3=强。平均感官得分报告如下:
[0109] 表1
[0110]
[0111] 典型的香料化合物被认为具有3的强度等级,表明化合物1-6具有相对低的影响。
[0112] (ii)使用0至5的等级评价恶臭冲消效果,其中0=无,1=最小效果,且5=最高可能的效果。如下报告化合物1-6(10%在水中)对霉菌/霉变和汗液恶臭的高覆盖性:
[0113] 表2
[0114]化合物 霉菌/霉变 汗液
1 4.62 4.51
2 4.44 4.56
3 4.08 4.15
4 4.27 4.53
5 4.22 4.47
6 4.04 4.30
[0115] (iii)进一步评价化合物1-6(10%在水中)的恶臭冲消效果,并如下报告其各自的“恶臭强度降低百分比”:
[0116] 表3
[0117] 化合物 浴室 霉菌/霉变 烟 汗液1 92 88 84 83
2 90 79 87 90
3 85 81 82 86
4 83 74 76 79
5 92 80 83 85
6 87 90 84 83
[0118] 实施例II
[0119] 2-乙氧基-1,3-二甲基-环己烷(化合物2)的制备:使用硫酸二乙酯、氢氧化钠和相转移催化剂进行2,6-二甲基苯酚(400g)的醚化。使用钌(Ru)催化剂(Ru/Al2O3)氢化已获得的中间体2-乙氧基-1,3-二甲基-苯,得到产物2-乙氧基-1,3-二甲基-环己烷(化合物2)(340g)。
[0120] 1H NMR(CDCl3,400MHz):3.55(q,J=6.9Hz,2H),3.07-3.11(m,1H),1.60-1.74(m,1H),1.36-1.52(m,2H),1.21-1.33(m,5H),1.17(t,J=7.0Hz,3H),0.94(d,J=6.8Hz,6H)[0121] 实施例III
[0122]
[0123] 四氢-β,6-二甲基-2-(2-甲基丙基)-2H-吡喃-3-丙醛(化合物3)的制备:首先在在约115-120℃下,在对甲苯磺酸(pTSA)的存在下进行甲基庚烯醇和异戊醛的环化。使用共沸物除去水。随后在标准加氢甲酰化反应条件下(约120℃和在铑(Rh)催化剂RhH(CO)(PPh3)3(Rh-42)(0.3-1%)存在下的500psi的合成气),进行羰基化反应。反应进行约10-15小时,得到产物四氢-β,6-二甲基-2-(2-甲基丙基)-2H-吡喃-3-丙醛(化合物3)。
[0124] 1H NMR(CDCl3,400MHz):9.69-9.80(m,1H),3.09-3.41(m,2H),2.26-2.57(m,2H),2.09-2.25(m,1H),1.84-2.02(m,1H),1.62-1.82(m,2H),1.18-1.45(m,5H),1.10-1.18(m,
3H),0.78-1.00(m,9H)
[0125] 实施例IV
[0126] 5-己氧基-2,2-二甲基-四氢-呋喃(化合物4)的制备:2-甲基-3-丁烯-2-醇的羰基化反应提供中间体5,5-二甲基-四氢-呋喃-2-醇,其与1-己醇通过酸催化加成进一步反应,得到产物5-己氧基-2,2-二甲基-四氢-呋喃(化合物4)。
[0127] 1H NMR(CDCl3,400MHz):5.01-5.12(m,1H),3.67(dt,J=9.5,6.9Hz,1H),3.32(dt,J=9.5,6.6Hz,1H),1.86-2.16(m,3H),1.64-1.76(m,1H),1.49-1.60(m,2H),1.35(s,3H),1.24-1.34(m,6H),1.21(s,3H),0.88(d,J=6.9Hz,3H)
[0128] 实施例V
[0129]
[0130] 3,4,5-三甲基-2-己醇(化合物5)的制备:在标准温和的羰基化条件下(80℃和300psi的合成气,具有Rh催化剂(0.3%))进行2,3-二甲基丁-1-烯(DMB-1)(购自BASF)的羰基化反应。反应进行2-3小时。在75-80℃下,在催化Mannich碱(二丁胺/乙酸)的存在下,通过使获得的3,4-二甲基-戊醛与甲醛溶液(37%)反应来进行随后的Mannich反应。在15-30℃下通过使获得的3,4-二甲基-2-亚甲基-戊醛与甲基氯化镁(3.0M,在四氢呋喃(THF)中)反应来进行进一步的Grignard还原。使4,5-二甲基-3-亚甲基-己烷-2-醇在100℃,400psi下通过使用钯碳(Pd/C,5%)来最终氢化5-6小时,得到产物3,4,5-三甲基-2-己醇(化合物
5)。
[0131] 1H NMR(CDCl3,400MHz):3.61-4.12(m,1H),2.18-2.81(m,1H),0.98-2.15(m,3H),1.10-1.22(m,3H),0.61-1.10(m,12H)
[0132] 实施例VI
[0133] 1-甲氧基-4-(甲基乙基)-环己烷(化合物1)和3,4,5-三甲基-己烷-2-酮(化合物6)的制备:使用本领域已知的技术制备1-甲氧基-4-(甲基乙基)-环己烷(化合物1)和3,4,
5-三甲基-己烷-2-酮(化合物6)。
[0134] 1-甲氧基-4-(甲基乙基)-环己烷(化合物1)
[0135] 1H NMR(CDCl3,400MHz):3.37-3.43(m,~55%的1H),3.34(s,~45%的3H),3.29(s,~55%的3H),2.98-3.10(m,~45%的1H),0.93-2.14(m,10H),0.86(d,J=6.8Hz,6H)[0136] 3,4,5-三甲基-己烷-2-酮(化合物6)
[0137] 1H NMR(CDCl3,500MHz):2.33-2.46(m,1H),2.13(s,3H),1.81-1.92(m,1H),1.55-1.72(m,1H),0.95-1.09(m,3H),0.85-0.94(m,3H),0.70-0.78(m,6H)
[0138] 实施例VII
[0139] 无糖的口香糖胶(stick gum)的制备:本发明的化合物可应用于诸如具有如在表4中所提供的组成的口香糖。
[0140] 表4
[0141]成分 百分比(%) 重量(g)
胶基 29.84 208.88
山梨醇 49.00 343.00
山梨醇糖浆80/55 6.06 42.42
甘露醇 5.00 35.00
甘油 8.00 56.00
安赛蜜K 0.05 0.35
阿斯巴甜 0.05 0.35
调味品 2.00 14.00
总计 100.00 700.00
[0142] 将胶基预热,并在软化时加入到运行的混合器中。在混合下,将三分之一的山梨醇加入到胶基中。在该加入过程中,可加入少量甘油。另外三分之一的山梨醇与甜味剂一起加入。随后,在混合下加入甘油和山梨醇糖浆的余量。掺入调味品和恶臭冲消剂并混合三分钟,将山梨醇和甘露醇的余量混合至最终混合物中。将物质混合另外10-15分钟以获得均匀性,转到撒有甘露醇糖粉的压片机上,并压片至所需尺寸。
[0143] 实施例VIII
[0144] 硬糖的制备:本发明的化合物可应用于诸如具有在表5中所提供的组成的硬糖。
[0145] 表5
[0146]描述 重量(%)
糖,细粒 56.00
玉米糖浆43BE 27.00
水 17.00
净调味品 可变
[0147] 将糖、糖浆和水称重,置于400mL的烧杯中并一起搅拌。将成分在1000瓦的微波中加热,直到温度为约为275-280°F。在加入调味品、恶臭冲消剂、颜料和酸之前,使浆液冷却至约235-240°F。将混合物混合直到均匀,沉积到模具中并冷却。
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