技术领域
[0001] 本
发明属于海
水处理领域,具体涉及通过优化以
脱碳海水进料的卷式膜元件反渗透
海水淡化系统,在保证脱硼率的
基础上降低制水成本和能耗,提高系统回收率。
背景技术
[0002] 反渗透海水淡化由于技术成熟、适用范围广、能耗较低等许多优点,逐步成为国际海水淡化项目的主流技术之一。天然海水中硼含量约为4~6mg/L,在通常pH值(7.9~8.2)下主要以易透过膜的H3BO3硼酸分子形式存在。
反渗透膜对海水的脱硼效果不甚理想,尽管具有优良脱硼性能的反渗透膜不断开发出来,但在实际的商业化系统中仅为78%~80%甚
至更低(其产水中硼含量大于1.0mg/L),而其产水中硼含量过高会使人出现生殖、神经系统疾患。我国目前实施的《生活
饮用水卫生标准GB5479-2006》中规定饮用水中硼含量应小于
0.5mg/L。硼含量过高还会对某些
农作物带来危害。美国农业部推荐柠檬、黑莓的硼耐受值为0.5mg/L,我国农田
灌溉水质标准对硼含量的要求,如黄瓜、豆类、
马铃薯、笋瓜、韭菜、洋葱等的硼耐受值为 1mg/L。传统的反渗透设计方案并不能满足饮用水和其他工农业用水对
于硼含量的要求。
[0003] 为了降低制水成本和能耗,RO系统优化设计一直是学者研究的热点。国内外许多学者对反渗透海水淡化系统进行了优化研究,包括
压力容器内膜元件
位置优化、基于网络
系统的超结构优化、全局优化和多目标优化等。对RO海水淡化技术进行优化设计,提高
能源利用效率,是降低淡
化成本的重要途径之一。对理想的RO系统进行
热力学约束下的
能量优
化可为系统设计提供理论指导,但实际工程中还需考虑诸多因素的影响。目前也有一些关
于RO脱硼系统优化报道,考察了
温度、pH值和产水硼含量要求等因素对反渗透系统设计的
影响。近年来虽然出现了以脱碳海水进料的卷式膜元件反渗透脱硼海水淡化系统实验研究
报道,其制水成本、能耗有明显降低,回收率得以提高,但尚未有其系统模拟和优化方面的报道,需要通过系统优化手段得到更佳的系统设计方案。
发明内容
[0004] 本发明公开了一种脱碳海水进料的反渗透脱硼海水淡化系统优化方法,建立考虑脱硼的反渗透传递机理的精确模型,采用微分和代数方程进行描述,考虑了沿压力容器轴
向盐水压力、浓度和流量的变化;建立了反渗透系统的超结构模型,考虑了系统内物料、盐和pH值平衡,以及功交换器内由于盐水混合导致的
盐度升高,加入操作条件约束保证系统
安全运行,采用联立求解技术对优化问题进行求解;本发明提出了一种脱碳海水进料的反
渗透脱硼海水淡化系统优化方法,将海水中二
氧化碳脱除后降低
结垢倾向,一级和二级反
渗透均可提高pH 值以提高硼截留率,力图进一步降低海水淡化的制水成本和能耗,提高系统回收率,使得系统产水满足饮用水中硼含量的标准,也可为其中试及工业化应用提供理
论基础和技术参考,具有非常好的应用前景。
[0005] 本发明包括以下步骤:
[0006] 步骤1:建立的卷式膜元件反渗透脱硼海水淡化过程模型;
[0007] 根据反渗透过程机理,采用微分方程描述压力容器内盐度、硼浓度、压力、流量等沿其轴向变化,将有限差分方法微分方程离散化,得到如下方程:
[0008]
[0009]
[0010] σ=0.997-4.98×10-5T (3)
[0011]
[0012] σTB,l=α0,lσboric+α1,lσborate (5)[0013] pKa,l=2291.90/T+0.01756T-3.3850-0.32051(Cch,mw,l/1.80655)1/3 (6)
[0014]
[0015] Vw,lρp=Jw,l+Js,l (8)
[0016] Cch,p,l=Js,l/Vw,l (9)
[0017]
[0018]
[0019]
[0020]
[0021] Kl=0.97KTB,l (14)
[0022]
[0023]
[0024]
[0025]
[0026]
[0027]
[0028]
[0029] Qf,n=Qb,n+Qp,n (22)[0030] Qf,nCf,n=Qb,nCb,n+Qp,nCp,n (23)[0031] Qf,nCTB,f,n=Qb,nCTB,b,n+Qp,nCTB,p,n (24)
[0032] 其中A、B、BTB分别为纯水、盐和硼透过常数,P、C、π分别为盐度、压力、渗透压,ρp和Vw分别为
淡水的
密度和流速,Jw和Js分别为纯水和盐透过通量,Vw为渗透流速,T为温度, K为传质系数,de为进料流道当量直径,Sl为膜元件的微分单元面积,Sl=Sm·nm/L,Sm为单支膜元件面积,Lpv和Lm分别为压力容器和单支膜元件长度,nm为压力容器膜元件个数,L和Δz分别为微分单元
节点、总的微分单元节点数和积分步长,Re为雷诺准数(Re=ρVde/μ),其中μ为动力
粘度,Sc为施密特准数(Sc=μ/ρDs),Ds为盐的扩散系数,Q为流量,V为进料流速, (V=Q/(3600Sfcsεsp),Sfcs为进料流道横截面积,εsp为进料流道隔网孔隙率,Qp,n为总的产水通量, Cp,n为平均产水盐度,σ为反射系数,α0和α1分别为硼酸和硼酸盐离子的分率,pKa为硼酸一级电离常数,Kλ为
摩擦系数,FFd为污染系数,e为膜的活化能(T≤298K时,e=25,000J/mol-1, T>298K时,e=22,000J/mol-1),R是气体常数,Bin为每年盐透过增加率,Nmlp为膜的平均寿命,下标ch为膜元件的进料或产水流道,b、f、p分别为浓盐水、进料海水和产水,mw为膜表面, TB为总硼,boric和borate分别为硼酸和硼酸盐,ref为T0在298K时没有污染时膜的参数,n表示第n个压力容器;
[0033] 有限差分法的边界条件:z=0,V=Vin,Q=Qin,CTB=CTB,in,C=Cch P=Pin;
[0034] 盐水渗透压π、动力粘度μ和盐的扩散系数Ds可由下列拟合公式计算:
[0035] π=4.54047(103C/Msρ)0.987 (25)
[0036] μ=(1.4757×10-3+2.4817×10-6C+9.3287×10-9C2)exp(-0.02008T) (26)
[0037] Ds=6.725×10-6exp(0.1546×10-3C-2513/(T+273.15)) (27)
[0039] 步骤2.建立反渗透超结构模型;
[0040] 反渗透系统包括海水取水和前处理、产水后处理、反渗透膜组、
泵、功交换器(pressure exchanger,PX)、物流混合器及分离器等,由于海水中存在碳酸根离子,在反渗透操作过程中易形成沉淀,将海水加强酸后调节pH值到4.0,然后通过
风机将海水中游离的CO2脱除,得到的脱碳海水可有效降低结垢倾向,因此将其pH值通过强
碱提高至碱性可有效提高硼截留率,反渗透超结构中包含NPS个
增压级和NRO个反渗透级构成,总共有NPS+2个物流节点,2是指最终离开反渗透系统的盐水和淡水,NPS个物流节点中的每一个节点表示有一股物流经过高压泵增压后(或不经高压泵不增压)直接进入1个反渗透单元,每一个反渗透级
由多个并联压力容器构成,每个压力容器由2~8个膜元件
串联且在相同条件下运行,离开
反渗透级的每一股盐水和淡水都可以进入NPS+2个物流节点,每一个物流表示为流量、盐度、硼浓度和压力的函数,在物流分配箱中每一个进料MIN经过等压混合可分为MOUT个物流,则物流分配箱表示为:
[0041]
[0042] Cin,out=Cin out=1,...MOUT (29)
[0043] CTB,in,out=CTB,in out=1,...MOUT (30)
[0044] Pin,out=Pin out=1,...MOUT (31)
[0045]
[0046]
[0047]
[0048]
[0049] 0=(Pin-Pout)Qin,out in=1,...MIN (36)[0050] 公式(28)-(31)表示物流分配器,公式(32)-(35)表示物流混合器,其中公式(35)为pH值平衡,公式(36)表示等压混合约束,允许反渗透级的产水与系统最终产水、反渗透级的高压浓盐水泄压后与系统进料混合;
[0051] 在功交换器中高压盐水和海水的
接触会导致物流之间的混合,在其出口经过压力交换的海水盐度会有一定程度的升高,高压泵与功交换器的物料平衡方程为:
[0052] Qps,1=Qhpp+Qpxlin (37)
[0053] Qps,1Cps,1=QhppChpp+QpxlinCpxlin (38)[0054] Qps,1CTB,ps,1=QhppCTB,hpp+QpxlinCTB,pxlin (39)[0055] QRO,1=Qhpp+Qpxhout (40)
[0056] QRO,1CRO,1=QhppChpp+QpxhoutCpxhout (41)
[0057] QRO,1CTB,RO,1=QhppCTB,hpp+QpxhoutCTB,pxhout (42)[0058] Qpxhout=Qpxlin (43)[0059] Qpxhin=Qpxlout (44)[0060] LpxQpxhin/100=Qpxhin-Qpxhout (45)
[0061] Lpx[%]=0.3924+0.01238Ppxhin (46)
[0062] Cpxhout=Mix(Cpxhin-Cpxlin)+Cpxlin (47)
[0063] CTB,pxhout=Mix(CTB,pxhin-CTB,pxlin)+CTB,pxlin (48)[0064] Mix=6.0057-0.3559OF+0.0084OF2 (49)
[0065] OF[%]=100×(Qpxhin,-Qpxhout)/Qpxhin (50)
[0066] CpxloutQpxlout=QpxlinCpxlin+QpxhinCpxhin-QpxhoutCpxhout (51)[0067] CBT,pxloutQpxlout=QpxlinCBT,pxlin+QpxhinCBT,pxhin-QpxhoutCBT,pxhout (52)[0068] 其中LPX为
泄漏率,Mix为体积混合率,OF(-10%≤OF≤15%)为润滑流量,下标hpp、pxhin、 pxlin、pxhout和pxhin分别表示高压泵、进入功交换器的低压进料海水和高压浓盐水、离开功交换器的加压海水和泄压浓盐水;
[0069] 离开第i个增压级的物流直接进入第j个反渗透级,假定同一级反渗透压力容器内的采用相同种类的膜元件,其特性如纯水透过常数、溶质透过常数,硼反射系数、膜面积、进料隔网厚度和价格等保持不变,可由如下公式确定第j级反渗透内压力容器采用的膜元件
型号k:
[0070]
[0071] Pj-Pk,max≤U(1-yj,k) j=1,2,...,NRO,k=1,2,...,Kt (54)
[0072]
[0073] 引入二元变量yj,k,当它取1时表示在第j级反渗透选取第k种类型的膜元件,否则取0;公式 (54)限定了膜元件允许的最大进水压力,U是一个足够大的数,Kt是反渗透膜元件的种类集合;
[0074] 随着水透过膜,其浓盐水和产水的pH值也会发生变化,采用下列公式对其进行描述,需要注意的是由于缓冲性能较差,因此反渗透级产水的pH值设定与其进料相同;
[0075]
[0076]
[0077] pHp,j=pHj,j∈ROstage (58)
[0078] 其中pHj为第j级的进料pH值,pHB,j为第j级的浓盐水pH值,pHB,j为第j级的产水pH 值,下标stage和pass分别表示反渗透段和反渗透级;
[0079] 一般海水的pH值为8.2,为了有效的去除海水中的CO2,使用(Qacid,0+Qacid,1)的强酸将海水调节到pH值为4.0,然后通过吹扫塔将海水中的CO2脱除,之后加入(Qbase,0+Qbase,1)的强碱将海水pH值提高以增加硼脱除率,
[0080]
[0081] (Qf+Qacid,0)10-7+Qacid,1·Cacid=(Qf+Qacid,0+Qacid,1)10-4 (60)
[0082] (Qf+Qacid,0+Qacid,1)10-4=Qbase,0Cbase (61)
[0083]
[0084] 其中公式(62)计算提高反渗透级进料pH值所需的强碱量;
[0085] 整个反渗透网络满足如下物料平衡关系,以及产品水需求约束:
[0086] Qf=Qb+Qp (63)
[0087] QfCf=QbCb+QpCp (64)
[0088] QfCTB,f=QbCTB,b+QpCTB,p (65)
[0089]
[0090]
[0091]
[0092]
[0093]
[0094]
[0095] Qp≥Qp,lo (72)
[0096] Cp≤Cp,up (73)
[0097] CTB,p≤CTB,p,up (74)
[0098]
[0099] 式中Qb、Cb和CTB,b分别表示离开反渗透网络的盐水流量、盐度和硼浓度,Qp、Cp和CTB,p分别表示产品水的流量、盐度和硼浓度,下标lo和up分别表示最低需求值和最大允许值;
[0100] 步骤3.系统流量和操作条件约束;
[0101] 为保障反渗透系统安全运行,在模型中设定以下约束:浓差极化因子是膜表面盐浓度 Cch.mw.1与主体溶液盐度Cch,b.1的比值,脱碳海水一级反渗透浓差极化因子极限值为
1.22,传统海水进料一级反渗透浓差极化因子极限值为1.2,二级反渗透由于其进水含盐量已经显著降低,浓差极化因子最大为1.4;单支压力容器最大压力损失为0.35MPa,第一级和第二级平均产水通量最大值分别为20L/(m2·h)和40L/(m2·h),第一级和第二级首支膜元
件最大产水通量分别为 35L/(m2·h)和48L/(m2·h),第一级和第二级压力容器内最小浓盐
水流量分别为3.6m3/h和2.4m3/h,浓盐水浓度小于90kg/m3,反渗透进料pH值最高为9.5,反渗透级进料pH值最高为11.0;
[0102] 步骤4.压力容器和膜元件个数整数约束;
[0103] 以下公式可将膜元件的数量nm,j和第j个反渗透级的压力容器个数npv,j转换成二元变量:
[0104]
[0105]
[0106]
[0107]
[0108] 其中Nb,j和Npv,j指需要的最小二元变量的个数,nm,j,up、nm,j,lo、npv,j,up和npv,j,lo分别代表压力容器中最大或最小允许放置的膜元件个数和第j个反渗透级最大或最小允许放置的压力容器个数;需要指出的是公式(77)和公式(79)只是用来计算Nb和Nn的值,不作为模型的约束条件;为了避免当反渗透级不存在而引起的不可行解,在公式(78)中引入了松弛变
量sv和svb,并将其作为目标函数的附加项,通常这两个松弛变量权重取值很小,本文中取
0.001;
[0109] 步骤5.反渗透系统制水成本和能耗;
[0110] 反渗透总的年
费用TAC包含年投资费用CC和年操作费用OC两部分:
[0111] CCSWIP=996(Qf24)0.8 (80)
[0112] CChpp=52(ΔPhppQhpp) (81)
[0113] CCbp=52(ΔPbpQpxhin) (82)
[0114] CCpx=3134.7Qhpp0.58 (83)
[0115]
[0116] TCC=1.411(CCSWIP+CChpp+CCpx+CCbp+CCm) (85)
[0117] OCm=0.2Cm (86)
[0118]
[0119] OCmsrce=0.005TCC (88)
[0120] OClabor=Qp·24·365·fc·0.01 (89)
[0121] OCch=Qf·24·365·fc·0.0225 (90)
[0122] OCmaint=Qp·24·365·fc·0.01 (91)
[0123] OCacid=(∑Qacid)·0.5·0.98·ρ·COSTacid·24·365·fc·1.28 (92)
[0124] OCbase=(∑Qbase)·0.03·2·ρ·COSTbase·24·365·fc·1.28 (93)
[0125] OCDegasifcation=0.027Ce·fc·24·365·Qf (94)
[0126] OCbrinedisposal=0.055·fc·24·365·Qb (95)
[0127] OCO&M=COinsrce+COlabor+COch+COmaint+COacid+CObase+COdegasifcation+CObrinedisposal (96)[0128] AOC=OCm+OCe+OCO&M (97)
[0129]
[0130]
[0131]
[0132] 公式(80)至公式(85)表示投资费用,CCSWIP、CChpp、CCbp和CCpx分别表示海水取水系统和前期预处理、高压泵、
增压泵和功交换器的投资费用,Cm表示总的膜元件费用,Ck为第k种类型膜元件的价格,Cpv为单支压力容器的价格,nj表示第j级反渗透引入的压力容器个数,ΔP 为压差,公式(86)至公式(96)为操作及维护费用OCo&m的计算公式,由人力费用
OClabor、化学
试剂费用OCch、维护费用OCmaint、保险OCinsrce、调节pH值所需碱及后处理需要酸的费用OCacid和OCbase,以及海水脱碳所需费用OCdegasification、浓盐水排放费用组成
OCbrinedisposal,操作费用AOC 包括膜元件更换费用OCm、能耗费用OCe和操作与维护费用OCo&m,ηhpp、ηSWIP、ηbp、ηmotor、ηpx分别表示取水泵、高压泵、增压泵、
电机和功交换器的效率,fc为
载荷系数,Ce为电价,PSWIP为取水泵出口压力,总的年费用由公式(99)计算,淡水成本由公式(100)计算,其中资本回收因子为 nLT为反渗透淡化厂运行周
期;
[0133] 步骤6.对形成的系统优化命题进行求解;
[0134] 优化目标为总的年费用TAC,
[0135] 约束条件为:反渗透过程模型,
[0136] 反渗透超结构模型,
[0137] 系统流量和操作条件约束,
[0138] 压力容器和膜元件个数整数约束;
[0139] 采用数学规划
软件求解以上混合整数非线性规划问题,通过给变量赋不同的初值,从多个初始点出发进行
迭代,可获得系统优化的流程和操作条件。
[0140] 本发明的有益效果:
[0141] 本发明根据海水淡化系统的反渗透机理和整个流程的结构,建立考虑脱硼的反渗透传递机理的精确模型,考虑了沿压力容器轴向盐水压力、浓度和流量的变化。建立了反渗透系统的超结构模型,考虑了系统内物料、盐和pH值平衡,以及功交换器内由于盐水混合导致的盐度升高,加入操作条件约束保证系统安全运行,采用联立求解技术对优化问题进行
求解。本发明提出了一种脱碳海水进料的反渗透脱硼海水淡化系统优化方法,一级和二级
反渗透均可提高pH值以提高硼截留率,可有效降低海水淡化的制水成本和能耗,以及系统
回收率,使得系统产水满足饮用水中硼含量的标准,也可为考虑脱硼的海水淡化系统优化、中试及工业化应用提供理论基础和技术参考,具有非常好的应用前景。
附图说明
[0142] 图1脱碳海水进料的反渗透脱硼海水淡化系统超结构示意图;
[0143] 图2传统反渗透脱硼海水淡化系统优化流程;
[0144] 图3脱碳海水进料的反渗透脱硼海水淡化系统优化流程;
具体实施方式
[0145] 以下结合附图对本发明作进一步说明:
[0146] 本发明包括以下步骤:
[0147] 步骤1:建立的卷式膜元件反渗透脱硼海水淡化过程模型;
[0148] 根据反渗透过程机理,采用微分方程描述压力容器内盐度、硼浓度、压力、流量等沿其轴向变化,将有限差分方法微分方程离散化,得到如下方程:
[0149]
[0150]
[0151] σ=0.997-4.98×10-5T (3)
[0152]
[0153] σTB,l=α0,lσboric+α1,lσborate (5)
[0154] pKa,l=2291.90/T+0.01756T-3.3850-0.32051(Cch,mw,l/1.80655)1/3 (6)[0155]
[0156] Vw,lρp=Jw,l+Js,l (8)
[0157] Cch,p,l=Js,l/Vw,l (9)
[0158]
[0159]
[0160]
[0161]
[0162] Kl=0.97KTB,l (14)
[0163]
[0164] Qch,b,l+1=Qch,b,l-3600Vw,lSl (16)
[0165] Qch,b,l+1Cch,b,l+1-Qch,b,lCch,b,l=-3600Vw,lSlCch,p,l (17)[0166] Qch,b,l+1CTB,ch,b,l+1-Qch,b,lCTB,ch,b,l=-3600Vw,lSlCTB,ch,p,l (18)[0167]
[0168]
[0169]
[0170] Qf,n=Qb,n+Qp,n (22)
[0171] Qf,nCf,n=Qb,nCb,n+Qp,nCp,n (23)
[0172] Qf,nCTB,f,n=Qb,nCTB,b,n+Qp,nCTB,p,n (24)
[0173] 其中A、B、BTB分别为纯水、盐和硼透过常数,P、C、π分别为盐度、压力、渗透压,ρp和Vw分别为淡水的密度和流速,Jw和Js分别为纯水和盐透过通量,Vw为渗透流速,T为温度, K为传质系数,de为进料流道当量直径,Sl为膜元件的微分单元面积,Sl=Sm·nm/L,Sm为单支膜元件面积,Lpv和Lm分别为压力容器和单支膜元件长度,nm为压力容器膜元件个数,L和Δz分别为微分单元节点、总的微分单元节点数和积分步长,Re为雷诺准数(Re=ρVde/μ),其中μ为动力粘度,Sc为施密特准数(Sc=μ/ρDs),Ds为盐的扩散系数,Q为流量,V为进料流速, (V=Q/(3600Sfcsεsp),Sfcs为进料流道横截面积,εsp为进料流道隔网孔隙率,Qp,n为总的产水通量, Cp,n为平均产水盐度,σ为反射系数,α0和α1分别为硼酸和硼酸盐离子的分率,pKa为硼酸一级电离常数,Kλ为摩擦系数,FFd为污染系数,e为膜的活化能(T≤298K时,e=25,000J/-1 -1mol , T>298K时,e=22,000J/mol ),R是气体常数,Bin为每年盐透过增加率,Nmlp为膜的平均寿命,下标ch为膜元件的进料或产水流道,b、f、p分别为浓盐水、进料海水和产水,mw为膜表面, TB为总硼,boric和borate分别为硼酸和硼酸盐,ref为T0在298K时没有污染时膜的参数,n表示第n个压力容器;
[0174] 有限差分法的边界条件:z=0,V=Vin,Q=Qin,CTB=CTB,in,C=CchP=Pin;
[0175] 盐水渗透压π、动力粘度μ和盐的扩散系数Ds可由下列拟合公式计算:
[0176] π=4.54047(103C/Msρ)0.987 (25)
[0177] μ=(1.4757×10-3+2.4817×10-6C+9.3287×10-9C2)exp(-0.02008T) (26)
[0178] Ds=6.725×10-6exp(0.1546×10-3C-2513/(T+273.15)) (27)
[0179] 其中Ms为溶质的摩尔质量;
[0180] 步骤2.建立反渗透超结构模型;
[0181] 反渗透系统包括海水取水和前处理、产水后处理、反渗透膜组、泵、功交换器(pressure exchanger,PX)、物流混合器及分离器等,由于海水中存在碳酸根离子,在反渗透操作过程中易形成沉淀,将海水加强酸后调节pH值到4.0,然后通过风机将海水中游离的CO2脱除,得到的脱碳海水可有效降低结垢倾向,因此将其pH值通过强碱提高至碱性可有效提高硼截留率,反渗透超结构中包含NPS个增压级和NRO个反渗透级构成,总共有NPS+2个物流节点,2是指最终离开反渗透系统的盐水和淡水,NPS个物流节点中的每一个节点表示有一股物流经过高压泵增压后(或不经高压泵不增压)直接进入1个反渗透单元,每一个反渗透级
由多个并联压力容器构成,每个压力容器由2~8个膜元件串联且在相同条件下运行,离开
反渗透级的每一股盐水和淡水都可以进入NPS+2个物流节点,每一个物流表示为流量、盐度、硼浓度和压力的函数,在物流分配箱中每一个进料MIN经过等压混合可分为MOUT个物流,则物流分配箱表示为:
[0182]
[0183] Cin,out=Cin out=1,...MOUT (29)
[0184] CTB,in,out=CTB,in out=1,...MOUT (30)
[0185] Pin,out=Pin out=1,...MOUT (31)
[0186]
[0187]
[0188]
[0189]
[0190] 0=(Pin-Pout)Qin,out in=1,...MIN (36)
[0191] 公式(28)-(31)表示物流分配器,公式(32)-(35)表示物流混合器,其中公式(35)为pH值平衡,公式(36)表示等压混合约束,允许反渗透级的产水与系统最终产水、反渗透级的高压浓盐水泄压后与系统进料混合;
[0192] 在功交换器中高压盐水和海水的接触会导致物流之间的混合,在其出口经过压力交换的海水盐度会有一定程度的升高,高压泵与功交换器的物料平衡方程为:
[0193] Qps,1=Qhpp+Qpxlin (37)
[0194] Qps,1Cps,1=QhppChpp+QpxlinCpxlin (38)
[0195] Qps,1CTB,ps,1=QhppCTB,hpp+QpxlinCTB,pxlin (39)
[0196] QRO,1=Qhpp+Qpxhout (40)
[0197] QRO,1CRO,1=QhppChpp+QpxhoutCpxhout (41)
[0198] QRO,1CTB,RO,1=QhppCTB,hpp+QpxhoutCTB,pxhout (42)
[0199] Qpxhout=Qpxlin (43)
[0200] Qpxhin=Qpxlout (44)
[0201] LpxQpxhin/100=Qpxhin-Qpxhout (45)
[0202] Lpx[%]=0.3924+0.01238Ppxhin (46)
[0203] Cpxhout=Mix(Cpxhin-Cpxlin)+Cpxlin (47)
[0204] CTB,pxhout=Mix(CTB,pxhin-CTB,pxlin)+CTB,pxlin (48)
[0205] Mix=6.0057-0.3559OF+0.0084OF2 (49)
[0206] OF[%]=100×(Qpxhin,-Qpxhout)/Qpxhin (50)
[0207] CpxloutQpxlout=QpxlinCpxlin+QpxhinCpxhin-QpxhoutCpxhout (51)
[0208] CBT,pxloutQpxlout=QpxlinCBT,pxlin+QpxhinCBT,pxhin-QpxhoutCBT,pxhout (52)[0209] 其中LPX为泄漏率,Mix为体积混合率,OF(-10%≤OF≤15%)为润滑流量,下标hpp、pxhin、 pxlin、pxhout和pxhin分别表示高压泵、进入功交换器的低压进料海水和高压浓盐水、离开功交换器的加压海水和泄压浓盐水;
[0210] 离开第i个增压级的物流直接进入第j个反渗透级,假定同一级反渗透压力容器内的采用相同种类的膜元件,其特性如纯水透过常数、溶质透过常数,硼反射系数、膜面积、进料隔网厚度和价格等保持不变,可由如下公式确定第j级反渗透内压力容器采用的膜元件
型号k:
[0211]
[0212] Pj-Pk,max≤U(1-yj,k)j=1,2,...,NRO,k=1,2,...,Kt (54)
[0213]
[0214] 引入二元变量yj,k,当它取1时表示在第j级反渗透选取第k种类型的膜元件,否则取0;公式 (54)限定了膜元件允许的最大进水压力,U是一个足够大的数,Kt是反渗透膜元件的种类集合;
[0215] 随着水透过膜,其浓盐水和产水的pH值也会发生变化,采用下列公式对其进行描述,需要注意的是由于缓冲性能较差,因此反渗透级产水的pH值设定与其进料相同;
[0216]
[0217]
[0218] pHp,j=pHj,j∈ROstage (58)
[0219] 其中pHj为第j级的进料pH值,pHB,j为第j级的浓盐水pH值,pHB,j为第j级的产水pH 值,下标stage和pass分别表示反渗透段和反渗透级;
[0220] 一般海水的pH值为8.2,为了有效的去除海水中的CO2,使用(Qacid,0+Qacid,1)的强酸将海水调节到pH值为4.0,然后通过吹扫塔将海水中的CO2脱除,之后加入(Qbase,0+Qbase,1)的强碱将海水pH值提高以增加硼脱除率,
[0221]
[0222] (Qf+Qacid,0)10-7+Qacid,1·Cacid=(Qf+Qacid,0+Qacid,t)10-4 (60)
[0223] (Qf+Qacid,0+Qacid,1)10-4=Qbase,0Cbase (61)
[0224]
[0225] 其中公式(62)计算提高反渗透级进料pH值所需的强碱量;
[0226] 整个反渗透网络满足如下物料平衡关系,以及产品水需求约束:
[0227] Qf=Qb+Qp (63)
[0228] QfCf=QbCb+QpCp (64)
[0229] QfCTB,f=QbCTB,b+QpCTB,p (65)
[0230]
[0231]
[0232]
[0233]
[0234]
[0235]
[0236] Qp≥Qp,lo (72)
[0237] Cp≤Cp,up (73)
[0238] CTB,p≤CTB,p,up (74)
[0239]
[0240] 式中Qb、Cb和CTB,b分别表示离开反渗透网络的盐水流量、盐度和硼浓度,Qp、Cp和CTB,p分别表示产品水的流量、盐度和硼浓度,下标lo和up分别表示最低需求值和最大允许值;
[0241] 步骤3.系统流量和操作条件约束;
[0242] 为保障反渗透系统安全运行,在模型中设定以下约束:浓差极化因子是膜表面盐浓度 Cch.mw.l与主体溶液盐度Cch,b.l的比值,脱碳海水一级反渗透浓差极化因子极限值为
1.22,传统海水进料一级反渗透浓差极化因子极限值为1.2,二级反渗透由于其进水含盐量已经显著降低,浓差极化因子最大为1.4;单支压力容器最大压力损失为0.35MPa,第一级和第二级平均产水通量最大值分别为20L/(m2·h)和40L/(m2·h),第一级和第二级首支膜元
2 2
件最大产水通量分别为 35L/(m·h)和48L/(m·h),第一级和第二级压力容器内最小浓盐
水流量分别为3.6m3/h和2.4m3/h,浓盐水浓度小于90kg/m3,反渗透进料pH值最高为9.5,反渗透级进料pH值最高为11.0;
[0243] 步骤4.压力容器和膜元件个数整数约束;
[0244] 以下公式可将膜元件的数量nm,j和第j个反渗透级的压力容器个数npv,j转换成二元变量:
[0245]
[0246]
[0247]
[0248]
[0249] 其中Nb,j和Npv,j指需要的最小二元变量的个数,nm,j,up、nm,j,lo、npv,j,up和npv,j,lo分别代表压力容器中最大或最小允许放置的膜元件个数和第j个反渗透级最大或最小允许放置的压力容器个数;需要指出的是公式(77)和公式(79)只是用来计算Nb和Nn的值,不作为模型的约束条件;为了避免当反渗透级不存在而引起的不可行解,在公式(78)中引入了松弛变
量sv和svb,并将其作为目标函数的附加项,通常这两个松弛变量权重取值很小,本文中取
0.001;
[0250] 步骤5.反渗透系统制水成本和能耗;
[0251] 反渗透总的年费用TAC包含年投资费用CC和年操作费用OC两部分:
[0252] CCSWIP=996(Qf24)0.8 (80)
[0253] CChpp=52(ΔPhppQhpp) (81)
[0254] CCbp=52(ΔPbpQpxhin) (82)
[0255] CCpx=3134.7Qhpp0.58 (83)
[0256]
[0257] TCC=1.411(CCSWIP+CChpp+CCpx+CCbp+CCm)(85)
[0258] OCm=0.2Cm(86)
[0259]
[0260] OCinstce=0.005TCC (88)
[0261] OClabor=Qp·24·365·fc·0.01 (89)
[0262] OCch=Qf·24·365·fc·0.0225 (90)
[0263] OCmaint=Qp·24·365·fc·0.01 (91)
[0264] OCacid=(∑Qacid)·0.5·0.98·ρ·COSTacid·24·365·fc·1.28 (92)
[0265] OCbase=(∑Qbase)·0.03·2·ρ·COSTbase·24·365·fc·1.28 (93)
[0266] OCDegasifcation=0.027Ce·fc·24·365·Qf (94)
[0267] OCbrinedisposal=0.055·fc·24·365·Qb (95)
[0268] OCO&M=COinsrce+COlabor+COch+COmaint+COacid+CObase+COdegasifcation+CObrinedisposal (96)[0269] AOC=OCm+OCe+OCO&M (97)
[0270]
[0271]
[0272]
[0273] 公式(80)至公式(85)表示投资费用,CCSWIP、CChpp、CCbp和CCpx分别表示海水取水系统和前期预处理、高压泵、增压泵和功交换器的投资费用,Cm表示总的膜元件费用,Ck为第k种类型膜元件的价格,Cpv为单支压力容器的价格,nj表示第j级反渗透引入的压力容器个数,ΔP 为压差,公式(86)至公式(96)为操作及维护费用OCo&m的计算公式,由人力费用
OClabor、化学试剂费用OCch、维护费用OCmaint、保险OCinsrce、调节pH值所需碱及后处理需要酸的费用OCacid和OCbase,以及海水脱碳所需费用OCdegasification、浓盐水排放费用组成
OCbrinedisposal,操作费用AOC 包括膜元件更换费用OCm、能耗费用OCe和操作与维护费用OCo&m,ηhpp、ηSWIP、ηbp、ηmotor、ηpx分别表示取水泵、高压泵、增压泵、电机和功交换器的效率,fc为载荷系数,Ce为电价,PSWIP为取水泵出口压力,总的年费用由公式(99)计算,淡水成本由公式(100)计算,其中资本回收因子为 nLT为反渗透淡化厂运行
周期;
[0274] 步骤6.对形成的系统优化命题进行求解;
[0275] 优化目标为总的年费用TAC,
[0276] 约束条件为:反渗透过程模型,
[0277] 反渗透超结构模型,
[0278] 系统流量和操作条件约束,
[0279] 压力容器和膜元件个数整数约束;
[0280] 采用数学规划软件求解以上混合整数非线性规划问题,通过给变量赋不同的初值,从多个初始点出发进行迭代,可获得系统优化的流程和操作条件。
[0281] 下面结合
实施例对本发明做具体实施描述:
[0282] 本发明对某卷式膜元件反渗透海水淡化系统进行实例研究,该系统采用功交换器能量回收装置的二级反渗透流程。膜组件采用陶氏化学的SW30XLE-400i和BW30-440i,在实例中分别表示为SW和BW。分别对20℃的标准海水(盐度和硼含量分别为35kg/m3和0.005kg/
m3)和高硼含量海水(盐度和硼含量分别为38kg/m3和0.013kg/m3)进行分析,其产水硼含量
要求为 0.0003、0.0005和0.001kg/m3。表1给出了膜元件的基本参数,表2给出了优化模型的相关参数。为求解本优化命题,将反渗透压力容器划分为30个有限差分节点。采用通用代数建模系统 GAMS软件的SBB求解器求解以上混合整数非线性规划。
[0283] 表1.膜元件的基本参数
[0284]
[0285]
[0286] 表2.反渗透优化模型参数
[0287]平均浓盐水密度ρ[kg/m3] 1020
通用气体常数R[J/(mol·K)] 8.314
溶质分子量Ms 58.5
SWIP出口压力Pswip[MPa] 0.5
取水/高压/增压泵效率ηswip/ηhpp/ηbp 75%
功交换器效率ηpx 95%
电机效率ηmotor 98%
反渗透运行载荷系数fc 0.9
电价Ce[$/(kWh)-1] 0.08
压力容器价格[$] 1000
摩擦因子,Kλ 2.4
利率,Ir 8%
反渗透系统运行周期,nLT[年] 25
3
酸、碱密度ρH2SO4/ρNaOH[kg/m] 1060
酸、碱价格CostHCl/CostNaOH[欧元] 0.23/0.28
[0288] 实例中通用的模型参数如下:
[0289] 反渗透产水量:120m3/h;最大允许产水含盐量:0.50kg/m3;每年膜产水通量衰减:第一级7%,第一级2%;每年膜截盐率和硼截留率增加:第一级10%,第一级5%;平均膜组件使用寿命:5year;设计周期:0year。脱碳海水的一级反渗透进料pH值最高为9.5,反渗透级进料pH值最高为11.0。对传统反渗透脱硼海水淡化系统(其第一级进料pH值为8.0)同样
进行优化以便于比较。
[0290] 下面,本发明将对不同产水硼含量要求进行分析。
[0291] 表3给出了标准海水的优化方案,其产水硼含量要求分别为0.0003、0.0005和0.001kg/m3,进料海水温度为20℃。传统设计和脱碳海水进料设计均采用二级浓盐水回流
的两级反渗透流程。当产水硼含量要求为0.01kg/m3时,对于传统设计(图3),进料海水预处理后经高压泵加压后进一级反渗透。产水分为两股,一股产水将pH值提高至碱性后进入到
第二级再脱盐,另一股直接输送至最终产水。二级反渗透的浓盐水由于其盐度较低,可将其减压后回流至进料海水。将第一级压力容器后端产水和第二级产水混合得到满足产水盐度
和硼含量需求的最终产水。随产水硼浓度要求提高,系统能耗和制水成本均有明显升高,系统回收率在50%以下。
[0292] 对于脱碳海水进料设计(图3),进料海水经预处理后加入强酸调节至pH值4.0后,将海水中绝大多数CO2脱出后,加入强碱提高至较高pH值后提高硼脱除率,高压泵加压后进一级反渗透。产水分为两股,一股产水将pH值提高至碱性后进入到第二级再脱盐,另一股直接输送至最终产水。二级反渗透的浓盐水由于其盐度较低,可将其减压后回流至进料海水。
将第一级压力容器后端产水和第二级产水混合得到满足产水盐度和硼含量需求的最终产
水。值得一提的是,其反渗透系统操作条件(回收率、操作压力等)基本不变,仅通过调节pH值即可满足不同产水硼浓度要求。总体来说,采用脱碳海水进料设计的反渗透系统与传统
二级反渗透设计相比所需的压力容器个数更少,制水成本和能耗有较大幅度的下降,回收
率有一定的提高。
[0293] 表3.标准海水不同产水硼含量要求的反渗透系统优化方案.
[0294]
[0295] 表4给出了高硼海水的优化方案,其产水硼含量要求分别为0.0003、0.0005和3
0.001kg/m ,进料海水温度为20℃。传统设计和脱碳海水进料设计均采用二级浓盐水回流
的两级反渗透流程。与传统优化方案相比,脱碳海水进料设计优化方案制水成本和能耗有
较大幅度的下降,回收率也有一定的提高。
[0296] 表4.高硼海水不同产水硼含量要求的反渗透系统优化方案.
[0297]
[0298] 通过实例分析表明,与传统优化设计方案相比,本发明提出的脱碳海水进料的反渗透脱硼海水淡化系统优化方案,其所需的压力容器个数更少,制水成本和能耗有较大幅
度的下降,回收率也有一定的提高;对于标准海水,其脱碳海水进料的反渗透系统优化方案其操作条件 (回收率、操作压力等)基本不变,仅通过调节pH值即可满足不同产水硼浓度要求;提出的方法也可为考虑脱硼的海水淡化系统优化、中试及工业化应用提供理论基础和
技术参考,具有非常好的应用前景。
[0299] 以上已对本发明创造的实例进行了具体说明,但本发明创造并不限于所述实例,熟悉本领域的技术人员在不违背本发明创造精神的前提下还可以做出各种的等同的变型
或替换,这些等同的变型或替换均包含在本
申请权利要求所限定的范围内。
[0300] 本发明未尽事宜为公知技术。