技术领域
[0001] 本
发明属于超导材料加工技术领域,具体涉及一种改良型青铜法Nb3Sn超导线材的制备方法。
背景技术
[0002] 铌三
锡(Nb3Sn)低温超导材料是目前10T以上高场超导磁体应用最主要的材料之一,已在高能粒子
加速器、
核磁共振谱仪(NMR)、以及
磁约束核聚变(ITER)等较多领域有广泛的应用。内锡法和青铜法是目前生产Nb3Sn超导线材的两种传统方法。由于青铜法Nb3Sn线材具有更好的
力学性能,因此应用更加广泛。
[0003] 普通的青铜法Nb3Sn超导线材制备过程如下:先制作多孔的锡青铜锭,随后将Nb棒插入锡青铜锭中,经
过热挤压和
拉拔加工,制作成六方形状的多芯亚组元棒材,随后将多根锡青铜/Nb复合亚组元装入锡青铜包套中,经过
热挤压和拉拔加工,制作成更多芯丝的青铜法Nb3Sn前驱体线材,最后经过成相
热处理,制得成品的青铜法Nb3Sn超导线材。
[0004] 目前,在青铜法Nb3Sn线材制备过程中,存在以下两个难题:第一,在锡青铜中,Sn在铜基体的饱和
溶解度只有13.5 wt.%,而为了获得足够的超导芯丝面积,Nb棒的尺寸也必须尽量大些;两方面因素造成了青铜基体中Sn含量不足,生成的Nb3Sn超导芯丝Sn含量远低于25 at.%,仅能达到21~23 at.%;从而限制了青铜法Nb3Sn超导线材的临界
电流密度性能。
[0005] 第二,在青铜法Nb3Sn线材塑性加工过程中,由于青铜的加工硬化速度快,导致前驱体线材在拉拔过程中需要反复地对青铜进行去
应力退火,造成了线材制造成本上升。
发明内容
[0006] 本发明的目的在于提高现有的青铜法Nb3Sn超导线材的临界电流密度,同时减少线材加工过程的反复的热处理退火,提供一种改良型青铜法Nb3Sn超导线材的制备方法。
[0007] 为实现上述目的明效果,本发明所采用的技术方案如下:一种改良型青铜法Nb3Sn超导线材的制备方法,包括以下步骤:
1)将Sn箔和Cu箔堆叠后,卷绕在Nb棒上,形成Sn-Cu-Nb组合体,并将其装入第一无
氧铜管中,得到Cu包套的Sn-Cu-Nb复合棒;
该步骤实施过程中,Cu箔紧挨着Nb棒表面;Nb和Sn的摩尔比为3,Sn与Cu的摩尔比为
0.05 0.5;Cu箔的厚度为0.1 1.0 mm;
~ ~
2)将上述Sn-Cu-Nb复合棒加工成一定尺寸的六边形结构后定尺切断,得到六方的Cu包套Sn-Cu-Nb亚组元;
3)将若干六方的Cu包套Sn-Cu-Nb亚组元装入第二无氧铜管中,按密排六方组装,得到改良型青铜法Nb3Sn坯料;
4)对上述Nb3Sn坯料进行压延加工,制得Nb3Sn前驱体线材;
5)对Nb3Sn前驱体线材依次进行青铜化热处理和成相热处理,即获得成品的Nb3Sn超导线材。
[0008] 进一步的,所述步骤1)中,Sn箔也可以用Sn-Ti
合金箔替代,所述Sn-Ti合金箔中的Ti含量为1 3 wt.%。~
[0009] 进一步的,所述步骤5)具体如下:在Ar气氛保护或
真空条件下,将Nb3Sn前驱体线材加热至400 420 oC,保温9 10小时,即青铜化热处理;随后将线材继续加热至630 670 ~ ~ ~oC,保温1~10 小时,即成相热处理,获得成品的Nb3Sn超导线材。
[0010] 本发明的改良型青铜法Nb3Sn超导线材的制备方法,通过采用Sn或Sn-Ti合金箔、Cu箔和Nb棒为原料;同时通过线材结构和工艺的合理设计与匹配,使得Sn箔与Cu箔先生成锡青铜,然后青铜与Nb再进行稳定的扩散反应,有利于生成高性能的Nb3Sn超导体。
[0011] 与
现有技术相比,本发明提供的技术方案包括以下有益效果:1、本发明采用延展性好、加工硬化慢的Sn或Sn-Ti合金箔、Cu箔和Nb棒作为原材料,避免了采用加工硬化速度快的锡青
铜合金,而且通过调节原材料中Sn源与Nb棒的化学计量比,可以确保Nb与Sn反应过程中有足够量的Sn源供应,因此能生成Nb与Sn化学计量比更接近
原子比3: 1的Nb3Sn超导体,从而提高青铜法Nb3Sn超导线材的临界电流密度性能。值得指出的是,本发明实施过程中,在Sn箔与Nb棒之间,增加Cu箔是为了使得Sn与Nb缓慢有序地进行反应,而如果采用Sn源与Nb直接反应,不利于生成高性能的Nb3Sn超导线材。
[0012] 2、由于本发明方法采用延展性更好的原材料,避免了青铜法Nb3Sn线材加工过程中反复地热处理退火的难题,有效的降低了线材的制作成本,更有利于青铜法Nb3Sn超导线材的大规模工业应用。
具体实施方式
[0013] 为了使本领域的技术人员更好地理解本发明的技术方案,下面结合
实施例对本发明作进一步详细描述。
[0014] 实施例1一种改良型青铜法Nb3Sn超导线材的制备方法,具体包括以下步骤:
1)取Nb棒(长300 mm,直径5 mm,纯度99.9 %)、Sn箔(宽300 mm,纯度99.9 %)和Cu箔(宽
300 mm,厚0.1 mm,纯度99.9 %)为原材料,其中Sn箔与Cu箔的摩尔比为0.05。将Sn箔和Cu箔堆叠后缠绕在Nb棒上,直到Sn-Cu-Nb组合体直径为10 mm,并将其装入外径为12 mm、壁厚为
1.0 mm的无氧铜管中,获得Cu包套的Sn-Cu-Nb复合棒。
[0015] 2)将上述Sn-Cu-Nb复合棒加工成对边距为3.0 mm六方棒后,定尺切断成两米长,得到若干六方的Cu包套Sn-Cu-Nb亚组元;3)将19根六方的Cu包套Sn-Cu-Nb亚组元装入外径20 mm、壁厚为1.5 mm、长度为两米的无氧铜管中,按密排六方组装,得到改良型青铜法Nb3Sn坯料;
4)对上述Nb3Sn坯料进行拉拔加工,制得直径1.0 mm的Nb3Sn前驱体线材;
5)在Ar气氛保护条件下,将上述Nb3Sn前驱体线材加热至400 oC,保温10 h,随后再继续加热至630 oC,保温10 h,即获得成品的Nb3Sn超导线材。
[0016] 对获得的Nb3Sn超导线材进行微观组织结构和
超导性能分析后,发现该线材芯丝致密度以及连接性良好;在4.2 K、12T下,线材的临界电电流密度(Jc)达到1560 A/mm2,高于目前现有常规的青铜法Nb3Sn线材的1000-1200 A/mm2。
[0017] 实施例2一种改良型青铜法Nb3Sn超导线材的制备方法,具体包括以下步骤:
1)取Nb棒(长150 mm,直径10 mm,纯度99.9 %)、Sn-1 wt.%Ti合金箔(宽150 mm,纯度
99.9 %,以下简称Sn合金箔)和Cu箔(宽150 mm,厚0.5 mm,纯度99.9 %)为原材料,其中Sn合金箔与Cu箔的摩尔比为0.2。将Sn合金箔和Cu箔堆叠后缠绕在直径棒上,直到Sn-Cu-Nb组合体直径为30 mm,并将其装入外径为36 mm、壁厚为3.0 mm的无氧铜管中,并将两端采用真空
电子束密封,获得Cu包套的Sn-Cu-Nb复合棒;
2)将上述复合棒采用静液挤压方法加工成直径12 mm的复合棒,随后通过拉拔加工成对边距为2.5 mm六方棒后,定尺切断成两米长,得到若干六方的Sn-Cu-Nb亚组元;
3)将37根六方的亚组元装入外径21 mm、壁厚为1.5 mm、长度两米的无氧铜管中,按密排六方组装,得到改良型青铜法Nb3Sn坯料;
4)对上述Nb3Sn坯料进行拉拔加工,制得直径0.82 mm的Nb3Sn前驱体线材;
5)在Ar气氛保护条件下,将上述Nb3Sn前驱体线材加热至400 oC,保温10 h,随后再继续加热至650 oC,保温5 h,即获得成品的Nb3Sn超导线材。
[0018] 对获得的Nb3Sn超导线材进行微观组织结构和超导性能分析后,发现该线材芯丝2
致密度以及连接性良好,在4.2 K、12T下临界电电流密度(Jc)可以达到1620 A/mm ,高于目前现有常规的青铜法Nb3Sn线材的1000-1200 A/mm2。
[0019] 值得指出的是,为了改善线材的加工特性,该实施例步骤3)组装时,中心部位的1根或7根亚组元可以用同样形状的无氧铜棒替代。
[0020] 实施例3一种改良型青铜法Nb3Sn超导线材的制备方法,具体包括以下步骤:
1)取Nb棒(长450 mm,直径8 mm,纯度99.9 %)、Sn-3 wt.%Ti合金箔(宽450 mm,纯度
99.9 %,以下简称Sn合金箔)和Cu箔(宽450 mm,厚1.0 mm,纯度99.9 %)为原材料,其中Sn合金箔与Cu箔的摩尔比为0.5。将Sn合金箔和Cu箔堆叠后缠绕在Nb棒上,直到Sn-Cu-Nb组合体直径为18 mm,并将其装入外径为20 mm、壁厚为1.0 mm的无氧铜管中,并将两端采用真空电子束密封,获得Cu包套的Sn-Cu-Nb复合棒;
2)将上述复合棒采用冷等静挤压方法压密后,通过辊模和六方模具拉拔等方式加工成对边距为3.5 mm六方棒后,定尺切断成3米长,得到若干六方的Sn-Cu-Nb亚组元;
3)将61根六方的亚组元装入外径38 mm、壁厚为3.0 mm、长度3米的无氧铜管中,按密排六方组装,得到改良型青铜法Nb3Sn坯料;
4)对上述Nb3Sn坯料进行拉拔加工,制得直径1.0 mm的Nb3Sn前驱体线材;
5)在真空条件下,将上述Nb3Sn前驱体线材加热至400 oC,保温10 h,随后再继续加热o
至670 C,保温1 h,即获得成品的Nb3Sn超导线材。
[0021] 对获得的Nb3Sn超导线材进行微观组织结构和超导性能分析后,发现该线材芯丝致密度以及连接性良好,在4.2 K、12T下临界电电流密度(Jc)可以达到1530 A/mm2;高于目前现有常规的青铜法Nb3Sn线材的1000-1200 A/mm2。
[0022] 值得指出的是,为了改善线材的加工特性,该实施例步骤3)组装时,中心部位的1根或7根亚组元可以用同样形状的无氧铜棒替代。
[0023] 实施例4一种改良型青铜法Nb3Sn超导线材的制备方法,具体包括以下步骤:
1)取Nb棒(长300 mm,直径6 mm,纯度99.9 %)、Sn-2 wt.% Ti合金箔(宽150 mm,纯度
99.9 %,以下简称Sn合金箔)和Cu箔(宽150 mm,厚0.2mm,纯度99.9 %)为原材料,其中Sn合金箔与Cu箔的摩尔比为0.35。将Sn合金箔和Cu箔堆叠后缠绕在Nb棒上,直到Sn-Cu-Nb组合体直径为12 mm,并将其装入外径为14 mm、壁厚为1.0 mm的无氧铜管中,获得Cu包套的Sn-Cu-Nb复合棒;
2)将上述复合棒,通过镟锻和拉拔加工成对边距为2.5 mm六方棒后,定尺切断成两米长,得到若干六方的Sn-Cu-Nb亚组元;
3)将37根六方的亚组元装入外径21 mm、壁厚为1.5 mm、长度为2米的无氧铜管中,按密排六方组装,得到改良型青铜法Nb3Sn坯料;
4)对上述Nb3Sn坯料进行拉拔加工,制得直径0.86 mm的Nb3Sn前驱体线材;
o
5)在真空条件下,将上述Nb3Sn前驱体线材加热至400 C,保温10 h,随后再继续加热至650 oC,保温6 h,即获得成品的Nb3Sn超导线材。
[0024] 对获得的Nb3Sn超导线材进行微观组织结构和超导性能分析后,发现该线材芯丝致密度以及连接性良好,在4.2 K、12T下临界电电流密度(Jc)可以达到1650 A/mm2;高于目2
前现有常规的青铜法Nb3Sn线材的1000-1200 A/mm。