一种苯甲醇合成用催化剂的制备方法和催化加氢体系
阅读：158发布：2020-05-11
专利汇可以提供一种苯甲醇合成用催化剂的制备方法和催化加氢体系专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 公开了一种苯甲醇合成用催化剂的制备方法和催化加氢体系，所述催化剂包括载体以及分散于载体上的第一活性组分和第二活性组分，所述载体为介孔 活性炭 ，所述第一活性组分为钯，所述第二活性组分为镍、 铜 或钴，催化剂中第一活性组分的 质量 百分含量为5％，催化剂中第二活性组分的质量百分含量为1％～10％。本发明采用介孔活性 碳 为催化剂载体，利于废催化剂的灰化回收再利用，通过向催化剂中引入第二组活性组分，能够达到控制催化剂活性提高苯甲醇选择性的目的；催化加氢体系中以低碳醇和纯 水 为 溶剂 ，配合催化剂，不但可以提高催化氢化效率，而且大大提高了体系的整体选择性，抑制过度氢化产物 甲苯 和醚的生成，缩短反应时间，提高生产效率。，下面是一种苯甲醇合成用催化剂的制备方法和催化加氢体系专利的具体信息内容。
1.一种苯甲醇合成用催化剂的制备方法，其特征在于，所述催化剂包括载体以及分散于载体上的第一活性组分和第二活性组分，所述载体为介孔活性炭，所述第一活性组分为钯，所述第二活性组分为镍、铜或钴，催化剂中第一活性组分的质量百分含量为5％，催化剂中第二活性组分的质量百分含量为1％～10％；所述介孔活性炭的平均孔径为4nm～10nm；
催化剂的制备方法包括以下步骤：
步骤一、将介孔活性炭在微波加热条件下，用氢氧化钠水溶液回流处理2h～4h，再用纯水洗涤至pH为7.0～8.0，烘干，得到预处理介孔活性炭；
步骤二、将步骤一中所述预处理介孔活性炭用纯水打浆，搅拌，得到介孔活性炭浆料；
步骤三、在搅拌条件下，将含有第一活性组分和第二活性组分的溶液加入步骤二所述介孔活性炭浆料中，继续搅拌1h～2h，然后用无机碱溶液调节pH值至7.5～8.5并稳定2h～
4h，得到催化剂前体浆料；
步骤四、将硼氢化钠水溶液滴加至步骤四所述催化剂前体浆料中，还原2h～4h，过滤，洗涤截留物，得到苯甲醇合成用催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种苯甲醇合成用催化剂的制备方法，其特征在于，所述催化剂中第二活性组分的质量百分含量为3％～7％。
3.根据权利要求1所述的一种苯甲醇合成用催化剂的制备方法，其特征在于，步骤一中所述氢氧化钠水溶液的质量浓度为3％～10％。
4.根据权利要求1所述的一种苯甲醇合成用催化剂的制备方法，其特征在于，步骤一中所述微波加热的温度为80℃～100℃。
5.根据权利要求1所述的一种苯甲醇合成用催化剂的制备方法，其特征在于，步骤二中所述介孔活性炭浆料中预处理介孔活性炭的质量百分含量为5％～15％。
6.根据权利要求1所述的一种苯甲醇合成用催化剂的制备方法，其特征在于，步骤三中所述含有第一活性组分和第二活性组分的溶液由氯化钯的盐酸溶液和第二活性组分的硝酸盐的水溶液混合均匀制成。
7.一种使用如权利要求1至6中任一权利要求所述方法制备的催化剂的催化加氢体系，其特征在于，催化加氢体系的溶剂为低碳醇和纯水，催化剂的质量为底物苯甲醛质量的
0.1％～0.7％，催化加氢反应温度为40℃～100℃，反应压力为0.3MPa～1.0MPa，反应时间为0.5h～3.0h。
8.根据权利要求7所述的催化加氢体系，其特征在于，所述低碳醇为甲醇、乙醇或丙醇，纯水的质量为低碳醇质量的15％～60％，所述底物苯甲醛的质量为溶剂质量的10.0％～
50.0％。
一种苯甲醇合成用催化剂的制备方法和催化加氢体系
技术领域
[0001] 本发明属于贵金属催化剂制备技术领域，具体涉及一种苯甲醇合成用 催化剂的制备方法和催化加氢体系。
背景技术
[0002] 苯甲醇也称苄醇，是合成香料、医药的重要中间体，在感光、染整、 化妆品等领域有着广泛的应用。目前，生产苯甲醇的方法有氯化苄水解法、 甲苯氧化法、苯甲醛还原法和酵母还原法等。氯化苄水解法是目前生产苯 甲醇的主要方法，生产技术成熟，可以分为间歇法和连续法，间歇法转化 率较低，而连续法反应条件苛刻；甲苯氧化法转化率低，副产物较多；酵母 还原法转化率低，反应时间长。
[0003] 苯甲醛催化氢化合成苯甲醇是一项简洁的生产技术，反应条件温和、 环境友好。使用的催化剂多为钯、铂和铜等，其中钯催化的副反应少，是 较为理想的催化剂，下式为苯甲醛催化氢化反应，目标产物苯乙醇，但是 会产生加氢过度的副产物甲苯及醚化产物，如何提高苯甲醇的选择性是该 反应的难点。
[0004]
[0005] Kotha等报道了一类联萘骨架稳定的钯催化剂 (Adv.Synth.Catal.2016,358,1694-1698)，该催化剂在常温常压水相中可以催 化苯甲醛以90％的产率得到苯甲醇。但是，该催化剂回收不够方便，需要 通过离心过滤回收。
[0006] 专利CN 1379747 A公开了一种苯甲醛液相加氢制备苯甲醇，该专利 催化剂载体为氧化硅或氧化铝，镍为主催化剂，镁、钡、锆或者钙的氧化 物中的至少一种为助催化剂，采用浸渍法工艺，通过400-700℃的焙烧和 氢气还原得到成品催化剂，在1.0-5.0MPa压力和120℃温度操作条件下， 反应5h，苯甲醛转化率大于93％，苯乙醇选择性大于94％，取得了较好 的效果。中国专利CN 107442149 A公开了一种用于苯甲醛加氢制备苯甲 醇反应的泡沫结构催化剂，该催化剂在90℃及2.0MPa氢气压力下无水乙 醇中反应5h，苯甲醛转化率达到99％，苯甲醇的选择性达到96.2％。以上 两种方法都存在催化剂制备过程复杂，操作条件需要高温高压，且反应时 间长，生产操作安全性较差的问题。
[0007] 专利CN 109824484 A公开了一种温和条件下苯甲醛液相加氢制备苯 甲醇的方法，该方法采用的催化剂为γ-Fe2O3-HAP复合物负载的钯催化剂 γ-Fe2O3-HAP-Pd，在常温常压下水相中催化氢化苯甲醛以100％转化率及 99.3％的产率得到苯甲醇，底物转化率及目标产物收率都很理想，且催化 剂在磁场作用下容易分离，实验室操作条件下取得了良好的效果。但是该 工艺在工业应用上存在潜在问题，以羟基磷灰石和氧化铁为载体的核壳载 体密度大于3.0g/mL，实验室搅拌充分，非常容易达到1000r/min的转速， 但工业生产反应釜搅拌转速很低，都很难达到100r/min。在搅拌不充分， 催化剂无法在体系中分散均匀的工况条件下，反应时间会很长，不利于生 产效率的提高，另外该催化剂报废后无法灰化富集，需要大量酸性试剂溶 解，回收存在一定环保问题。
发明内容
[0008] 本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术的不足，提供一种 苯甲醇合成用催化剂的制备方法。该方法采用介孔活性碳为催化剂载体， 利于废催化剂的灰化回收再利用，催化剂中引入第二组活性组分，能够达 到控制催化剂活性提高苯甲醇选择性的目的。
[0009] 为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：一种苯甲醇合成用 催化剂的制备方法，其特征在于，所述催化剂包括载体以及分散于载体上 的第一活性组分和第二活性组分，所述载体为介孔活性炭，所述第一活性 组分为钯，所述第二活性组分为镍、铜或钴，催化剂中第一活性组分的质 量百分含量为5％，催化剂中第二活性组分的质量百分含量为1％～10％； 所述介孔活性炭的平均孔径为4nm～10nm；
[0010] 催化剂的制备方法包括以下步骤：
[0011] 步骤一、将介孔活性炭在微波加热条件下，用氢氧化钠水溶液回流处 理2h～4h，再用纯水洗涤至pH为7.0～8.0，烘干，得到预处理介孔活性 炭；
[0012] 步骤二、将步骤一中所述预处理介孔活性炭用纯水打浆，搅拌，得到 介孔活性炭浆料；
[0013] 步骤三、在搅拌条件下，将含有第一活性组分和第二活性组分的溶液 加入步骤二所述介孔活性炭浆料中，继续搅拌1h～2h，然后用无机碱溶液 调节pH值至7.5～8.5并稳定2h～4h，得到催化剂前体浆料；
[0014] 步骤四、将硼氢化钠水溶液滴加至步骤四所述催化剂前体浆料中，还 原2h～4h，过滤，洗涤截留物，得到苯甲醇合成用催化剂。
[0015] 上述的一种苯甲醇合成用催化剂的制备方法，其特征在于，所述催化 剂中第二活性组分的质量百分含量为3％～7％。
[0016] 上述的一种苯甲醇合成用催化剂的制备方法，其特征在于，步骤一中 所述氢氧化钠水溶液的质量浓度为3％～10％。
[0017] 上述的一种苯甲醇合成用催化剂的制备方法，其特征在于，步骤一中 所述微波加热的温度为80℃～100℃。
[0018] 上述的一种苯甲醇合成用催化剂的制备方法，其特征在于，步骤二中 所述介孔活性炭浆料中预处理介孔活性炭的质量百分含量为5％～15％。
[0020] 另外，本发明还提供了一种使用上述方法制备的催化剂的催化加氢体 系，其特征在于，催化加氢体系的溶剂为低碳醇和纯水，催化剂的质量为 底物苯甲醛质量的0.1％～0.7％，催化加氢反应温度为40℃～100℃，反应 压力为0.3MPa～1.0MPa，反应时间为0.5h～3.0h。
[0021] 上述的催化加氢体系，其特征在于，所述低碳醇为甲醇、乙醇或丙醇， 纯水的质量为低碳醇质量的15％～60％，所述底物苯甲醛的质量为溶剂质 量的10.0％～50.0％。
[0022] 本发明与现有技术相比具有以下优点：
[0023] 1、本发明采用介孔活性碳为催化剂载体，利于废催化剂的灰化回收 再利用；单纯的钯炭催化剂，活性很高，苯甲醇选择性很差，本发明引入 第二组活性组分，达到控制催化剂活性提高苯甲醇选择性的目的。
[0024] 2、本发明的催化加氢体系，以低碳醇和纯水为溶剂，配合本发明制 备的催化剂，不但可以提高催化氢化效率，而且大大提高了体系的整体选 择性，抑制过度氢化产物甲苯和醚的生成，缩短反应时间，提高生产效率。
[0025] 3、本发明的催化剂制备工艺简单，且催化剂回收简便，催化加氢体 系条件温和易实现，生产效率高。
[0026] 下面通过实施例，对本发明的技术方案做进一步的详细描述。
具体实施方式
[0027] 实施例1
[0028] 本实施例的苯甲醇合成用催化剂包括载体以及分散于载体上的第一 活性组分和第二活性组分，所述载体为介孔活性炭，所述第一活性组分为 钯，所述第二活性组分为镍，催化剂中钯的质量百分含量为5％，镍的质 量百分含量为5％；所述介孔活性炭的平均孔径为4nm；
[0029] 催化剂的制备方法包括以下步骤：
[0030] 步骤一、将介孔活性炭在微波加热条件下，用质量浓度为5％的氢氧 化钠水溶液回流处理3h，再用纯水洗涤至pH为7.5，烘干，得到预处理 介孔活性炭；所述微波加热的温度为90℃；
[0031] 步骤二、将18.0g步骤一中所述预处理介孔活性炭用162g纯水打浆， 搅拌，得到介孔活性炭浆料；
[0032] 步骤三、将含钯1.0g的氯化钯用稀盐酸溶解得到氯化钯的盐酸溶液， 将含镍1.0g的硝酸镍用50g纯水溶解得到硝酸镍水溶液，将氯化钯的盐酸 溶液和硝酸镍水溶液混合后稀释至200mL，得到活性组分溶液；在搅拌条 件下，将所述活性组分溶液加入步骤二所述介孔活性炭浆料中，继续搅拌 1h，然后用无机碱溶液调节pH值至8.0并稳定3h，得到催化剂前体浆料；
[0033] 步骤四、将160mL的质量浓度为5％的硼氢化钠水溶液滴加至步骤四 所述催化剂前体浆料中，还原3h，过滤，洗涤截留物，得到苯甲醇合成用 催化剂。
[0034] 实施例2
[0035] 本实施例的苯甲醇合成用催化剂包括载体以及分散于载体上的第一 活性组分和第二活性组分，所述载体为介孔活性炭，所述第一活性组分为 钯，所述第二活性组分为铜，催化剂中钯的质量百分含量为5％，催化剂 中铜的质量百分含量为5％；所述介孔活性炭的平均孔径为10nm；
[0036] 催化剂的制备方法包括以下步骤：
[0037] 步骤一、将介孔活性炭在微波加热条件下，用质量浓度为3％的氢氧 化钠水溶液回流处理4h，再用纯水洗涤至pH为7.0，烘干，得到预处理 介孔活性炭；所述微波加热的温度为80℃；
[0038] 步骤二、将18.0g步骤一中所述预处理介孔活性炭用342g纯水打浆， 搅拌，得到介孔活性炭浆料；
[0039] 步骤三、将含钯1.0g的氯化钯用稀盐酸溶解得到氯化钯的盐酸溶液， 将含铜1.0g的硝酸铜用50g纯水溶解得到硝酸铜水溶液，将氯化钯的盐酸 溶液和硝酸铜水溶液混合后稀释至200mL，得到活性组分溶液；在搅拌条 件下，将所述活性组分溶液加入步骤二所述介孔活性炭浆料中，继续搅拌 1.5h，然后用无机碱溶液调节pH值至7.5并稳定4h，得到催化剂前体浆 料；
[0040] 步骤四、将硼氢化钠水溶液滴加至步骤四所述催化剂前体浆料中，还 原2h，过滤，洗涤截留物，得到苯甲醇合成用催化剂。
[0041] 实施例3
[0042] 本实施例的苯甲醇合成用催化剂包括载体以及分散于载体上的第一 活性组分和第二活性组分，所述载体为介孔活性炭，所述第一活性组分为 钯，所述第二活性组分为钴，催化剂中钯的质量百分含量为5％，催化剂 中钴的质量百分含量为5％；所述介孔活性炭的平均孔径为8nm；
[0043] 催化剂的制备方法包括以下步骤：
[0044] 步骤一、将介孔活性炭在微波加热条件下，用质量浓度为10％的氢氧 化钠水溶液回流处理2h，再用纯水洗涤至pH为8.0，烘干，得到预处理 介孔活性炭；所述微波加热的温度为100℃；
[0045] 步骤二、将18.0g步骤一中所述预处理介孔活性炭用102g纯水打浆， 搅拌，得到介孔活性炭浆料；
[0046] 步骤三、将含钯1.0g的氯化钯用稀盐酸溶解得到氯化钯的盐酸溶液， 将含钴1.0g的硝酸钴用50g纯水溶解得到硝酸钴水溶液，将氯化钯的盐酸 溶液和硝酸钴水溶液混合后稀释至200mL，得到活性组分溶液；在搅拌条 件下，将所述活性组分溶液加入步骤二所述介孔活性炭浆料中，继续搅拌 2h，然后用无机碱溶液调节pH值至8.5并稳定2h，得到催化剂前体浆料；
[0047] 步骤四、将硼氢化钠水溶液滴加至步骤四所述催化剂前体浆料中，还 原4h，过滤，洗涤截留物，得到苯甲醇合成用催化剂。
[0048] 实施例4
[0049] 本实施例的苯甲醇合成用催化剂包括载体以及分散于载体上的第一 活性组分和第二活性组分，所述载体为介孔活性炭，所述第一活性组分为 钯，所述第二活性组分为铜，催化剂中钯的质量百分含量为5％，催化剂 中铜的质量百分含量为2.5％；所述介孔活性炭的平均孔径为10nm；
[0050] 催化剂的制备方法包括以下步骤：
[0051] 步骤一、将介孔活性炭在微波加热条件下，用质量浓度为3％的氢氧 化钠水溶液回流处理4h，再用纯水洗涤至pH为7.0，烘干，得到预处理 介孔活性炭；所述微波加热的温度为80℃；
[0052] 步骤二、将18.5g步骤一中所述预处理介孔活性炭用166.5g纯水打浆， 搅拌，得到介孔活性炭浆料；
[0053] 步骤三、将含钯1.0g的氯化钯用稀盐酸溶解得到氯化钯的盐酸溶液， 将含铜0.5g的硝酸铜用50g纯水溶解得到硝酸铜水溶液，将氯化钯的盐酸 溶液和硝酸铜水溶液混合后稀释至200mL，得到活性组分溶液；在搅拌条 件下，将所述活性组分溶液加入步骤二所述介孔活性炭浆料中，继续搅拌 1.5h，然后用无机碱溶液调节pH值至7.5并稳定4h，得到催化剂前体浆 料；
[0054] 步骤四、将硼氢化钠水溶液滴加至步骤四所述催化剂前体浆料中，还 原2h，过滤，洗涤截留物，得到苯甲醇合成用催化剂。
[0055] 实施例5
[0056] 本实施例的苯甲醇合成用催化剂包括载体以及分散于载体上的第一 活性组分和第二活性组分，所述载体为介孔活性炭，所述第一活性组分为 钯，所述第二活性组分为铜，催化剂中钯的质量百分含量为5％，催化剂 中铜的质量百分含量为7.5％；所述介孔活性炭的平均孔径为10nm；
[0057] 催化剂的制备方法包括以下步骤：
[0058] 步骤一、将介孔活性炭在微波加热条件下，用质量浓度为3％的氢氧 化钠水溶液回流处理4h，再用纯水洗涤至pH为7.0，烘干，得到预处理 介孔活性炭；所述微波加热的温度为80℃；
[0059] 步骤二、将17.5g步骤一中所述预处理介孔活性炭用157.5g纯水打浆， 搅拌，得到介孔活性炭浆料；
[0060] 步骤三、将含钯1.0g的氯化钯用稀盐酸溶解得到氯化钯的盐酸溶液， 将含铜1.5g的硝酸铜用50g纯水溶解得到硝酸铜水溶液，将氯化钯的盐酸 溶液和硝酸铜水溶液混合后稀释至200mL，得到活性组分溶液；在搅拌条 件下，将所述活性组分溶液加入步骤二所述介孔活性炭浆料中，继续搅拌1.5h，然后用无机碱溶液调节pH值至7.5并稳定4h，得到催化剂前体浆 料；
[0061] 步骤四、将硼氢化钠水溶液滴加至步骤四所述催化剂前体浆料中，还 原2h，过滤，洗涤截留物，得到苯甲醇合成用催化剂。
[0062] 实施例6
[0063] 本实施例的苯甲醇合成用催化剂包括载体以及分散于载体上的第一 活性组分和第二活性组分，所述载体为介孔活性炭，所述第一活性组分为 钯，所述第二活性组分为镍，催化剂中钯的质量百分含量为5％，镍的质 量百分含量为3％；所述介孔活性炭的平均孔径为4nm；
[0064] 催化剂的制备方法包括以下步骤：
[0065] 步骤一、将介孔活性炭在微波加热条件下，用质量浓度为5％的氢氧 化钠水溶液回流处理3h，再用纯水洗涤至pH为7.5，烘干，得到预处理 介孔活性炭；所述微波加热的温度为90℃；
[0066] 步骤二、将18.4g步骤一中所述预处理介孔活性炭用166g纯水打浆， 搅拌，得到介孔活性炭浆料；
[0067] 步骤三、将含钯1.0g的氯化钯用稀盐酸溶解得到氯化钯的盐酸溶液， 将含镍0.6g的硝酸镍用50g纯水溶解得到硝酸镍水溶液，将氯化钯的盐酸 溶液和硝酸镍水溶液混合后稀释至200mL，得到活性组分溶液；在搅拌条 件下，将所述活性组分溶液加入步骤二所述介孔活性炭浆料中，继续搅拌 1h，然后用无机碱溶液调节pH值至8.0并稳定3h，得到催化剂前体浆料；
[0068] 步骤四、将160mL的质量浓度为5％的硼氢化钠水溶液滴加至步骤四 所述催化剂前体浆料中，还原3h，过滤，洗涤截留物，得到苯甲醇合成用 催化剂。
[0069] 实施例7
[0070] 本实施例的苯甲醇合成用催化剂包括载体以及分散于载体上的第一 活性组分和第二活性组分，所述载体为介孔活性炭，所述第一活性组分为 钯，所述第二活性组分为铜，催化剂中钯的质量百分含量为5％，催化剂 中铜的质量百分含量为10％；所述介孔活性炭的平均孔径为10nm；
[0071] 催化剂的制备方法包括以下步骤：
[0072] 步骤一、将介孔活性炭在微波加热条件下，用质量浓度为3％的氢氧 化钠水溶液回流处理4h，再用纯水洗涤至pH为7.0，烘干，得到预处理 介孔活性炭；所述微波加热的温度为80℃；
[0073] 步骤二、将17.0g步骤一中所述预处理介孔活性炭用150g纯水打浆， 搅拌，得到介孔活性炭浆料；
[0074] 步骤三、将含钯1.0g的氯化钯用稀盐酸溶解得到氯化钯的盐酸溶液， 将含铜2.0g的硝酸铜用50g纯水溶解得到硝酸铜水溶液，将氯化钯的盐酸 溶液和硝酸铜水溶液混合后稀释至200mL，得到活性组分溶液；在搅拌条 件下，将所述活性组分溶液加入步骤二所述介孔活性炭浆料中，继续搅拌 1.5h，然后用无机碱溶液调节pH值至7.5并稳定4h，得到催化剂前体浆 料；
[0075] 步骤四、将硼氢化钠水溶液滴加至步骤四所述催化剂前体浆料中，还 原2h，过滤，洗涤截留物，得到苯甲醇合成用催化剂。
[0076] 实施例8
[0077] 本实施例的苯甲醇合成用催化剂包括载体以及分散于载体上的第一 活性组分和第二活性组分，所述载体为介孔活性炭，所述第一活性组分为 钯，所述第二活性组分为钴，催化剂中钯的质量百分含量为5％，催化剂 中钴的质量百分含量为7％；所述介孔活性炭的平均孔径为8nm；
[0078] 催化剂的制备方法包括以下步骤：
[0079] 步骤一、将介孔活性炭在微波加热条件下，用质量浓度为10％的氢氧 化钠水溶液回流处理2h，再用纯水洗涤至pH为8.0，烘干，得到预处理 介孔活性炭；所述微波加热的温度为100℃；
[0080] 步骤二、将17.6g步骤一中所述预处理介孔活性炭用150g纯水打浆， 搅拌，得到介孔活性炭浆料；
[0081] 步骤三、将含钯1.0g的氯化钯用稀盐酸溶解得到氯化钯的盐酸溶液， 将含钴1.4g的硝酸钴用50g纯水溶解得到硝酸钴水溶液，将氯化钯的盐酸 溶液和硝酸钴水溶液混合后稀释至200mL，得到活性组分溶液；在搅拌条 件下，将所述活性组分溶液加入步骤二所述介孔活性炭浆料中，继续搅拌 2h，然后用无机碱溶液调节pH值至8.5并稳定2h，得到催化剂前体浆料；
[0082] 步骤四、将硼氢化钠水溶液滴加至步骤四所述催化剂前体浆料中，还 原4h，过滤，洗涤截留物，得到苯甲醇合成用催化剂。
[0083] 实施例9
[0084] 本实施例的苯甲醇合成用催化剂包括载体以及分散于载体上的第一 活性组分和第二活性组分，所述载体为介孔活性炭，所述第一活性组分为 钯，所述第二活性组分为铜，催化剂中钯的质量百分含量为5％，催化剂 中铜的质量百分含量为1％；所述介孔活性炭的平均孔径为10nm；
[0085] 催化剂的制备方法包括以下步骤：
[0086] 步骤一、将介孔活性炭在微波加热条件下，用质量浓度为3％的氢氧 化钠水溶液回流处理4h，再用纯水洗涤至pH为7.0，烘干，得到预处理 介孔活性炭；所述微波加热的温度为80℃；
[0087] 步骤二、将18.8g步骤一中所述预处理介孔活性炭用170g纯水打浆， 搅拌，得到介孔活性炭浆料；
[0088] 步骤三、将含钯1.0g的氯化钯用稀盐酸溶解得到氯化钯的盐酸溶液， 将含铜0.2g的硝酸铜用50g纯水溶解得到硝酸铜水溶液，将氯化钯的盐酸 溶液和硝酸铜水溶液混合后稀释至200mL，得到活性组分溶液；在搅拌条 件下，将所述活性组分溶液加入步骤二所述介孔活性炭浆料中，继续搅拌 1.5h，然后用无机碱溶液调节pH值至7.5并稳定4h，得到催化剂前体浆 料；
[0089] 步骤四、将硼氢化钠水溶液滴加至步骤四所述催化剂前体浆料中，还 原2h，过滤，洗涤截留物，得到苯甲醇合成用催化剂。
[0090] 对比例
[0091] 步骤一、将介孔活性炭在微波加热条件下，用质量浓度为5％的氢氧 化钠水溶液回流处理3h，再用纯水洗涤至pH为7.5，烘干，得到预处理 介孔活性炭；所述微波加热的温度为90℃；
[0092] 步骤二、将19.0g活性炭用171g纯水打浆，搅拌，得到介孔活性炭浆； 料；
[0093] 步骤三、将含钯1.0g的氯化钯用稀盐酸溶解，加水稀释至200mL， 得到氯化钯溶液；在搅拌条件下，将氯化钯溶液加入步骤二所述介孔活性 炭浆料中并持续搅拌1.0小时，然后用无机碱溶液调节pH为8.0，并稳定 3.0小时，得到催化剂前体浆液；
[0094] 步骤四、将160mL的质量浓度为5％的硼氢化钠水溶液滴加至步骤四 所述催化剂前体浆料中，还原3h，过滤，洗涤截留物，得到苯甲醇合成用 催化剂。
[0095] 实施例10
[0096] 采用本发明实施例1-9和对比例制备的催化剂催化苯甲醛合成苯甲 醇，具体方法包括：300mL的不锈钢高压反应釜中，依次加入苯甲醛30.0g； 乙醇：100.0g；纯水30.0g；催化剂0.05g；依次用氮气和氢气冲洗釜三次， 保持氢气压力为0.6MPa恒压不变，温度控制在60℃，反应时间为2.0h。 反应结束后取样气相色谱分析，采用面积归一法分析苯甲醛，苯甲醇，甲 苯及苯乙醚的含量。结果见表1。
[0097] 表1实施例10苯甲醛加氢结果
[0098]
[0099]
[0100] 从表1中可以看出，第二活性组分的引入能够有效提高体系的选择性， 第二活性组分的引入有其最佳用量；第二组分引入含量过低无法有效抑制 催化剂的活性，过高则会影响催化剂的选择性。
[0101] 实施例11
[0102] 采用本发明实施例1-9和对比例制备的催化剂催化苯甲醛合成苯甲 醇，具体方法包括：300mL的不锈钢高压反应釜中，依次加入苯甲醛30.0g； 甲醇：100.0g；纯水60g；催化剂0.03g；依次用氮气和氢气冲洗釜三次， 保持氢气压力为0.3MPa恒压不变，温度控制在40℃，反应时间为3.0h。 反应结束后取样气相色谱分析，采用面积归一法分析苯甲醛，苯甲醇，甲 苯及苯乙醚的含量。结果见表2。
[0103] 表2实施例11苯甲醛加氢结果
[0104]实施例 苯甲醛％ 苯甲醇％ 甲苯％ 苯甲醚％
对比例 0.00 45.37 21.65 32.98
实施例1 0.00 98.37 0.87 0.76
实施例2 0.00 95.17 1.58 3.25
实施例3 0.00 96.52 1.37 2.11
实施例4 0.00 76.98 8.26 14.76
实施例5 0.00 97.52 0.23 2.25
实施例6 0.00 96.59 1.20 2.21
实施例7 29.37 47.51 9.02 14.10
实施例8 0.00 98.20 0.39 1.41
实施例9 0.00 73.54 6.16 20.30
对比例 0.00 45.37 21.65 32.98
实施例1 0.00 98.37 0.87 0.76
实施例2 0.00 95.17 1.58 3.25
实施例3 0.00 96.52 1.37 2.11
实施例4 0.00 76.98 8.26 14.76
实施例5 0.00 97.52 0.23 2.25
实施例6 0.00 96.59 1.20 2.21
实施例7 29.37 47.51 9.02 14.10
实施例8 0.00 98.20 0.39 1.41
实施例9 0.00 73.54 6.16 20.30
[0105] 从表2中可以看出，更改体系后，第二活性组分的引入影响了催化剂 的活性及选择性；甲醇为溶剂，副产物醚的比例相对乙醇为溶剂时要高； 但是通过催化剂的调整能够解决问题。
[0106] 实施例12
[0107] 采用本发明实施例1-9和对比例制备的催化剂催化苯甲醛合成苯甲 醇，具体方法包括：300mL的不锈钢高压反应釜中，依次加入苯甲醛20.0g； 丙醇：174.0g；纯水26.0g；催化剂0.14g；依次用氮气和氢气冲洗釜三次， 保持氢气压力为1.0MPa恒压不变，温度控制在100℃，反应时间为0.5h。 反应结束后取样气相色谱分析，采用面积归一法分析苯甲醛，苯甲醇，甲 苯及苯乙醚的含量。结果见表3。
[0108] 表3实施例12苯甲醛加氢结果
[0109] 实施例 苯甲醛％ 苯甲醇％ 甲苯％ 苯丙醚％对比例 0.00 45.37 38.54 16.09
实施例1 0.00 99.10 0.32 0.58
实施例2 0.00 98.56 1.03 0.41
实施例3 0.00 95.31 3.13 1.56
实施例4 0.00 95.67 2.94 1.39
实施例5 0.00 97.24 1.83 0.93
实施例6 0.00 95.59 3.19 1.22
实施例7 15.84 58.29 17.50 8.37
实施例8 0.00 98.71 0.76 0.53
实施例9 0.00 85.43 10.32 4.25
实施例1 0.00 99.10 0.32 0.58
实施例2 0.00 98.56 1.03 0.41
实施例3 0.00 95.31 3.13 1.56
实施例4 0.00 95.67 2.94 1.39
实施例5 0.00 97.24 1.83 0.93
实施例6 0.00 95.59 3.19 1.22
实施例7 15.84 58.29 17.50 8.37
实施例8 0.00 98.71 0.76 0.53
实施例9 0.00 85.43 10.32 4.25
[0110] 从表3中可以看出，催化剂与反应体系相匹配的条件下，控制反应时 间越短，副产物相对越低。
| 标题 | 发布/更新时间 | 阅读量 |
|---|---|---|
| 染料脱色过氧化物酶BsDyP及其在真菌毒素脱毒中的应用 | 2020-05-08 | 496 |
| 电磁波吸收颗粒、电磁波吸收颗粒分散液、电磁波吸收颗粒的制造方法 | 2020-05-11 | 604 |
| 短流程、用低成本微米WO3制备高性能纳米WC粉末的方法 | 2020-05-11 | 924 |
| 一种含杂原子纳米碳材料及其制备方法和应用以及一种烃脱氢反应方法 | 2020-05-08 | 697 |
| 一种二氧化硫资源化回用系统及方法 | 2020-05-11 | 747 |
| 使用水煤气变换催化剂和氨合成催化剂在环境条件下从发动机废气中产生氨 | 2020-05-08 | 606 |
| pH/氧化还原双响应磁性纳米载药体系及其构建方法 | 2020-05-08 | 68 |
| 锂二次电池锂硼硅合金负极活性材料、负极及其制备和应用 | 2020-05-08 | 440 |
| 一种苯甲醇合成用催化剂的制备方法和催化加氢体系 | 2020-05-11 | 158 |
| 异二聚体蛋白的生成 | 2020-05-11 | 947 |
高效检索全球专利专利汇是专利免费检索,专利查询,专利分析-国家发明专利查询检索分析平台，是提供专利分析，专利查询，专利检索等数据服务功能的知识产权数据服务商。
我们的产品包含105个国家的1.26亿组数据，免费查、免费专利分析。
分析报告
专利汇分析报告产品可以对行业情报数据进行梳理分析，涉及维度包括行业专利基本状况分析、地域分析、技术分析、发明人分析、申请人分析、专利权人分析、失效分析、核心专利分析、法律分析、研发重点分析、企业专利处境分析、技术处境分析、专利寿命分析、企业定位分析、引证分析等超过60个分析角度，系统通过AI智能系统对图表进行解读，只需1分钟，一键生成行业专利分析报告。
QQ群二维码
意见反馈
意见反馈