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一种耐油橡胶管及其制造工艺

阅读:1发布:2022-11-18

专利汇可以提供一种耐油橡胶管及其制造工艺专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 公开了一种耐油 橡胶 管,其原料按重量份数包括:丁腈橡胶40-60份、有机 硅 橡胶30-40份、聚氯乙烯3-8份、过 氧 化二异丙苯7-14份、硫磺1-5份、四硫化双秋兰姆4-8份、过氧化苯甲酰3-8份、氧化锌5-10份、氢 氧化 钙 1-5份、轻钙2-6份、白 炭黑 3-10份、纳米 石墨 1-3份,改性纳米滑石粉2-7份、纳米硫化锌2-5份、邻苯二 甲酸 二丁酯3-7份、 增塑剂 1-5份、防老剂0.5-1.5份、促进剂2-4份。本发明的耐油橡胶管具有良好的耐油性,同时机械强度高、耐热性好,可满足实际使用需求。,下面是一种耐油橡胶管及其制造工艺专利的具体信息内容。

1.一种耐油橡胶管,其特征在于,其原料按重量份数包括:丁腈橡胶40-60份、有机橡胶30-40份、聚氯乙烯3-8份、过化二异丙苯7-14份、硫磺1-5份、四硫化双秋兰姆4-8份、过氧化苯甲酰3-8份、氧化锌5-10份、氢氧化1-5份、轻钙2-6份、白炭黑3-10份、纳米石墨1-3份,改性纳米滑石粉2-7份、纳米硫化锌2-5份、邻苯二甲酸二丁酯3-7份、增塑剂1-5份、防老剂0.5-1.5份、促进剂2-4份。
2.根据权利要求1所述的耐油橡胶管,其特征在于,其原料按重量份数包括:丁腈橡胶
50份、有机硅橡胶35份、聚氯乙烯5.5份、过氧化二异丙苯11份、硫磺3份、四硫化双秋兰姆6份、过氧化苯甲酰5.5份、氧化锌7.5份、氢氧化钙3份、轻钙4份、白炭黑6.5份、纳米石墨2份,改性纳米滑石粉4.5份、纳米硫化锌3.5份、邻苯二甲酸二丁酯5份、增塑剂3份、防老剂1份、促进剂3份。
3.根据权利要求1所述的耐油橡胶管,其特征在于,所述白炭黑为气相法白炭黑,所述
2
气相法白炭黑经过表面疏处理,气相法白炭黑比表面积为10m/g。
4.根据权利要求1所述的耐油橡胶管,其特征在于,所述改性纳米滑石粉的制备方法包括:将粒度为300-500nm的滑石粉在100-110℃下干燥10-12h,然后置于溶剂中,超声处理
10-20min后边搅拌边滴加改性剂,超声处理40-60min,过滤,除去溶剂,然后将固体产物置于真空干燥箱中,于40-60℃下干燥8-12h,得改性纳米滑石粉。
5.根据权利要求4所述的耐油橡胶管,其特征在于,所述改性剂为二甲基二苯基环二硅氧烷,且所述改性剂占纳米滑石粉的质量比为5-10%。
6.根据权利要求1所述的耐油橡胶管,其特征在于,所述纳米硫化锌通过将纳米硫化锌、酸丁酯和硬脂酸经超声分散处理指的,其中,所述的纳米硫化锌、钛酸丁酯和硬脂酸的质量比为1:0.05:1.5。
7.根据权利要求1所述的耐油橡胶管,其特征在于,所述增塑剂为古树脂和DOP按重量比为1:20的混合物。
8.根据权利要求1所述的耐油橡胶管,其特征在于,所述防老剂由任意重量比的RD、
4010A或MB组成。
9.根据权利要求1所述的耐油橡胶管,其特征在于,所述促进剂由重量比为5:3的CBS和TMTD组成。
10.根据权利要求1-9任一项所述的耐油橡胶管的制造工艺,其特征在于,包括以下步骤:
(1)按重量份比称取各原料;
(2)打开密炼机,将温度升至60-70℃,将步骤(1)中称量的丁腈橡胶、有机硅橡胶同时加入密炼机,并保证在真空条件下密炼20-30min后排胶、捣合、压片、下片、冷却到室温后停放2-4h得到密炼料;
(3)将密炼机升温至100-110℃,加入步骤(1)中的密炼料,并在真空条件下密炼5-
10min后一次加入加入步骤(1)中称取的聚氯乙烯、过氧化二异丙苯、硫磺、四硫化双秋兰姆、过氧化苯甲酰,密炼10-20min后,加入氧化锌、氢氧化钙、轻钙、白炭黑、纳米石墨,改性纳米滑石粉、纳米硫化锌,密炼15-25min,最后加入邻苯二甲酸二丁酯、增塑剂、防老剂、促进剂,密炼5-8min薄通5次后得到密炼胶;
(4)将上述密炼胶装入模具,在15-20MPa压下,以15-20℃/min的速率升温至170-180℃保温保压10-20min,开模后得到所述耐油橡胶管。

说明书全文

一种耐油橡胶管及其制造工艺

技术领域

[0001] 本发明涉及橡胶技术领域,具体涉及一种耐油橡胶管及其制造工艺。

背景技术

[0002] 橡胶管的特性有生理惰性、耐紫外线、耐臭、耐高低温(-80至300度)、透明度高、回弹强、耐压缩永久不变形、耐油、耐冲压、耐酸、耐磨、难燃、耐电压、导电等性能。橡胶管在汽车行业中有着广泛的用途,在汽车行业中尤其是需要橡胶管具有较好的耐油性能,同时也要要求橡胶管具有一定的强度,这样制造出的橡胶管可满足实际使用需求。
[0003] 因此,如何开发出一种具有优良的机械强度、耐热性及耐油性的橡胶管就显得非常必要。
[0004] 针对上述问题,对现有技术进行了检索,在中国发明申请号为CN104610615中披露了一种汽车用耐油橡胶管,主要选用苯乙烯-异戊二烯-丁二烯橡胶和异戊二烯-丁二烯橡胶两种共轭二烯橡胶复配,再配以亚麻籽油,聚六亚甲基双胍盐酸盐,轻质,二硫化二吗啉,硬脂酸锌,二丁酯,氧化镁,2,2-二噻吩基乙醇酸甲酯以及焦亚硫酸钠一起制成汽车用耐油橡胶管,可有效的提高其耐油性能。该专利的耐油橡胶管在耐油方面有了一定的提升,但是机械强度及耐热性方面不足,并且由于机械强度及耐热性不足会导致橡胶管耐油性能下降。
[0005] 而在中国发明专利公开号为CN106543683A中披露了一种汽车发动机燃油橡胶管及其制备方法,其由以下重量份数的原料制成:氯醇橡胶30-60份,氯化聚乙烯橡胶25-50份,聚酰胺蜡微粉2-7份,乙烯基树脂4-8份,癸二酸二正丁酯5-10份,肌醇六磷酸酯3-8份,羧化碳纳米管5-11份,硫磺粉3-8份,二丁基磺酸钠2-5份,碳酸钙5-12份,聚甘油蓖麻醇酯3-9份,甲基丙烯酸锌3-6份,氢氧化2-5份,白炭黑7-13份,丁基硫醇0.6-2份,六氟乙酰丙0.5-1.6份,纳米氮化硅3-8份,增塑剂6-12份,防老剂2.5-8份。与现有技术相比,本发明中的汽车发动机耐油橡胶管耐油性好、使用寿命更长。该专利主要增强了橡胶管的耐油性方面,但在机械强度、耐热性方面依然存在不足。
[0006] 基于此,有必要提供一种耐油橡胶管及其制造工艺,以解决现有技术存在的问题。

发明内容

[0007] 本发明提供了一种耐油橡胶管及其制造工艺,解决上述背景技术中的不足,所述耐油橡胶管具有良好的耐油性,同时机械强度高、耐热性好,可满足实际使用需求。
[0008] 为了解决现有技术存在的问题,采用如下技术方案:
[0009] 一种耐油橡胶管,其原料按重量份数包括:丁腈橡胶40-60份、有机硅橡胶30-40份、聚氯乙烯3-8份、过氧化二异丙苯7-14份、硫磺1-5份、四硫化双秋兰姆4-8份、过氧化苯甲酰3-8份、氧化锌5-10份、氢氧化钙1-5份、轻钙2-6份、白炭黑3-10份、纳米石墨1-3份,改性纳米滑石粉2-7份、纳米硫化锌2-5份、邻苯二甲酸二丁酯3-7份、增塑剂1-5份、防老剂0.5-1.5份、促进剂2-4份。
[0010] 作为优选方案,其原料按重量份数包括:丁腈橡胶50份、有机硅橡胶35份、聚氯乙烯5.5份、过氧化二异丙苯11份、硫磺3份、四硫化双秋兰姆6份、过氧化苯甲酰5.5份、氧化锌7.5份、氢氧化钙3份、轻钙4份、白炭黑6.5份、纳米石墨2份,改性纳米滑石粉4.5份、纳米硫化锌3.5份、邻苯二甲酸二丁酯5份、增塑剂3份、防老剂1份、促进剂3份。
[0011] 作为优选方案,所述白炭黑为气相法白炭黑,所述气相法白炭黑经过表面疏处理,气相法白炭黑比表面积为10m2/g。
[0012] 作为优选方案,所述改性纳米滑石粉的制备方法包括:将粒度为300-500nm的滑石粉在100-110℃下干燥10-12h,然后置于溶剂中,超声处理10-20min后边搅拌边滴加改性剂,超声处理40-60min,过滤,除去溶剂,然后将固体产物置于真空干燥箱中,于40-60℃下干燥8-12h,得改性纳米滑石粉。
[0013] 作为优选方案,所述改性剂为二甲基二苯基环二硅氧烷,且所述改性剂占纳米滑石粉的质量比为5-10%。
[0014] 作为优选方案,所述纳米硫化锌通过将纳米硫化锌、酸丁酯和硬脂酸经超声分散处理指的,其中,所述的纳米硫化锌、钛酸丁酯和硬脂酸的质量比为1:0.05:1.5。
[0015] 作为优选方案,所述增塑剂为古隆树脂和DOP按重量比为1:20的混合物。
[0016] 作为优选方案,所述防老剂由任意重量比的RD、4010A或MB组成。
[0017] 作为优选方案,所述促进剂由重量比为5:3的CBS和TMTD组成。
[0018] 作为优选方案,本发明还提供了上述耐油橡胶管的制造工艺,包括以下步骤:
[0019] (1)按重量份比称取各原料;
[0020] (2)打开密炼机,将温度升至60-70℃,将步骤(1)中称量的丁腈橡胶、有机硅橡胶同时加入密炼机,并保证在真空条件下密炼20-30min后排胶、捣合、压片、下片、冷却到室温后停放2-4h得到密炼料;
[0021] (3)将密炼机升温至100-110℃,加入步骤(1)中的密炼料,并在真空条件下密炼5-10min后一次加入加入步骤(1)中称取的聚氯乙烯、过氧化二异丙苯、硫磺、四硫化双秋兰姆、过氧化苯甲酰,密炼10-20min后,加入氧化锌、氢氧化钙、轻钙、白炭黑、纳米石墨,改性纳米滑石粉、纳米硫化锌,密炼15-25min,最后加入邻苯二甲酸二丁酯、增塑剂、防老剂、促进剂,密炼5-8min薄通5次后得到密炼胶;
[0022] (4)将上述密炼胶装入模具,在15-20MPa压力下,以15-20℃/min的速率升温至170-180℃保温保压10-20min,开模后得到所述耐油橡胶管。
[0023] 本发明与现有技术相比,其具有以下有益效果:
[0024] (1)本发明以丁腈橡胶为主料,并配合添加了适量的有机硅橡胶对其进行改性,使两者的性能协同,改善了丁腈橡胶的粘合性和耐油性,赋予橡胶管优异的耐热性、耐老化性和耐油性;同时硫磺、四硫化双秋兰姆、过氧化苯甲酰、氧化锌、氢氧化钙按照本发明中的比例加入体系中,可实现实现了三元乙丙橡和有机硅橡胶的共硫化,且过氧化苯甲酰、氧化锌、氢氧化钙配合后对体系的交联具有活化作用,加快了体系硫化的速度,提高了橡胶管的机械强度,另外本发明通过大颗粒填充料氧化锌、氢氧化钙、轻钙和白炭黑以及小颗粒填充料纳米石墨、改性纳米滑石粉和纳米硫化锌相互配合,使得小颗粒填充料可以填充于大颗粒填充料之间的缝隙中,从而提高橡胶管致密性,使得本发明的橡胶管的耐油性、耐热性及机械强度得到进一步增强。
[0025] (2)本发明添加的改性纳米滑石粉和纳米硫化锌通过改性处理后,其表面活性变强,与丁腈橡胶和有机硅橡胶的相容性增强,可均匀分散于橡胶中,从而提高橡胶管的机械强度、耐油性。

具体实施方式

[0026] 为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将对本发明的技术方案进行清楚、完整的描述。显然,所描述的实施例仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所得到的所有其它实施例,都属于本发明所保护的范围。
[0027] 实施例1
[0028] 本实施例的耐油橡胶管,其原料按重量份数包括:丁腈橡胶40份、有机硅橡胶30份、聚氯乙烯3份、过氧化二异丙苯7份、硫磺1份、四硫化双秋兰姆4份、过氧化苯甲酰3份、氧化锌5份、氢氧化钙1份、轻钙2份、白炭黑3份、纳米石墨1份,改性纳米滑石粉2份、纳米硫化锌2份、邻苯二甲酸二丁酯3份、增塑剂1份、防老剂0.5份、促进剂2份。
[0029] 所述白炭黑为气相法白炭黑,所述气相法白炭黑经过表面疏水处理,气相法白炭2
黑比表面积为10m/g。
[0030] 所述改性纳米滑石粉的制备方法包括:将粒度为300-500nm的滑石粉在100℃下干燥10h,然后置于溶剂中,超声处理10min后边搅拌边滴加改性剂,超声处理40min,过滤,除去溶剂,然后将固体产物置于真空干燥箱中,于40℃下干燥8h,得改性纳米滑石粉。
[0031] 所述改性剂为二甲基二苯基环二硅氧烷,且所述改性剂占纳米滑石粉的质量比为5%。
[0032] 所述纳米硫化锌通过将纳米硫化锌、钛酸丁酯和硬脂酸经超声分散处理指的,其中,所述的纳米硫化锌、钛酸丁酯和硬脂酸的质量比为1:0.05:1.5。
[0033] 所述增塑剂为古马隆树脂和DOP按重量比为1:20的混合物。
[0034] 所述防老剂由任意重量比的RD、4010A或MB组成。
[0035] 所述促进剂由重量比为5:3的CBS和TMTD组成。
[0036] 本发明还提供了上述耐油橡胶管的制造工艺,包括以下步骤:
[0037] (1)按重量份比称取各原料;
[0038] (2)打开密炼机,将温度升至60℃,将步骤(1)中称量的丁腈橡胶、有机硅橡胶同时加入密炼机,并保证在真空条件下密炼20min后排胶、捣合、压片、下片、冷却到室温后停放2h得到密炼料;
[0039] (3)将密炼机升温至100℃,加入步骤(1)中的密炼料,并在真空条件下密炼5min后一次加入加入步骤(1)中称取的聚氯乙烯、过氧化二异丙苯、硫磺、四硫化双秋兰姆、过氧化苯甲酰,密炼10min后,加入氧化锌、氢氧化钙、轻钙、白炭黑、纳米石墨,改性纳米滑石粉、纳米硫化锌,密炼15min,最后加入邻苯二甲酸二丁酯、增塑剂、防老剂、促进剂,密炼5min薄通5次后得到密炼胶;
[0040] (4)将上述密炼胶装入模具,在15MPa压力下,以15℃/min的速率升温至170-180℃保温保压10min,开模后得到所述耐油橡胶管。
[0041] 实施例2
[0042] 本实施例的耐油橡胶管,其原料按重量份数包括:丁腈橡胶60份、有机硅橡胶40份、聚氯乙烯8份、过氧化二异丙苯14份、硫磺5份、四硫化双秋兰姆8份、过氧化苯甲酰8份、氧化锌10份、氢氧化钙5份、轻钙6份、白炭黑10份、纳米石墨3份,改性纳米滑石粉7份、纳米硫化锌5份、邻苯二甲酸二丁酯7份、增塑剂5份、防老剂1.5份、促进剂4份。
[0043] 所述白炭黑为气相法白炭黑,所述气相法白炭黑经过表面疏水处理,气相法白炭黑比表面积为10m2/g。
[0044] 所述改性纳米滑石粉的制备方法包括:将粒度为300-500nm的滑石粉在110℃下干燥12h,然后置于溶剂中,超声处理20min后边搅拌边滴加改性剂,超声处理60min,过滤,除去溶剂,然后将固体产物置于真空干燥箱中,于60℃下干燥12h,得改性纳米滑石粉。
[0045] 所述改性剂为二甲基二苯基环二硅氧烷,且所述改性剂占纳米滑石粉的质量比为10%。
[0046] 所述纳米硫化锌通过将纳米硫化锌、钛酸丁酯和硬脂酸经超声分散处理指的,其中,所述的纳米硫化锌、钛酸丁酯和硬脂酸的质量比为1:0.05:1.5。
[0047] 所述增塑剂为古马隆树脂和DOP按重量比为1:20的混合物。
[0048] 所述防老剂由任意重量比的RD、4010A或MB组成。
[0049] 所述促进剂由重量比为5:3的CBS和TMTD组成。
[0050] 本发明还提供了上述耐油橡胶管的制造工艺,包括以下步骤:
[0051] (1)按重量份比称取各原料;
[0052] (2)打开密炼机,将温度升至70℃,将步骤(1)中称量的丁腈橡胶、有机硅橡胶同时加入密炼机,并保证在真空条件下密炼30min后排胶、捣合、压片、下片、冷却到室温后停放4h得到密炼料;
[0053] (3)将密炼机升温至110℃,加入步骤(1)中的密炼料,并在真空条件下密炼10min后一次加入加入步骤(1)中称取的聚氯乙烯、过氧化二异丙苯、硫磺、四硫化双秋兰姆、过氧化苯甲酰,密炼20min后,加入氧化锌、氢氧化钙、轻钙、白炭黑、纳米石墨,改性纳米滑石粉、纳米硫化锌,密炼25min,最后加入邻苯二甲酸二丁酯、增塑剂、防老剂、促进剂,密炼8min薄通5次后得到密炼胶;
[0054] (4)将上述密炼胶装入模具,在20MPa压力下,以20℃/min的速率升温至180℃保温保压20min,开模后得到所述耐油橡胶管。
[0055] 实施例3
[0056] 本实施例的耐油橡胶管,其原料按重量份数包括:丁腈橡胶50份、有机硅橡胶35份、聚氯乙烯5.5份、过氧化二异丙苯11份、硫磺3份、四硫化双秋兰姆6份、过氧化苯甲酰5.5份、氧化锌7.5份、氢氧化钙3份、轻钙4份、白炭黑6.5份、纳米石墨2份,改性纳米滑石粉4.5份、纳米硫化锌3.5份、邻苯二甲酸二丁酯5份、增塑剂3份、防老剂1份、促进剂3份。
[0057] 所述白炭黑为气相法白炭黑,所述气相法白炭黑经过表面疏水处理,气相法白炭黑比表面积为10m2/g。
[0058] 所述改性纳米滑石粉的制备方法包括:将粒度为300-500nm的滑石粉在105℃下干燥11h,然后置于溶剂中,超声处理15min后边搅拌边滴加改性剂,超声处理40-60min,过滤,除去溶剂,然后将固体产物置于真空干燥箱中,于50℃下干燥10h,得改性纳米滑石粉。
[0059] 所述改性剂为二甲基二苯基环二硅氧烷,且所述改性剂占纳米滑石粉的质量比为7.5%。
[0060] 所述纳米硫化锌通过将纳米硫化锌、钛酸丁酯和硬脂酸经超声分散处理指的,其中,所述的纳米硫化锌、钛酸丁酯和硬脂酸的质量比为1:0.05:1.5。
[0061] 所述增塑剂为古马隆树脂和DOP按重量比为1:20的混合物。
[0062] 所述防老剂由任意重量比的RD、4010A或MB组成。
[0063] 所述促进剂由重量比为5:3的CBS和TMTD组成。
[0064] 本发明还提供了上述耐油橡胶管的制造工艺,包括以下步骤:
[0065] (1)按重量份比称取各原料;
[0066] (2)打开密炼机,将温度升至65℃,将步骤(1)中称量的丁腈橡胶、有机硅橡胶同时加入密炼机,并保证在真空条件下密炼25min后排胶、捣合、压片、下片、冷却到室温后停放3h得到密炼料;
[0067] (3)将密炼机升温至105℃,加入步骤(1)中的密炼料,并在真空条件下密炼7.5min后一次加入加入步骤(1)中称取的聚氯乙烯、过氧化二异丙苯、硫磺、四硫化双秋兰姆、过氧化苯甲酰,密炼15min后,加入氧化锌、氢氧化钙、轻钙、白炭黑、纳米石墨,改性纳米滑石粉、纳米硫化锌,密炼20min,最后加入邻苯二甲酸二丁酯、增塑剂、防老剂、促进剂,密炼6.5min薄通5次后得到密炼胶;
[0068] (4)将上述密炼胶装入模具,在18MPa压力下,以18℃/min的速率升温至170-180℃保温保压15min,开模后得到所述耐油橡胶管。
[0069] 实施例4
[0070] 本实施例的耐油橡胶管,其原料按重量份数包括:丁腈橡胶45份、有机硅橡胶33份、聚氯乙烯4份、过氧化二异丙苯8份、硫磺2份、四硫化双秋兰姆5份、过氧化苯甲酰4份、氧化锌6份、氢氧化钙2份、轻钙3份、白炭黑4份、纳米石墨1.5份,改性纳米滑石粉3份、纳米硫化锌3份、邻苯二甲酸二丁酯4份、增塑剂2份、防老剂0.5-1.5份、促进剂2.5份。
[0071] 所述白炭黑为气相法白炭黑,所述气相法白炭黑经过表面疏水处理,气相法白炭黑比表面积为10m2/g。
[0072] 所述改性纳米滑石粉的制备方法包括:将粒度为300-500nm的滑石粉在102℃下干燥11h,然后置于溶剂中,超声处理12min后边搅拌边滴加改性剂,超声处理45min,过滤,除去溶剂,然后将固体产物置于真空干燥箱中,于45℃下干燥9h,得改性纳米滑石粉。
[0073] 所述改性剂为二甲基二苯基环二硅氧烷,且所述改性剂占纳米滑石粉的质量比为6%。
[0074] 所述纳米硫化锌通过将纳米硫化锌、钛酸丁酯和硬脂酸经超声分散处理指的,其中,所述的纳米硫化锌、钛酸丁酯和硬脂酸的质量比为1:0.05:1.5。
[0075] 所述增塑剂为古马隆树脂和DOP按重量比为1:20的混合物。
[0076] 所述防老剂由任意重量比的RD、4010A或MB组成。
[0077] 所述促进剂由重量比为5:3的CBS和TMTD组成。
[0078] 本发明还提供了上述耐油橡胶管的制造工艺,包括以下步骤:
[0079] (1)按重量份比称取各原料;
[0080] (2)打开密炼机,将温度升至62℃,将步骤(1)中称量的丁腈橡胶、有机硅橡胶同时加入密炼机,并保证在真空条件下密炼22min后排胶、捣合、压片、下片、冷却到室温后停放2.5h得到密炼料;
[0081] (3)将密炼机升温至102℃,加入步骤(1)中的密炼料,并在真空条件下密炼6min后一次加入加入步骤(1)中称取的聚氯乙烯、过氧化二异丙苯、硫磺、四硫化双秋兰姆、过氧化苯甲酰,密炼12min后,加入氧化锌、氢氧化钙、轻钙、白炭黑、纳米石墨,改性纳米滑石粉、纳米硫化锌,密炼18min,最后加入邻苯二甲酸二丁酯、增塑剂、防老剂、促进剂,密炼6min薄通5次后得到密炼胶;
[0082] (4)将上述密炼胶装入模具,在16MPa压力下,以16℃/min的速率升温至172℃保温保压12min,开模后得到所述耐油橡胶管。
[0083] 实施例5
[0084] 本实施例的耐油橡胶管,其原料按重量份数包括:丁腈橡胶55份、有机硅橡胶38份、聚氯乙烯7份、过氧化二异丙苯12份、硫磺4份、四硫化双秋兰姆7份、过氧化苯甲酰7份、氧化锌9份、氢氧化钙4份、轻钙5份、白炭黑8份、纳米石墨2.5份,改性纳米滑石粉6份、纳米硫化锌4份、邻苯二甲酸二丁酯6份、增塑剂4份、防老剂1.2份、促进剂3.5份。
[0085] 所述白炭黑为气相法白炭黑,所述气相法白炭黑经过表面疏水处理,气相法白炭黑比表面积为10m2/g。
[0086] 所述改性纳米滑石粉的制备方法包括:将粒度为300-500nm的滑石粉在108℃下干燥12h,然后置于溶剂中,超声处理18min后边搅拌边滴加改性剂,超声处理55min,过滤,除去溶剂,然后将固体产物置于真空干燥箱中,于55℃下干燥11h,得改性纳米滑石粉。
[0087] 所述改性剂为二甲基二苯基环二硅氧烷,且所述改性剂占纳米滑石粉的质量比为9%。
[0088] 所述纳米硫化锌通过将纳米硫化锌、钛酸丁酯和硬脂酸经超声分散处理指的,其中,所述的纳米硫化锌、钛酸丁酯和硬脂酸的质量比为1:0.05:1.5。
[0089] 所述增塑剂为古马隆树脂和DOP按重量比为1:20的混合物。
[0090] 所述防老剂由任意重量比的RD、4010A或MB组成。
[0091] 所述促进剂由重量比为5:3的CBS和TMTD组成。
[0092] 本发明还提供了上述耐油橡胶管的制造工艺,包括以下步骤:
[0093] (1)按重量份比称取各原料;
[0094] (2)打开密炼机,将温度升至68℃,将步骤(1)中称量的丁腈橡胶、有机硅橡胶同时加入密炼机,并保证在真空条件下密炼28min后排胶、捣合、压片、下片、冷却到室温后停放3.5h得到密炼料;
[0095] (3)将密炼机升温至108℃,加入步骤(1)中的密炼料,并在真空条件下密炼9min后一次加入加入步骤(1)中称取的聚氯乙烯、过氧化二异丙苯、硫磺、四硫化双秋兰姆、过氧化苯甲酰,密炼18min后,加入氧化锌、氢氧化钙、轻钙、白炭黑、纳米石墨,改性纳米滑石粉、纳米硫化锌,密炼22min,最后加入邻苯二甲酸二丁酯、增塑剂、防老剂、促进剂,密炼7min薄通5次后得到密炼胶;
[0096] (4)将上述密炼胶装入模具,在19MPa压力下,以19℃/min的速率升温至178℃保温保压18min,开模后得到所述耐油橡胶管。
[0097] 对比例1
[0098] 采用中国专利(申请号:CN104610615)中的方法制得的耐油橡胶管。
[0099] 对比例2
[0100] 采用中国专利(申请号:CN201611055364.5)中的方法制得的橡胶管。
[0101] 对比例3
[0102] 除无有机硅橡胶外,其他的制备步骤和方法同实施例1一致。
[0103] 对比例4
[0104] 除无改性纳米滑石粉、纳米硫化锌外,其他的制备步骤和方法同实施例1一致。
[0105] 对比例5
[0106] 除无四硫化双秋兰姆、过氧化苯甲酰、氧化锌、氢氧化钙,其他的制备步骤和方法同实施例1一致。
[0107] 实验例1
[0108] 按照《QC/T 745-2006液化石油气汽车橡胶管路》标准将实施例1-5及对比例1-5制得的橡胶管进行实验,结果如表1所示。
[0109] 表1
[0110]
[0111] 由表1可知,本发明耐油橡胶管的耐油性、耐热性及机械性能均优于对比例1-5,且按照实施例3制备工艺和原料含量制得的耐油橡胶管在耐油性、耐热性及机械性能优于其他实施例,并且由对比例3、对比例4及对比例5可知,对比例3由于省去了有机硅树脂,这样丁腈橡胶与有机硅树脂协同配合消失,致使橡胶管的耐油性、耐热性及机械性能下降;而对比例4由于省去了改性纳米滑石粉、纳米硫化锌,这样大颗粒填充料氧化锌、氢氧化钙、轻钙和白炭黑之间形成的间隙无法得到有效填充,致使橡胶管的耐油性、耐热性及机械性能下降;而对比例5由于将协助硫化的四硫化双秋兰姆、过氧化苯甲酰、氧化锌、氢氧化钙,减弱了硫化效果,从而使得制得橡胶管的耐油性、耐热性及机械性能下降。
[0112] 综上所述,本发明的创造性主要集中在以下几个方面:
[0113] (1)本发明以丁腈橡胶为主料,并配合添加了适量的有机硅橡胶对其进行改性,使两者的性能协同,改善了丁腈橡胶的粘合性和耐油性,赋予橡胶管优异的耐热性、耐老化性和耐油性;同时硫磺、四硫化双秋兰姆、过氧化苯甲酰、氧化锌、氢氧化钙按照本发明中的比例加入体系中,可实现实现了三元乙丙橡和有机硅橡胶的共硫化,且过氧化苯甲酰、氧化锌、氢氧化钙配合后对体系的交联具有活化作用,加快了体系硫化的速度,提高了橡胶管的机械强度,另外本发明通过大颗粒填充料氧化锌、氢氧化钙、轻钙和白炭黑以及小颗粒填充料纳米石墨、改性纳米滑石粉和纳米硫化锌相互配合,使得小颗粒填充料可以填充于大颗粒填充料之间的缝隙中,从而提高橡胶管致密性,使得本发明的橡胶管的耐油性、耐热性及机械强度得到进一步增强。
[0114] (2)本发明添加的改性纳米滑石粉和纳米硫化锌通过改性处理后,其表面活性变强,与丁腈橡胶和有机硅橡胶的相容性增强,可均匀分散于橡胶中,从而提高橡胶管的机械强度、耐油性。
[0115] 以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是,本发明并不局限于上述特定实施方式,本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变形或修改,这并不影响本发明的实质内容。
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