香料前体
阅读：366发布：2020-05-08
专利汇可以提供香料前体专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 涉及下述式(1)所示的香料前体。(式(1)中，R1表示氢 原子 、 碳 数1～12的烷基、羟基、甲 氧 基或乙氧基，R2表示单键、任选具有取代基的碳数1～2的亚烷基或任选具有取代基的亚乙烯基，R3表示从碳数5～20的香料醇或任选具有取代基的酚中去除了1个羟基的氢原子而得到的残基。)，下面是香料前体专利的具体信息内容。
1.下述式(1)所示的香料前体，
式(1)中，R1表示氢原子、碳数1～12的烷基、羟基、甲氧基或乙氧基，R2表示单键、任选具有取代基的碳数1～2的亚烷基或任选具有取代基的亚乙烯基，R3表示从碳数5～20的香料醇或任选具有取代基的酚中去除了1个羟基的氢原子而得到的残基。
2.一种使香料醇、酚或酚衍生物释放的方法，其具备如下工序：使水解酶作用于权利要求1所述的香料前体。
3.根据权利要求2所述的使香料醇、酚或酚衍生物释放的方法，其中，所述水解酶为脂肪酶。
4.一种使香料醇、酚或酚衍生物释放的方法，其具备如下工序：使微生物作用于权利要求1所述的香料前体。
5.根据权利要求4所述的使香料醇、酚或酚衍生物释放的方法，其中，所述微生物为选自由金黄色葡萄球菌、表皮葡萄球菌、干燥棒状杆菌、铜绿假单胞菌、枯草芽孢杆菌、奥斯陆莫拉菌、痤疮丙酸杆菌和糠秕马拉色菌组成的组中的至少一种。
6.选自由下述化合物001～118组成的组中的至少一种化合物，
[表1]
表1
[表2]
表2
[表3]
表3
[表4]
表4
[表5]
表5
[表6]
表6
[表7]
表7
[表8]
表8
[表9]
表9
[表10]
表10
[表11]
表11
[表12]
表12
7.一种香料组合物，其包含权利要求6所述的化合物。
8.芳香制品、衣服用制品、头发用制品、化妆品、洗涤剂或除臭剂，其包含权利要求6所述的化合物或权利要求7所述的香料组合物。
香料前体
技术领域
[0001] 本发明涉及香料前体、通过水解酶或微生物的作用使香料醇、酚或酚衍生物释放的方法、新型化合物、包含该新型化合物的香料组合物和包含该香料组合物的芳香制品、衣服用制品、头发用制品、化妆品、洗涤剂或除臭剂。
背景技术
[0002] 近年来，在消费者对香气的关心提高的同时，制品使用时对香气的盼望也遍及多个方面。针对香气的持续性改善需求，通常使用有大量配合了挥发性低的留香成分的调和香料、香料胶囊等。
[0004] 另外，出于清洁意向的提高，对“居住空间中的气味”敏感的人增多，伴随于此，至今在生活中未发现的气味可能成为恶臭的对象的情况也增多。其中，已知与人体、盥洗物相关的恶臭主要源自微生物。作为对这些恶臭的除臭方法，提出了：使用抗菌剂来抑制微生物的繁殖的方法(专利文献3)；使用香料使感觉上缓和不适感的方法(专利文献4～5)；等。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1：日本国特开平4-337395号公报
[0008] 专利文献2：日本国特开2002-88391号公报
[0009] 专利文献3：日本国特开2009-46442号公报
[0010] 专利文献4：日本国特开2004-315502号公报
[0011] 专利文献5：日本国特开平11-286428号公报
发明内容
[0012] 发明要解决的问题
[0013] 然而，关于香气的持续性改善，在制品中使用调和香料的情况下，例如，使用洗涤剂对衣服、毛发进行清洗后，大部分香料成分会随着表面活性剂等清洗成分一起被冲洗至水中。因此，残留于衣服、毛发的香料成分只不过极微量。
[0014] 另外，清洗后的干燥工序中大量的香料成分会挥发，因此，留香强度会变小。进而，由于留香成分会偏向于挥发性极端低的香料成分，因此，也有时嗜好性容易变差而感到不舒适。
[0015] 在使用香料胶囊的情况下，虽然也有时可以提高留香，但难以在制品中稳定化，应用领域存在限制。另外，除非香料胶囊被物理破坏，否则不会发出香气，因此，有时在不需要留香时发出香气、有时在需要留香时不发出香气。由此，存在对香气的需求和从胶囊发香的时机错开的问题。
[0016] 另外，通过将作为香气的持续增强剂的保留剂与调和香料一起使用，虽然也有时稍微改善留香性，但无法得到能充分满足的留香持续性。
[0017] 进而，即使使用保留剂，留香成分仍然偏向于低挥发性成分，因此，保留剂的使用不与留香的香气质量改善相关，寻求有清新感的香气持续的留香持续技术。
[0018] 关于对源自微生物的恶臭的除臭方法，在除臭剂等个人护理制品中使用抗菌剂的情况下，不仅成为恶臭原因的细菌被杀菌，而且对皮肤有用的皮肤常在菌也同时被杀菌，有可能破坏皮肤菌群的均衡。皮肤常在菌在保持pH为弱酸性而防止皮肤感染症的作用也发挥作用，为了维持皮肤的正常性，并不一定期望大量使用抗菌剂。
[0019] 另外，使用含有抗菌剂的洗涤剂对衣服、毛发进行清洗后，大部分抗菌成分与表面活性剂等清洗成分一起会被冲洗至水中，因此，残留于衣服、毛发上的抗菌成分只不过极微量。为了将恶臭原因菌杀菌直至不感到难闻的气味的程度，需要使用大量的抗菌剂、杀菌效果高的抗菌剂，因此，还担心对人体、环境有不良影响，同时成本也有时变高。
[0020] 进而，在将香料用作感官除臭剂的情况下，虽然在短期内是有效的，但随着时间的经过，香料成分挥发，从而香气强度会变弱，因此，除臭效果不持续。
[0021] 进而，对于源自微生物的恶臭，随着微生物繁殖的推进，臭气强度和不适感升高，因此，在消费者真正需要除臭效果时，香料的留香强度弱，因此，有时无法得到充分的除臭效果。出于提高除臭效果持续性的目的，也可以提高留香性，但香料组成偏向于挥发性极端低的香料成分，因此，嗜好性容易变差，也有时感到不舒适。
[0022] 另外，也可以考虑使用香气强度强的香料或极大地提高赋香率，但例如在开始使用除臭制品时、使用身体用洗涤剂时、干燥衣服时等，也有香料的气味过强而破坏心情的情况。
[0023] 因此，对于源自微生物的恶臭，寻求一种除臭技术，该技术能够在微生物充分繁殖而产生恶臭的同时期的时机下发挥除臭效果。
[0024] 本发明是鉴于上述以往的实际情况而作出的，其应解决的课题在于，提供一种香料前体，其即使在使用洗涤剂对衣服、毛发进行清洗后、经过了清洗后的干燥工序后，也可以持续地供给有清新感的香气。
[0025] 另外，本发明的应解决的课题在于，提供一种技术，其能够在微生物充分繁殖而产生恶臭的同时期的时机下发香或除臭。
[0026] 用于解决问题的方案
[0027] 本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现通过特定结构的化合物在水解酶或微生物的作用下释放香料醇、酚或酚衍生物，提高有清新感的留香持续性，缓和源自微生物的臭气，完成了本发明。
[0028] 即，本发明涉及以下的[1]～[8]。
[0029] [1]下述式(1)所示的香料前体。
[0030]
[0031] (式(1)中，R1表示氢原子、碳数1～12的烷基、羟基、甲氧基或乙氧基，R2表示单键、3
任选具有取代基的碳数1～2的亚烷基或任选具有取代基的亚乙烯基，R 表示从碳数5～20的香料醇或任选具有取代基的酚中去除了1个羟基的氢原子而得到的残基。)
任选具有取代基的碳数1～2的亚烷基或任选具有取代基的亚乙烯基，R 表示从碳数5～20的香料醇或任选具有取代基的酚中去除了1个羟基的氢原子而得到的残基。)
[0032] [2]一种使香料醇、酚或酚衍生物释放的方法，其具备如下工序：使水解酶作用于[1]所述的香料前体。
[0033] [3]根据[2]所述的使香料醇、酚或酚衍生物释放的方法，其中，前述水解酶为脂肪酶。
[0034] [4]一种使香料醇、酚或酚衍生物释放的方法，其具备如下工序：使微生物作用于[1]所述的香料前体。
[0035] [5]根据[4]所述的使香料醇、酚或酚衍生物释放的方法，其中，前述微生物为选自由金黄色葡萄球菌、表皮葡萄球菌、干燥棒状杆菌、铜绿假单胞菌、枯草芽孢杆菌、奥斯陆莫拉菌、痤疮丙酸杆菌和糠秕马拉色菌组成的组中的至少一种。
[0036] [6]选自由后述化合物001～118组成的组中的至少一种化合物。
[0037] [7]一种香料组合物，其包含[6]所述的化合物。
[0038] [8]芳香制品、衣服用制品、头发用制品、化妆品、洗涤剂或除臭剂，其包含[6]所述的化合物或[7]所述的香料组合物。
[0039] 发明的效果
[0040] 根据本发明，可以提供一种香料前体，其即使在使用洗涤剂对衣服、毛发进行清洗后、经过了清洗后的干燥工序后，也可以持续地供给有清新感的香气。
[0041] 另外，根据本发明，可以提供一种技术，其能够在微生物充分繁殖而产生恶臭的同时期的时机下发香或除臭。
[0042] 另外，通过含有后述的化合物001～118，从而可以提供香料组合物、芳香制品、衣服用制品、头发用制品、化妆品、洗涤剂或除臭剂，在使水解酶作用时释放芳香成分，在衣服、毛发或者皮肤上有清新感的留香持续，或在使微生物作用时释放芳香成分或除臭成分，可以缓和源自微生物的难闻的气味。
具体实施方式
[0043] 以下，对本发明详细地进行说明。
[0044] 需要说明的是，本发明中，“质量”与“重量”为相同含义。
[0045] 本发明中，通过使水解酶、微生物作用于通式(1)所示的香料前体、后述的化合物001～118，从而可以产生作为芳香成分的醇、酚或酚衍生物。
[0046] [香料前体]
[0047] 本申请发明的香料前体用下述式(1)表示。
[0048]
[0049] 式(1)中，R1表示氢原子、碳数1～12的烷基、羟基、甲氧基或乙氧基。
[0050] 碳数1～12的烷基可以为直链状也可以为支链状。例如可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基等。
[0051] 它们之中，从发香性能的观点出发，R1优选氢原子、羟基或甲氧基、更优选氢原子。
[0052] 式(1)中，R2表示单键、任选具有取代基的碳数1～2的亚烷基或任选具有取代基的亚乙烯基。
[0053] 作为碳数1～2的亚烷基，可以举出亚甲基、亚乙基。
[0054] 作为前述亚烷基或亚乙烯基任选具有的取代基，例如可以举出卤素原子(例如氟原子、氯原子、溴原子)、羟基、氨基、巯基、碳数1～8的烷基(例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、正辛基、2-乙基己基、环己基)、碳数2～5的烯基(例如乙烯基、烯丙基、异戊烯基、环戊烯-1-基)、碳数2～3的炔基(例如乙炔基、丙炔基)、碳数6～10的芳基(例如苯基、对甲苯基、萘基)、杂环基(例如1-吡唑基、1-咪唑基、2-呋喃基、2-噻吩基、4-嘧啶基、2-吡啶基、2-苯并噻唑基)、硝基、氰基、氨基甲酰基、氨磺酰基、酰基(例如甲酰基、乙酰基、新戊酰基、苯甲酰基)、烷氧基羰基(例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、异丁氧基羰基)、芳氧基羰基(例如苯氧基羰基、萘氧基羰基)、杂环氧基羰基(例如1-吡唑基氧基羰基、1-咪唑基氧基羰基、2-呋喃基氧基羰基、2-噻吩基氧基羰基、2-四氢呋喃基氧基羰基、2-吗啉基氧基羰基)、酰亚胺基(例如N-琥珀酰亚胺基、N-邻苯二甲酰亚胺基)、烷基亚磺酰基(例如甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基)、芳基亚磺酰基(例如苯基亚磺酰基)、烷基磺酰基(例如甲基磺酰基、乙基磺酰基、环己基磺酰基)、芳基磺酰基(例如苯基磺酰基)、杂环磺酰基(例如2-四氢吡喃基磺酰基)、膦基(例如二甲基膦基、二苯基膦基)、氧膦基(例如氧膦基、二乙氧基氧膦基)等。
[0055] 它们之中，从发香性能的观点出发，R2优选单键。
[0056] 式(1)中，R3表示从碳数5～20的香料醇或任选具有取代基的酚中去除了1个羟基的氢原子而得到的残基。
[0058] 作为碳数5～20的香料醇，具体而言，可以优选示例脂肪族醇〔例如异戊醇、异胡薄荷醇、2-乙基己醇、1-辛醇、3-辛醇、1-辛烯-3-醇、1-癸醇、1-十二烷醇、2,6-壬二烯醇、壬醇、2-壬醇、顺式-6-壬烯醇、反式-2，顺式-6-壬二烯醇、顺式-3，顺式-6-壬二烯醇、丁醇、己醇、顺式-2-己烯醇、顺式-3-己烯醇、顺式-4-己烯醇、反式-2-己烯醇、反式-3-己烯醇、1-十一烷醇、庚醇、2-庚醇、3-甲基-1-戊醇、2,6-二甲基庚醇、对叔丁基环己醇、邻叔丁基环己醇、对异丙基环己基甲醇、龙涎醇(ambrinol)、1-(2,2,6-三甲基环己基)-3-己醇、9-癸烯醇、4-甲基-3-癸烯-5-醇、甲基三甲基环戊烯基丁烯醇、乙基三甲基环戊烯基丁烯醇、3-甲基-5-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯-1-基)戊烷-2-醇、3,3-二甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烷-2-醇、3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-戊烯-2-醇、对异丙基环己醇、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醇、1-(2-叔丁基环己基)-2-丁醇、{1-甲基-2-[(1,2,2-三甲基双环[3.1.0]己-3-基)甲基]环丙基}甲醇、1-(4-异丙基-环己基)乙醇、2-{(1,7,
7-三甲基双环[2.2.1]-2-庚基)氧基}-1-乙醇、4-环己基-2-甲基丁烷-2-醇、(1R、2S)-2-戊基环戊烷-1-醇等〕、萜烯醇〔例如香芹醇、龙脑、异龙脑、薄荷醇、香叶醇、四氢香叶醇、α-或β-小茴香醇、2-甲基小茴香醇、α-或β-檀香醇、香茅醇、4-侧柏醇、松油醇、4-松油醇、二氢松油醇、橙花醇、月桂烯醇、桃金娘烯醇、别罗勒烯醇、四氢别罗勒烯醇、薄荷醇、二氢月桂烯醇、四氢月桂烯醇、熏衣草花醇、诺卜醇、橙花叔醇、羟基香茅醇、金合欢醇、紫苏醇、玫瑰醇、芳樟醇、二氢芳樟醇、四氢芳樟醇、乙基芳樟醇、异胡薄荷醇、二氢金合欢醇、异樟环己醇、岩兰草醇、雪松醇、广藿香醇等〕、芳香族醇〔例如对甲氧基苯甲醇、α-戊基肉桂醇、3-甲基-5-苯基戊醇-1、异丙基苄基甲醇、香芹酚、茴香甲醇、二甲基苄基甲醇、二甲基苯基乙基甲醇、肉桂醇、苯基烯丙醇、苯基乙基甲醇、苯基乙基醇、3-苯基丙醇、苄醇、2-甲基-4-苯基戊醇、
2,2-二甲基-3-(3-甲基苯基)丙醇、3-甲基-5-苯基戊醇-1、2-甲基-5-苯基戊烷-1-醇、4-甲基-2(2-甲基丙基)四氢-2H-4-吡喃醇等〕、丁子香酚、异丁子香酚、二氢丁子香酚、2-甲氧基-4-乙烯基苯酚、百里香酚、桧木醇、愈创木酚、萎叶酚、水杨醛、羟基香茅醛、羟基香茅醛二甲基缩醛、羟基香茅醛二乙基缩醛、香草醛丙二醇缩醛、乙基香草醛、香草醛、浓馥香兰素、4-甲基-2-乙氧基苯酚、甲基薰衣草酮、呋喃酮、覆盆子酮、麦芽糖醇、乙基麦芽糖醇、姜油酮、水杨酸甲酯、水杨酸乙酯、水杨酸丁酯、水杨酸异丁酯、水杨酸戊酯、水杨酸异戊酯、水杨酸异戊烯酯、水杨酸己酯、顺式-水杨酸3-己烯酯、水杨酸环己酯、水杨酸苄酯、水杨酸苯基乙酯、水杨酸异丙氧基乙酯、乳酸乙酯、橡苔1号(methyl atrarate)等。
7-三甲基双环[2.2.1]-2-庚基)氧基}-1-乙醇、4-环己基-2-甲基丁烷-2-醇、(1R、2S)-2-戊基环戊烷-1-醇等〕、萜烯醇〔例如香芹醇、龙脑、异龙脑、薄荷醇、香叶醇、四氢香叶醇、α-或β-小茴香醇、2-甲基小茴香醇、α-或β-檀香醇、香茅醇、4-侧柏醇、松油醇、4-松油醇、二氢松油醇、橙花醇、月桂烯醇、桃金娘烯醇、别罗勒烯醇、四氢别罗勒烯醇、薄荷醇、二氢月桂烯醇、四氢月桂烯醇、熏衣草花醇、诺卜醇、橙花叔醇、羟基香茅醇、金合欢醇、紫苏醇、玫瑰醇、芳樟醇、二氢芳樟醇、四氢芳樟醇、乙基芳樟醇、异胡薄荷醇、二氢金合欢醇、异樟环己醇、岩兰草醇、雪松醇、广藿香醇等〕、芳香族醇〔例如对甲氧基苯甲醇、α-戊基肉桂醇、3-甲基-5-苯基戊醇-1、异丙基苄基甲醇、香芹酚、茴香甲醇、二甲基苄基甲醇、二甲基苯基乙基甲醇、肉桂醇、苯基烯丙醇、苯基乙基甲醇、苯基乙基醇、3-苯基丙醇、苄醇、2-甲基-4-苯基戊醇、
2,2-二甲基-3-(3-甲基苯基)丙醇、3-甲基-5-苯基戊醇-1、2-甲基-5-苯基戊烷-1-醇、4-甲基-2(2-甲基丙基)四氢-2H-4-吡喃醇等〕、丁子香酚、异丁子香酚、二氢丁子香酚、2-甲氧基-4-乙烯基苯酚、百里香酚、桧木醇、愈创木酚、萎叶酚、水杨醛、羟基香茅醛、羟基香茅醛二甲基缩醛、羟基香茅醛二乙基缩醛、香草醛丙二醇缩醛、乙基香草醛、香草醛、浓馥香兰素、4-甲基-2-乙氧基苯酚、甲基薰衣草酮、呋喃酮、覆盆子酮、麦芽糖醇、乙基麦芽糖醇、姜油酮、水杨酸甲酯、水杨酸乙酯、水杨酸丁酯、水杨酸异丁酯、水杨酸戊酯、水杨酸异戊酯、水杨酸异戊烯酯、水杨酸己酯、顺式-水杨酸3-己烯酯、水杨酸环己酯、水杨酸苄酯、水杨酸苯基乙酯、水杨酸异丙氧基乙酯、乳酸乙酯、橡苔1号(methyl atrarate)等。
[0059] 另外，作为任选具有取代基的酚，例如可以举出以下的化合物。
[0060]
[0061] 它们之中，从香气的观点出发，R3优选从碳数6～15的香料醇中去除了1个羟基的氢原子而得到的残基。
[0062] (通式(1)所示的化合物的具体例)
[0063] 作为本发明的通式(1)所示的化合物的具体例，例如可以举出后述的化合物001～118、以下的化合物。
[0064]
[0065] 另外，作为本发明的通式(1)所示的化合物的具体例，可以举出后述的实施例中合成的以下的化合物。需要说明的是，以下的化合物中，nPr表示正丙基，Me表示甲基。
[0066]
[0067]
[0068] 另外，作为本发明的通式(1)所示的化合物的具体例，可以举出苯甲酸香叶酯、乙酸香叶苯酯、水杨酸香叶酯、苯甲酸苯基乙酯、乙酸苯基乙基苯酯、水杨酸苯基乙酯、肉桂酸苯基乙酯、苯甲酸香茅酯、乙酸香茅基苯酯、水杨酸香茅酯、苯甲酸芳樟酯、肉桂酸芳樟酯、乙酸芳樟基苯酯、水杨酸芳樟酯、苯甲酸肉桂酯、肉桂酸肉桂酯、苯甲酸丁子香酯、乙酸丁子香基苯酯、水杨酸丁子香酯、苯甲酸异丁子香酯、乙酸异丁子香基苯酯、水杨酸异丁子香酯、苯甲酸薄荷酯、乙酸薄荷基苯酯、水杨酸薄荷酯、苯甲酸玫瑰酯、乙酸玫瑰基苯酯、苯甲酸橙花酯、乙酸橙花基苯酯、水杨酸橙花酯、苯甲酸松油酯、苯甲酸茴香酯、乙酸茴香基苯酯、水杨酸茴香酯、苯甲酸顺式-3-己烯酯、乙酸顺式-3-己烯基苯酯、水杨酸顺式-3-己烯酯、苯甲酸香草酯、乙酸香草基苯酯、苯甲酸9-癸烯酯等。
[0069] (通式(1)所示的化合物的合成方法)
[0070] 本发明的通式(1)所示的化合物可以通过已知的方法而容易合成。通式(1)所示的化合物例如可以依据J.Org.Chem.51.1006(1986)或J.Org.Chem.46.5252(1981)中记载的方法而合成。
[0071] 本发明的通式(1)所示的化合物内，以下的反应方案中示出以下的式(1a)所示的苯甲酸1-((1R,6S)-2,2,6-三甲基环己基)-3-己酯的合成法。
[0072]
[0073] 式(1a)所示的化合物的合成通过在四氢呋喃溶剂中，将Ambestol(式(2)所示的化合物)的羟基用丁基锂进行锂化后，与苯甲酰氯反应，从而可以制备。作为使用的酰化剂，优选苯甲酰氯或苯甲酸酐等。如上述得到的式(1a)所示的化合物例如可以通过提取、蒸馏、重结晶、各种色谱法等通常使用的操作而进行分离纯化。
[0074] [使香料醇、酚或酚衍生物释放的方法]
[0075] 通过使水解酶或微生物作用于通式(1)所示的化合物，从而可以使作为芳香成分的香料醇、酚或酚衍生物释放。
[0076] 作为使水解酶作用于通式(1)所示的化合物的方法，例如可以举出将通式(1)所示的化合物与含水解酶的水溶液进行混合的方法等。
[0077] 含水解酶的水溶液中的水解酶的含有率通常为0.001～50质量％、优选0.01～10质量％。
[0078] 另外，混合时使用的通式(1)所示的化合物的质量相对于每1g含水解酶的水溶液，通常为0.001～10000mg、优选0.01～1000mg。
[0079] 如果使水解酶作用于通式(1)所示的化合物，则通式(1)所示的化合物中的酯键被水解，香料醇、酚或酚衍生物得到释放。
[0080] 作为水解酶，可以举出脂肪酶、蛋白酶、淀粉酶、糖苷酶、酯酶等，它们之中，从水解速度的观点出发，特别优选脂肪酶。
[0081] 脂肪酶只要为分解脂肪的酶即可，可以为天然存在者，也可以为经制剂的市售品，没有特别限定。
[0082] 作为使微生物作用于通式(1)所示的化合物的方法，例如可以举出将通式(1)所示的化合物与微生物培养液进行混合的方法等。
[0083] 微生物的培养方法没有特别限定，可以使用公知的方法。
[0084] 微生物培养液中的菌量通常为103～1012cfu/mL，优选106～1010cfu/mL。
[0085] 另外，混合时使用的通式(1)所示的化合物的质量相对于每1mL微生物培养液，通常为0.01～10mg，优选0.1～5mg。
[0086] 认为，如果使微生物作用于通式(1)所示的化合物，则该化合物被摄入至微生物内部而被代谢，或通过对微生物外部分泌的酶组的作用，该化合物中的酯键被水解，释放香料醇、酚或酚衍生物。
[0087] 作为微生物，可以举出葡萄球菌属细菌(Staphylococcus)、棒状杆菌属细菌(Corynebacterium)、丙酸杆菌属细菌(Propionibacterium)、假单胞菌属细菌(Pseudomonas)、芽孢杆菌属细菌(Bacillus)、莫拉氏菌属细菌(Moraxella)、马拉色菌属真菌(Malassezia)等。
[0088] 更具体而言，可以举出金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)、表皮葡萄球菌(Staphylococcusepidermidis)、干燥棒状杆菌(Corynebacteriumxerosis)、痤疮丙酸杆菌(Propionibacteriumacnes)、铜绿假单胞菌(Pseudomonasaeruginosa)、枯草芽孢杆菌(Bacillussubtilis)、奥斯陆莫拉菌(Moraxellaosloensis)、糠秕马拉色菌(Malasseziafurfur)等。
[0089] [化合物001～118]
[0090] 本发明的化合物为选自由以下的表1～12所示的化合物001～118组成的组中的至少一种(以下，有时简称为“本发明的化合物”)的新型化合物。
[0091] [表1]
[0092] 表1
[0093]
[0094] [表2]
[0095] 表2
[0096]
[0097] [表3]
[0098] 表3
[0099]
[0100] [表4]
[0101] 表4
[0102]
[0103] [表5]
[0104] 表5
[0105]
[0106] [表6]
[0107] 表6
[0108]
[0109] [表7]
[0110] 表7
[0111]
[0112] [表8]
[0113] 表8
[0114]
[0115] [表9]
[0116] 表9
[0117]
[0118] [表10]
[0119] 表10
[0120]
[0121] [表11]
[0122] 表11
[0123]
[0124] [表12]
[0125] 表12
[0126]
[0127] [香料组合物]
[0128] 本发明的香料组合物包含本发明的化合物。本发明的化合物可以单独使用或者组合2种以上而使用，也可以与公知的香料成适宜组合而使用。
[0129] 作为公知的香料成分，例如可以举出柠檬油、橙油、梨莓油、佛手柑油、杂熏衣草油、熏衣草油、天竺葵油、玫瑰油和檀香油等天然精油、α-蒎烯、β-蒎烯、柠檬烯、对伞花烃和侧柏酮等烃类、辛醇和对叔丁基环己醇等脂肪族醇类、薄荷醇、香茅醇和香叶醇等萜烯系醇类、苄醇和苯基乙基醇等芳香族醇类、脂肪族醛类、萜烯系醛类、芳香族醛类、缩醛类、链式酮类、二氢大马酮、β-紫罗酮(ionone)和甲基紫罗酮等环式酮类、香芹酮、薄荷酮、异薄荷酮和莰酮等萜烯系酮类、苯乙酮和覆盆子酮等芳香族酮类、二苄醚等醚类、氧化芳樟醇和玫瑰醚等氧化物类、环十五内酯和环十六内酯等内酯类、γ-壬内酯、γ-十一碳内酯和香豆素等内酯类、乙酸酯和丙酸酯等脂肪族酯类、苯甲酸酯和苯基乙酸酯等芳香族酯类等。
[0130] 本发明的香料组合物中，可以包含：乙醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇、一缩二丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、聚乙二醇、邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、柠檬酸三乙酯、苯甲酸苄酯、甘油、三醋精、苄醇、链烷烃、异构烷烃、氢化松香酸甲酯等松香酯衍生物、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、乙基卡必醇(二乙二醇单乙醚)、乙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、一缩二丙二醇单甲醚、三丙二醇甲醚、一缩二丙二醇二甲醚、一缩二丙二醇丙醚、一缩二丙二醇甲醚乙酸酯、一缩二丙二醇丁醚等二醇醚类、蒎烯聚合物等萜烯树脂、环状有机硅等有机硅类和水等溶剂、保留剂。
[0132] 本发明的香料组合物的制造方法没有特别限定，例如本发明的香料组合物可以通过常规方法将上述成分混合而得到。
[0133] 本发明的化合物在本发明的香料组合物中的配合量没有严格限制，可以根据该香料组合物的用途而进行各种改变，优选0.1～95.0质量％、更优选0.5～80.0质量％。
[0134] [芳香制品、衣服用制品、头发用制品、化妆品、洗涤剂]
[0135] 本发明的化合物或本发明的香料组合物可以单独用于、或者组合2种以上而用于芳香制品、衣服用制品、头发用制品、化妆品或洗涤剂等制品。
[0136] 进而，这些芳香制品、衣服用制品、头发用制品、化妆品或洗涤剂等制品中，为了使自制品本身产生的香气、制品使用时的香气、和来自衣服、毛发或者皮肤的留香更适合，除本发明的化合物或本发明的香料组合物以外，还可以组合以下物质并适宜配合：调和香料；公知的核壳型、使用淀粉、加工淀粉的基质型等的粉末香料或者香气胶囊；硅胶、硅酸钙等无机多孔物质、纤维素类等有机多孔物质中浸渗有香料的香气浸渗体；α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精、羟基丙基化β-环糊精或高度支链环状糊精等中包合有香料的香气包合体；
能使香料成分释放的硅酸酯化合物、脂肪酸酯化合物、缩醛化合物、半缩醛化合物、希夫碱化合物、半酰胺化合物或腙化合物等公知的香料前体；香精前体(pro-fragrance)；香气前体；香水前体(pro-perfume)等。
能使香料成分释放的硅酸酯化合物、脂肪酸酯化合物、缩醛化合物、半缩醛化合物、希夫碱化合物、半酰胺化合物或腙化合物等公知的香料前体；香精前体(pro-fragrance)；香气前体；香水前体(pro-perfume)等。
[0137] 作为芳香制品，例如可以举出香水、古龙水、液体芳香剂、凝胶状芳香剂、粉末状芳香剂、浸渗芳香剂、雾状芳香剂、喷雾状芳香剂、热蒸散式芳香剂、卫生香(incense stick)、蜡烛等。
[0138] 作为衣服用制品，例如可以举出衣服用雾、衣服用喷雾、衣服用洗涤剂、衣服用柔软剂等。
[0139] 作为头发用制品，例如可以举出香波、漂洗剂、护发素、润发乳、强发剂、头发定型剂、染发剂、烫发剂、生发剂、持香喷雾等。
[0140] 作为化妆品，例如可以举出化妆水、乳液、霜、香皂、液体香皂、洗面奶、防晒霜、止汗剂、入浴剂、口红、粉底等。
[0141] 作为洗涤剂，例如可以举出卫生间用洗涤剂、卫生间马桶用洗涤剂、玻璃用洗涤剂、厨房用洗涤剂、洗衣机用洗涤剂、排水口洗涤剂、沐浴用洗涤剂等。
[0142] 本发明的化合物通过水解酶的作用而释放芳香成分，因此，将配合有本发明的化合物的制品与配合有水解酶的制品组合使用的情况下特别有用。
[0143] 组合使用的方法没有特别限定，可以举出将衣服用制品彼此、头发用制品彼此、化妆品彼此组合而使用的方法。
[0144] 作为衣服用制品彼此的组合，例如可以举出如下方法：方法(A)，将配合有脂肪酶的衣服用洗涤剂与配合有本发明的化合物的衣服用雾、衣服用喷雾或者衣服用柔软剂等组合而使用；方法(B)，将配合有本发明的化合物的衣服用洗涤剂与配合有脂肪酶的衣服用雾、衣服用喷雾或者衣服用柔软剂等组合而使用。
[0145] 作为头发用制品彼此的组合，例如可以举出如下方法：方法(A)，将配合有脂肪酶的香波与配合有本发明的化合物的漂洗剂、护发素、润发乳、头发定型剂、生发剂或者持香喷雾等组合而使用；方法(B)，将配合有本发明的化合物的香波与配合有脂肪酶的漂洗剂、护发素、润发乳、头发定型剂、生发剂或者持香喷雾等组合而使用。
[0146] 本发明的化合物在各制品中的配合量没有严格限制，可以根据其用途而进行各种改变，优选0.0001～10质量％、更优选0.001～5质量％。
[0147] [除臭剂]
[0148] 本发明的化合物或本发明的香料组合物可以单独用于、或者组合2种以上而用于除臭剂。
[0149] 本发明的除臭剂中，可以任意配合选自洗涤剂、抗菌剂、防霉剂、除臭剂、天然精油、香料、芳香原材料、冷感剂、温感剂、防锈剂、消泡剂、pH调节剂、水、溶剂、喷射剂、表面活性剂、杀虫剂、驱虫剂、防虫剂、拒水剂、分解酶、抗静电剂、色素、紫外线吸收剂、防腐剂、螯合剂、抗氧化剂、增稠剂、凝胶化剂、吸水性树脂、活性炭、二氧化硅、多孔物质、树脂、纸、毡、高级醇、无机盐等中的各1种或2种以上的公知的成分并制剂化而使用。
[0150] 例如可以举出：烷胺氧化物、烷胺、烷基多糖苷、萘磺酸甲醛缩合物、水解胶原蛋白肽盐、酰基甲基牛磺酸盐、N-酰基氨基酸盐、烷基硫酸盐、醚羧酸盐、醚磺酸盐、烷基三甲基氯化铵、二烷基三甲基氯化铵、烷基胺盐、烷基酰胺基丙基氨基氧化物、烷基甜菜碱、乙酸甜菜碱、脂肪酸皂等洗涤剂；4-氯-3,5-二甲苯酚、异丙基甲基苯酚、百里香酚、桧木醇、酚系化合物、多酚、儿茶素、单宁、含有它们的天然物、含有它们的衍生物等的天然物、2-(4’-噻唑基)-苯并咪唑、苯扎氯铵、苄索氯铵、西吡氯铵、三氯生、银离子、稳定化二氧化氯等抗菌剂；防霉剂；甲基丙烯酸月桂酯、巴豆酸香叶酯、肉豆蔻酸苯乙酮、乙二醛、枞酸、类黄酮、多酚、植物提取物、两性表面活性剂、蓖麻油酸锌等除臭剂；柠檬油、橙油、梨莓油、佛手柑油、杂熏衣草油、熏衣草油、天竺葵油、玫瑰油和檀香油等天然精油；α-蒎烯、β-蒎烯、柠檬烯、对伞花烃和侧柏酮等烃类；辛醇和对叔丁基环己醇等脂肪族醇类；薄荷醇、香茅醇和香叶醇等萜烯系醇类；苄醇和苯基乙基醇等芳香族醇类；脂肪族醛类、萜烯系醛类、芳香族醛类、缩醛类、链式酮类、二氢大马酮、β-紫罗酮(ionone)和甲基紫罗酮等环式酮类、香芹酮、薄荷酮、异薄荷酮和莰酮等萜烯系酮类、苯乙酮和覆盆子酮等芳香族酮类、二苄醚等醚类、氧化芳樟醇和玫瑰醚等氧化物类、环十五内酯和环十六内酯等内酯类、γ-壬内酯、γ-十一碳内酯和香豆素等内酯类、乙酸酯和丙酸酯等脂肪族酯类、苯甲酸酯和苯基乙酸酯等芳香族酯类等的香料；由前述天然精油和香料制备的调和香料；公知的核壳型、使用了淀粉、加工淀粉的基质型等的粉末香料或者香气胶囊；硅胶、硅酸钙等无机多孔物质、纤维素类等有机多孔物质中浸渗有香料的香气浸渗体；α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精、羟基丙基化β-环糊精或高度支链环状糊精等中包合有香料的香气包合体；能释放香料成分的硅酸酯化合物、脂肪酸酯化合物、缩醛化合物、半缩醛化合物、希夫碱化合物、半酰胺化合物或腙化合物等公知的香料前体、香精前体、香气前体、香水前体等芳香原材料；柠檬酸三钠、柠檬酸铵、亚硝酸钠、苯甲酸铵、亚硝酸铵等防锈剂；有机硅等消泡剂；柠檬酸、磷酸一氢钠、磷酸二氢钠、磷酸一氢钾、磷酸二氢钾等pH调节剂；水、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、变性乙醇、乙二醇、丙二醇、一缩二丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、聚乙二醇、邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、柠檬酸三乙酯、苯甲酸苄酯、甘油、三醋精、苄醇、链烷烃、异构烷烃、氢化松香酸甲酯等松香酯衍生物、
3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、乙基卡必醇(二乙二醇单乙醚)、乙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、一缩二丙二醇单甲醚、三丙二醇甲醚、一缩二丙二醇二甲醚、一缩二丙二醇丙醚、一缩二丙二醇甲醚乙酸酯、一缩二丙二醇丁醚等二醇醚类、蒎烯聚合物等萜烯树脂、环状有机硅等有机硅类等溶剂；丙烷、正丁烷、异丁烷等液化石油气体、二甲醚、CFC(氯氟碳，ChloroFluoroCarbon)、HCFC(氢氯氟碳，HydroChloroFluoroCarbon)、HFC(氢氟碳，HydroFluoroCarbon)等氟碳等的液化气体、氮气、二氧化碳气体、压缩空气、一氧化二氮等压缩气体等喷射剂；聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物、聚氧乙烯氢化蓖麻油、脱水山梨醇脂肪酸酯等表面活性剂。
3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、乙基卡必醇(二乙二醇单乙醚)、乙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、一缩二丙二醇单甲醚、三丙二醇甲醚、一缩二丙二醇二甲醚、一缩二丙二醇丙醚、一缩二丙二醇甲醚乙酸酯、一缩二丙二醇丁醚等二醇醚类、蒎烯聚合物等萜烯树脂、环状有机硅等有机硅类等溶剂；丙烷、正丁烷、异丁烷等液化石油气体、二甲醚、CFC(氯氟碳，ChloroFluoroCarbon)、HCFC(氢氯氟碳，HydroChloroFluoroCarbon)、HFC(氢氟碳，HydroFluoroCarbon)等氟碳等的液化气体、氮气、二氧化碳气体、压缩空气、一氧化二氮等压缩气体等喷射剂；聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物、聚氧乙烯氢化蓖麻油、脱水山梨醇脂肪酸酯等表面活性剂。
[0151] 作为本发明的制剂化的除臭剂，例如可以举出除臭雾、除臭喷雾、液体除臭剂、凝胶除臭剂、固体除臭剂、霜除臭剂、片状除臭剂、粒状除臭剂、珠状除臭剂、粉状除臭剂、烟除臭剂、卫生间臭用除臭剂、尿臭用除臭剂、体臭用除臭剂、汗臭用除臭剂、脚臭用除臭剂、头皮臭用除臭剂、老年臭用除臭剂、关怀用除臭剂、垃圾臭用除臭剂、纤维用除臭剂、半干臭用除臭剂、洗衣护理用除臭剂、鞋橱用除臭剂、鞋用除臭剂、玄关用除臭剂、室内用除臭剂、寝室用除臭剂、车用除臭剂、排水口臭用除臭剂、宠物用除臭剂、尿布用除臭剂、壁橱用除臭剂、空调用除臭剂等。
[0153] 作为芳香制品，例如可以举出：赋予了除臭功能的、液体芳香剂、凝胶状芳香剂、粉末状芳香剂、浸渗芳香剂、珠状芳香剂、纸芳香剂、透过性薄膜芳香剂、塞式芳香剂、风扇式芳香剂、超声波式芳香剂、吸水聚合物芳香剂、雾状芳香剂、喷雾状芳香剂、热蒸散式芳香剂、卫生香、蜡烛、无火香薰等。
[0154] 作为衣服用制品，例如可以举出赋予了除臭功能的、衣服用雾、衣服用喷雾、衣服用洗涤剂、衣服用柔软剂、抗皱剂等。
[0155] 作为头发用制品，例如可以举出赋予了除臭功能的、香波、漂洗剂、护发素、润发乳、强发剂、头发定型剂、染发剂、烫发剂、生发剂、生发水、发胶等。
[0156] 作为化妆品，例如可以举出赋予了除臭功能的、化妆水、乳液、霜、香皂、液体香皂、洗面奶、防晒霜、止汗剂、入浴剂、口红、粉底等。
[0157] 作为口腔制品，例如可以举出赋予了除臭功能的、牙膏、嗽口水、口喷液、口腔清新剂、义齿护理、口气清新制品等。
[0158] 作为卫生用品，例如可以举出赋予了除臭功能的、纸尿裤、生理用品、湿巾、棉纸、卫生纸、口罩等。
[0159] 作为洗涤剂，例如可以举出赋予了除臭功能的、卫生间用洗涤剂、卫生间马桶用洗涤剂、玻璃用洗涤剂、厨房用洗涤剂、洗衣机用洗涤剂、排水口洗涤剂、沐浴用洗涤剂、义齿洗涤剂等。
[0160] 本发明的化合物在各制品中的配合量没有严格限制，可以根据其用途而进行各种改变。本发明的化合物在各制品中的配合量优选0.0001～10质量％、更优选0.001～5质量％。
[0161] 实施例
[0162] 以下中列举实施例对本发明具体地进行说明，但本发明不受这些的任何限定。需要说明的是，例中，“份”、“％”只要没有特别限定就是指质量基准。
[0163] (实施例1)苯甲酸3,7-二甲基-6-辛烯酯(苯甲酸香茅酯)的合成
[0164]
[0165] 在0℃下，在(S)-香茅醇1.56g(10mmol)、三乙胺2.79mL(20mmol)和N,N-二甲基氨基吡啶12.2mg(0.1mmol)的甲苯溶液31.2mL中，加入苯甲酰氯1.69g(12mmol)，在室温下搅拌24小时。
[0166] 将反应液冷却后，加入水使反应停止，用甲苯进行提取。将有机层用水清洗后，进行减压浓缩，得到粗产物。将得到的粗产物用硅胶柱色谱法进行纯化，得到2.28g的目标物。
[0167] (实施例2)苯甲酸1-((1R,6S)-2,2,6-三甲基环己基)-3-己酯的合成
[0168]
[0169] 在0℃下，在1-((1R,6S)-三甲基环己基)-3-己醇1.05g(4.64mmol)的四氢呋喃溶液15.8mL中，加入正丁基锂3.23mL(5.10mmol)。在0℃下搅拌1小时后，加入苯甲酰氯0.72g(5.10mmol)，在0℃下搅拌1小时，在室温下搅拌5小时。
[0170] 将反应液冷却后，加入氯化铵水溶液使反应停止，用甲苯进行提取。将有机层用水进行清洗后，进行减压浓缩，得到粗产物。将得到的粗产物用硅胶柱色谱法进行纯化，得到1.50g的目标物。
[0171] (实施例3)茴香酸1-((1R,6S)-2,2,6-三甲基环己基)-3-己酯的合成
[0172]
[0173] 在0℃下，在1-((1R,6S)-三甲基环己基)-3-己醇1.05g(4.64mmol)的四氢呋喃溶液15.8mL中，加入正丁基锂3.23mL(5.10mmol)。在0℃下搅拌1小时后，加入对甲氧基苯甲酰氯0.87g(5.10mmol)，在0℃下搅拌1小时，在室温下搅拌5小时。
[0174] 将反应液冷却后，加入氯化铵水溶液使反应停止，用甲苯进行提取。将有机层用水进行清洗后，进行减压浓缩，得到粗产物。将得到的粗产物用硅胶柱色谱法进行纯化，得到1.60g的目标物。
[0175] (实施例4)甲苯酸1-((1R,6S)-2,2,6-三甲基环己基)-3-己酯的合成
[0176]
[0177] 在0℃下，在1-((1R,6S)-三甲基环己基)-3-己醇1.05g(4.64mmol)的四氢呋喃溶液15.8mL中，加入正丁基锂3.23mL(5.10mmol)。在0℃下搅拌1小时后，加入对甲基苯甲酰氯0.79g(5.10mmol)，在0℃下搅拌0.5小时，在室温下搅拌2小时。
[0178] 将反应液冷却后，加入氯化铵水溶液使反应停止，用甲苯进行提取。将有机层用水进行清洗后，进行减压浓缩，得到粗产物。将得到的粗产物用硅胶柱色谱法进行纯化，得到1.50g的目标物。
[0179] (实施例5)肉桂酸1-((1R,6S)-2,2,6-三甲基环己基)-3-己酯的合成
[0180]
[0181] 在0℃下，在1-((1R，6S)-三甲基环己基)-3-己醇1.05g(4.64mmol)的四氢呋喃溶液15.8mL中，加入正丁基锂3.23mL(5.10mmol)。在0℃下搅拌1小时后，加入肉桂酰氯0.85g(5.10mmol)，在0℃下搅拌1小时，在室温下搅拌5小时。
[0182] 将反应液冷却后，加入氯化铵水溶液使反应停止，用甲苯进行提取。将有机层用水进行清洗后，进行减压浓缩，得到粗产物。将得到的粗产物用硅胶柱色谱法进行纯化，得到1.57g的目标物。
[0183] (实施例6)
[0184] 苯甲酸(1R,2S,5R)-异丙基-5-甲基环己酯(苯甲酸薄荷酯)的合成
[0185]
[0186] 在0℃下，在(1R,2S,5R)-2-异丙基-5-甲基环己醇1.56g(10mmol)的四氢呋喃溶液23.4mL中，加入正丁基锂6.65mL(10.5mmol)。在0℃下搅拌1小时后，加入苯甲酰氯1.48g(10.5mmol)，在0℃下搅拌1.0小时，在室温下搅拌4小时。
[0187] 将反应液冷却后，加入氯化铵水溶液使反应停止，用甲苯进行提取。将有机层用水进行清洗后，进行减压浓缩，得到粗产物。将得到的粗产物用硅胶柱色谱法进行纯化，得到2.55g的目标物。
[0188] (实施例7)苯甲酸(S,E)-3,7,11-三甲基-6,10-十二碳二烯酯的合成
[0189]
[0190] 在0℃下，在(S)-二氢金合欢醇1.12g(5mmol)、三乙胺1.39mL(10mmol)和N,N-二甲基氨基吡啶12.2mg(0.1mmol)的甲苯溶液22.4mL中，加入苯甲酰氯0.84g(6mmol)，在室温下搅拌24小时。
[0191] 将反应液冷却后，加入水使反应停止，用甲苯进行提取。将有机层用水进行清洗后，进行减压浓缩，得到粗产物。将得到的粗产物用硅胶柱色谱法进行纯化，得到1.58g的目标物。
[0192] (实施例8)茴香酸(S,E)-3,7,11-三甲基-6,10-十二碳二烯酯的合成
[0193]
[0194] 在0℃下，在(S)-二氢金合欢醇1.12g(5mmol)、三乙胺1.39mL(10mmol)和N,N-二甲基氨基吡啶12.2mg(0.1mmol)的甲苯溶液22.4mL中，加入对甲氧基苯甲酰氯1.02g(6mmol)，在室温下搅拌24小时。
[0195] 将反应液冷却后，加入水使反应停止，用甲苯进行提取。将有机层用水进行清洗后，进行减压浓缩，得到粗产物。将得到的粗产物用硅胶柱色谱法进行纯化，得到1.58g的目标物。
[0196] (实施例9)甲苯酸(S,E)-3,7,11-三甲基-6,10-十二碳二烯酯的合成
[0197]
[0198] 在0℃下，在(S)-二氢金合欢醇1.12g(5mmol)、三乙胺1.39mL(10mmol)和N,N-二甲基氨基吡啶12.2mg(0.1mmol)的甲苯溶液22.4mL中，加入对甲基苯甲酰氯0.93g(6mmol)，在室温下搅拌24小时。
[0199] 将反应液冷却后，加入水使反应停止，用甲苯进行提取。将有机层用水进行清洗后，进行减压浓缩，得到粗产物。将得到的粗产物用硅胶柱色谱法进行纯化，得到1.59g的目标物。
[0200] (实施例10)肉桂酸(S,E)-3,7,11-三甲基-6,10-十二碳二烯酯的合成
[0201]
[0202] 在0℃下，在(S)-二氢金合欢醇1.12g(5mmol)、三乙胺1.39mL(10mmol)和N,N-二甲基氨基吡啶12.2mg(0.1mmol)的甲苯溶液22.4mL中，加入肉桂酰氯1.20g(7.2mmol)，在室温下搅拌24小时。
[0203] 将反应液冷却后，加入水使反应停止，用甲苯进行提取。将有机层用水进行清洗后，进行减压浓缩，得到粗产物。将得到的粗产物用硅胶柱色谱法进行纯化，得到1.55g的目标物。
[0204] (实施例11)苯甲酸(Z)-3-己烯酯的合成
[0205]
[0206] 在0℃下，在(Z)-3-己烯醇1.00g(10mmol)、三乙胺2.79mL(20mmol)和N,N-二甲基氨基吡啶12.2mg(0.1mmol)的甲苯溶液30mL中，加入苯甲酰氯1.69g(12mmol)，在室温下搅拌24小时。
[0207] 将反应液冷却后，加入水使反应停止，用甲苯进行提取。将有机层用水进行清洗后，进行减压浓缩，得到粗产物。将得到的粗产物用硅胶柱色谱法进行纯化，得到1.90g的目标物。
[0208] (实施例12)苯甲酸4-烯丙基-2-甲氧基苯酯的合成
[0209]
[0210] 在0℃下，在丁子香酚1.64g(10mmol)、三乙胺2.09mL(15mmol)和N,N-二甲基氨基吡啶12.2mg(0.1mmol)的甲苯溶液41.0mL中，加入苯甲酰氯1.69g(12mmol)，在室温下搅拌24小时。
[0211] 将反应液冷却后，加入水使反应停止，用甲苯进行提取。将有机层用水进行清洗后，进行减压浓缩，得到粗产物。将得到的粗产物用硅胶柱色谱法进行纯化，得到2.67g的目标物。
[0212] (实施例13)苯甲酸4-甲酰基-2-甲氧基苯酯的合成
[0213]
[0214] 在0℃下，在香草醛1.52g(10mmol)、三乙胺2.09mL(15mmol)和N,N-二甲基氨基吡啶12.2mg(0.1mmol)的甲苯溶液38.0mL中，加入苯甲酰氯1.69g(12mmol)，在室温下搅拌24小时。
[0215] 将反应液冷却后，加入水使反应停止，用甲苯进行提取。将有机层用水进行清洗后，进行减压浓缩，得到粗产物。将得到的粗产物用硅胶柱色谱法进行纯化，得到2.54g的目标物。
[0216] (实施例14)苯甲酸9-癸烯酯的合成
[0217]
[0218] 在0℃下，在9-癸烯-1-醇1.56g(10mmol)、三乙胺2.79mL(20mmol)和N,N-二甲基氨基吡啶12.2mg(0.1mmol)的甲苯溶液31.2mL中，加入苯甲酰氯1.69g(12mmol)，在室温下搅拌5小时。
[0219] 将反应液冷却后，加入水使反应停止，用甲苯进行提取。将有机层用水进行清洗后，进行减压浓缩，得到粗产物。将得到的粗产物用硅胶柱色谱法进行纯化，得到2.54g的目标物。
[0220] (实施例15～实施例33)脂肪酶发香试验
[0221] 将香料前体10mg和脂肪酶制剂1％水溶液1g放入小瓶，混合并密闭后，对顶空成分进行GC/MS分析，从而得到发香化合物的峰面积。作为对照，使用水代替脂肪酶制剂1％水溶液，通过同样的方法，得到对照的峰面积。发香量由得到的发香化合物的峰面积与对照的峰面积之差求出。将结果示于表13和表14。
[0222] (GC/MS测定条件)
[0223] 测定设备：7890GC/5975MSD(AgilentTchnologies公司)
[0224] 柱：BC-WAX 50m×0.25mmI.D.
[0225] 升温：70℃→220℃、4℃/分钟
[0226] 分流比：60：1
[0227] [表13]
[0228] 表13：基于脂肪酶制剂AY“Amano”30SD(Amano Enzyme Inc.制)的作用的发香[0229] 实施例 香料前体 发香量 发香化合物15 实施例11的化合物 49,663,459 (Z)-3-己烯醇
16 水杨酸(Z)-3-己烯酯 16,933,990 (Z)-3-己烯醇
17 苯甲酸香叶酯 78,461,812 香叶醇
18 苯甲酸苯基乙酯 96,460,830 苯基乙基醇
19 实施例6的化合物 82,023,336 薄荷醇
20 乙酸苯基乙基苯酯 50,855,859 苯基乙基醇
21 乙酸香叶基苯酯 54,842,763 香叶醇
22 乙酸松香基苯酯 56,492,946 松香油
23 肉桂酸肉桂酯 24,711,289 肉桂醇
24 肉桂酸苯基乙酯 22,892,002 苯基乙基醇
25 实施例7的化合物 88,986,381 二氢金合欢醇
26 实施例8的化合物 23,338,647 二氢金合欢醇
27 实施例9的化合物 19,259,897 二氢金合欢醇
28 实施例3的化合物 40,373,157 1-((1R,6S)-三甲基环己基)-3-己醇
16 水杨酸(Z)-3-己烯酯 16,933,990 (Z)-3-己烯醇
17 苯甲酸香叶酯 78,461,812 香叶醇
18 苯甲酸苯基乙酯 96,460,830 苯基乙基醇
19 实施例6的化合物 82,023,336 薄荷醇
20 乙酸苯基乙基苯酯 50,855,859 苯基乙基醇
21 乙酸香叶基苯酯 54,842,763 香叶醇
22 乙酸松香基苯酯 56,492,946 松香油
23 肉桂酸肉桂酯 24,711,289 肉桂醇
24 肉桂酸苯基乙酯 22,892,002 苯基乙基醇
25 实施例7的化合物 88,986,381 二氢金合欢醇
26 实施例8的化合物 23,338,647 二氢金合欢醇
27 实施例9的化合物 19,259,897 二氢金合欢醇
28 实施例3的化合物 40,373,157 1-((1R,6S)-三甲基环己基)-3-己醇
[0230] [表14]
[0231] 表14：基于脂肪酶制剂Lipex 100L(Novozymes公司制)的作用的发香
[0232] 实施例 香料前体 发香量 发香化合物29 实施例1的化合物 28,098,876 香茅醇
30 实施例12的化合物 164,744,420 丁子香酚
31 实施例13的化合物 47,188,750 香草醛
32 实施例10的化合物 19,967,420 二氢金合欢醇
33 实施例3的化合物 40,430,750 1-((1R,6S)-三甲基环己基)-3-己醇
30 实施例12的化合物 164,744,420 丁子香酚
31 实施例13的化合物 47,188,750 香草醛
32 实施例10的化合物 19,967,420 二氢金合欢醇
33 实施例3的化合物 40,430,750 1-((1R,6S)-三甲基环己基)-3-己醇
[0233] (实施例34～实施例35、比较例1)香波使用时的来自毛发的发香确认试验[0234] 依据表15的配方，制备香波。使用制备好的香波，对长度10cm的毛束进行清洗，用自来水进行漂洗。对在室温下干燥15小时后的毛束喷雾脂肪酶制剂1％水溶液约0.3g，闻毛束的气味，调查来自毛发的发香的有无。作为脂肪酶制剂，使用AY“Amano”30SD。
[0235] [表15]
[0236] 表15：香波的配方(质量％)
[0237]原料 实施例34 实施例35 比较例1
聚氧乙烯月桂醚硫酸钠 14 14 14
月桂基硫酸酰胺丙基甜菜碱 4 4 4
椰子脂肪酸二乙醇酰胺 3 3 3
阳离子化纤维素 0.5 0.5 0.5
乙二醇双硬脂酸酯 1 1 1
对羟基苯甲酸酯 0.2 0.2 0.2
苯甲酸香叶酯 0.3 0 0
实施例12的化合物 0 0.3 0
香叶醇 0 0 0.3
去离子水 77 77 77
总计(质量％) 100 100 100
聚氧乙烯月桂醚硫酸钠 14 14 14
月桂基硫酸酰胺丙基甜菜碱 4 4 4
椰子脂肪酸二乙醇酰胺 3 3 3
阳离子化纤维素 0.5 0.5 0.5
乙二醇双硬脂酸酯 1 1 1
对羟基苯甲酸酯 0.2 0.2 0.2
苯甲酸香叶酯 0.3 0 0
实施例12的化合物 0 0.3 0
香叶醇 0 0 0.3
去离子水 77 77 77
总计(质量％) 100 100 100
[0238] 使脂肪酶作用于使用实施例34中制备的香波而得到的干燥后的毛发，从而可以确认香叶醇的气味发香。
[0239] 使脂肪酶作用于使用实施例35中制备的香波而得到的干燥后的毛发，从而可以确认丁子香酚的气味发香。
[0240] 使脂肪酶作用于使用比较例1中制备的香波而得到的干燥后的毛发，从而无法确认到气味。
[0241] (实施例36～实施例37、比较例2)护发素使用时的来自毛发的发香确认试验[0242] 依据表16的配方，制备护发素。使用制备好的护发素，对长度10cm的毛束进行处理，用自来水进行漂洗。对在室温下干燥15小时后的毛束喷雾脂肪酶制剂1％水溶液约0.3g，闻毛束的气味，调查来自毛发的发香的有无。作为脂肪酶制剂，使用AY“Amano”30SD。
[0243] [表16]
[0244] 表16:护发素的配方(质量％)
[0245] 原料 实施例36 实施例37 比较例2硬脂基三甲基氯化铵 0.5 0.5 0.5
二硬脂基二甲基氯化铵 1.5 1.5 1.5
鲸蜡醇 4.5 4.5 4.5
氨基改性有机硅 0.5 0.5 0.5
甘油 5 5 5
对羟基苯甲酸酯 0.2 0.2 0.2
实施例6的化合物 0.3 0 0
实施例1的化合物 0 0.3 0
香茅醇 0 0 0.3
去离子水 87.5 87.5 87.5
总计(质量％) 100 100 100
二硬脂基二甲基氯化铵 1.5 1.5 1.5
鲸蜡醇 4.5 4.5 4.5
氨基改性有机硅 0.5 0.5 0.5
甘油 5 5 5
对羟基苯甲酸酯 0.2 0.2 0.2
实施例6的化合物 0.3 0 0
实施例1的化合物 0 0.3 0
香茅醇 0 0 0.3
去离子水 87.5 87.5 87.5
总计(质量％) 100 100 100
[0246] 使脂肪酶作用于使用实施例36中制备的护发素而得到的干燥后的毛发，从而可以确认薄荷醇的气味发香。
[0247] 使脂肪酶作用于使用实施例37中制备的护发素而得到的干燥后的毛发，从而可以确认香茅醇的气味发香。
[0248] 使脂肪酶作用于使用比较例2中制备的护发素而得到的干燥后的毛发，但无法确认到气味。
[0249] (实施例38～实施例40、比较例3)液体洗涤剂使用时的来自毛巾的发香确认试验[0250] 依据表17的配方，制备液体洗涤剂。使用制备好的液体洗涤剂，对棉布制毛巾进行清洗，用自来水进行漂洗。对在室温下干燥15小时后的毛巾喷雾脂肪酶制剂1％水溶液约0.3g，闻毛巾的气味，调查来自毛巾的发香的有无。作为脂肪酶制剂，使用AY“Amano”30SD。
[0251] [表17]
[0252] 表17:液体洗涤剂的配方(质量％)
[0253] 原料 实施例38 实施例39 实施例40 比较例3聚氧乙烯烷基醚 40 40 40 40
直链烷基苯磺酸盐 18 18 18 18
丁基卡必醇 10 10 10 10
丙二醇 3 3 3 3
单乙醇胺 3 3 3 3
水杨酸苯基乙酯 0.5 0 0 0
实施例1的化合物 0 0.5 0 0
实施例12的化合物 0 0 0.5 0
苯基乙基醇 0 0 0 0.5
去离子水 25.5 25.5 25.5 25.5
总计(质量％) 100 100 100 100
直链烷基苯磺酸盐 18 18 18 18
丁基卡必醇 10 10 10 10
丙二醇 3 3 3 3
单乙醇胺 3 3 3 3
水杨酸苯基乙酯 0.5 0 0 0
实施例1的化合物 0 0.5 0 0
实施例12的化合物 0 0 0.5 0
苯基乙基醇 0 0 0 0.5
去离子水 25.5 25.5 25.5 25.5
总计(质量％) 100 100 100 100
[0254] 使脂肪酶作用于使用实施例38中制备的液体洗涤剂而得到的干燥后的毛巾，从而可以确认苯基乙基醇的气味发香。
[0255] 使脂肪酶作用于使用实施例39中制备的液体洗涤剂而得到的干燥后的毛巾，从而可以确认香茅醇的气味发香。
[0256] 使脂肪酶作用于使用实施例40中制备的液体洗涤剂而得到的干燥后的毛巾，从而可以确认丁子香酚的气味发香。
[0257] 使脂肪酶作用于使用比较例3中制备的液体洗涤剂而得到的干燥后的毛巾，但无法确认到气味。
[0258] (实施例41～实施例43、比较例4)柔软剂使用时的来自毛巾的发香确认试验[0259] 依据表18的配方，制备柔软剂。使用制备好的柔软剂，对棉布制毛巾进行处理，用自来水进行漂洗。对在室温下干燥15小时后的毛巾喷雾脂肪酶制剂1％水溶液约0.3g，闻毛巾的气味，调查来自毛巾的发香的有无。作为脂肪酶制剂，使用AY“Amano”30SD。
[0260] [表18]
[0261] 表18:柔软剂的配方(质量％)
[0262]
[0263] 使脂肪酶作用于使用实施例41中制备的柔软剂而得到的干燥后的毛巾，从而可以确认苯基乙基醇的气味发香。
[0264] 使脂肪酶作用于使用实施例42中制备的柔软剂而得到的干燥后的毛巾，从而可以确认香叶醇的气味发香。
[0265] 使脂肪酶作用于使用实施例43中制备的柔软剂而得到的干燥后的毛巾，从而可以确认二氢金合欢醇的气味发香。
[0266] 使脂肪酶作用于使用比较例4中制备的柔软剂而得到的干燥后的毛巾，但无法确认到气味。
[0267] (实施例44～实施例45、比较例5)香料组合物
[0268] 依据表19的配方，香制备料组合物。
[0269] [表19]
[0270] 表19:香料组合物的配方(质量％)
[0271] 原料 实施例44 实施例45 比较例5十一碳烯醛 5 5 5
乙醇酸烯丙基戊酯 2 2 2
庚酸烯丙酯 5 5 5
乙酸苄酯 10 10 10
冰片 5 5 5
肉桂醇 8 8 8
香茅醇 50 50 50
香豆素 3 3 3
乙酸三环癸烯酯 60 60 60
α-二氢大马酮 1 1 1
二氢月桂烯醇 60 60 60
二苯醚 3 3 3
桉叶油 1 1 1
香叶醇 30 30 30
二氢茉莉酮酸甲酯 40 40 40
己基肉桂醛 40 40 40
梨莓油 25 25 25
柠檬油 30 30 30
芳樟醇 80 80 80
乙酸芳樟酯 40 40 40
MUSK T(Takasago International Corporation制) 100 100 100
γ-甲基紫罗兰酮 20 20 20
甲基壬基酮 2 2 2
橙花醇 20 20 20
ORBITONE(Takasago International Corporation制) 40 40 40
4-叔丁基环己醇 20 20 20
乙酸对叔丁基环己酯 100 100 100
乙酸香叶基苯酯 200 0 0
实施例3的化合物 0 200 0
一缩二丙二醇 0 0 200
总计(质量％) 1000 1000 1000
乙醇酸烯丙基戊酯 2 2 2
庚酸烯丙酯 5 5 5
乙酸苄酯 10 10 10
冰片 5 5 5
肉桂醇 8 8 8
香茅醇 50 50 50
香豆素 3 3 3
乙酸三环癸烯酯 60 60 60
α-二氢大马酮 1 1 1
二氢月桂烯醇 60 60 60
二苯醚 3 3 3
桉叶油 1 1 1
香叶醇 30 30 30
二氢茉莉酮酸甲酯 40 40 40
己基肉桂醛 40 40 40
梨莓油 25 25 25
柠檬油 30 30 30
芳樟醇 80 80 80
乙酸芳樟酯 40 40 40
MUSK T(Takasago International Corporation制) 100 100 100
γ-甲基紫罗兰酮 20 20 20
甲基壬基酮 2 2 2
橙花醇 20 20 20
ORBITONE(Takasago International Corporation制) 40 40 40
4-叔丁基环己醇 20 20 20
乙酸对叔丁基环己酯 100 100 100
乙酸香叶基苯酯 200 0 0
实施例3的化合物 0 200 0
一缩二丙二醇 0 0 200
总计(质量％) 1000 1000 1000
[0272] MUSK T(注册商标)
[0273] ORBITONE(注册商标)
[0274] (实施例46～实施例51、比较例6～比较例12)液体洗涤剂·柔软剂联用试验[0275] 依据表20的配方，制备脂肪酶配合和脂肪酶无配合的液体洗涤剂。另外，依据表21的配方，制备柔软剂。
[0276] [表20]
[0277] 表20:液体洗涤剂的配方(质量％)
[0278] 原料 脂肪酶配合 脂肪酶无配合聚氧乙烯烷基醚 40 40
直链烷基苯磺酸盐 18 18
丁基卡必醇 10 10
丙二醇 3 3
单乙醇胺 3 3
脂肪酶制剂/Lipex 100L 1 -
去离子水 25 26
总计(质量％) 100 100
直链烷基苯磺酸盐 18 18
丁基卡必醇 10 10
丙二醇 3 3
单乙醇胺 3 3
脂肪酶制剂/Lipex 100L 1 -
去离子水 25 26
总计(质量％) 100 100
[0279] Lipex 100L:Novozymes制
[0280] [表21]
[0281] 表21:柔软剂的配方(质量％)
[0282] 原料 实施例46 实施例47 比较例6实施例44的香料组合物 0.5 0 0
实施例45的香料组合物 0 0.5 0
比较例5的香料组合物 0 0 0.5
三(氧乙烯)甲基铵甲基硫酸盐的脂肪酸酯 18 18 18
聚氧乙烯(23)月桂醚 3 3 3
丙二醇 3 3 3
氯化钙 0.05 0.05 0.05
柠檬酸 0.01 0.01 0.01
柠檬酸钠 0.1 0.1 0.1
去离子水 75.34 75.34 75.34
总计(质量％) 100 100 100
实施例45的香料组合物 0 0.5 0
比较例5的香料组合物 0 0 0.5
三(氧乙烯)甲基铵甲基硫酸盐的脂肪酸酯 18 18 18
聚氧乙烯(23)月桂醚 3 3 3
丙二醇 3 3 3
氯化钙 0.05 0.05 0.05
柠檬酸 0.01 0.01 0.01
柠檬酸钠 0.1 0.1 0.1
去离子水 75.34 75.34 75.34
总计(质量％) 100 100 100
[0283] 用得到的液体洗涤剂清洗棉布制毛巾，将清洗后的棉布制毛巾脱水后，用得到的柔软剂进行处理。脱水后使其干燥一晩。由专业评价人员10名，依据下述的评价基准评价干燥中和干燥后的棉布毛巾的香气强度和清新感。评价分数将专业评价人员10名的评价值平均而求出。将结果示于表22和表23。
[0284] (香气强度的评价基准)
[0285] 0：无臭
[0286] 1：勉强能感知的气味
[0287] 2：知道为某种气味但较弱
[0288] 3：能愉快地感知的气味
[0289] 4：较强的气味
[0290] 5：强烈的气味
[0291] (清新感的评价基准)
[0292] 0：未感到清新感
[0293] 1：微弱地感到清新感
[0294] 2：稍感到清新感
[0295] 3：感到清新感
[0296] 4：强烈感到清新感
[0297] [表22]
[0298] 表22:香气强度的结果
[0299] 实施例48 比较例7 实施例49 比较例8 比较例9液体洗涤剂 脂肪酶配合 脂肪酶无配合 脂肪酶配合 脂肪酶无配合 脂肪酶配合柔软剂 实施例46 实施例46 实施例47 实施例47 比较例6
干燥中 3.2 2.6 3.3 2.5 2.5
干燥后 2.5 1.2 2.8 1.2 1.0
干燥中 3.2 2.6 3.3 2.5 2.5
干燥后 2.5 1.2 2.8 1.2 1.0
[0300] [表23]
[0301] 表23:清新感的结果
[0302] 实施例50 比较例10 实施例51 比较例11 比较例12液体洗涤剂 脂肪酶配合 脂肪酶无配合 脂肪酶配合 脂肪酶无配合 脂肪酶配合柔软剂 实施例46 实施例46 实施例47 实施例47 比较例6
干燥中 3.6 2.4 3.7 2.6 2.4
干燥后 2.8 0.5 3.3 0.7 0.5
干燥中 3.6 2.4 3.7 2.6 2.4
干燥后 2.8 0.5 3.3 0.7 0.5
[0303] 由表22和表23的结果可以确认：使用了将配合有本发明的通式(1)所示的化合物的调和香料的柔软剂与配合有脂肪酶的液体洗涤剂联用，从而引起发香，香气强度和留香的清新感提高。
[0304] 由表22和表23的结果可以确认：本发明的香料前体通过脂肪酶的作用而释放具有羟基的发香化合物。
[0305] (实施例52～68)基于微生物的发香试验
[0306] (微生物培养方法)
[0307] 金黄色葡萄球菌NBRC12732株、干燥棒状杆菌JCM1324株、铜绿假单胞菌NBRC13275株、和奥斯陆莫拉菌ATCC19976株的培养
[0308] 在Muller-Hinton液体培养基中分别接种各菌体后，在30℃下振荡20小时进行培养。将得到的前培养液3mL转移至小瓶，将香料前体10mg分别混合并密闭后，进一步在30℃下进行20小时振荡培养。
[0309] 痤疮丙酸杆菌JCM6473株的培养
[0310] 在含有氯化血红素0.5ppm和甲萘醌0.5ppm的GAM清汤液体培养基中接种菌体后，在厌氧条件下、以28℃进行3天静置培养。将得到的前培养液3mL转移至小瓶，将香料前体10mg分别混合并密闭后，进一步在28℃下进行3天静置培养。
[0311] 糠秕马拉色菌NBRC0656株的培养
[0312] 在含有0.1％Tween80的沙氏液体培养基中接种菌体后，在厌氧条件下、以28℃进行3天静置培养。将得到的前培养液3mL转移至小瓶，将香料前体10mg混合并密闭后，进一步在28℃下进行3天静置培养。
[0313] (试验方法)
[0314] 对混合有香料前体10mg的微生物培养液3mL的小瓶中所含的顶空成分进行GC/MS分析，从而得到发香化合物的峰面积。将未混合香料前体的微生物培养液作为对照，通过同样的方法，得到对照的峰面积。发香量由得到的发香化合物的峰面积与对照的峰面积之差求出。将结果示于表24～表29。
[0315] (GC/MS测定条件)
[0316] 测定设备：7890GC/5975MSD(AgilentTechnologies公司)
[0317] 柱：BC-WAX 50m×0.25mmI.D.
[0318] 升温：70℃→220℃、4℃/分钟
[0319] 分流比：无分流
[0320] [表24]
[0321] 表24:与金黄色葡萄球菌NBRC12732培养液混合时的发香量
[0322] 实施例 香料前体 发香量 发香化合物52 苯甲酸香叶酯 839,961,157 香叶醇
53 肉桂酸苯基乙酯 144,750,281 苯基乙基醇
54 水杨酸(Z)-3-己烯酯 14,126,965 (Z)-3-己烯醇
53 肉桂酸苯基乙酯 144,750,281 苯基乙基醇
54 水杨酸(Z)-3-己烯酯 14,126,965 (Z)-3-己烯醇
[0323] 由表24的结果可以确认：本发明的香料前体通过金黄色葡萄球菌NBRC12732的作用而释放具有羟基的发香化合物。
[0324] [表25]
[0325] 表25:与干燥棒状杆菌JCM1324培养液混合时的发香量
[0326]实施例 香料前体 发香量 发香化合物
55 乙酸香叶基苯酯 39,033,900 香叶醇
55 乙酸香叶基苯酯 39,033,900 香叶醇
[0327] 由表25的结果可以确认：本发明的香料前体通过干燥棒状杆菌JCM1324的作用而释放具有羟基的发香化合物。
[0328] [表26]
[0329] 表26:与铜绿假单胞菌NBRC13275培养液混合时的发香量
[0330]实施例 香料前体 发香量 发香化合物
56 苯甲酸香叶酯 117,161,311 香叶醇
57 肉桂酸苯基乙酯 247,508,719 苯基乙基醇
58 乙酸香茅基苯酯 150,385,642 香茅醇
56 苯甲酸香叶酯 117,161,311 香叶醇
57 肉桂酸苯基乙酯 247,508,719 苯基乙基醇
58 乙酸香茅基苯酯 150,385,642 香茅醇
[0331] 由表26的结果可以确认：本发明的香料前体通过铜绿假单胞菌NBRC13275的作用而释放具有羟基的发香化合物。
[0332] [表27]
[0333] 表27:与奥斯陆莫拉菌ATCC19976培养液混合时的发香量
[0334]实施例 香料前体 发香量 发香化合物
59 乙酸香茅基苯酯 500,940,481 香茅醇
60 实施例14的化合物 86,274,718 9-癸烯醇
59 乙酸香茅基苯酯 500,940,481 香茅醇
60 实施例14的化合物 86,274,718 9-癸烯醇
[0335] 由表27的结果可以确认：本发明的香料前体通过奥斯陆莫拉菌ATCC19976的作用而释放具有羟基的发香化合物。
[0336] [表28]
[0337] 表28:与痤疮丙酸杆菌JCM6473培养液混合时的发香量
[0338]实施例 香料前体 发香量 发香化合物
61 苯甲酸香叶酯 105,061,217 香叶醇
62 肉桂酸苯基乙酯 112,497,882 苯基乙基醇
63 乙酸香茅基苯酯 292,401,763 香茅醇
64 实施例14的化合物 133,440,692 9-癸烯醇
61 苯甲酸香叶酯 105,061,217 香叶醇
62 肉桂酸苯基乙酯 112,497,882 苯基乙基醇
63 乙酸香茅基苯酯 292,401,763 香茅醇
64 实施例14的化合物 133,440,692 9-癸烯醇
[0339] 由表28的结果可以确认：本发明的香料前体通过痤疮丙酸杆菌JCM6473的作用而释放具有羟基的发香化合物。
[0340] [表29]
[0341] 表29:与糠秕马拉色菌NBRC0656培养液混合时的发香量
[0342] 实施例 香料前体 发香量 发香化合物65 苯甲酸香叶酯 121,633,184 香叶醇
66 肉桂酸苯基乙酯 351,450,490 苯基乙基醇
67 乙酸香茅基苯酯 369,118,269 香茅醇
68 实施例14的化合物 304,030,021 9-癸烯醇
66 肉桂酸苯基乙酯 351,450,490 苯基乙基醇
67 乙酸香茅基苯酯 369,118,269 香茅醇
68 实施例14的化合物 304,030,021 9-癸烯醇
[0343] 由表29的结果可以确认：本发明的香料前体通过糠秕马拉色菌NBRC0656的作用而释放具有羟基的发香化合物。
[0344] (实施例69、比较例13)通过微生物产生的臭气的除臭试验
[0345] (试验方法)
[0346] 在φ33mm培养皿中，放置浸有作为基质的三油精1g、三己精1g和雄甾酮0.5g的纱布。进而，在包含0.2％L-亮氨酸作为基质的0.9％生理盐水中，将预先制备好的金黄色葡萄球菌试验菌液(1×109cfu/mL)1mL和苯甲酸香叶酯3.5μL混合后，使其浸渗于所放置的纱布使其均匀。
[0347] 在培养皿上盖上盖，在密闭后，以37℃进行20小时培养。由专业评价人员10名，依据下述的评价基准，官能上评价培养后的纱布的气味的舒适/不舒适度。评价分数是将专业评价人员10名的评价值进行平均而求出的(实施例69)。
[0348] 未混合苯甲酸香叶酯，除此之外，与实施例69同样地对培养后的纱布的气味的舒适/不舒适度进行评价(比较例13)。将结果示于表30。
[0349] 需要说明的是，已知三油精、三己精、雄甾酮和L-亮氨酸通过微生物的作用而产生恶臭。
[0350] (舒适/不舒适度评价基准)
[0351] +4：极端舒适
[0352] +3：非常舒适
[0353] +2：舒适
[0354] +1：稍舒适
[0355] 0：可以为舒适也可以为不舒适
[0356] -1：稍不舒适
[0357] -2：不舒适
[0358] -3：非常不舒适
[0359] -4：极端不舒适
[0360] [表30]
[0361] 实施例69 比较例13舒适/不舒适度 1.2 -3
[0362] 由表30的结果可以确认：如比较例13所示那样，根据本试验条件，随着金黄色葡萄球菌的繁殖而发生恶臭。另外，可以确认：如实施例69所示那样，作为香料前体的苯甲酸香叶酯可以缓和源自金黄色葡萄球菌的恶臭的不舒适度。
[0363] (实施例70～实施例72)
[0364] 依据表31的配方，制备除臭雾。
[0365] [表31]
[0366] 表31:除臭雾的配方(质量％)
[0367] 实施例70 实施例71 实施例72乙酸香茅基苯酯 1 0 0
实施例13的化合物 0 1 0
实施例12的化合物 0 0 1
聚氧乙烯(60)氢化蓖麻油 3 3 3
去离子水 96 96 96
总计(质量％) 100 100 100
实施例13的化合物 0 1 0
实施例12的化合物 0 0 1
聚氧乙烯(60)氢化蓖麻油 3 3 3
去离子水 96 96 96
总计(质量％) 100 100 100
[0368] (实施例73～实施例75、比较例14～比较例16)通过除臭雾除去穿着袜子臭的除臭试验
[0369] (试验方法)
[0370] 对右脚用的清洗过的合成纤维袜子喷雾实施例70～实施例72中得到的除臭雾各0.6g(实施例73～实施例75)。将未喷雾除臭雾的左脚用的清洗过的合成纤维袜子作为比较例14～比较例16。由专业评价人员10名，依据评价基准，官能上评价穿着15小时后的袜子的气味的舒适/不舒适度。评价基准使用实施例69的评价基准。评价分数是将专业评价人员10名的评价值进行平均而求出的。将结果示于表32。
[0371] [表32]
[0372] 除臭雾 袜子穿着 舒适/不舒适度
实施例73 实施例70 右脚 2.2
比较例14 无 左脚 -2.4
实施例74 实施例71 右脚 2.4
比较例15 无 左脚 -2.2
实施例75 实施例72 右脚 2
比较例16 无 左脚 -2
实施例73 实施例70 右脚 2.2
比较例14 无 左脚 -2.4
实施例74 实施例71 右脚 2.4
比较例15 无 左脚 -2.2
实施例75 实施例72 右脚 2
比较例16 无 左脚 -2
[0373] 未喷雾本发明的除臭雾的比较例14～比较例16的袜子发出臭气，感到不舒适，但喷雾了本发明的除臭雾的实施例73～实施例75的袜子中，未感到难闻的气味。可以确认：从作为香料前体的乙酸香茅基苯酯、实施例13的化合物和实施例12的化合物释放除臭成分，从而缓和不适感。
[0374] (实施例76)
[0375] 依据表33的配方，制备除臭喷雾。
[0376] [表33]
[0377] 表33:除臭喷雾的配方(质量％)
[0378] 实施例76实施例3的化合物 0.5
乙醇 19.5
LPG 80
总计(质量％) 100
乙醇 19.5
LPG 80
总计(质量％) 100
[0379] (实施例77、比较例17)通过除臭喷雾除去汗湿衬衫的除臭试验
[0380] (试验方法)
[0381] 对清洗过的棉布制衬衫的右腋下部分喷雾实施例76中得到的除臭喷雾1g(实施例77)。对前述衬衫的左腋下部分不喷雾除臭喷雾，作为比较例17。穿着前述衬衫24小时后，由专业评价人员10名，依据评价基准，官能上评价前述衬衫的右腋下部分与左腋下部分的气味的舒适/不舒适度。评价基准使用实施例69的评价基准。评价分数是将专业评价人员10名的评价值进行平均而求出的。将结果示于表34。
[0382] [表34]
[0383] 实施例77 比较例17
舒适/不舒适度 1.8 -3.2
舒适/不舒适度 1.8 -3.2
[0384] 未喷雾本发明的除臭喷雾的前述衬衫的左腋下部分发出臭气，感到不舒适，但喷雾了本发明的除臭喷雾的前述衬衫的右腋下部分未感到难闻的气味。可以确认：从作为香料前体的实施例3的化合物释放芳香成分，从而缓和不适感。
[0385] 详细且参照特定的实施方式对本发明进行了说明，但对于本领域技术人员来说，显而易见的是，在不脱离本发明的构思和范围的情况下可以加以各种变更、修正。本申请基于2017年9月25日申请的日本专利申请(特愿2017-184026)，将其内容作为参照引入至此。
[0386] 产业上的可利用性
[0387] 通式(1)所示的化合物通过水解酶或者微生物的作用而可以释放作为芳香成分或除臭成分的香料醇、酚或酚衍生物，因此，是有用的。
[0388] 通过将本发明的通式(1)所示的化合物配合于香料组合物或各种制品中，从而能够在衣服、毛发或者皮肤上持续具有清新感的留香、或可满足广泛除臭需求的制品开发，因此，具有香料产业上的可利用性。
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