首页 / 专利库 / 化学元素和化合物 / / 一种环境中同步采集氨氮、硝氮和磷酸根的薄膜扩散梯度DGT采集装置及其生产方法

一种环境中同步采集氮、硝氮和磷酸根的薄膜扩散梯度DGT采集装置及其生产方法

阅读:22发布:2020-05-11

专利汇可以提供一种环境中同步采集氮、硝氮和磷酸根的薄膜扩散梯度DGT采集装置及其生产方法专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 公开了一种环境中同步采集 氨 氮、硝氮和 磷酸 根的 薄膜 扩散梯度(DGT)装置,包括由外至内依次设置的PVDF滤膜、扩散膜和 吸附 固定膜,所述吸附固定膜以琼脂糖为载体负载有NO3-N吸附材料、NH4-N吸附材料和磷酸根吸附材料,所述PVDF滤膜的厚度和孔径分别为100±20μm和0.45±0.1μm。本装置实现了 水 体 、 沉积物 和 土壤 中氮和磷的同步采集分析,氮磷的采集-提取还原分析准确率分别可达95.6%;本发明对氮磷的DGT容量大具有较高的营养物质吸附上限;同时本发明对铵态氮和硝态氮均具有极高的固定吸附率和提取率。,下面是一种环境中同步采集氮、硝氮和磷酸根的薄膜扩散梯度DGT采集装置及其生产方法专利的具体信息内容。

1.一种环境中同步采集氮、硝氮和磷酸根的薄膜扩散梯度DGT采集装置,其特征在于:包括由外至内依次设置的PVDF滤膜、扩散膜和吸附固定膜的复合膜,所述吸附固定膜以琼脂糖为载体负载有NH4-N吸附材料、NO3-N吸附材料和磷酸根吸附材料,所述PVDF滤膜的厚度和孔径分别为100±20μm和0.45±0.1μm;所述NH4-N吸附材料为大孔结构基质负载磺酸活性基团的NH4-N吸附材料;所述NO3-N吸附材料采用坡缕石负载聚甲丙烯酸铵酯的活性物质。
2.根据权利要求1所述环境中同步采集氨氮、硝氮和磷酸根的薄膜扩散梯度DGT采集装置,其特征在于:还包括底座和扣在底座上的环状上盖,所述底座设有用于盛放复合膜的凸台,所述环状上盖的内侧为间隔设置的翅脚组成。
3.根据权利要求1所述环境中同步采集氨氮、硝氮和磷酸根的薄膜扩散梯度DGT采集装置,其特征在于:所述吸附固定膜的厚度为0.4mm。
4.根据权利要求1所述环境中同步采集氨氮、硝氮和磷酸根的薄膜扩散梯度DGT采集装置,其特征在于:所述扩散膜采用琼脂糖扩散膜。
5.根据权利要求1所述环境中同步采集氨氮、硝氮和磷酸根的薄膜扩散梯度DGT采集装置,其特征在于:所述磷酸根吸附材料采用Zr-oxide粉末。
6.一种权利要求1-5任一所述装置的生产制备方法,其特征在于包括以下步骤:
(1)所述NH4-N吸附材料的制备:将大孔结构基质物经过研磨过筛后,然后加入质量比为
1:(1.2-2.5)的4-乙烯基苯磺酸并在高速分散仪中进行高速分散后,在30 60℃下烘干12-~
24h,备用;所述NO3-N吸附材料的制备:将坡缕石研磨过筛后,加入质量比为1:(1.2-2.5)的聚甲丙烯酸铵酯并在高速分散仪中进行高速分散后,在30 60℃下烘干12-24h,备用;
~
(2)将NH4-N吸附材料和NO3-N吸附材料分别浸泡在氯化钠溶液至少24h后,用去离子反复浸泡冲洗;浸泡冲洗后的NH4-N吸附材料和NO3-N吸附材料在30~60℃下烘至半干;
(3)将NO3-N吸附材料通过研钵研磨至70±5μm;将NH4-N吸附材料通过球磨机研磨至粒径5±1μm;
(4)按质量体积比为3%的比例将琼脂糖与水混合后加热煮沸后保持在80 90℃范围,然~
后加入2mM的NaCl并搅拌溶解形成均匀溶液,接着依次加入经过步骤(2)研磨后的总质量体积比为30 60%的NO3-N吸附材料和NH4-N吸附材料;
~
(5)接着,在温度80 90℃和搅拌条件下加入10 25%的Zr-oxide粉末,并搅拌分散均匀;
~ ~
(6)在经过预热后的玻璃模具中,在抽真空的环境中注入步骤(4)得到的混合液,并在室温下自然冷却得到吸附固定膜;最后在底座的凸台上将吸附固定膜、扩散膜、PVDF滤膜依次叠放后,用环形上盖紧密扣合,完成。
7.根据权利要求6所述装置的生产制备方法,其特征在于:所述大孔结构基质物为沸石、坡缕石、凹凸棒、麦饭石、藻土、膨润土中一种。
8.根据权利要求6所述装置的生产制备方法,其特征在于:步骤(3)中加入琼脂糖溶液中的NH4-N吸附材料和NO3-N吸附材料的质量比为1:(0.7~1.0)。
9.根据权利要求6所述装置的生产制备方法,其特征在于:步骤(3)中琼脂糖溶液中,NH4-N吸附材料和NO3-N吸附材料的加入质量比为1:1,NH4-N吸附材料和NO3-N吸附材料占琼脂糖溶液的总质量体积比为35%;Zr-oxide粉末加入的质量体积比为15%。

说明书全文

一种环境中同步采集氮、硝氮和磷酸根的薄膜扩散梯度DGT

采集装置及其生产方法

技术领域

[0001] 本发明属于环境介质中营养元素的富集和采集分析技术领域,尤其涉及体、沉积物土壤中氮、磷元素的采集。

背景技术

[0002] 目前,对环境中活性磷、氮的测定通常采用主动方式,即将采集的样品送回实验室进行分析。由于样品在采集、传输和处理的过程中会发生形态的改变,目前发展出的被动采样分析方式薄膜扩散梯度技术DGT,可以将能吸收磷、氮、硫、重金属等元素的固定凝胶薄膜置于环境中进行原位富集,取出后进行分析,从而间接获取环境中活性氮、磷、硫、重金属等元素的信息。但目前现有的固定凝胶薄膜仅能对单一元素选择吸附,造成分析测定效率低下,且无法实现原位同步富集检测。另外,由于自然环境中氮元素主要存在NO3-N和NH4-N两种状态,现有的直接吸附凝胶的吸附率过一致性较差,吸附率不够。

发明内容

[0003] 发明目的:针对上述现有存在的问题和不足,本发明的目的是提供了一种环境中同步采集氨氮、硝氮和磷酸根的薄膜扩散梯度DGT采集装置及其生产制备方法,本装置实现了水体、沉积物和土壤中氮和磷的同步采集分析,氮磷的采集-提取还原分析准确率分别可达95.6%;本发明对氮和磷的DGT容量大具有较高的营养物质吸附上限;同时本发明对铵态氮和硝态氮均具有极高的固定吸附率和提取率。
[0004] 技术方案:为实现上述发明目的,本发明采用以下技术方案:一种环境中同步采集氨氮、硝氮和磷酸根的薄膜扩散梯度DGT采集装置,包括由外至内依次设置的PVDF滤膜、扩散膜和吸附固定膜的复合膜,所述吸附固定膜以琼脂糖为载体负载有NH4-N吸附材料、NO3-N吸附材料和磷酸根吸附材料,所述PVDF滤膜的厚度和孔径分别为100±20μm和0.45±0.1μm;所述NH4-N吸附材料为大孔结构基质负载磺酸活性基团的NH4-N吸附材料;所述NO3-N吸附材料采用坡缕石负载聚甲丙烯酸铵酯的活性物质。
[0005] 进一步的,还包括底座和扣在底座上的环状上盖,所述底座设有用于盛放复合膜的凸台,所述环状上盖的内侧为间隔设置的翅脚组成。
[0006] 进一步的,所述吸附固定膜的厚度为0.4mm。
[0007] 进一步的,所述扩散膜采用琼脂糖扩散膜。
[0008] 本发明还提供了一种上述装置的生产制备方法,其特征在于包括以下步骤:(1)所述NH4-N吸附材料的制备:将大孔结构基质物经过研磨过筛后,然后加入质量比为1:(1.2-2.5)的4-乙烯基苯磺酸并在高速分散仪中进行高速分散后,在30 60℃下烘干~
12-24h,备用;所述NO3-N吸附材料的制备:将坡缕石研磨过筛后,加入质量比为1:(1.2-
2.5)的聚甲丙烯酸铵酯并在高速分散仪中进行高速分散后,在30 60℃下烘干12-24h,备~
用;
(2)将NH4-N吸附材料和NO3-N吸附材料分别浸泡在氯化钠溶液至少24h后,用去离子水反复浸泡冲洗;浸泡冲洗后的NH4-N吸附材料和NO3-N吸附材料在30~60℃下烘至半干;
(3)将NO3-N吸附材料通过研钵研磨至70±5μm;将NH4-N吸附材料通过球磨机研磨至粒径5±1μm;
(4)按质量体积比为3%的比例将琼脂糖与水混合后加热煮沸后保持在80 90℃范围,然~
后加入2mM的NaCl并搅拌溶解形成均一溶液,接着依次加入经过步骤(2)研磨后的总质量体积比为30 60%的NO3-N吸附材料和NH4-N吸附材料;
~
(5)接着,在温度80 90℃和搅拌条件下加入10 25%的Zr-oxide粉末,并搅拌分散均匀;
~ ~
(6)在经过预热后的玻璃模具中,在抽真空的环境中注入步骤(4)得到的混合液,并在室温下自然冷却得到吸附固定膜;最后在底座的凸台上将吸附固定膜、扩散膜、PVDF滤膜依次叠放后,用环形上盖紧密扣合,完成。
[0009] 进一步的,所述大孔结构基质物为沸石、坡缕石、凹凸棒、麦饭石、藻土、膨润土中一种。
[0010] 进一步的,步骤(3)中加入琼脂糖溶液中的NH4-N吸附材料和NO3-N吸附材料的质量比为1:(0.7 1.0)。~
[0011] 进一步的,步骤(3)中琼脂糖溶液中,NH4-N吸附材料和NO3-N吸附材料的加入质量比为1:1,NH4-N吸附材料和NO3-N吸附材料占琼脂糖溶液的总质量体积比为35%;Zr-oxide粉末加入的质量体积比为15%。
[0012] 有益效果:与现有技术相比,本发明具有以下优点:本装置实现了水体、沉积物和土壤中氮和磷的同步采集分析,营养元素氮和磷的采集-提取还原分析准确率分别可达95.6%;本发明对氮和磷的DGT容量大具有较高的营养物质吸附上限;同时本发明对铵态氮和硝态氮均具有极高的固定吸附率和提取率。
附图说明
[0013] 图1为本发明所述环境中同步采集氨氮、硝氮和磷酸根的薄膜扩散梯度DGT采集装置(DGT)的结构示意图;图2为本发明所述环境中同步采集氨氮、硝氮和磷酸根的薄膜扩散梯度DGT采集装置(DGT)对NO3-N、NH4-N和PO4-P的吸附容量对比图;
图3为本发明所述环境中同步采集氨氮、硝氮和磷酸根的薄膜扩散梯度DGT采集装置(DGT)受湖水pH影响对比图;
图4为本发明所述环境中同步采集氨氮、硝氮和磷酸根的薄膜扩散梯度DGT采集装置(DGT)测定NO3-N、NH4-N和PO4-P时分别受Na+浓度的影响对比图;
环境中同步采集氨氮、硝氮和磷酸根的薄膜扩散梯度DGT采集装置环境中同步采集氨氮、硝氮和磷酸根的薄膜扩散梯度DGT采集装置
其中,底座1、凸台2、吸附固定膜3、扩散膜4、PVDF滤膜5、环状上盖6。

具体实施方式

[0014] 下面结合附图和具体实施例,进一步阐明本发明,应理解这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围,在阅读了本发明之后,本领域技术人员对本发明的各种等价形式的修改均落于本申请所附权利要求所限定的范围。
[0015] 如图1所示,本发明的环境中同步采集氨氮、硝氮和磷酸根的薄膜扩散梯度DGT采集装置,核心部件复合膜为由外至内依次设置的PVDF滤膜、扩散膜和吸附固定膜,所述吸附固定膜以琼脂糖为载体负载有NH4-N吸附材料、NO3-N吸附材料和磷酸根吸附材料,所述PVDF滤膜的厚度和孔径分别为100±20μm和0.45±0.1μm;所述吸附固定膜的厚度为0.4mm;扩散膜也采用琼脂糖作为扩散膜材料。其中吸附固定膜的制备方法具体如下:首先,按照质量比为1:1.5的比例分别称取凹凸棒和4-乙烯基苯磺酸,然后在研磨机中研磨经过50目过筛后进行混合,然后在高速分散仪中进行均匀分散,最后在40 50℃下进行~
烘干,得到NH4-N吸附材料,备用;NO3-N吸附材料,按照质量比为1:2比例的坡缕石和聚甲丙烯酸铵酯混合高速分散,并在40℃左右烘干12-24h制得,坡缕石的孔道足够上覆水中硝基氮渗透被吸附。
[0016] 为了降低NO3-N吸附材料和NH4-N吸附材料的空白,吸附材料须先用1M NaCl溶液浸泡24小时后,再用去离子水反复浸泡冲洗;为了保持吸附材料活性,避免高温烘至全干的过程中破坏吸附材料上的官能团,因此,将吸附材料在50℃烘至半干,确保无滴水即可。
[0017] 由于NO3-N吸附材料和NH4-N吸附材料在粒径相同情况下,在溶液中混合容易发生凝聚。因此,本发明分别用球磨机和研钵研磨至不同粒径,由于NH4-N吸附材料的密度大,为了保持两种吸附材料的质量相同,因此将NH4-N吸附材料用球磨机磨得粒径更小:将半干的NH4-N吸附材料用球磨机以500r/min的转速研磨6个小时,将NH4-N吸附材料粒径磨至5±2μm;将半干的NO3-N吸附材料用研钵研磨至74±5μm。
[0018] 为了避免NO3-N吸附材料和NH4-N吸附材料在琼脂糖溶液中发生凝聚,还在配制2.5%(m/v)热琼脂糖溶液(80℃)时,加入2mM NaCl。先将2.5%(m/v)琼脂糖煮沸后保持在80℃,加入2mM NaCl,然后准确称取1.0g粒径为5μm的NH4-N吸附材料粉末加入5mL上述热琼脂糖溶液中,在80℃条件下搅拌均匀;再准确称取0.8g粒径为74μm的NO3-N吸附材料粉末加入上述热的混合溶液中,在80℃条件下搅拌均匀;最后准确称取含水率为47%的0.5g的Zr-oxide粉末,在在80℃条件下搅拌均匀。由于长时间高温条件会破坏NH4-N吸附材料的活性,因此,先加NO3-N吸附材料,再加NH4-N吸附材料,最后加Zr-oxide粉末。
[0019] 最后,在经过预热后的玻璃模具中,在抽真空的环境中注入上述混合液,并在室温下自然冷却得到吸附固定膜,取出吸附固定膜后浸泡在去离子水中,每隔3小时换一次水,浸泡掉膜上的NaCl。最后,在底座的凸台上将吸附固定膜、扩散膜、PVDF滤膜依次叠放后,用环形上盖紧密扣合,完成。以下对本发明的环境中同步采集氨氮、硝氮和磷酸根的薄膜扩散梯度DGT采集装置进行性能测试:(1)吸附膜的吸附率和提取率
将吸附膜浸泡在含有2 mg/L NO3-N、2 mg/L NH4-N和1 mg/L PO4-P和0.001 M NaCl的混合溶液中,在25℃(pH 5.5)下浸泡24小时。测定放膜之前和24小时后溶液浓度,可以计算膜对三种营养物的吸附率。然后从溶液中取出吸附膜,先浸入20 ml 1.0 M NaCl中24小时提取NO3-N和NH4-N,然后再将吸附膜浸入20 ml 1.0 M NaOH中24小时提取 PO4-P。计算提取率。结果如下:吸附膜对NO3-N, NH4-N和PO4-P 的吸附率分别为91.6 ± 0.6%, 93.0 ± 
0.8% 和95.6 ± 0.3%。1.0 M NaCl对NO3-N和NH4-N的提取率分别为100.5 ± 1.6% 和 
84.3 ± 1.5%。1.0 M NaOH对PO4-P的提取率为95.5 ± 0.7%。
[0020] (4)NO3-N, NH4-N和PO4-P的DGT容量大的DGT容量,可以确保在长期使用装置的过程中积累量不会接近吸附膜的吸附上限。
通过将DGT装置浸入含有三种营养物质的高浓度混合溶液中,研究了三种营养物质的DGT容量。NO3-N, NH4-N和PO4-P的积累量分别在8、5和7小时时达到稳定。如图2所示结果表明:
NO3-N, NH4-N和PO4-P的DGT容量分别为659.4、446.8和127.8 μg/device。
[0021] (5)pH和离子强度对DGT测定NO3-N, NH4-N和PO4-P的影响如果DGT计算浓度(CDGT)和溶液实际浓度(CSol)的比值(CDGT/CSol)在0.9到1.1之间,就可以说明DGT的测定是可靠的。如图3所示实验结果表明:在pH值3.2-8.7范围内,CDGT/CSol值都在0.9和1.1 之间,说明在pH值3.2-8.7范围内,DGT对NO3-N, NH4-N和PO4-P的测定不受影响。
[0022] 另外申请人还测试了Na+对DGT测定的影响,如图4所示实验结果表明:对NO3-N、+NH4-N和PO4-P测定不受影响的最大Na浓度分别是10, 5和750 mM。
[0023] 最后,将本发明的DGT装置应用在水环境中,水中的目标物在一个被称为扩散边界层(DBL)中经历了从平流到扩散的转变。本研究计算的DBL厚度分别为玄武湖(0.24cm),珍珠河(0.18cm)。当本发明装置DGT计算浓度(CDGT)和溶液实际浓度(CSol)的比值(CDGT/CSol)在0.9到1.1之间,就可以说明DGT的测定是可靠的。装置放入水体中,每隔3天取出冲洗一次,从而避免表面附着生物膜附着生物膜,阻挡了目标物质被吸附膜吸附,经过比较结果发现:
冲洗的装置,CDGT/CSol值在0.9到1.1之间,说明本发明的DGT装置的可可靠性稳定。
高效检索全球专利

专利汇是专利免费检索,专利查询,专利分析-国家发明专利查询检索分析平台,是提供专利分析,专利查询,专利检索等数据服务功能的知识产权数据服务商。

我们的产品包含105个国家的1.26亿组数据,免费查、免费专利分析。

申请试用

分析报告

专利汇分析报告产品可以对行业情报数据进行梳理分析,涉及维度包括行业专利基本状况分析、地域分析、技术分析、发明人分析、申请人分析、专利权人分析、失效分析、核心专利分析、法律分析、研发重点分析、企业专利处境分析、技术处境分析、专利寿命分析、企业定位分析、引证分析等超过60个分析角度,系统通过AI智能系统对图表进行解读,只需1分钟,一键生成行业专利分析报告。

申请试用

QQ群二维码
意见反馈