一种环保镀Ni-Ag-Ce2O3合金镀层的制备方法
阅读：0发布：2020-06-05
专利汇可以提供一种环保镀Ni-Ag-Ce2O3合金镀层的制备方法专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 公开了一种环保 镀 Ni‑Ag‑Ce2O3 合金 镀层的制备方法，以待沉积的基材作为 阴极 ，以 石墨 为 阳极 ，在非 水 体 系 电镀 液通过电镀沉积在阴极上形成Ni‑Ag‑Ce2O3合金的镀件，所述非水体系电镀液包括以下组分： 电沉积 溶剂 ：咪唑类双阳离子 离子液体 ；主盐：可溶性二价镍盐、可溶性 银 盐；复合镀 纳米粒子 ：Ce2O3；环保镀还原剂：糖精；助溶剂、湿润剂：异丙醇；缓冲剂： 柠檬酸 、柠檬酸钠。本发明的环保镀Ni‑Ag‑Ce2O3合金镀层的制备方法具有工艺绿色环保、镀层致密性好、结合 力 牢固、抗 腐蚀 性能优异和抗菌效果好的特点。，下面是一种环保镀Ni-Ag-Ce2O3合金镀层的制备方法专利的具体信息内容。
1.一种环保镀Ni-Ag-Ce2O3合金镀层的制备方法，以待沉积的基材作为阴极，以石墨为阳极，在非水体系电镀液通过电镀沉积在阴极上形成Ni-Ag-Ce2O3合金的镀件，其特征在于：
所述非水体系电镀液包括以下组分：
电沉积溶剂：咪唑类双阳离子离子液体[BuMIm-TMG]Cl2；
主盐：可溶性二价镍盐、可溶性银盐；
复合镀纳米粒子：Ce2O3；
环保镀还原剂：糖精；
助溶剂、湿润剂：异丙醇；
缓冲剂：柠檬酸、柠檬酸钠。
2.根据权利要求1所述的环保镀Ni-Ag-Ce2O3合金镀层的制备方法，其特征在于：所述咪唑类双阳离子离子液体[BuMIm-TMG]Cl2的制备步骤为：
（1）[BuMImCl]Cl的合成：在氮气保护下，将甲基咪唑和1,4-二氯丁烷按摩尔比为1:2～
1:2.1,加入到100ml甲苯中，80～100℃下搅拌回流反应6～12 h，得淡黄色固体备用；
（2）[BuMIm-TMG]Cl2的合成：在氮气保护下，将[BuMImCl]Cl和四甲基胍按照摩尔比为1:
1～1:1.1加入到50 ml乙腈中，50～70 ℃下回流反应12～18 h，最终得咪唑类双阳离子离子液体[BuMIm-TMG]Cl2。
3.根据权利要求1或2所述的环保镀Ni-Ag-Ce2O3合金镀层的制备方法，其特征在于：所述咪唑类双阳离子离子液体[BuMIm-TMG]Cl2、可溶性二价镍盐Ni2+、可溶性银盐Ag+、Ce2O3、糖精、异丙醇、柠檬酸、柠檬酸钠的摩尔比为5～7:2～3:1～2:0.5～1:0.3～0.5:8～10:0.1～0.2:0.1～0.2。
4.根据权利要求3所述的环保镀Ni-Ag-Ce2O3合金镀层的制备方法，其特征在于：所述电镀沉积的条件为：温度为50～80℃，反应时间为30～60min，膜厚为2～7μm。
5.根据权利要求4所述的环保镀Ni-Ag-Ce2O3合金镀层的制备方法，其特征在于：所述待沉积的基材在进行电镀沉积前还经过前处理，所述前处理步骤包括：除油除锈，水洗，干燥。
6.根据权利要求5所述的环保镀Ni-Ag-Ce2O3合金镀层的制备方法，其特征在于：所述基材的材质为金属基材。
7.根据权利要求6所述的环保镀Ni-Ag-Ce2O3合金镀层的制备方法，其特征在于：所述可溶性二价镍盐为硝酸镍；所述可溶性银盐为硝酸银。
8.根据权利要求7所述的环保镀Ni-Ag-Ce2O3合金镀层的制备方法，其特征在于：所述金属基材为铜基材。
一种环保镀Ni-Ag-Ce2O3合金镀层的制备方法
技术领域
背景技术
[0002] 在资源奇缺的年代，每年因金属腐蚀给社会经济造成了巨大的损失，由于金属腐蚀造成的经济损失约占国民生产总值的4%～7%。不仅如此，金属腐蚀还会造成金属材料和资源的大量浪费，因此提升耐腐蚀材料的开发具有很重要的社会意义。
[0004] 传统的电镀Ni～Ag合金层需要在含氰化物的水溶性电解液中进行，水性溶液中溶液中Ag与Ni的标准电势差较大，银在常温下水溶液中的标准电极电位为0.799V，镍在常温下水溶液中的标准电极电位为～0.24V，要实现Ag～Ni共沉积是较困难的。且过程中会出现严重的析氢现象，造成氢脆危害。而Ag～Ni合金由于金属自身属性，材料较软不耐摩擦不耐腐蚀，常规的解决方案是加入无机粒子，但无机粒子在化学镀液中易团聚导致镀层不均匀，甚至无机粒子会沉淀，导致无机粒子镀不上去或者表面粗糙。
发明内容
[0005] 本发明的目的在于提供一种环保镀Ni-Ag-Ce2O3合金镀层的制备方法，具有工艺绿色环保、镀层致密性好、结合力牢固、抗腐蚀性能优异和抗菌效果好的特点。
[0006] 本发明可以通过以下技术方案来实现：
[0007] 本发明公开了一种环保镀Ni-Ag-Ce2O3合金镀层的制备方法，以待沉积的基材作为阴极，以石墨为阳极，在非水体系电镀液通过电镀沉积在阴极上形成Ni-Ag-Ce2O3合金的镀件，所述非水体系电镀液包括以下组分：
[0009] 主盐：可溶性二价镍盐、可溶性银盐；
[0010] 复合镀纳米粒子：Ce2O3；
[0011] 环保镀还原剂：糖精；
[0012] 助溶剂、湿润剂：异丙醇；
[0013] 缓冲剂：柠檬酸、柠檬酸钠。
[0014] 本发明采用不含氢离子的咪唑类双阳离子离子液体作为电沉积溶剂进行Ni-Ag-Ce2O3复合镀层的制备，双阳离子离子液体较常规的离子液体有更宽的电化学背景，且双阳离子液体具有一定的粘度，不易沉积，在均匀搅拌的时候，无机复合镀纳米粒子会均匀的分散，有效保证了镀层的致密性。
[0015] 进一步地，所述咪唑类双阳离子离子液体的制备步骤为：
[0016] （1）[BuMImCl]Cl的合成：在氮气保护下，将甲基咪唑和1,4-二氯丁烷按摩尔比为1:2～1:2.1,加入到100ml甲苯中，80～100 oC下搅拌回流反应6～12 h，得淡黄色固体备用；
[0017] （2）[BuMIm-TMG]Cl2的合成：在氮气保护下，将[MImBuCl]Cl和四甲基胍按照摩尔比为1:1～1:1.1加入到50 ml乙腈中，50～70 oC下回流反应12～18 h，最终得双阳离子离子液体[BuMIm-TMG]Cl2。
[0018] 进一步地，所述双阳离子离子液体、可溶性二价镍盐Ni2+、可溶性银盐Ag+、Ce2O3、糖精、异丙醇、柠檬酸、柠檬酸钠的摩尔比为5～7:2～3:1～2:0.5～1:0.3～0.5:8～10:0.1～0.2:0.1～0.2。
[0019] 进一步地，所述电镀沉积的条件为：温度为50～80℃，反应时间为30～60min，膜厚为2～7μm。
[0020] 进一步地，所述待沉积的基材在进行电镀沉积前还经过前处理，所述前处理步骤包括：除油除锈，水洗，干燥。
[0021] 进一步地，所述基材的材质为金属基材。
[0022] 进一步地，所述可溶性二价镍盐为硝酸镍；所述可溶性银盐为硝酸银。
[0023] 进一步地，所述金属基材为铜基材。
[0024] 本发明环保镀Ni-Ag-Ce2O3合金镀层的制备方法具有如下有益的技术效果：
[0025] 第一．工艺绿色环保，本电镀方法通过采用非水体系电镀液进行电镀，生产过程无工艺废水的排放，双阳离子离子液体体系中无水的参与，无污染，绿色环保，且不会产生氢脆现象；
[0026] 第二、镀层致密性好，通过采用Ni、 Ce2O3和Ag在双阳离子液体进行复合电镀的方式，Ni、 Ce2O3和Ag同时沉积堆积，本发明结构的双阳离子离子液体拥有两个电荷中心可以使反应过程中电子迁移速度加快，从而缩短反应时间，且表面形成的镀层致密；
[0027] 第三、结合力牢固，双阳离子离子液体，电化学背景宽，在还原剂和一定的反应条件下，可以实现Ni和Ag两种电势差较大的离子共沉积，与基材紧密结合，提高了镀层的结合力；
[0028] 第四、抗腐蚀性能优异，通过采用Ni、 Ce2O3和Ag在双阳离子液体进行复合电镀的方式，Ni、 Ce2O3和Ag同时沉积堆积，有效发挥Ni、 Ce2O3的抗腐蚀优势，保证了镀件的抗腐蚀能力；
[0029] 第五、抗菌效果好，通过采用Ni、 Ce2O3和Ag在双阳离子液体进行复合电镀的方式，Ni、 Ce2O3和Ag同时沉积堆积，共镀过程中银可以提升整体的亮度，使镀层看起来更有金属层次感，且有很好的抗菌及杀菌作用；
[0031] 附图1是本发明应用实施例中电镀前铜基材表面SEM图；
[0032] 附图2是本发明应用实施例中双阳离子液体体系铜基材电镀表面SEM图。
具体实施方式
[0033] 为了使本技术领域的人员更好地理解本发明的技术方案，下面结合实施例及对本发明产品作进一步详细的说明。
[0034] 本发明公开了一种环保镀Ni-Ag-Ce2O3合金镀层的制备方法，以待沉积的基材作为阴极，以石墨为阳极，在非水体系电镀液通过电镀沉积在阴极上形成Ni-Ag-Ce2O3合金的镀件，所述非水体系电镀液包括以下组分：
[0035] 电沉积溶剂：咪唑类双阳离子离子液体；
[0036] 主盐：可溶性二价镍盐、可溶性银盐；
[0037] 复合镀纳米粒子：Ce2O3；
[0038] 环保镀还原剂：糖精；
[0039] 助溶剂、湿润剂：异丙醇；
[0040] 缓冲剂：柠檬酸、柠檬酸钠。
[0041] 进一步地，所述咪唑类双阳离子离子液体的制备步骤为：
[0042] （1）[BuMImCl]Cl的合成：在氮气保护下，将甲基咪唑和1,4-二氯丁烷按摩尔比为1:2～1:2.1,加入到100ml甲苯中，80～100 oC下搅拌回流反应6～12 h，得淡黄色固体备用；
[0043] （2）[BuMIm-TMG]Cl2的合成：在氮气保护下，将[MImBuCl]Cl和四甲基胍按照摩尔比为1:1～1:1.1加入到50 ml乙腈中，50～70 oC下回流反应12～18 h，最终得双阳离子离子液体[BuMIm-TMG]Cl2。
[0044] 进一步地，所述双阳离子离子液体、可溶性二价镍盐Ni2+、可溶性银盐Ag+、Ce2O3、糖精、异丙醇、柠檬酸、柠檬酸钠的摩尔比为5～7:2～3:1～2:0.5～1:0.3～0.5:8～10:0.1～0.2:0.1～0.2。
[0045] 进一步地，所述电镀沉积的条件为：温度为50～80℃，反应时间为30～60min，膜厚为2～7μm。
[0046] 进一步地，所述待沉积的基材在进行电镀沉积前还经过前处理，所述前处理步骤包括：除油除锈，水洗，干燥。
[0047] 进一步地，所述基材的材质为金属基材。
[0048] 进一步地，所述可溶性二价镍盐为硝酸镍；所述可溶性银盐为硝酸银。
[0049] 进一步地，所述金属基材为铜基材。
[0050] 实施例1
[0051] 本发明公开了一种环保镀Ni-Ag-Ce2O3合金镀层的制备方法，包括以下步骤：
[0052] （1）基材前处理；把除油除锈，水洗，干燥，得到待沉积的基材；
[0053] （2) 咪唑类双阳离子离子液体的制备：具体包括如下步骤：（a）[BuMImCl]Cl的合成：在氮气保护下，将甲基咪唑和1,4-二氯丁烷按摩尔比为1:2.1,加入到100ml甲苯中，90 oC下搅拌回流反应6 h，得淡黄色固体备用；（b）[BuMIm-TMG]Cl2的合成：在氮气保护下，将[MImBuCl]Cl和四甲基胍按照摩尔比为1:1.1加入到50 ml乙腈中，60 oC下回流反应12h，最终得双阳离子离子液体[BuMIm-TMG]Cl2；
[0054] （3）非水体系电镀液电解液的配制：按照双阳离子离子液体、可溶性二价镍盐Ni2+、可溶性银盐Ag+、Ce2O3、糖精、异丙醇、柠檬酸、柠檬酸钠的摩尔比为7:2.5:1: 1:0.4:8: 0.2:0.15的配比加入对应成分，搅拌均匀形成电解液；
[0055] （4）电镀沉积：以待沉积的基材作为阴极，以石墨为阳极，在非水体系电镀液通过电镀沉积在阴极上形成Ni-Ag-Ce2O3合金的镀件。电镀沉积的条件为：温度为50℃，反应时间为60min，膜厚为4.5μm。
[0056] 在非水体系电镀液中，咪唑类双阳离子离子液体作为电沉积溶剂：可溶性二价镍盐、可溶性银盐作为主盐；Ce2O3作为复合镀纳米粒子；糖精作为环保镀还原剂；异丙醇作为助溶剂、湿润剂；柠檬酸、柠檬酸钠作为缓冲剂。
[0057] 在本实施例中，所述基材的材质为金属基材，所述金属基材为铜基材；
[0058] 所述可溶性二价镍盐为硝酸镍；所述可溶性银盐为硝酸银。
[0059] 实施例2
[0060] 本发明公开了一种环保镀Ni-Ag-Ce2O3合金镀层的制备方法，包括以下步骤：
[0061] （1）基材前处理；把除油除锈，水洗，干燥，得到待沉积的基材；
[0062] （2) 咪唑类双阳离子离子液体的制备：具体包括如下步骤：（a）[BuMImCl]Cl的合成：在氮气保护下，将甲基咪唑和1,4-二氯丁烷按摩尔比为1:2.05,加入到100ml甲苯中，80 oC下搅拌回流反应12 h，得淡黄色固体备用；（b）[BuMIm-TMG]Cl2的合成：在氮气保护下，将o[MImBuCl]Cl和四甲基胍按照摩尔比为1:1.05加入到50 ml乙腈中，50 C下回流反应18 h，最终得双阳离子离子液体[BuMIm-TMG]Cl2；
[0063] （3）非水体系电镀液电解液的配制：按照双阳离子离子液体、可溶性二价镍盐Ni2+、可溶性银盐Ag+、Ce2O3、糖精、异丙醇、柠檬酸、柠檬酸钠的摩尔比为6:2: 2:0.75:0.3: 10:0.15:0.1的配比加入对应成分，搅拌均匀形成电解液；
[0064] （4）电镀沉积：以待沉积的基材作为阴极，以石墨为阳极，在非水体系电镀液通过电镀沉积在阴极上形成Ni-Ag-Ce2O3合金的镀件。电镀沉积的条件为：温度为80℃，反应时间为45min，膜厚为2μm。
[0065] 在非水体系电镀液中，咪唑类双阳离子离子液体作为电沉积溶剂：可溶性二价镍盐、可溶性银盐作为主盐；Ce2O3作为复合镀纳米粒子；糖精作为环保镀还原剂；异丙醇作为助溶剂、湿润剂；柠檬酸、柠檬酸钠作为缓冲剂。
[0066] 在本实施例中，所述基材的材质为金属基材，所述金属基材为铜基材；
[0067] 所述可溶性二价镍盐为硝酸镍；所述可溶性银盐为硝酸银。
[0068] 实施例3
[0069] 本发明公开了一种环保镀Ni-Ag-Ce2O3合金镀层的制备方法，包括以下步骤：
[0070] （1）基材前处理；把除油除锈，水洗，干燥，得到待沉积的基材；
[0071] （2) 咪唑类双阳离子离子液体的制备：具体包括如下步骤：（a）[BuMImCl]Cl的合成：在氮气保护下，将甲基咪唑和1,4-二氯丁烷按摩尔比为1:2,加入到100ml甲苯中， 100 oC下搅拌回流反应9 h，得淡黄色固体备用；（b）[BuMIm-TMG]Cl2的合成：在氮气保护下，将[MImBuCl]Cl和四甲基胍按照摩尔比为1:1加入到50 ml乙腈中， 70 oC下回流反应15h，最终得双阳离子离子液体[BuMIm-TMG]Cl2；
[0072] （3）非水体系电镀液电解液的配制：按照双阳离子离子液体、可溶性二价镍盐Ni2+、可溶性银盐Ag+、Ce2O3、糖精、异丙醇、柠檬酸、柠檬酸钠的摩尔比为5: 3:1.5:0.5: 0.5:9:0.1: 0.2的配比加入对应成分，搅拌均匀形成电解液；
[0073] （4）电镀沉积：以待沉积的基材作为阴极，以石墨为阳极，在非水体系电镀液通过电镀沉积在阴极上形成Ni-Ag-Ce2O3合金的镀件。电镀沉积的条件为：温度为65℃，反应时间为30min，膜厚为7μm。
[0074] 在非水体系电镀液中，咪唑类双阳离子离子液体作为电沉积溶剂：可溶性二价镍盐、可溶性银盐作为主盐；Ce2O3作为复合镀纳米粒子；糖精作为环保镀还原剂；异丙醇作为助溶剂、湿润剂；柠檬酸、柠檬酸钠作为缓冲剂。
[0075] 在本实施例中，所述基材的材质为金属基材，所述金属基材为铜基材；
[0076] 所述可溶性二价镍盐为硝酸镍；所述可溶性银盐为硝酸银。
[0077] 实施例4
[0078] 本发明公开了一种环保镀Ni-Ag-Ce2O3合金镀层的制备方法，包括以下步骤：
[0079] （1）基材前处理；把除油除锈，水洗，干燥，得到待沉积的基材；
[0080] （2) 咪唑类双阳离子离子液体的制备：具体包括如下步骤：（a）[BuMImCl]Cl的合成：在氮气保护下，将甲基咪唑和1,4-二氯丁烷按摩尔比为1:2,加入到100ml甲苯中，95 oC下搅拌回流反应8 h，得淡黄色固体备用；（b）[BuMIm-TMG]Cl2的合成：在氮气保护下，将[MImBuCl]Cl和四甲基胍按照摩尔比为1:1.1加入到50 ml乙腈中，65 oC下回流反应16h，最终得双阳离子离子液体[BuMIm-TMG]Cl2；
[0081] （3）非水体系电镀液电解液的配制：按照双阳离子离子液体、可溶性二价镍盐Ni2+、可溶性银盐Ag+、Ce2O3、糖精、异丙醇、柠檬酸、柠檬酸钠的摩尔比为6:2.3:1.2:0.8:0.4:9:0.12:0.12的配比加入对应成分，搅拌均匀形成电解液；
[0082] （4）电镀沉积：以待沉积的基材作为阴极，以石墨为阳极，在非水体系电镀液通过电镀沉积在阴极上形成Ni-Ag-Ce2O3合金的镀件。电镀沉积的条件为：温度为70℃，反应时间为40min，膜厚为4μm。
[0083] 在非水体系电镀液中，咪唑类双阳离子离子液体作为电沉积溶剂：可溶性二价镍盐、可溶性银盐作为主盐；Ce2O3作为复合镀纳米粒子；糖精作为环保镀还原剂；异丙醇作为助溶剂、湿润剂；柠檬酸、柠檬酸钠作为缓冲剂。
[0084] 在本实施例中，所述基材的材质为金属基材，所述金属基材为铜基材；
[0085] 所述可溶性二价镍盐为硝酸镍；所述可溶性银盐为硝酸银。
[0086] 应用实施例1
[0087] 本发明公开了一种环保镀Ni-Ag-Ce2O3合金镀层的制备方法，具体步骤如下：将铜基材进行除油除锈，水洗，干燥处理后，再置于含有双离子离子液体体系的进行电镀。具体工艺为将双阳离子离子液体、硝酸镍、硝酸银、Ce2O3、糖精、异丙醇、柠檬酸和柠檬酸钠按照比例混合均匀进度反应。
[0088] 其中双阳离子离子液体合成步骤如下：
[0089] （1）[MImBuCl]Cl的合成：在氮气保护下，将甲基咪唑和1,4-二氯丁烷按摩尔比为1:2,加入到100ml甲苯中，80 oC下搅拌回流反应12 h，得淡黄色固体备用。
[0090] （2）[MIm～BuMIm]Cl2的合成：在氮气保护下，将[MImBuCl]Cl和甲基咪唑按照摩尔o比为1:1加入到50 ml乙腈中，60 C下回流反应12 h，最终得咪唑类双阳离子离子液体[MIm～BuMIm]Cl2。
[0091] （3）[MIm～BuMIm][BF4]2的合成:将[MIm～BuMIm]Cl2与NaBF4按照摩尔比为1:2.1加入到乙腈溶液中，50 oC下回流反应6 h，最终得[MIm～BuMIm][BF4]2。
[0092] 反应液：双阳离子离子液体、硝酸镍、硝酸银、Ce2O3、糖精、异丙醇、柠檬酸、柠檬酸钠的摩尔比为5:2:1:0.5:0.3:8:0.1:0.1。
[0093] 所述的反应条件为，温度60℃，反应时间为30min，Ni-Ag-Ce2O3膜厚4.3μm。
[0094] 应用实施例2
[0095] 本发明公开了一种环保镀Ni-Ag-Ce2O3合金镀层的制备方法，具体包括以下步骤：将铜基材进行除油除锈，水洗，干燥处理后，再置于含有双离子离子液体体系的进行电镀。
具体工艺为将双阳离子离子液体、硝酸镍、硝酸银、Ce2O3、糖精、异丙醇、柠檬酸和柠檬酸钠按照比例混合均匀进度反应。
具体工艺为将双阳离子离子液体、硝酸镍、硝酸银、Ce2O3、糖精、异丙醇、柠檬酸和柠檬酸钠按照比例混合均匀进度反应。
[0096] 其中双阳离子离子液体合成步骤如下：
[0097] （1）[MImBuCl]Cl的合成：在氮气保护下，将甲基咪唑和1,4-二氯丁烷按摩尔比为o1:2.1,加入到100ml甲苯中，100 C下搅拌回流反应8 h，得淡黄色固体备用。
[0098] （2）[MIm～BuMIm]Cl2的合成：在氮气保护下，将[MImBuCl]Cl和甲基咪唑按照摩尔比为1:1.1加入到50 ml乙腈中，60 oC下回流反应12 h，最终得咪唑类双阳离子离子液体[MIm～BuMIm]Cl2。
[0099] （3）[MIm～BuMIm][BF4]2的合成:将[MIm～BuMIm]Cl2与NaBF4按照摩尔比为1:2.2加入到乙腈溶液中，50 oC下回流反应6 h，最终得[MIm～BuMIm][BF4]2。
[0100] 反应液：双阳离子离子液体、硝酸镍、硝酸银、Ce2O3、糖精、异丙醇、柠檬酸、柠檬酸钠的摩尔比为6:2.5:1.5:0.7:0.3：0.4:89:0.15:0.15。
[0101] 所述的反应条件为，温度60℃，反应时间为30min，Ni-Ag-Ce2O3膜厚5.2μm。
[0102] 应用实施例3
[0103] 本发明公开了一种环保镀Ni-Ag-Ce2O3合金镀层的制备方法，具体包括以下步骤：将铜基材进行除油除锈，水洗，干燥处理后，再置于含有双离子离子液体体系的进行电镀。
具体工艺为将双阳离子离子液体、硝酸镍、硝酸银、Ce2O3、糖精、异丙醇、柠檬酸和柠檬酸钠按照比例混合均匀进度反应。
具体工艺为将双阳离子离子液体、硝酸镍、硝酸银、Ce2O3、糖精、异丙醇、柠檬酸和柠檬酸钠按照比例混合均匀进度反应。
[0104] 其中双阳离子离子液体合成步骤如下：
[0105] （1）[MImBuCl]Cl的合成：在氮气保护下，将甲基咪唑和1,4-二氯丁烷按摩尔比为1:2,加入到100ml甲苯中，80 oC下搅拌回流反应12 h，得淡黄色固体备用。
[0106] （2）[MIm～BuMIm]Cl2的合成：在氮气保护下，将[MImBuCl]Cl和甲基咪唑按照摩尔比为1:1加入到50 ml乙腈中，60 oC下回流反应12 h，最终得咪唑类双阳离子离子液体[MIm～BuMIm]Cl2。
[0107] （3）[MIm～BuMIm][BF4]2的合成:将[MIm～BuMIm]Cl2与NaBF4按照摩尔比为1:2.2o加入到乙腈溶液中，50 C下回流反应6 h，最终得[MIm～BuMIm][BF4]2。
[0108] 双阳离子离子液体、硝酸镍、硝酸银、Ce2O3、糖精、异丙醇、柠檬酸、柠檬酸钠的摩尔比为7:3:2:1:0.5:8:0.2:0.2。
[0109] 所述的反应条件为，温度70℃，反应时间为40min，Ni-Ag-Ce2O3膜厚6.7μm。
[0110] 为了评估本发明的技术效果，将应用实施例1～3双阳离子离子液体体系中电镀得到的铜基材与传统电镀铬得到同等厚度的铜基材进行对比测试，结果如下：
[0111] 表1 测试结果测试项目 测试标准 应用实施例1 应用实施例2 应用实施例3 传统电镀镍
结合力 ASTM D3359～09 0级 0级 0级 0级
镀层厚度 GB/T6462 4.3μm 5.2μm 6.7μm 8μm
CASS ASTM B368～09 8 h 16 h 16 h 12 h
冷热循环 ASME A112.18.1～2005 4cycle 4cycle 4cycle 4cycle
抗菌率 GB/T 31402～2015 90% 96% 99% 0%
结合力 ASTM D3359～09 0级 0级 0级 0级
镀层厚度 GB/T6462 4.3μm 5.2μm 6.7μm 8μm
CASS ASTM B368～09 8 h 16 h 16 h 12 h
冷热循环 ASME A112.18.1～2005 4cycle 4cycle 4cycle 4cycle
抗菌率 GB/T 31402～2015 90% 96% 99% 0%
[0112] 从表1的测试结果可以看到，采用本发明方法所得的镀件保持具有与传统工艺相同的结合力、镀层厚度、耐腐蚀性的前提下，其致密性、抗菌性效果均较好。
[0113] 同时，为对镀件的表面形貌进行研究，分别对应用实施例1中铜基材未电镀表面、电镀后表面表面进行SEM测试，结果如图1～2所示。从图1～2的对比可以看到，镀层具有较好的致密性。
[0114] 以上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制；凡本行业的普通技术人员均可按说明书所示和以上所述而顺畅地实施本发明；但是，凡熟悉本专业的技术人员在不脱离本发明技术方案范围内，可利用以上所揭示的技术内容而作出的些许更动、修饰与演变的等同变化，均为本发明的等效实施例；同时，凡依据本发明的实质技术对以上实施例所作的任何等同变化的更动、修饰与演变等，均仍属于本发明的技术方案的保护范围之内。
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