Aminoxyfatty acid derivative and enzyme inhibitor
专利汇可以提供Aminoxyfatty acid derivative and enzyme inhibitor专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且PURPOSE: To provide a phenylalanineammonia lyase inhibitor containing, as active ingredient, an aminoxyfatty acid.
CONSTITUTION: The objective inhibitor containing, as active ingredient, a compound of formula I [R
1 and R
2 are each H or combined into phthaloyl; R
3 and R
4 are each H, lower alkyl or phenyl; A is lower alkoxy or group of formula NR
5 R
6 (R
5 is H or lower alkyl; R
6 is lower alkyl or phenyl); n is 1-3] (e.g. N-(phenylcarbamoylmethyloxy)phthalimide). This inhibitor highly inhibits phenylalanineammonia lyase irreversibly. The compound of the formula I, which is partly a new compound, can be obtained by reaction of a N- hydroxyphthalimide compound of formula II with a compound of formula III (Y is halogen). This compound can regulate the production of the secondary metabolites derived from phenylalanine and trans-cinnamic acid, and can be used as a herbicide or plant growth regulator by controlling its use.
COPYRIGHT: (C)1993,JPO&Japio，下面是Aminoxyfatty acid derivative and enzyme inhibitor专利的具体信息内容。
は同一又は異なって水素原子、低級アルキル基又はフェニル基を示し、Ａは低級アルコキシ基又は式−ＮＲ 5 Ｒ
6で表される基を示し、Ｒ 5は水素原子、低級アルキル基を示し、Ｒ 6は低級アルキル基、フェニル基（当該ベンゼン環は、ハロゲン原子、低級アルキル基及びニトロ基から選ばれる同一又は異なった１乃至３個の置換基を有してもよい。）を示し、ｎは１、２又は３を示す。 ］
で表わされるアミノオキシ脂肪酸を有効成分とする、フェニルアラニンアンモニアリアーゼ阻害剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アミノオキシ脂肪酸誘導体を有効成分とする酵素阻害剤に関するものである。
さらに詳しくは、フェニルプロパノイド系二次代謝産物の生合成経路の律速酵素であるフェニルアラニンアンモニアリアーゼ（ＰＡＬ）を不可逆的に強力に阻害（不活性化）するアミノオキシ脂肪酸誘導体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】植物におけるフェニルプロパノイド系二次代謝産物には、フラボノイド、イソフラボノイド、クマリン、クロロゲン酸、フェノール性化合物、リグニン、スベリンなど様々な化合物があるが、これら化合物は植物にとってそれぞれ重要な役割を担っている。 この生合成経路は植物特有の経路であるので、この経路を特異的に阻害することによって、動物に悪影響を与えることなく植物を枯殺することが可能である。
【０００３】一方、植物にとって重要なこれらの二次代謝産物は、産業面での利用という面からはむしろ不用である場合が多い。 例えば、リグニンは植物にとっては植物体に物理的な強度を与えたり、病原菌に対しては抵抗性を与えるなどの作用を有しているが、パルプの製造工程では除去する必要があり、また牧草ではリグニンが家畜のセルロースの消化を妨げるので、リグニン含量を下げることが望まれている。 またクロロゲン酸や一部のフェノール性化合物は植物組織の褐変化の原因物質であり、植物の培養や食品の加工においてはこれらの化合物の生成を抑制することが望まれている。
【０００４】植物におけるフェニルプロパノイド系二次代謝産物は、フェニルアラニンを脱アミノ化してトランス桂皮酸を生成するＬ−フェニルアラニンアンモニアリアーゼ（ＥＣ4.3.1.5)（ＰＡＬ）によって調節されている。 従って、ＰＡＬ酵素阻害剤は除草剤又は植物生長調節剤（二次代謝調節剤）として極めて有効に作用する。
【０００５】ところで酵素阻害剤には可逆阻害剤と不可逆阻害剤があるが、不可逆的阻害剤は酵素そのものに作用して、永久にこれを不活性化させるので、顕著な作用を示す場合が多いと考えられる。 アミノオキシ酢酸やα
−アミノオキシ−β−フェニルプロピオン酸のようなヒドロキシルアミン誘導体、フェニルアラニンの誘導体、
あるいはＰＡＬの反応生成物であるトランス桂皮酸やその誘導体がＰＡＬに対して阻害活性を有することは知られている。 しかしこれらの阻害剤はほとんどが可逆的阻害剤であり実用的に必ずしも満足できるのもではない。
またＰＡＬの不可逆的な阻害剤としてはホウ素化ナトリウム，ニトロメタン，ヒドロキシルアミンのような特異性の低いものが知られているにすぎない。 従って、ＰＡ
Ｌに対して強力に不可逆的阻害作用を示す化合物が望まれているが、いまだに満足の行くものは見いだされていない。
【０００６】又、本願に含まれるところのα−アミノオキシ−β−フェニルプロピオン酸のアルキルエステル及びアラルキルエステルは飼料作物の消化率の向上剤として有効なこと（欧州特許69301427.5号）、またアミノオキシ酢酸アニリド類は、抗結核剤の用途として西ドイツ特許公開公報2,064,061 号（ケミカルアブストラクト７
５巻、98305z）、西ドイツ特許公開公報2,063,996 号（ケミカルアブストラクト７５巻、110073g ）及びフランス特許公報2,150,778 号（ケミカルアブストラクト７
９巻、104770y ）に記載されている。 さらにフタルイミドイルオキシ酢酸エステルは、植物中の内因性エチレン含有量を低下させることが知られている（特開平3-1630
59）
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、アミノオキシ脂肪酸誘導体の合成とその活性について長年にわたり鋭意研究を行った結果、特定の構造を有するアミノオキシ脂肪酸誘導体がＰＡＬに対して優れた不可逆的又は強力な阻害作用を有することを見い出し、本発明を完成した。
【０００８】
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、一般式（Ｉ）
【００１０】
【化２】
【００１１】［式中、Ｒ 1及びＲ 2は水素原子を示すか又はＲ 1及びＲ 2が一緒になってフタロイル基を示し、
Ｒ 3及びＲ 4は同一又は異なって水素原子、低級アルキル基又はフェニル基を示し、Ａは低級アルコキシ基又は式−ＮＲ 5 Ｒ 6で表される基を示し、Ｒ 5は水素原子、
低級アルキル基を示し、Ｒ 6は低級アルキル基、フェニル基（当該ベンゼン環は、ハロゲン原子、低級アルキル基及びニトロ基から選ばれる同一又は異なった１乃至３
個の置換基を有してもよい。 ）を示し、ｎは１、２又は３を示す。 ］で表わされるアミノオキシ脂肪酸を有効成分とする、フェニルアラニンアンモニアリアーゼ阻害剤に関する。
【００１２】前記一般式（Ｉ）において、Ｒ 3 、Ｒ 4 、
Ｒ 5 、Ｒ 6及びベンゼン環上の置換分の定義における「低級アルキル」とは、例えば、メチル、エチル、ｎ−
プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ
−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、
２−メチルブチル、ネオペンチル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、４−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−メチルペンチル、１−メチルペンチル、
３，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、
１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、
１，３−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、２
−エチルブチルのような炭素数１乃至６個の直鎖又は分枝鎖アルキル基であり、好適には炭素数１乃至４個の直鎖又は分枝鎖アルキル基であり、更に好適にはメチル又はエチル基である。
【００１３】前記一般式（Ｉ）において、Ａの定義における「低級アルコキシ」とは、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、
イソブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、イソペントキシ、２−メチルブトキシ、ネオペントキシ、ｎ−ヘキトオキシ、４−メチルペントキシ、
３−ペンチルペントキシ、２−メチルペントキシ、３，
３−ジメチルブトキシ、２，２−ジメチルブトキシ、
１，１−ジメトキシブトキシ、１，２−ジメチルブトキシ、１，３−ジメチルブトキシ、２，３−ジメチルブトキシのような炭素数１乃至６個の直鎖又は分枝鎖アルコキシ基であり、好適には炭素数１乃至４個の直鎖又は分枝鎖アルコキシ基であり、更に好適にはメトキシ又はエトキシ基である。
【００１４】前記一般式（Ｉ）において、ベンゼン環上の置換分の定義における「ハロゲン原子」とは、弗素原子、塩素原子、臭素原子又は沃素原子であり、好適には塩素原子である。
【００１５】本発明の代表的化合物としては、例えば下記の表１に記載する化合物を挙げることができるが、本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。
【００１６】尚、化合物番号は以下の実施例においても同意義であり、表中、Ｍｅはメチル、Ｅｔはエチル、Ｐ
ｒはｎ−プロピル、 i Ｐｒはイソプロピル、Ｂｕはｎ−
ブチル、 i Ｂｕはイソブチル、 s Ｂｕはｓｅｃ−ブチル、 t Ｂｕはｔｅｒｔ−ブチルＰｈはフェニル、ＰｔはＲ 1及びＲ 2が一緒になってフタロイル基であることを示す。
【００１７】
【表１】
【００１８】
【化３】
【００１９】 ──────────────────────────────────── 化合物番号 Ｒ 1 Ｒ 2 Ｒ 3 Ｒ 4 ｎ Ａ ──────────────────────────────────── １ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ OMe ２ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ OEt ３ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ OPr ４ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ O i Pr ５ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ OBu ６ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ O i Bu ７ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ O s Bu ８ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ O t Bu ９ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ３ OEt １０ Ｈ Ｈ Ｈ Ｍｅ １ OEt １１ Ｈ Ｈ Ｈ Ｅｔ １ OEt １２ Ｈ Ｈ Ｈ Ｐｒ １ OEt １３ Ｈ Ｈ Ｈ i Ｐｒ １ OEt １４ Ｈ Ｈ Ｈ Ｂｕ １ OEt １５ Ｈ Ｈ Ｈ Ｐｈ １ OEt １６ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ １ OEt １７ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ N(Me) 2 １８ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ N(Et) 2 １９ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ N(Pr) 2 ２０ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ N( i Pr) 2 ２１ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ N(Me)Et ２２ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ N(Et)Pr ２３ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ N(Bu) 2 ２４ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ N(Me)Bu ２５ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NHPh ２６ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(2-Me-Ph) ２７ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(3-Me-Ph) ２８ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(4-Me-Ph) ２９ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(2-Cl-Ph) ３０ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(3-Cl-Ph) ３１ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(4-Cl-Ph) ３２ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(2-F-Ph) ３３ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(3-F-Ph) ３４ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(4-F-Ph) ３５ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(2-Br-ph) ３６ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(3-Br-ph) ３７ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(4-Br-ph) ３８ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(2-I-Ph) ３９ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(3-I-Ph) ４０ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(4-I-Ph) ４１ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(2,3-Cl 2 -Ph) ４２ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(2,3-F 2 -Ph) ４３ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(2,3-(Me) 2 -Ph) ４４ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(2-Me,3-Cl-Ph) ４５ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(2,4-F 2 -Ph) ４６ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(2,4-Cl 2 -Ph) ４７ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(2,4-Br 2 -Ph) ４８ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(2,4-(Me) 2 -Ph) ４９ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(2-Cl、4-Br-Ph) ５０ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(2-Me、4-Cl-Ph) ５１ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(2,5-F 2 -Ph) ５２ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(2,5-Cl 2 -Ph) ５３ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(2,5-Br 2 -Ph) ５４ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(2,5-(Me) 2 -Ph) ５５ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(2-F,5-Me-Ph) ５６ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(2-Me,5-Cl-Ph) ５７ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(2,6-F 2 -Ph) ５８ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(2,6-Cl 2 -Ph) ５９ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(2,6-Br 2 -Ph) ６０ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(2-F,6-Cl-Ph) ６１ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(2-Me,6-Cl-Ph) ６２ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(2,6-(Me) 2 -Ph) ６３ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(3,4-F 2 -Ph) ６４ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(3,4-Cl 2 -Ph) ６５ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(3,4-(Me) 2 -Ph) ６６ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(3-Cl,4-Me-Ph) ６７ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(3-Me,4-Br-Ph) ６８ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(3-Cl,4-F-Ph) ６９ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(3,5-F 2 -Ph) ７０ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(3,5-Cl 2 -Ph) ７１ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(3,5-Br 2 -Ph) ７２ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(3,5-(Me) 2 -Ph) ７３ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(3-Me,5-Cl-Ph) ７４ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(2,4,6-Cl 3 -Ph) ７５ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(2,4,6-(Me) 3 -Ph) ７６ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(2,6-(Me) 2 ,4-Cl-Ph) ７７ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(2,6-(Me) 2 ,4-Br-Ph) ７８ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(2,6-Cl 2 ,3-Me-Ph) ７９ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(2,6-Cl 2 ,4-Me-Ph) ８０ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ N(Me)Ph ８１ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ N(Me)(2-Cl-Ph) ８２ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ N(Me)(3-Cl-Ph) ８３ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ N(Me)(4-Cl-Ph) ８４ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(2-NO 2 -Ph) ８５ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(3-NO 2 -Ph) ８６ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(4-NO 2 -Ph) ８７ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(2-Cl,4-NO 2 -Ph) ８８ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(3-Cl,4-NO 2 -Ph) ８９ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ NH(3-NO 2 ,4-Cl-Ph) ９０ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ １ N(Ph) 2 ９１ Ｈ Ｈ Ｈ Ｐｈ １ NHPh ９２ Ｈ Ｈ Ｈ Ｐｈ １ NH(2,5-Cl 2 -Ph) １０１ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ OMe １０２ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ OEt １０３ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ OPr １０４ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ O i Pr １０５ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ OBu １０６ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ O i Bu １０７ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ O s Bu １０８ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ O t Bu １０９ Ｐｔ Ｈ Ｈ ３ OEt １１０ Ｐｔ Ｈ Ｍｅ １ OEt １１１ Ｐｔ Ｈ Ｅｔ １ OEt １１２ Ｐｔ Ｈ Ｐｒ １ OEt １１３ Ｐｔ Ｈ i Ｐｒ １ OEt １１４ Ｐｔ Ｈ Ｂｕ １ OEt １１５ Ｐｔ Ｈ Ｐｈ １ OEt １１６ Ｐｔ Ｍｅ Ｍｅ １ OEt １１７ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ N(Me) 2 １１８ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ N(Et) 2 １１９ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ N(Pr) 2 １２０ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ N( i Pr) 2 １２１ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ N(Me)Et １２２ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ N(Et)Pr １２３ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ N(Bu) 2 １２４ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ N(Me)Bu １２５ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NHPh １２６ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(2-Me-Ph) １２７ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(3-Me-Ph) １２８ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(4-Me-Ph) １２９ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(2-Cl-Ph) １３０ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(3-Cl-Ph) １３１ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(4-Cl-Ph) １３２ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(2-F-Ph) １３３ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(3-F-Ph) １３４ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(4-F-Ph) １３５ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(2-Br-Ph) １３６ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(3-Br-Ph) １３７ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(4-Br-Ph) １３８ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(2-I-Ph) １３９ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(3-I-Ph) １４０ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(4-I-Ph) １４１ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(2,3-Cl 2 -Ph) １４２ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(2,3-F 2 -Ph) １４３ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(2,3-(Me) 2 -Ph) １４４ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(2-Me,3-Cl-Ph) １４５ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(2,4-F 2 -Ph) １４６ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(2,4-Cl 2 -Ph) １４７ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(2,4-Br 2 -Ph) １４８ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(2,4-(Me) 2 -Ph) １４９ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(2-Cl,4-Br-Ph) １５０ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(2-Me,4-Cl-Ph) １５１ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(2,5-F 2 -Ph) １５２ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(2,5-Cl 2 -Ph) １５３ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(2,5-Br 2 -Ph) １５４ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(2,5-(Me) 2 -Ph) １５５ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(2-F,5-Me-Ph) １５６ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(2-Me,5-Cl-Ph) １５７ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(2,6-F 2 -Ph) １５８ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(2,6-Cl 2 -Ph) １５９ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(2,6-Br 2 -Ph) １６０ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(2-F,6-Cl-Ph) １６１ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(2-Me,6-Cl-Ph) １６２ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(2,6-(Me) 2 -Ph) １６３ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(3,4-F 2 -Ph) １６４ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(3,4-Cl 2 -Ph) １６５ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(3,4-(Me) 2 -Ph) １６６ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(2-Cl,4-Me-Ph) １６７ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(3-Br,4-Me-Ph) １６８ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(3-Cl,4-F-Ph) １６９ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(3,5-F 2 -Ph) １７０ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(3,5-Cl 2 -Ph) １７１ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(3,5-Br 2 -Ph) １７２ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(3,5-(Me) 2 -Ph) １７３ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(3-Me,5-Cl-Ph) １７４ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(2,4,6-Cl 3 -Ph) １７５ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(2,4,6-(Me) 3 -Ph) １７６ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(2,6-(Me) 2 ,4-Cl-Ph) １７７ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(2,6-(Me) 2 ,4-Br-Ph) １７８ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(2,6-Cl 2 ,3-Me-Ph) １７９ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(2,6-Cl 2 ,4-Me-Ph) １８０ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ N(Me)ph １８１ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ N(Me)(2-Cl-Ph) １８２ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ N(Me)(3-Cl-Ph) １８３ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ N(Me)(4-Cl-Ph) １８４ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(2-NO 2 -Ph) １８５ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(3-NO 2 -Ph) １８６ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(4-NO 2 -Ph) １８７ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(2-Cl,4-NO 2 -Ph) １８８ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(3-Cl,4-NO 2 -Ph) １８９ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ NH(3-NO 2 ,4-Cl-Ph) １９０ Ｐｔ Ｈ Ｈ １ N(Ph) 2 １９１ Ｐｔ Ｈ Ｐｈ １ NHPh １９２ Ｐｔ Ｈ Ｐｈ １ NH(2,5-Cl 2 -Ph) ──────────────────────────────────── 上記例示化合物のうち、好適な化合物としては、１、
８、９、１０、１１、１２、１５、１６、１７、２５、
２６、２７、２８、２９、３０、３１、３３、３６、４
１、４６、５２、５８、６４、７４、８５、９０、１１
７、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３
０、１３３、１３６、１４１、１４６、１５２、１５
８、１６４、１７４、１８０、１８５、１９０番の化合物を挙げることができ、さらに好適な化合物としては、
２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３３、３
６、４１、４６、５２、５８、６４、７４、８５、１２
５、１２９、１３０、１３１、１３３、１３６、１４
１、１４６、１５２、１５８、１６４、１７４、１８５
番の化合物を挙げることができ、最も好適な化合物としては、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３
３、３６、４１、４６、５２、６４、７４、８５番の化合物を挙げることができる。
【００２０】本発明のアミノオキシ脂肪酸誘導体のうち、あるものは新規化合物であって、以下に記載する方法によって製造することができる。
【００２１】
【化４】
【００２２】上記工程中、Ｒ 3 、Ｒ 4 、ｎ及びＡは前記と同意義を示し、Ｙはハロゲン原子を示す。
【００２３】Ｙの定義における「ハロゲン原子」は、塩素原子、臭素原子又は沃素原子を示す。
【００２４】第１工程は、Ｎ−ヒドロキシフタルイミド（ＩＩ）の水酸基に、脂肪酸残基を結合し、フタロイルアミノオキシ脂肪酸類（Ｉａ）を製造する工程である。
【００２５】反応は、塩基の存在下に行なわれる。
【００２６】使用される塩基としては、（ＩＩ）の水酸基のプロトンを脱離する強さの塩基であれば特に限定はないが、好適には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムのようなアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのようなアルカリ金属炭酸塩、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔ−ブトキシドのような金属アルコキシド類、水素化ナトリウム、水素化カリウムのような水素化アルカリ金属、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、1,4-ジアザビシクロ[2.2.2] オクタン（ＤＡＢＣＯ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0] ウンデカン- 7-エン（ＤＢＵ）のような三級アミン類が用いられる。
【００２７】使用される溶剤としては、反応を阻害しないものであれば、特に限定はないが、例えば、メタノール、エタノール、tert- ブタノールのようなアルコール類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エーテルのようなエーテル類、ベンゼン、トルエンのような芳香族炭化水素類、ジクロルメタン、クロロホルムのようなハロゲン化炭化水素類、アセトニトリルのようなニトリル類；
ジメチルスルホキシドのようなスルホキシド類；ジメチルホルムアミドのようなアミド類；及びこれらの溶剤と水との混合溶剤が用いられる。
【００２８】水との混合溶剤を用いるときは、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド、トリブチルベンジルアンモニウムクロリドのような四級アンモニウム塩を層間移動触媒として使用することにより、反応を加速することができる。
【００２９】反応温度及び反応時間は特に限定はないが、通常、２０℃乃至１５０℃で、１時間乃至１８時間である。
【００３０】第２工程は、化合物（Ｉａ）のフタロイル基を除去し、遊離のアミノオキシ脂肪酸類（Ｉｂ）を製造する工程である。
【００３１】反応は、水性溶剤の存在下又は非存在下に、酸又は塩基で処理することにより除去することができる。
【００３２】使用される酸としては、通常酸として使用されるものであれば特に限定はないが、好適には、塩酸、硫酸、リン酸、臭化水素酸のような無機酸が用いられる。
【００３３】使用される塩基としては、化合物の他の部分に影響を与えないものであれば特に限定はないが、好適には、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのようなアルカリ金属炭酸塩、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムのようなアルカリ金属水酸化物、アンモニア水、ヒドラジンのようなアミン類が用いられる。
【００３４】使用される溶剤としては、通常の加水分解反応に使用されるものであれば特に限定はないが、水；
メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、１−プロパノールのようなアルコール類、テトラヒドロフラン、
ジオキサンのようなエーテル類の有機溶剤又は水と上記有機溶剤との混合溶剤が好適である。
【００３５】反応温度及び反応時間は、出発物質及び用いる塩基等により異なり特に限定はないが、副反応等を抑制するために、通常、０乃至１５０℃で、３０分乃至１５時間行なわれる。
【００３６】上記反応工程終了後、各工程の目的化合物は常法に従って反応混合物から採取することができる。
例えば反応混合物を適宜中和し、又、不溶物が存在する場合には濾過により除した後、水と混和しない有機溶剤を加え、水洗後、溶剤を留去することによって得られる。 得られた目的化合物は必要ならば、常法例えば、再結晶、再沈殿又はクロマトグラフィー等によって更に精製できる。
【００３７】
【発明の効果】本発明組成物は、ＰＡＬ酵素を顕著に不可逆的に阻害（不活性化）し、フェニルアラニン及びトランスケイ皮酸由来の二次代謝産物の生成量を調節する。 従って、対象とする植物の種類によっても異なるが、該化合物の使用量を調節することにより除草剤、あるいは植物生長調節剤として用いることができる。
【００３８】植物生長調節剤としては、例えば、（１）
家畜類の粗飼料作物のリグニン含量を低下させ、粗飼料作物の消化率を向上させる、（２）樹木等に処理することによって低リグニン含量のパルプ用資材を供給する、
（３）クロロゲン酸やフェノール性化合物の生成を抑制することによって、植物培養や種子、塊根、塊茎、根などにおける褐変化を抑制する、（４）アントシアンなどの色素の生成を抑制し花色をコントロールする、（５）
ＰＡＬ酵素を不活性化することによって、フェニルアラニン由来のトロパンアルカロイド類など医薬として有用な二次代謝産物の生成を促進する、などに利用できる。
【００３９】本発明の酵素阻害剤を調製するには、固体担体、液体担体のような担体で希釈し、必要に応じて、
界面活性剤のようなその他の製剤用補助剤を加えることにより、粉剤、粗粉剤、粒剤、微粒剤、乳剤、懸濁剤、
水和剤、水溶剤、液剤等に調製することができる。 もちろん、精製の任意の段階で精製を中止し、粗製物を有効成分とすることもできる。
【００４０】担体とは、有効成分の植物への到達性を助け、又は有効成分の貯蔵、輸送或いは取扱を容易にするために混合される合成又は天然の無機又は有機物質を意味する。
【００４１】適当な固体担体としては、クレー、タルク、ジークライト、パーミキュライト、消石灰、珪砂、
珪藻土、カオリン、アタパルジャイト、クレー、ベントナイト、炭酸カルシウム、硫酸アンモニウム、酸性白土、含水無晶形二酸化珪素、方解石、ドロマイト、消石灰、ゼオライトのような無機物質；クマロン樹脂、アルキド樹脂、石油樹脂、ポリ塩化ビニル、コーパルガム、
ダンマルガム、エステルガムのような樹脂；カルナバロウ、パラフィンロウ等のワックス類；くるみ、ナッツ等の堅果の殻；タバコ粉、小麦粉、木粉、きな粉、澱粉、
大豆粉；尿素等が挙げられる。
【００４２】適当な液体担体の例としては、例えば、
水；キシレン、メチルナフタレンのような芳香族炭化水素類；メタノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、セロソルブのようなアルコール類；
アセトン、シクロヘキサノン、イソホロンのようなケトン類；大豆油、綿実油のような植物油、ジメチルスルホキシド、Ｎ． Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトニトリルのような極性溶媒が挙げられる。
【００４３】分散、乳化、湿潤、拡展等の目的で使用される界面活性剤は、イオン性でも非イオン性でもよく、
適当な陰イオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリルサルフェートのナトリウム塩のようなアルキル硫酸エステル類；パラフィンスルホン酸のナトリウム塩のようなアルキルスルホン酸塩；ドデジルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩、イソブチルナフタレンスルホン酸のナトリウム塩のようなアルキルアリールスルホン酸塩；ジエチルヘキシルスルホコハク酸のナトリウム塩のようなジアルキルスルホコハク酸塩；ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルの塩酸エステル及びその塩のようなポリオキシエチレンアルキルアリール（又はアルキル）
エーテル塩酸エステル類；ポリオキシエチレンオレイルエーテルの硫酸エステル及びその塩のようなポリオキシエチレンアルキル（又はアルキルアリール）エーテル硫酸エステル類；リグニンスルホン酸のナトリウムあるいはカルシウム塩のようなリグニンスルホン酸塩；オレイン酸のナトリウム塩のような高級脂肪酸の塩等が挙げられる。
【００４４】適当な陽イオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリルアミン酢酸塩のような高級脂肪族アミンの塩類；ポリオキシエチレンステアリルアミンのような高級脂肪族アミン酸化エチレン縮合物等が挙げられる。
【００４５】適当な非イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸のグリセライド；脂肪酸の蔗糖エステル；
ポリオキシエチレンオレイン酸エステルのようなポリオキシエチレンアルキルエステル；高級脂肪族アルコールの酸化エチレン縮合物のようなポリオキシエチレンアルキルエーテル；アルキルフェノール若しくはアルキルナフトールの酸化エチレン縮合物のようなポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンプロックポリマー；ソルビタンモノアルキレートやそのエチレンオキシド付加物のようなソルビタン脂肪酸エステル及びポリオシキエチレンソルビタン脂肪酸エステル等を挙げることができる。
【００４６】除草剤及び植物生長調節剤として使用する場合には、他の成分、例えば、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイン、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩（ＣＨＣ）、ポリビニルアルコール、メチルセルロースのような保護コロイド剤；トリポリリン酸ナトリウムのような分散剤；ベントナイトのような増粘剤；リグニンスルホン酸塩；アルギン酸塩；酸性燐酸イソプロピル（ＰＡＰ）等を含有することもある。
【００４７】又、他の殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、除草剤、植物生長調節剤、肥料、土壌改良剤等と混合して使用することも可能である。
【００４８】本発明組成物の処理方法として、種子及び球根への浸漬処理、植物体への土壌処理、茎葉処理、水耕処理、あるいは植物体内への注入、培地への添加等が挙げられる。
【００４９】本発明の製剤の使用量は、対象植物の種類、生育ステージ、適用方法、気象条件、製剤形態、処理時期等により異なるが、種子及び球根への浸漬の場合には、0.05〜10mM、好ましくは0.1 〜1mM の溶液中に浸漬する。 植物体への土壌処理の場合には、通常、１０アール当り0.1 〜1000g 、好ましくは1 〜100gを、一般的には水溶液として、通常、その所定量を１アール当り１
リットルないし１０リットルの水（所望により、界面活性剤、ポリオキシエチレン樹脂酸、リグニンスルホン酸塩、アビエチレン酸塩、ジナフチルメタンジスルホン酸塩、パラフィンのような展着剤を添加できる。）で希釈して処理する。 植物体への茎葉処理の場合には、10〜10
00ppm 、好ましくは50〜500ppmの濃度で散布する。 樹木等に注入する場合には木当り1mg 〜100g、好ましくは10
mg〜10g を注入する。 培地に添加する場合には0.05〜10
mM、好ましくは0.1 〜1mM の濃度で添加する。
【００５０】次に、実施例を試験例、製剤例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５１】
【００５２】
【実施例１】 Ｎ−（メトキシカルボニルメチルオキシ）フタルイミド Ｎ−ヒドロキシフタルイミド2.0gを水10mlに溶解後、３
０％水酸化ナトリウム水溶液３mlを加え、さらに、ブロム酢酸メチル1.22mlとベンジル−トリ−ｎ−ブチルアンモニウムクロリド0.24g をクロロホルム８mlに溶かして加えた。 室温で２時間攪拌後、有機層を分取し、水洗、
脱水した。 溶剤を留去し、融点１１８−１２０℃を有する標記化合物を2.66g （収率９２％）得た。
【００５３】NMR(60MH Z ,CDCl 3 )δ；3.80(3H,s),4.78(2
H,s),7.6-7.9(4H,m).
【００５４】
【実施例２】 Ｎ−（フェニルカルバモイルメチルオキシ）フタルイミド Ｎ−ヒドロキシフタルイミド1.92g を水２５mlに溶解後、水酸化ナトリウム0.48g を溶かした水５mlを、次いで、ブロム酢酸アニリド2.64g と、ベンジル−トリ−ｎ
−ブチルアンモニウムクロリド0.25g をクロロホルム７
mlに溶かして加えた。 室温で2.5 時間、さらに８０℃で２時間攪拌後、有機層を分取した。 水洗し、脱水濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、融点１２５−１２８°を有する標記化合物を1.02g （収率２９％）得た。
【００５５】NMR(60MH Z ,CDCl 3 )δ；4.80(2H,s),6.90-7.
95(9H,m),9.40-9.80(1H,br). 実施例１及び２の方法に準じて製造された化合物の化合物番号と物性を表２に示す。 なおＮＭＲは核磁気共鳴スペクトルであり、Ｊの単位はＨｚである。
【００５６】
【表２】
【００５７】
【実施例３】 Ｏ−（メトキシカルボニルメチル）ヒドロキシルアミン Ｎ−（メトキシカルボニルメチルオキシ）フタルイミド
2.35g をエタノール３０mlとジオキサン３０mlの混液に溶解後、ヒドラジン・１水和物0.53mlを加え、２時間加熱還流した。 冷後、不溶物を濾去し、濃縮後、減圧蒸留し、沸点１２０℃／９mmHgの留分として標記化合物を0.
37g （３５％）得た。
【００５８】NMR(60MH Z ,CDCl 3 )δ；3.76(3H,s),4.25(2
H,s),5.40-6.20(2H,br).
【００５９】
【実施例４】 Ｏ−（フェニルカルバモイルメチルオキシ）ヒドロキシルアミン Ｎ−（フェニルカルバモイルメチルオキシ）フタルイミド1.00g をエタノール１１mlに溶かし、ヒドラジン・１
水和物0.18mlを加え、４時間還流加熱した。 氷冷後、不溶物を濾別し、濃縮した。 得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し融点：９７〜１０２
℃を有する標記化合物を0.33g （収率４５％）得た。
【００６０】NMR(60MH Z ,CDCl 3 )δ；4.20(2H,s),5.75(2
H,br),6.80-7.50(5H,m),7.95-8.40(1H,br). 実施例３及び４の方法に準じて製造された化合物の化合物番号と物性を表３に示す。 なお、ＮＭＲは核磁気共鳴スペクトルであり、Ｊの単位はＨｚである。
【００６１】
【表３】
本発明の一般式（Ｉ）で示される化合物には、新規化合物も含まれている。【００６２】表２、表３に示した製造化合物中、下記化合物番号の化合物は、右に示す特許公報及び文献に記載されている公知化合物である。
【００６３】１、２：DE3540840 ８：DE3328047 ９：Byull.Eksptl.Biol.i Med 51,76-90(1961) １０、１２、１６：FR1432738 １１、１５：Helv.Chim.Acta 46(3)766-80(1963) １７：J.Med.Pharm.Chem.5 464-77(1962) ２５、３１：DE2064061 ３６：ＨＵ５０１５ １０１、１０２、１１０：特開平３−１６３０５９号公報
【００６４】
【００６５】
【試験例１】 ＰＡＬに対する不可逆的阻害作用（１） ５０mMホウ酸ナトリウム緩衡液（ｐＨ８．７）に酵母から精製したＰＡＬ酵素（シグマ社より市販）５μ１（0.
017 ユニット）と水に溶かした本発明化合物（１０ -4 Ｍ
あるいは１０ -5 Ｍ）を加え、2.45mlの系で４０℃、３０
分間プレインキュベーションした後、８０mMフェニルアラニン５０μ１（1.6mM ）を加えて反応を開始し、ＯＤ
290の吸光度を経時的に測定した。 表４にプレインキュベーションによる不活性化率を次式により算出した。
【００６６】
【数１】
また水に溶かした本発明化合物を種々濃度に水で希釈したものを、様々な時間酵素とプレインキュベーションした後、酵素活性を測定し、不活性化の最大速度（Ｋmax ）および該化合物の酵素に対する親和性（Ｋ
inact ）を算出した。 その結果を表５に示した。 Ｋ
max
は値が大きいほど単位時間当りの不活性化速度が大きいことを、またＫ
inactは値が小さい程酵素に対する親和性が高いことを示している。
【００６７】以下、対照化合物（Ａ）及び（Ｂ）は、それぞれ下記の化合物を示す。
【００６８】
【化５】
【００６９】
【表４】
【００７０】
【表５】
上記のように、本発明化合物は、いずれもＰＡＬに対して著しい不可逆的阻害作用を示した。 一方対照化合物であるＲ3がＯＨのアミノオキシ酢酸や（Ａ）、（Ｂ）は不可逆的作用を全く示さなかった。
【００７１】
【試験例２】 ＰＡＬに対する不可逆的阻害（２） ５０mMホウ酸ナトリウム緩衡液（ｐＨ8.7 ）に酵母から精製したＰＡＬ酵素（シグマ社より市販）と水に溶かした化合物番号２５の化合物（１０ -4 Ｍ）を加え、2.45ml
の系で４０℃、１２０分間プレインキュベーションした後、それぞれの液を透析チューブに入れ、５０mMホウ酸ナトリウム緩衡液（ｐＨ8.7 ）５００mlで４回、外液を交換後、８０mMフェニルアラニン５０μ１（1.6mM ）を加えて反応を開始し、ＯＤ 290の吸光度を経時的に測定した。 結果を表６に示した。 該化合物処理では透析後活性が回復せず、不可逆的な作用を示した。
【００７２】
【表６】 ───────────────────────────── 酵素活性（ユニット) 化合物番号 濃度(A) 透析前 透析後 ───────────────────────────── 25 10 -4 0 0 52 10 -4 0 0 70 10 -4 0 0 （対照化合物） アミノオキシ 酢酸 10 -3 0.02 0.04 (A) 10 -3 0.01 0.07 化合物無添加 - 0.07 0.07 ─────────────────────────────
【００７３】
【試験例３】 サツマイモ塊根組織のリグニン形成阻害 ディスク状にスライスしたサツマイモ塊根組織に、水に溶かした本発明化合物を浸漬処理し、明所（2,000lux25
℃) で４日間置いた後、フロログルシノール試薬によりリグニン形成の有無を観察した。 結果を表７に示した。
本発明化合物は著しいリグニン形成阻害作用を示した。
（リグニン形成の評価；０〜３、０；リグニン形成なし、３；未処理と同程度）
【００７４】
【表７】
【００７５】
【試験例４】 二十日ダイコン胚軸のアントシアン形成阻害 二十日ダイコン種子を３０℃暗所で発芽させ、３日目に芽ばえを、水に溶かした化合物番号２５の化合物に浸漬処理し、明所2000lux で３日間置いた後、胚軸部分を１
％ＨＣｌ含有メタノールで抽出して、吸光度（ＯＤ 525
−ＯＤ 585 ）よりアントシアン量を算出した。 結果を表８に示した。
【００７６】
【表８】 ───────────────────────────── 化合物番号 濃度(mM) アントシアン量（OD 525 -OD 585 /g 生重量） ───────────────────────────── 25 0 0.46 25 0.3 0.35 25 0.7 0.20 ─────────────────────────────
【００７７】
【試験例５】 飼料作物の消化率の向上（１） スズメノカタビラ（ Poa annua )種子を、６×６cmポットに播種し、２０日目に本発明の化合物を、製剤例１によって調製した５０および１００ppm の濃度の液剤を、ポット当り１５ml散布した。 １試験区４連とした。 散布後、８日目に地上部を採取し、セルラーゼ処理を行い、
インビトロでのセルラーゼ消化率を測定した。
【００７８】（セルラーゼ処理）２００ppm のＮａＮ 3
（アジ化ナトリウム）を含む５０mMクエン酸−リン酸緩衡液（ｐＨ4.6 ）２０mlに１２５mgのセルラーゼオノズカＲ−１０を加えたものに乾燥した組織細片２５０mgを加え、４０℃で２日間処理した。 処理後、ブフナーロートで濾紙上に組織を集め、水およびアセトンで充分に洗浄した後、８０℃で２日間乾燥し、乾重量を測定した。
この残渣量を未消化量とし次式により消化率を算出した。
【００７９】
【数２】
結果を表９に示した。 本発明化合物はいずれも良好な消化率向上作用を示した。【００８０】
【表９】 ──────────────────────────────────── 化合物番号 濃度（ppm) 生重量（g) 乾重量(g) 未消化量 消化率 ──────────────────────────────────── 25 50 7.26±0.72 1.24±0.07 0.076g 69.6% 25 100 7.29±1.15 1.20±0.21 0.058g 76.8% 26 100 7.91±1.13 1.33±0.19 0.059g 76.4% 27 100 8.32±0.69 1.34±0.13 0.054g 78.4% 28 100 7.64±0.86 1.33±0.09 0.064g 74.4% 29 100 7.48±0.75 1.30±0.08 0.063g 74.8% 30 100 7.47±0.57 1.27±0.08 0.065g 74.0% 31 100 7.38±0.59 1.24±0.12 0.069g 72.4% 未処理 - 7.37±0.92 1.24±0.17 0.085g 66.0% ────────────────────────────────────
【００８１】
【試験例６】 飼料作物の消化率の向上（２） イタリアンライグラス（品種ミナミワセ）の種子を1/50
00アールワグネルポットに播種し、止葉展開時（４４日目）に、化合物番号２５の化合物を製剤例１によって調製した、種々の濃度の液剤を、ポット当り３０ml散布した。 １試験区４連とした。 散布後１０日目に地上部を採取し、酸性デタージェント繊維（ＡＤＦ）ならびにＡＤ
Ｆ−リグニン量を定量した。 方法は「緬・山羊による消化試験と飼料分析法 田野良衛ら 畜産試験場年報２６
（昭和６１年度）１１８頁−１３３頁」に記載された方法に従った。 結果を表１０に示した。 本発明化合物はＡ
ＤＦならびにＡＤＦ−リグニン含量の低下をもたらした。
【００８２】
【表１０】 ─────────────────────────────────── 化合物番号 濃度 生重量 乾重量 ＡＤＦ ＡＤＦ−リグニン (ppm) (g/ホ゜ット) (g/ホ゜ット) (%乾物量) (%乾物量) ─────────────────────────────────── 25 0 186 20.3 45.2 16.2 25 100 184 19.2 44.2 15.7 25 250 178 23.2 41.4 15.0 ───────────────────────────────────
【００８３】
【試験例７】 アツモリソウ属蘭の無菌育苗時の組織褐変抑制効果 ムラシゲ・スクーグ改変培地に水に溶かした化合物番号２５の化合物を所定量加えて固化し、これに予め育成したレブンアツモリソウの供試苗を移植し、１５時間明条件（3000lux,21℃) −９時間暗条件（20℃) で栽培した。 褐変物質の培地への溶出および組織褐変（特に寒天中の根部）の結果を表１１に示した。 化合物添加培地ではレブンアツモリソウの根組織の褐変化が抑制され、培地への褐変物質の溶出が著しく抑制された。
【００８４】
【表１１】 ──────────────────────────────── 化合物番号２５ 0 0.5 1 mM ──────────────────────────────── レブンアツモリソウ個体 ＋＋＋ ＋ − の根組織の褐変化 ────────────────────────────────
【００８５】
【試験例８】 飼料作物の消化率の向上（３） オーチャードグラス（品種キタミドリ）の種子を６×６
ｃｍポットに播種し、１５日目に、本発明の化合物を、
製剤例１によって調製した１００ｐｐｍの濃度の液剤を、ポット当り１５ml散布した。 散布後１０日目に地上部を採取し、試験例６の方法に従ってリグニン含量を定量した。 結果を表１２に示した。 本発明化合物はリグニン含量の低下をもたらした。
【００８６】
【表１２】 ─────────────────────────────────── 化合物番号 正体重(%) 乾物重(%) ＡＤＦ−リグニン(%) (対無処理比)(対無処理比) (対乾物重比)(対無処理比) ─────────────────────────────────── 25 89.9 85.7 0.84 49.7 52 94.1 87.6 0.12 7.1 無処理 100 100 1.69 100 ───────────────────────────────────
【００８７】
【００８８】
【製剤例１】 （液剤）化合物２を１０ｍｇを水に溶かし、１０ｍｌとし、これに、展着剤として新グラミンを０．０２％となるように加え、１０００ｐｐｍ液剤を得た。
【００８９】
【製剤例２】 （水和剤）を１ｇ、キャリアー９ｇを均一に混合粉砕し、化合物１が１０％含まれる水和剤を得た。
【００９０】
【製剤例３】 （水和剤）化合物１を１０％、エマルゲン８１０（登録商標）（花王株式会社製界面活性剤）０．５％、デモールＮ（登録商標）（花王株式会社製界面活性剤）０．５
％、クニライト２０１（クニミネ工業株式会社製珪藻土）２０％、ジークライトＣＡ（ジークライト鉱業株式会社製クレー）６９％を均一に混合し粉砕して水和剤を得た。
【００９１】
【製剤例４】 （水和剤）化合物２を２５％、ドデシルベンゼンスルホン酸塩２．５％、リグニンスルホン酸塩２．５％及び珪藻土７０％を混合粉砕して水和剤を得た。
【００９２】
【製剤例５】 （乳剤）化合物２を１５％、シクロヘキサノン３５％、
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル１１％、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム４％及びメチルナフタリン３５％を均一に溶解し乳剤を得た。
【００９３】
【製剤例６】 （乳剤）化合物１０を３０％、乳化剤ソルボールＳＮ１
００（登録商標）（東邦化学株式会社製界面活性剤）１
０％及びキシレン６０％をよく混合して乳剤を得た。
【００９４】
【製剤例７】 （粒剤）化合物５２を５％、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩２％、リグニンスルホン酸ナトリウム５％、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩２％及びクレー８６％を均一に混合し粉砕した。 この混合物１００重量部に水２０重量部を加えて練合し、押出式造粒機を用いて、１４〜３２メッシュの粒状に加工した後、乾燥して粒剤を得た。
【００９５】
【製剤例８】 （粒剤）化合物２５を５％、ベントナイト３０％、タルク６２％、リグニンスルホン酸ナトリウム２％及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１％を均一に混合し粉砕した。 この混合物１００重量部に水２０重量部を加えて練合し、押出式造粒機を用い、１４〜３２メッシュの粒状に加工した後、乾燥して粒剤を得た。
【００９６】
【製剤例９】 （粒剤）化合物９を４％、ベントナイト３０％、クレー６３％、ポリビニルアルコール１％及びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム２％を均一に混合し粉砕した。
この混合物１００重量部に水２０重量部を加えて練合し、押出式造粒機を用いて、１４〜３２メッシュの粒状に加工した後、乾燥して粒剤を得た。
【００９７】
【製剤例１０】 （粒剤）化合物１２を４％、ベントナイト３５％、タルク５８％、アルキルナフタリンスルホン酸２％及びジオクチルスルホサクシネート１％を均一に混合し粉砕した。 この混合物１００重量部に水２０重量部を加えて練合し、押出式造粒機を用いて、１４〜３２メッシュの粒状に加工した後、乾燥して粒剤を得た。
【００９８】
【製剤例１１】 （粒剤）化合物８５を５％、ホワイトカーボン１％、リグニンスルホン酸塩５％、クレー８４％及びカルボキシメチルセルロースのナトリウム塩５％をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合わせた後、造粒乾燥して粒剤を得た。
【００９９】
【製剤例１２】 （液剤）化合物８５を１０％、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２％及び水８８％を溶解させて液剤を得た。
【０１００】
【製剤例１３】 （粉剤）化合物２６を２％、珪藻土５％及びクレー９３
％を均一に混合粉砕して粉剤を得た。
フロントページの続き (72)発明者 馬場 徹代 北海道札幌市豊平区豊平七条８−２−１ 北海三共株式会社内
| 标题 | 发布/更新时间 | 阅读量 |
|---|---|---|
| 一种超表达内源性溶菌酶的菌株的构建方法及构建的菌株与应用 | 2020-05-13 | 205 |
| 一种天然Rakicidins类化合物Rakicidin B1-1及其发酵提取方法 | 2020-05-14 | 595 |
| 一种来自解淀粉芽孢杆菌SQR9产生的十六碳链脂肪酸类拮抗物质及其应用 | 2020-05-08 | 249 |
| 紫色红曲菌comp50904_c4基因过表达菌株的构建方法 | 2020-05-12 | 969 |
| 一种合成培养基及其制备方法和用途 | 2020-05-13 | 207 |
| 用于提高哺乳动物细胞培养物中的抗体生产力并最小化下游、配制过程中的聚集的改进的方法，以及由其获得的稳定抗体制剂 | 2020-05-15 | 868 |
| 一种与茶树次级代谢产物含量连锁的位于类受体蛋白激酶基因上的分子标记位点及其应用 | 2020-05-14 | 871 |
| 一种非整合李斯特菌疫苗及抗肿瘤免疫应答方法 | 2020-05-15 | 895 |
| 一种天然Rakicidins类化合物Rakicidin B1-2及其发酵提取方法 | 2020-05-12 | 730 |
| 球毛壳菌素A作为柑橘致腐菌药剂上的应用 | 2020-05-17 | 209 |
高效检索全球专利专利汇是专利免费检索,专利查询,专利分析-国家发明专利查询检索分析平台，是提供专利分析，专利查询，专利检索等数据服务功能的知识产权数据服务商。
我们的产品包含105个国家的1.26亿组数据，免费查、免费专利分析。
专利汇分析报告产品可以对行业情报数据进行梳理分析，涉及维度包括行业专利基本状况分析、地域分析、技术分析、发明人分析、申请人分析、专利权人分析、失效分析、核心专利分析、法律分析、研发重点分析、企业专利处境分析、技术处境分析、专利寿命分析、企业定位分析、引证分析等超过60个分析角度，系统通过AI智能系统对图表进行解读，只需1分钟，一键生成行业专利分析报告。
