[0001] 本发明涉及除草剂和/或植物生长调节剂的技术领域。具体地，本发明涉及新的取代的异噻唑并吡啶酮和包含所述新的取代的异噻唑并吡啶酮的组合物。此外，本发明涉及用于制备所述新的取代的异噻唑并吡啶酮的方法及其用作除草剂和/或植物生长调节剂的用途。

[0002] 在这些应用中，迄今已知的用于选择性防治有益植物作物中的有害植物的作物保护剂或用于防治不想要的植物的活性化合物有时具有缺点，包括(a)它们对特定的有害植物不具有除草活性或具有不充分的除草活性，(b)可用活性化合物防治的有害植物谱不够宽，(c)它们在有益植物作物中的选择性太低和/或(d)它们具有毒理学上不利的性质。

[0003] 此外，一些可用作许多有益植物的植物生长调节剂的活性化合物在其他有益植物中引起不想要的收获产量降低，或与作物植物不相容，或仅具有窄的施用率范围。一些已知的活性化合物由于前体和试剂难以获得而不能以工业规模经济地制备，或其仅具有不足的化学稳定性。

[0004] 现有技术公开了几种异噻唑和异噻唑酰胺。

[0005] WO 2016/102435公开了异噻唑酰胺及其用作杀真菌剂的用途。

[0006] WO 2016/102420公开了异噻唑酰胺及其用作除草剂和/或植物生长调节剂的用途。

[0007] 在这些应用中，迄今已知的用于防治有害植物或不想要的植物的除草剂可能具有一些缺点，包括(a)它们对特定的有害植物不具有除草活性或具有不充分的除草活性，(b)可用所述除草剂防治的有害植物谱不够宽，和/或(c)除草剂在作物植物中的选择性和与作物植物的相容性太低，从而导致不想要的损害和/或不想要的作物收获产量降低。

[0008] 因此，仍需要替代的除草剂、特别是高活性的除草剂、特别是在低的施用率下有用和/或与作物植物具有良好相容性的除草剂，用于选择性地施用在植物作物中或在非耕地上使用。还希望提供可以有利的方式用作除草剂或植物生长调节剂的替代的化学活性化合物。

[0009] 因此，本发明的一个目的是提供具有除草活性的化合物，其即使在相对低的施用率下也对经济上重要的有害植物非常有效，并且可选择性地在作物植物中使用。

[0010] 现已发现以下式(G1)和(G2)的化合物和/或其盐满足所述目的。

[0011] 本发明主要涉及式(G1)和(G2)的化合物和/或其盐

[0012]

[0013] 其中

[0014] A为CR6R7，

[0015] x为0、1或2，

[0016] R1氢、(C1-C8)-烷基、(C2-C8)-烯基、(C2-C8)-炔基、(C1-C8)-烷氧基、(C1-C8)-烷氧基-(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-烷硫基、(C3-C8)-环烷基、(C3-C8)-环烯基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C8)-烷基、(C3-C8)-环烯基-(C1-C8)-烷基、(C3-C8)-环烷氧基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C8)-烷氧基、芳基、芳基-(C1-C8)-烷基、杂芳基、杂芳基-(C1-C8)-烷基、杂环基、杂环基-(C1-C8)-烷基、芳氧基、杂芳氧基、杂环氧基，其中所有这些残基(residue)均未被取代或被一个或多个选自以下的残基取代：卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-卤代烷基、(C1-C8)-烷氧基、(C1-C8)-卤代烷氧基、(C1-C8)-烷硫基、(C1-C8)-烷基亚磺酰基、(C1-C8)-烷基磺酰基、(C1-C8)-卤代烷硫基、(C1-C8)-卤代烷基亚磺酰基、(C1-C8)-卤代烷基磺酰基、(C1-C8)-烷氧基羰基、(C1-C8)-卤代烷氧基羰基、(C1-C8)-烷基羧基、(C3-C8)-环烷基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-烷氧基羰基-(C1-C8)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C1-C8)-烷基、R13R14N-羰基，并且其中杂环基具有q个氧代基团，并且其中上述杂环残基中的每一个，除碳原子外，在每种情况下还具有p个选自N(R12)m、O和S(O)n的环成员，

[0017] R2、R3各自独立地为氢、(C1-C8)-烷基、(C2-C8)-烯基、(C2-C8)-炔基、(C1-C8)-烷氧基-(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-烷氧基-(C1-C8)-烷氧基-(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-烷氧基苯基、(C1-C8)-烷氧基苯基-(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-烷氧基-(C1-C8)-烷基羰基、(C1-C8)-烷氧基-(C1-C8)-烷氧基-(C1-C8)-烷基羰基、(C1-C8)-烷氧基羰基、(C2-C8)-烯氧基羰基、(C2-C8)-炔氧基羰基、(C1-C8)-烷基羰基、(C2-C8)-烯基羰基、(C2-C8)-炔基羰基、R13R14N-羰基、(C1-C8)-烷硫基、(C1-C8)-烷硫基羰基、(C1-C8)-烷基亚磺酰基、(C1-C8)-烷基磺酰基、(C1-C8)-烷硫基-(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-烷基亚磺酰基-(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-烷基磺酰基-(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-烷硫基-(C1-C8)-烷基羰基、(C1-C8)-烷基亚磺酰基-(C1-C8)-烷基羰基、(C1-C8)-烷基磺酰基-(C1-C8)-烷基羰基、(C1-C8)-烷氧基羰基-(C1-C8)-烷基羰基、(C3-C8)-环烷基、(C3-C8)-环烯基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C8)-烷基、(C3-C8)-环烯基-(C1-C8)-烷基、(C3-C8)-环烷基羰基、(C3-C8)-环烯基羰基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C8)-烷基羰基、(C3-C8)-环烯基-(C1-C8)-烷基羰基、芳基、芳基-(C1-C8)-烷基、杂芳基、杂芳基-(C1-C8)-烷基、杂环基、杂环基-(C1-C8)-烷基、芳基羰基、芳基-(C1-C8)-烷基羰基、杂芳基羰基、杂芳基-(C1-C8)-烷基羰基、杂环基羰基或杂环基-(C1-C8)-烷基羰基，其中所有这些残基均未被取代或被一个或多个选自以下的残基取代：卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-卤代烷基、(C1-C8)-烷氧基、(C1-C8)-卤代烷氧基、(C1-C8)-烷硫基、(C1-C8)-烷基亚磺酰基、(C1-C8)-烷基磺酰基、(C1-C8)-卤代烷硫基、(C1-C8)-卤代烷基亚磺酰基、(C1-C8)-卤代烷基磺酰基、(C1-C8)-烷氧基羰基、(C1-C8)-卤代烷氧基羰基、(C1-C8)-烷基羧基、(C3-C8)-环烷基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-烷氧基羰基-(C1-C8)-烷基、羟基羰基、羟基羰基-(C1-C4)-烷基、R13R14N-羰基，并且其中杂环基具有q个氧代基团，并且其中上述杂环残基中的每一个，除碳原子外，在每种情况下还具有p个选自N(R12)m、O和S(O)n的环成员，或[0018] NR2R3为-N＝CR8R9或-N＝S(O)nR10R11，

[0019] R4、R5各自独立地为氢、甲酰基、氰基、卤素、氧四氢吡喃甲基、(C1-C8)-烷氧基羰基、亚氨基-(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-烷基羰氧基、(C1-C6)-烷基羰氧基-(C1-C6)-烷基、(C1-C8)-烷基甲硅烷基、(C2-C6)-烯基羰基、(C2-C6)-炔基羰基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C8)-烷基氨基羰基、氨基羰基、(C1-C8)-烷基羧基、(C1-C8)-烷基、(C2-C8)-烯基、(C2-C8)-炔基、NR13R14、R13R14N-(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-烷氧基、(C1-C8)-烷氧基-(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-烷氧基-(C1-C8)-烷氧基-(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-烷硫基、(C1-C8)-烷基亚磺酰基、(C1-C8)-烷基磺酰基、(C1-C8)-烷硫基-(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-烷基亚磺酰基-(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-烷基磺酰基-(C1-C8)-烷基、(C3-C8)-环烷基、(C3-C8)-环烯基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C8)-烷基、(C3-C8)-环烯基-(C1-C8)-烷基、(C3-C8)-环烷氧基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C8)-烷氧基、芳基、芳基-(C1-C8)-烷基、杂芳基、杂芳基-(C1-C8)-烷基、杂环基、杂环基-(C1-C8)-烷基、芳氧基、杂芳氧基、杂环氧基，其中所有这些残基均未被取代或被一个或多个选自以下的残基取代：卤素、羟基、氰基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷基、(C1-C8)-卤代烷基、(C1-C8)-卤代烷氧基、(C1-C8)-烷硫基、(C1-C8)-烷基亚磺酰基、(C1-C8)-烷基磺酰基、(C1-C8)-卤代烷硫基、(C1-C8)-卤代烷基亚磺酰基、(C1-C8)-卤代烷基磺酰基、(C1-C6)-烷氧基羰基、(C1-C6)-烷氧基羰基-(C1-C6)-烷氧基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷氧基亚氨基、(C2-C6)-烯氧基亚氨基、(C1-C6)-烷氧基亚氨基、氨基羰基，并且其中杂环基具有q个氧代基团，并且其中上述杂环残基中的每一个，除碳原子外，在每种情况下还具有p个选自N(R12)m、O和S(O)n的环成员，条件是4 5
R和R不同时为氢，

[0020] R6、R7各自独立地为氢、氰基、卤素、(C1-C8)-烷基、(C2-C8)-烯基、(C2-C8)-炔基或(C3-C8)-环烷基，

[0021] R8、R9各自独立地为氢、(C1-C8)-烷基、(C2-C8)-烯基、(C2-C8)-炔基、(C2-C8)-烯氧基、(C2-C8)-炔氧基、NR13R14、(C1-C8)-烷氧基-(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-烷氧基-(C1-C8)-烷氧基-(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-烷硫基-(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-烷基亚磺酰基-(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-烷基磺酰基-(C1-C8)-烷基、(C3-C8)-环烷基、(C3-C8)-环烯基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C8)-烷基、(C3-C8)-环烯基-(C1-C8)-烷基、芳基、芳基-(C1-C8)-烷基、杂芳基、杂芳基-(C1-C8)-烷基、杂环基、杂环基-(C1-C8)-烷基，其中所有这些残基均未被取代或被一个或多个选自以下的残基取代：卤素、硝基、羟基、氰基、(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-卤代烷基、(C1-C8)-烷氧基、(C1-C8)-卤代烷氧基，并且其中杂环基具有q个氧代基团，并且其中上述杂环残基中的每一个，除碳原子外，在每种情况下还具有p个选自N(R12)m、O和S(O)n的环成员，

[0022] R10、R11各自独立地为氢、(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、苯基、苯基-(C1-C6)-烷基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、吡啶基-(C1-C6)-烷基、噻吩基-(C1-C6)-烷基、呋喃基-(C1-C6)-烷基、杂环基、杂环基-(C1-C6)-烷基，其中所有这些残基均未被取代或被一个或多个选自以下的残基取代：卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基、(C1-C6)-烷硫基、(C1-C6)-烷基亚磺酰基、(C1-C6)-烷基磺酰基，并且其中杂环基具有q个氧代基团，并且其中上述杂环残基中的每一个，除碳原子外，在每种情况下还具有p个选自N(R12)m、O和S(O)n的环成员，

[0023] 或R10和R11与它们连接的硫原子一起形成3至6元的不饱和、部分饱和或饱和的环，12
所述环除碳原子和硫原子外，在每种情况下还包含p个选自N(R )m、O和S(O)n的环成员，并且其中所有这些残基均未被取代或被一个或多个选自以下的残基取代：卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基、(C1-C6)-烷硫基、(C1-C6)-烷基亚磺酰基或(C1-C6)-烷基磺酰基，

[0024] R12为氢、(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-烷基羰基，

[0025] R13、R14各自独立地为氢、(C1-C6)-烷基，其中这些残基未被取代或被一个或多个选自以下的残基取代：卤素、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基、(C1-C6)-烷硫基、(C1-C6)-烷基亚磺酰基、(C1-C6)-烷基磺酰基，

[0026] 或R13和R14与它们连接的氮原子一起形成3至8元的不饱和、部分饱和或饱和的环，[0027] n独立地选自0、1或2，

[0028] m独立地选自0或1，

[0029] p独立地选自0、1、2或3，

[0030] q独立地选自0、1或2，

[0031] y为0或1。

[0032] 用于本发明目的的盐优选是本发明化合物的农业化学活性盐。

[0033] 农业化学活性盐包括无机酸和有机酸的酸加成盐以及常规碱的盐。无机酸的实例为氢卤酸(如氢氟酸、氢氯酸、氢溴酸和氢碘酸)、硫酸、磷酸和硝酸，以及酸式盐(如硫酸氢钠和硫酸氢钾)。有用的有机酸包括，例如，甲酸、碳酸和烷酸(如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸和丙酸)，以及乙醇酸、硫氰酸、乳酸、琥珀酸、柠檬酸、苯甲酸、肉桂酸、草酸、具有6至20个碳原子的饱和或单不饱和或二不饱和的脂肪酸、烷基硫酸单酯、烷基磺酸(具有碳原子为1至20个的直链或支链烷基基团的磺酸)、芳基磺酸或芳基二磺酸(带有一个或两个磺酸基的芳族基团，如苯基和萘基)、烷基膦酸(具有碳原子为1至20个的直链或支链烷基基团的膦酸)、芳基膦酸或芳基二膦酸(带有一个或两个膦酸基团的芳族基团，如苯基和萘基)，其中烷基和芳基基团可带有其他取代基，例如对苯磺酸、水杨酸、对氨基水杨酸、2-苯氧基苯甲酸、2-乙酰氧基苯甲酸等。

[0034] 本发明化合物或其盐的溶剂化物是所述化合物与溶剂的化学计量组合物。

[0035] 在残基的各个组合或优选组合中特别指出的残基的定义也可根据需要替换为其他组合中的残基的定义，而不考虑残基所指出的特定组合。特别优选两个或更多个上述优选范围的组合。

[0036] 不包括违背自然规律、并且本领域技术人员基于他的/她的专业知识而因此排除的组合。例如，排除具有三个或更多个相邻氧原子的环结构。

[0037] 有用的金属离子尤其是第二主族元素(尤其是钙和镁)、第三和第四主族元素(尤其是铝、锡和铅)以及第一至第八过渡族元素(尤其是铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌等)的离子。特别优选第四周期元素的金属离子。此处，金属可以它们可呈现的各种价态存在。

[0038] 本发明化合物可——要么通过不对称中心的性质，要么通过受限旋转——以异构体(对映异构体、非对映异构体)的形式存在。不对称中心为(R)-、(S)-或(R,S)构型的任何异构体都可存在。

[0039] 还应当理解，当本发明化合物中存在两个或更多个不对称中心时，示例结构的几种非对映异构体和对映异构体通常都是可能的，并且纯的非对映异构体和纯的对映异构体代表优选的实施方案。纯的立体异构体、纯的非对映异构体、纯的对映异构体及其混合物都意图在本发明的范围内。

[0040] 根据化合物中双键的数量，本发明的任意化合物也可以以一种或多种几何异构体形式存在。根据双键或环周围取代基的性质，几何异构体可以以顺式(＝Z-)或反式(＝E-)形式存在。因此，本发明同等地涉及所有的几何异构体以及所有可能的所有比例的混合物。几何异构体可根据本身已被本领域普通技术人员知晓的一般方法来分离。

[0041] 除非另有说明，以下定义适用于本说明书和权利要求书全篇使用的取代基和残基：

[0042] 卤素表示基团氟、氯、溴和碘。优选基团氟和氯。

[0043] 烷基表示具有1至8个碳原子的直链或支链饱和烃基。非限制性实例包括甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基(异丙基)、正丁基、1-甲基丙基(异丁基)、2-甲基丙基(仲丁基)、1,1-二甲基乙基(叔丁基)、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1,1-二甲基丁基、2,
2-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1-乙基-3-甲基丙基、正庚基、1-甲基己基、1-乙基戊基、2-乙基戊基、1-丙基丁基、辛基、1-甲基庚基、2-甲基庚基、1-乙基己基、2-乙基己基、1-丙基戊基和2-丙基戊基，特别是丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,1-二甲基乙基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、戊基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、己基、3-甲基戊基、庚基、1-甲基己基、1-乙基-3-甲基丁基、1-甲基庚基、1,2-二甲基己基、1,3-二甲基辛基、4-甲基辛基、
1,2,2,3-四甲基丁基、1,3,3-三甲基丁基、1,2,3-三甲基丁基、1,3-二甲基戊基、1,3-二甲基己基、5-甲基-3-己基、2-甲基-4-庚基和1-甲基-2-环丙基乙基。优选表示具有1至4个碳原子的直链或支链饱和烃基的(C1-C4)-烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基。

[0044] 卤代烷基通常表示具有1至8个碳原子的且其中1个至最多所有的氢原子被卤素原子替代的烷基基团。非限制性实例包括氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基、3-氯-1-甲基丁基、2-氯-1-甲基丁基、1-氯丁基、3,3-二氯-1-甲基丁基、3-氯-1-甲基丁基、1-甲基-3-三氟甲基丁基、3-甲基-1-三氟甲基丁基。

[0045] 环烷基表示具有3至8个、优选3至6个碳原子的单环饱和烃基。非限制性实例包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基。

[0046] 卤代环烷基通常表示具有3至8个、优选3至6个碳原子的且其中1个至最多7个氢原子被卤素原子替代的单环饱和烃基。非限制性实例包括氯环丙基、二氯环丙基、二溴环丙基、氟环丙基、氯环戊基和氯环己基。

[0047] 烯基表示具有2至8个、优选2至6个碳原子且在任意位置具有一个或两个双键的不饱和的直链或支链烃基。非限制性实例包括乙烯基、丙-1-烯基、丙-2-烯基、1-甲基乙烯基、丁-1-烯基、丁-2-烯基、丁-3-烯基、1-甲基丙-1-烯基、2-甲基丙-1-烯基、1-甲基丙-2-烯基、2-甲基丙-2-烯基、戊-1-烯基、戊-2-烯基、戊-3-烯基、戊-4-烯基、1-甲基丁-1-烯基、2-甲基丁-1-烯基、3-甲基丁-1-烯基、1-甲基丁-2-烯基、2-甲基丁-2-烯基、3-甲基丁-2-烯基、1-甲基丁-3-烯基、2-甲基丁-3-烯基、3-甲基丁-3-烯基、1,1-二甲基丙-2-烯基、1,2-二甲基丙-1-烯基、1,2-二甲基丙-2-烯基、1-乙基丙-1-烯基、1-乙基丙-2-烯基、己-1-烯基、己-2-烯基、己-3-烯基、己-4-烯基、己-5-烯基、1-甲基戊-1-烯基、2-甲基戊-1-烯基、3-甲基戊-1-烯基、4-甲基戊-1-烯基、1-甲基戊-2-烯基、2-甲基戊-2-烯基、3-甲基戊-2-烯基、4-甲基戊-2-烯基、1-甲基戊-3-烯基、2-甲基戊-3-烯基、3-甲基戊-3-烯基、4-甲基戊-3-烯基、1-甲基戊-4-烯基、2-甲基戊-4-烯基、3-甲基戊-4-烯基、4-甲基戊-4-烯基、1,1-二甲基丁-2-烯基、1,1,-二甲基丁-3-烯基、1,2-二甲基丁-1-烯基、1,2-二甲基丁-2-烯基、1,2-二甲基丁-3-烯基、1,3-二甲基丁-1-烯基、1,3-二甲基丁-2-烯基、1,3-二甲基丁-3-烯基、2,
2-二甲基丁-3-烯基、2,3-二甲基丁-1-烯基、2,3-二甲基丁-2-烯基、2,3-二甲基丁-3-烯基、3,3-二甲基丁-1-烯基、3,3-二甲基丁-2-烯基、1-乙基丁-1-烯基、1-乙基丁-2-烯基、1-乙基丁-3-烯基、2-乙基丁-1-烯基、2-乙基丁-2-烯基、2-乙基丁-3-烯基、1,1,2-三甲基丙-
2-烯基、1-乙基-1-甲基丙-2-烯基、1-乙基-2-甲基丙-1-烯基和1-乙基-2-甲基丙-2-烯基。

[0048] 环烯基表示具有5至10个碳原子和一至三个双键的单环或双环部分不饱和烃基。非限制性实例包括环戊烯基、环己烯基、环己二烯基、环庚烯基、环辛烯基、环辛二烯基、茚满基和四氢萘基。

[0049] 炔基表示具有2至8个、优选2至6个碳原子且在任意位置具有一个三键的直链或支链烃基。非限制性实例包括乙炔基、丙-1-炔基、丙-2-炔基、丁-1-炔基、丁-2-炔基、丁-3-炔基、1-甲基丙-2-炔基、戊-1-炔基、戊-2-炔基、戊-3-炔基、戊-4-炔基、1-甲基丁-2-炔基、1-甲基丁-3-炔基、2-甲基丁-3-炔基、3-甲基丁-1-炔基、1,1-二甲基丙-2-炔基、1-乙基丙-2-炔基、己-1-炔基、己-2-炔基、己-3-炔基、己-4-炔基、己-5-炔基、1-甲基戊-2-炔基、1-甲基戊-3-炔基、1-甲基戊-4-炔基、2-甲基戊-3-炔基、2-甲基戊-4-炔基、3-甲基戊-1-炔基、3-甲基戊-4-炔基、4-甲基戊-1-炔基、4-甲基戊-2-炔基、1,1-二甲基丁-2-炔基、1,1-二甲基丁-3-炔基、1,2-二甲基丁-3-炔基、2,2-二甲基丁-3-炔基、3,3-二甲基丁-1-炔基、1-乙基丁-2-炔基、1-乙基丁-3-炔基、2-乙基丁-3-炔基和1-乙基-1-甲基丙-2-炔基。

[0050] 卤代烯基通常表示具有2至8个碳原子的且其中1个至最多所有的氢原子被卤素原子替代的烯基基团。非限制性实例包括3-溴-2-丙烯基、2-溴-2-丙烯基、3-氯-2-丙烯基和2-氯-2-丙烯基。

[0051] 卤代炔基通常表示具有2至8个碳原子的且其中1个至最多所有的氢原子被卤素原子替代的炔基基团。非限制性实例包括2-碘丙炔基和2-溴丙炔基。

[0052] 烷氧基表示具有1至8个原子的饱和直链或支链烷氧基基团。非限制性实例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、1-甲基乙氧基、丁氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基、1,1-二甲基乙氧基。

[0053] 卤代烷氧基表示具有1至8个原子的且其中一个至最多所有的氢原子被卤素原子替代的饱和直链或支链烷氧基基团。非限制性实例包括氯甲氧基、溴甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、二氯氟甲氧基、氯二氟甲氧基、1-氯乙氧基、1-溴乙氧基、1-氟乙氧基、2-氟乙氧基、2,2-二氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2,2-二氟乙氧基、2,2-二氯-2-氟乙氧基、2,2,2-三氯乙氧基、五氟乙氧基和1,1,1-三氟丙-2-氧基。

[0054] 烷硫基表示具有碳原子为1至8个的饱和直链或支链烷基残基的硫醇基团。非限制性实例包括甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、1-甲基乙硫基、正丁硫基和叔丁硫基。

[0055] 烷基亚磺酰基表示具有碳原子为1至8个的饱和直链或支链烷基残基的(C1-C8)-烷基-S(O)-基团。非限制性实例包括甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、丙基亚磺酰基、1-甲基乙基亚磺酰基、丁基亚磺酰基、1-甲基丙基亚磺酰基、2-甲基丙基亚磺酰基、1,1-二甲基乙基亚磺酰基、戊基亚磺酰基、1-甲基丁基亚磺酰基、2-甲基丁基亚磺酰基、3-甲基丁基亚磺酰基、2,2-二甲基丙基亚磺酰基、1-乙基丙基亚磺酰基、己基亚磺酰基、1,1-二甲基丙基亚磺酰基、1,2-二甲基丙基亚磺酰基、1-甲基戊基亚磺酰基、2-甲基戊基亚磺酰基、3-甲基戊基亚磺酰基、4-甲基戊基亚磺酰基、1,1-二甲基丁基亚磺酰基、1,2-二甲基丁基亚磺酰基、1,3-二甲基丁基亚磺酰基、2,2-二甲基丁基亚磺酰基、2,3-二甲基丁基亚磺酰基、3,3-二甲基丁基亚磺酰基、1-乙基丁基亚磺酰基、2-乙基丁基亚磺酰基、1,1,2-三甲基丙基亚磺酰基、
1,2,2-三甲基丙基亚磺酰基、1-乙基-1-甲基丙基亚磺酰基和1-乙基-2-甲基丙基亚磺酰基。

[0056] 烷基磺酰基表示具有碳原子为1至8个的饱和直链或支链烷基残基的砜基。非限制性实例包括甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、1-甲基乙基磺酰基、丁基磺酰基、1-甲基丙基磺酰基、2-甲基丙基磺酰基、1,1-二甲基乙基磺酰基、戊基磺酰基、1-甲基丁基磺酰基、2-甲基丁基磺酰基、3-甲基丁基磺酰基、2,2-二甲基丙基磺酰基、1-乙基丙基磺酰基、己基磺酰基、1,1-二甲基丙基磺酰基、1,2-二甲基丙基磺酰基、1-甲基戊基磺酰基、2-甲基戊基磺酰基、3-甲基戊基磺酰基、4-甲基戊基磺酰基、1,1-二甲基丁基磺酰基、1,2-二甲基丁基磺酰基、1,3-二甲基丁基磺酰基、2,2-二甲基丁基磺酰基、2,3-二甲基丁基磺酰基、3,3-二甲基丁基磺酰基、1-乙基丁基磺酰基、2-乙基丁基磺酰基、1,1,2-三甲基丙基磺酰基、1,2,
2-三甲基丙基磺酰基、1-乙基-1-甲基丙基磺酰基和1-乙基-2-甲基丙基磺酰基。

[0057] 杂环基表示单环饱和或部分不饱和的杂环基团，其环原子总数为3至7，包括2至6个碳原子和1个至最多3个独立地选自N、O、S、SO、SO2和二-(C1-C4)-烷基甲硅烷基的杂原子和/或杂基，该环体系可通过环碳原子或通过环氮原子(如果可能)键合。非限制性实例包括环氧乙烷基(oxiranyl)、吖丙啶基(aziridinyl)、氧杂环丁-2-基(oxetan-2-yl)、氧杂环丁-3-基、氮杂环丁-2-基(azetidin-2-yl)、氮杂环丁-3-基、四氢呋喃-2-基、四氢呋喃-3-基、四氢噻吩-2-基、四氢噻吩-3-基、吡咯烷-2-基、吡咯烷-3-基、硫杂环戊-2-基(thiolan-2-yl)、硫杂环戊-3-基、环丁砜-2-基(sulfolan-2-yl)、环丁砜-3-基、异噁唑烷-3-基、异噁唑烷-4-基、异噁唑烷-5-基、异噻唑烷-3-基、异噻唑烷-4-基、异噻唑烷-5-基、吡咯烷-3-基、吡咯烷-4-基、吡咯烷-5-基、噁唑烷-2-基、噁唑烷-4-基、噁唑烷-5-基、噻唑烷-2-基、噻唑烷-4-基、噻唑烷-5-基、咪唑烷-2-基、咪唑烷-4-基、1,2,4-噁二唑烷-3-基、1,2,4-噁二唑烷-5-基、1,2,4-噻二唑烷-3-基、1,2,4-噻二唑烷-5-基、1,2,4-三唑烷-3-基、1,3,4-噁二唑烷-2-基、1,3,4-噻二唑烷-2-基、1,3,4-三唑烷-2-基、2,3-二氢呋喃-2-基、2,3-二氢呋喃-3-基、2,4-二氢呋喃-2-基、2,4-二氢呋喃-3-基、2,3-二氢噻吩-2-基、2,3-二氢噻吩-
3-基、2,4-二氢噻吩-2-基、2,4-二氢噻吩-3-基、2-吡咯啉-2-基、2-吡咯啉-3-基、3-吡咯啉-2-基、3-吡咯啉-3-基、2-异噁唑啉-3-基、3-异噁唑啉-3-基、4-异噁唑啉-3-基、2-异噁唑啉-4-基、3-异噁唑啉-4-基、4-异噁唑啉-4-基、2-异噁唑啉-5-基、3-异噁唑啉-5-基、4-异噁唑啉-5-基、2-异噻唑啉-3-基、3-异噻唑啉-3-基、4-异噻唑啉-3-基、2-异噻唑啉-4-基、3-异噻唑啉-4-基、4-异噻唑啉-4-基、2-异噻唑啉-5-基、3-异噻唑啉-5-基、4-异噻唑啉-5-基、2,3-二氢吡唑-1-基、2,3-二氢吡唑-2-基、2,3-二氢吡唑-3-基、2,3-二氢吡唑-4-基、2,3-二氢吡唑-5-基、3,4-二氢吡唑-1-基、3,4-二氢吡唑-3-基、3,4-二氢吡唑-4-基、3,
4-二氢吡唑-5-基、4,5-二氢吡唑-1-基、4,5-二氢吡唑-3-基、4,5-二氢吡唑-4-基、4,5-二氢吡唑-5-基、2,3-二氢噁唑-2-基、2,3-二氢噁唑-3-基、2,3-二氢噁唑-4-基、2,3-二氢噁唑-5-基、3,4-二氢噁唑-2-基、3,4-二氢噁唑-3-基、3,4-二氢噁唑-4-基、3,4-二氢噁唑-5-基、3,4-二氢噁唑-2-基、3,4-二氢噁唑-3-基、3,4-二氢噁唑-4-基、哌啶-2-基、哌啶-3-基、哌啶-4-基、1,3-二噁烷-5-基、四氢吡喃-2-基、四氢吡喃-3-基、四氢吡喃-4-基、四氢噻喃-
2-基、四氢噻喃-3-基、四氢噻喃-4-基、六氢哒嗪-3-基、六氢哒嗪-4-基、六氢嘧啶-2-基、六氢嘧啶-4-基、六氢嘧啶-5-基、哌嗪-2-基、吗啉-2-基、吗啉-3-基、硫代吗啉-2-基、硫代吗啉-3-基、1,1-二氧硫代吗啉-2-基、1,1-二氧硫代吗啉-3-基、1,3,5-六氢三嗪-2-基和1,2,
4-六氢三嗪-3-基。

[0058] 杂芳基和杂芳基环通常表示这样的单环芳族杂环基团，其环原子总数为5或6，包括1至5个碳原子和最多4个独立地选自N、O和S的杂原子，该环体系可通过环碳原子或通过环氮原子(如果可能)键合。非限制性实例包括呋喃基、吡咯基、噻吩基、吡唑基、咪唑基、噻唑基、噁唑基、异噁唑基、异噻唑基、三唑基、噁二唑基、噻二唑基、四唑基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、三嗪基。优选呋喃基、噻吩基、吡唑基、咪唑基、噻唑基、噁唑基、异噁唑基、三唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基和嘧啶基。

[0059] 氧代表示双键键合的氧原子。

[0060] 优选这样的式(G1)和(G2)的化合物和/或其盐，其中

[0061] A为CR6R7，

[0062] x为0、1或2，

[0063] R1为氢、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烯基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烯基-(C1-C6)-烷基、苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基，其中所有这些残基均未被取代或被一个或多个选自以下的残基取代：卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基、(C1-C6)-烷硫基、(C1-C6)-烷基亚磺酰基、(C1-C6)-烷基磺酰基，

[0064] R2、R3各自独立地为氢、(C1-C6)-烷氧基苯基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷硫基羰基、(C1-C6)-卤代烷硫基羰基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基羰基、(C1-C6)-烷硫基-(C1-C6)-烷基羰基、(C1-C6)-烷基亚磺酰基-(C1-C6)-烷基羰基、(C1-C6)-烷基磺酰基-(C1-C6)-烷基羰基、(C1-C6)-烷基羰基、(C1-C6)-卤代烷基羰基、(C2-C6)-烯基羰基、(C2-C6)-炔基羰基、(C1-C6)-烷氧基羰基-(C1-C6)-烷基羰基、(C1-C6)-烷氧基羰基、(C1-C6)-卤代烷氧基羰基、(C2-C6)-烯氧基羰基、(C3-C6)-环烷基羰基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基羰基、苯基羰基、苯基-(C1-C6)-烷基羰基、吡啶基羰基、呋喃基羰基、噻吩基羰基、吡啶基-(C1-C6)-烷基羰基、呋喃基-(C1-C6)-烷基羰基、噻吩基-(C1-C6)-烷基羰基、杂环基羰基、杂环基-(C1-C6)-烷基羰基，其中所有这些残基均未被取代或被一个或多个选自以下的残基取代：卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基、(C1-C6)-烷硫基、(C1-C6)-烷基亚磺酰基、(C1-C6)-烷基磺酰基，并且其中杂环基具有q个氧代基团，并且其中上述杂环残基中的每一个，除碳原子外，在每种情况下还具有p个选自N12
(R )m、O和S(O)n的环成员，

[0065] 或

[0066] NR2R3为–N＝S(O)nR10R11，

[0067] R4、R5各自独立地为氢、甲酰基、氧四氢吡喃甲基、氰基、卤素、(C1-C6)-烷氧基羰基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷基羰氧基、(C1-C6)-烷基羰氧基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基羰氧基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷基甲硅烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烯基、(C2-C6)-炔基羰基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基氨基羰基、(C2-C6)-烯基、氨基羰基、(C2-C6)-炔基、(C2-C6)-烯基羰基、亚氨基-(C1-C6)-烷基、苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基，其中所有这些残基均未被取代或被一个或多个选自以下的残基取代：卤素、羟基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基羰基、(C1-C6)-烷氧基羰基-(C1-C6)-烷氧基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷氧基亚氨基、(C2-C6)-烯氧基亚氨基、(C1-C6)-烷氧基亚氨基、氨基羰基，

[0068] 条件是R4和R5不同时为氢，

[0069] R6为氢，

[0070] R7为氢或(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基，

[0071] R10、R11各自独立地为氢、(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、苯基、苯基-(C1-C6)-烷基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、吡啶基-(C1-C6)-烷基、噻吩基-(C1-C6)-烷基、呋喃基-(C1-C6)-烷基、杂环基、杂环基-(C1-C6)-烷基，其中所有这些残基均未被取代或被一个或多个选自以下的残基取代：卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基、(C1-C6)-烷硫基、(C1-C6)-烷基亚磺酰基、(C1-C6)-烷基磺酰基，并且其中杂环基具有q个氧代基团，并且其中上述杂环残基中的每一个，除碳原子外，在每种情况下还具有p个选自N(R12)m、O和S(O)n的环成员，

[0072] 或

[0073] R10和R11与它们连接的硫原子一起形成3至6元的不饱和、部分饱和或饱和的环，所述环除碳原子和硫原子外，在每种情况下还包含p个选自N(R12)m、O和S(O)n的环成员，并且其中所有这些残基均未被取代或被一个或多个选自以下的残基取代：卤素、硝基、羟基、氰基、NR13R14、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基、(C1-C6)-烷硫基、(C1-C6)-烷基亚磺酰基或(C1-C6)-烷基磺酰基，

[0074] R12为氢、(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-烷基羰基，R13、R14各自独立地为氢、(C1-C6)-烷基，其中这些残基未被取代或被一个或多个选自以下的残基取代：卤素、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基、(C1-C6)-烷硫基、(C1-C6)-烷基亚磺酰基、(C1-C6)-烷基磺酰基，

[0075] 或

[0076] R13和R14与它们连接的氮原子一起形成3至8元的不饱和、部分饱和或饱和的环，[0077] n为0，

[0078] m独立地选自0或1，

[0079] p独立地选自0或1，

[0080] q独立地选自0或1，

[0081] y为0或1。

[0082] 特别优选这样的式(G1)和(G2)的化合物和/或其盐，其中

[0083] A为CR6R7，

[0084] x为0、1或2，

[0085] R1为氢、环丙基、环丁基、环戊基、环己基或苯基，其中所有这些残基均未被取代或被一个或多个选自卤素的残基取代，

[0086] R2、R3各自独立地为氢、(C1-C4)-烷氧基苯基-(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷基羰基、(C1-C4)-卤代烷基羰基、(C2-C5)-烯基羰基、(C2-C5)-炔基羰基、(C1-C4)-烷氧基羰基、(C1-C4)-卤代烷氧基羰基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基羰基、(C1-C4)-卤代烷氧基-(C1-C4)-烷基羰基，

[0087] R4、R5各自独立地为氢、甲酰基、氧四氢吡喃甲基、氰基、卤素、(C1-C4)-烷氧基羰基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷基羰氧基-(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷基羰氧基、(C1-C6)-烷基、(C1-C4)-烷基甲硅烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C4)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烯基、(C2-C5)-炔基羰基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C4)-烷基氨基羰基、(C2-C6)-烯基、氨基羰基、(C2-C6)-炔基、(C2-C5)-烯基羰基、(C1-C4)-烷氧基羰基氨基-(C1-C4)-烷基、亚氨基-(C1-C4)-烷基、苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、羧基噻吩基、苯氧基羰基，其中所有这些残基均未被取代或被一个或多个选自以下的残基取代：卤素、羟基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基羰基、(C1-C4)-烷氧基羰基-(C1-C4)-烷氧基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C4)-烷氧基亚氨基、(C2-C5)烯氧基亚氨基、(C1-C4)烷氧基亚氨基、氨基羰基，[0088] 条件是R4和R5不同时为氢，

[0089] R6为氢，

[0090] R7为氢或甲基，

[0091] y为0或1。

[0092] 优选这样的式(G1)的化合物，其中x对应于0。这些化合物对应于式(I)：

[0093]

[0094] 式(I)的化合物——其中R1、R2、R3、R4、R5、A和y具有如在式(G1)的上下文中定义的含义——优选具有如在一个优选的或特别优选的实施方案中定义的含义。

[0095] 特别优选这样的式(I)的化合物，其中R2和R3中的至少一个等于H且R4和R5中的一个等于H。

[0096] 优选这样的式(G1)的化合物，其中x对应于1。这些化合物对应于式(II)：

[0097]

[0098] 式(II)的化合物——其中R1、R2、R3、R4、R5、A和y具有如在式(G1)的上下文中定义的含义——优选具有如在一个优选的或特别优选的实施方案中定义的含义。

[0099] 优选这样的式(G1)的化合物，其中x对应于2。这些化合物对应于式(III)：

[0100]

[0101] 式(III)的化合物——其中R1、R2、R3、R4、R5、A和y具有如在式(G1)的上下文中定义的含义——优选具有如在一个优选的或特别优选的实施方案中定义的含义。

[0102] 优选这样的式(G2)的化合物，其中x对应于0。这些化合物对应于式(IV)：

[0103]

[0104] 式(IV)的化合物——其中R1、R2、R3、R4、R5、A和y具有如在式(G2)的上下文中定义的含义——优选具有如在一个优选的或特别优选的实施方案中定义的含义。

[0105] 在下表1至4中，分别提到了R1bis、R2、R3、R4和R5的具体的和优选的定义(其中R1bis＝(A)y-R1)。

[0106] 表1：优选的式(I)的化合物：

[0107]

[0108]

[0109]

[0110]

[0111]

[0112]

[0113]

[0114]

[0115] 具体的优选的式(II)的化合物示于表2中。

[0116] 表2：优选的式(II)的化合物：

[0117]

[0118] 具体的优选的式(III)的化合物示于表3中。

[0119] 表3：优选的式(III)的化合物：

[0120]实施例编号 R2 R3 R1bis R4 R5
I-139 H H 环己基甲基 H 3-噻吩基
I-140 H H 环己基甲基 H 噻吩-2-基
I-158 H H 环己基甲基 H 乙酰基

[0121] 具体的优选的式(IV)的化合物示于表4中。

[0122] 表4：优选的式(IV)的化合物：

[0123]

[0124] 优选地，一种或多种各自如上所定义的式(G1)、(G2)、(I)、(II)、(III)和(IV)的化合物及其盐，在本发明上下文中优选在有益植物和/或观赏植物作物中用作除草剂和/或植物生长调节剂，其中式(G1)、(G2)、(I)、(II)、(III)和(IV)中的结构元素各自彼此独立地具有在一个优选的或特别优选的实施方案中所定义含义的上下文中定义的含义。

[0125] 此外，一种或多种各自如上所定义的式(G1)、(G2)、(I)、(II)、(III)和(IV)的化合物及其盐可用作杀真菌剂或杀昆虫剂。

[0126] 本发明还提供制备通式(G1)、(G2)的化合物和/或它们的盐的方法。这包括可类似于已知方法实施的方法。

[0127] 可使用以下方案1至8中所示的不同的合成路线获得本发明化合物。

[0128]

[0129] 方案1：(G1)合成概述

[0130] 环化所需的化合物(E-XIV)可由氰基乙酸酯(E-X)分三步容易地制备(方案2)。为此，首先使(E-X)与NaNO2在乙酸水溶液中反应，形成肟(E-XI)，其可在第二步中转化成对甲苯磺酸酯(E-XII)。为此，将(E-XI)与合适的磺酰化试剂(例如对甲苯磺酰氯)和有机碱(例如吡啶)一起搅拌。

[0131]

[0132] 方案2

[0133] 在第三步中，使所得甲苯磺酸酯(E-XII)与巯基乙酸酯(E-XIII)反应，形成N-S键，得到环化前体(E-XIV)。该反应通常在常用的有机溶剂(如乙醇)中借助有机碱(如吡啶)进行(方案2)。

[0134]

[0135] 方案3

[0136] 氨基化合物(E-XV)可由化合物(E-XIV)通过环化合成：首先用弱碱(例如三乙胺或其他有机碱)处理化合物(E-XIV)，然后直接用HCl的乙醇溶液处理(方案3)。

[0137] 酯(E-XVI)可由氨基化合物(E-XV)通过桑德迈尔反应或相关反应获得。例如，可使(E-XV)例如与亚硝酸烷基酯(如亚硝酸异戊酯)和碘在惰性溶剂(如乙腈)中在20℃至150℃的温度下反应。

[0138] 酸(E-XVII)可例如由叔丁酯(E-XVI)在三乙基硅烷的存在下通过酸(例如三氟乙酸(TFA)或稀无机酸)的作用获得(方案3)。

[0139]

[0140] 方案4

[0141] 化合物(E-XVIII)可例如由酸(E-XVII)通过霍夫曼降解反应、柯提斯或施密特重排反应或通过相关反应获得，其中易于分离的氨基甲酸叔丁酯使用合适的反应方法(t-BuOH作为溶剂或溶剂成分)直接获得，优选在t-BuOH、T3P(丙基膦酸酐)、三甲基甲硅烷基叠氮化物和NEt3的存在下，在溶剂(如THF(四氢呋喃))中在高温(通常70℃)下(方案4)。

[0142] 该氨基甲酸叔丁酯(E-XVIII)可通过用酸(例如三氟乙酸或稀无机酸)处理而裂解成游离胺(E-XXI)。

[0143] 酯(E-XXII)可在二苯基膦二氯化钯(II)Pd(PPh2)2Cl2、CuI和NEt3的存在下在合适的溶剂(例如DMF)中在高温(例如100℃)下，由化合物(E-XXI)通过与乙炔基三甲基硅烷的反应而获得(方案4)。

[0144]

[0145] 方案5

[0146] 酸(E-XXIII)又可由相应的酯(E-XXII)例如借助无机碱(如NaOH或LiOH)或其他碱，在含水溶剂或溶剂混合物(如MeOH和THF(四氢呋喃))中，通过碱性酯裂解反应获得。

[0147] 中间体(E-XXIV)可由相应的酸(E-XXIII)通过与合适的胺(E-XXXII)的常规酰胺化反应而获得，优选地在T3P(丙基膦酸酐)和NEt3的存在下，在溶剂(如THF)中。

[0148]

[0149] 方案6

[0150] 化合物(E-XXIV)的闭环在TBAF(四正丁基氟化铵)(参见例如Tetrahedron 2001，51，9697-9710)的存在下在合适的溶剂(例如THF)中进行，得到具有游离胺基(即R2＝R3＝H)的异噻唑并吡啶酮(E-XXV)(方案6)。式(E-XXV)的化合物可转化成式(E-XXVI)的化合物。可在溶剂(如THF、DMF(N,N-二甲基甲酰胺)或DMA(N,N-二甲基乙酰胺))中使用标准卤化试剂(如NBS(N-溴代琥珀酰亚胺)、NCS(N-氯代琥珀酰亚胺)和 )在室温(rt)至最
高达100℃的温度下实现引入卤素(R5＝Br、Cl、F)。有时，游离胺(即R2＝R3＝H)在进行卤化之前必须使用Boc(叔丁氧基羰基)基团(即R2＝R3＝Boc)保护。然后，Boc基团可在室温下使用TFA(三氟乙酸)在二氯甲烷(DCM)中除去，得到其中R5等于Br、Cl、F的式(E-XXVI)的化合物。从R5等于Br开始，可进行几种已知且详细记载的基于钯的反应(Sonogashira,Suzuki,Stille等)，以进一步使该位点官能化。在最后的步骤中，胺上的取代基——R2和/或R3——使用适于将游离胺基转化成相应地取代的胺基的已知反应安装。例如，合适的转化使用相应的酰卤、酸酐等(优选酰氯R2COCl和/或R3COCl，或酸酐(R2CO)2-O、(R3CO)2-O和/或R2CO(O)OCR3)，使用胺(如NEt3)实现，优选在DMAP(4-二甲基氨基吡啶)的存在下，在合适的溶剂(如DCM)中，在室温下，且得到(G1-1)。

[0151] 化合物(E-X)、(E-XI)、(E-XII)、(E-XIII)、(E-XIV)、(E-XV)、(E-XVI)、(E-XVII)、(E-XVIII)、(E-XXI)和(E-XXXII)是已知的并且已记载在现有技术中。另外，获得(E-XXI)的合成路线已记载在WO 2016/102435和WO 2016/102420中。

[0152]

[0153] 方案7

[0154] 式(G1-2)的化合物以与(G1-1)相同的方式制备直至得到中间体(E-XXI)。在以下条件下使用薗头偶联反应使(E-XXI)炔基化：使用Pd(PPh3)2Cl2，在碱(如Et3N)的存在下，使用或不使用DMF，在40℃至最高达100℃的温度下。在甲基酯裂解反应(在碱性条件下)和酰胺偶联反应(两个步骤均类似于先前方案5中描述的步骤)之后，形成了所需的式(E-XXIX)的中间体。最后，环化步骤(温度可偶尔升至50℃)以及R2和R3的引入类似于(G1-1)的形成，得到式(G-1-2)的化合物。

[0155]

[0156] 方案8

[0157] 式(G2)的化合物从式(E-XXI)的化合物开始形成。使用烯化反应，可在100℃下在Et3N、PdCl2和EtOH的存在下使用乙烯基三氟硼酸钾直接引入乙烯基部分，随后形成氨基甲酸酯(R2＝R3＝Boc)，得到式(E-XXXI)的化合物。烯丙基也可从(E-XXI)开始引入。首先，需要将氨基保护为氨基甲酸酯(R2＝R3＝Boc)，然后可在异丙基氯化镁氯化锂的存在下在-70℃下在THF中，进行卤素镁交换。加入CuCN*2LiCl(Chem.Eur J.2009,15,1468)，温热至-30℃，随后用烯丙基溴淬灭。如前所述，酯裂解(在碱性条件下)得到式(E-XXXIII)的化合物，随后酰胺与胺(E-XXXII)偶联形成(E-XXXIV)。然后，所需的环化反应可由相应的乙烯基或烯丙基中间体通过以下方法进行：在室温下使用m-CPBA(间氯过苯甲酸)在DCM中形成环氧化物，然后在0℃至室温的温度下用碱(如氢化钠)在THF中处理。在室温下在三氟乙酸的存在下在DCM中，氨基甲酸酯脱保护，得到式(E-XXXV)的化合物(其中乙烯基起始材料时R4＝H、R5＝5 4
OH，并且烯丙基起始材料时R ＝H、R＝CH2OH)。然后，可将醇转化成其他取代基。引入取代基R2和R3形成(G2)的过程类似于上述的那些。

[0158] 根据反应类型和所使用的反应条件，技术人员会选择合适的有机溶剂，如：

[0159] -脂族烃，如戊烷、己烷、环己烷或石油醚；

[0160] -芳族烃，如甲苯、邻二甲苯、间二甲苯或对二甲苯，

[0161] -卤代烃，如二氯甲烷、氯仿或氯苯，

[0162] -醚类，如二乙醚、二异丙醚、甲基叔丁基醚、二噁烷、苯甲醚和四氢呋喃(THF)，[0163] -腈类，如乙腈或丙腈，

[0164] -酮类，如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和甲基叔丁基酮，

[0165] -醇类，如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇和叔丁醇，以及

[0166] -二甲亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、环丁砜，

[0167] -所提及的有机溶剂的混合物。

[0168] 如果在本发明上下文中记载的化合物，特别是本发明的中间体和式(G1)和(G2)的化合物，是以固体形式获得的，则纯化也可通过重结晶或浸提(digestion)进行。

[0169] 以下酸通常适用于制备式(G1)和(G2)的化合物的酸加成盐：氢卤酸(如氢氯酸或氢溴酸)，还有磷酸、硝酸、硫酸、单官能或双官能的羧酸和羟基羧酸(如乙酸、马来酸、琥珀酸、富马酸、酒石酸、柠檬酸、水杨酸、山梨酸或乳酸)，以及磺酸(如对甲苯磺酸和1,5-萘二磺酸)。式(G1)和(G2)的酸加成化合物可通过用于形成盐的常规方法以简单方式获得，例如通过将式(G1)和(G2)的化合物溶解在合适的有机溶剂(例如甲醇、丙酮、二氯甲烷或苯)中，并在0至100℃的温度下加入所述酸，并且它们可以以已知方式例如通过过滤分离，并且如果合适，通过用惰性有机溶剂洗涤纯化。

[0170] 式(G1)和(G2)的化合物的碱加成盐优选在0至100℃的温度下在惰性极性溶剂(例如水、甲醇或丙酮)中制备。适用于制备本发明的盐的碱的实例为碱金属碳酸盐(如碳酸钾)、碱金属氢氧化物和碱土金属氢氧化物(例如NaOH或KOH)、碱金属氢化物和碱土金属氢化物(例如NaH)、碱金属醇盐和碱土金属醇盐(例如甲醇钠或叔丁醇钾)，或氨、乙醇胺或季铵碱。

[0171] 在上述方法变体中提及的“惰性溶剂”意指在每种情况下在各自的反应条件下呈惰性的溶剂。

[0172] 可通过前述方法合成的式(G1)和(G2)的化合物的集合也可以平行方式制备，其可以手动、部分自动或完全自动的方式进行。在这方面，可使反应方法、产物和/或中间体的后处理或纯化自动化。总之，这理解为意指例如S.H.DeWitt在“Annual Reports in Combinatorial Chemistry and Molecular Diversity:Automated Synthesis”,第1卷,Verlag Escom,1997,第69至77页中所记载的方法。

[0173] 对于平行反应方法和后处理，可使用一系列市售可得的仪器，例如由公司Stem Corporation,Woodrolfe Road,Tollesbury,Essex,CM9 8SE,England或H+P Labortechnik GmbH,Bruckmannring 28,85764 Oberschleiβheim,Germany提供的类型的仪器。对于化合物(G1)和(G2)或在制备期间生成的中间体的平行纯化，尤其可使用例如来自ISCO,Inc.,4700Superior Street,Lincoln,NE 68504,USA的色谱装置。所列出的装置允许其中个别的处理步骤是自动化的模块化方法，但在处理步骤之间必须进行手动操作。这可通过使用部分或完全集成的自动化系统来规避，其中相应的自动化模块通过例如机器人操作。这种类型的自动化系统可从例如Zymark Corporation,Zymark Center,Hopkinton,MA 01748,USA获得。

[0174] 除本文记载的方法外，式(G1)和(G2)的化合物的制备还可完全地或部分地通过固相支持的方法(solid-phase supported method)进行。为此，使合成中或适于相应方法的合成中的个别的中间体或所有的中间体与合成树脂键合。固相支持的合成方法广泛记载于专业文献中，例如在Barry A.Bunin的“The Combinatorial Index”,Academic Press,1998中。

[0175] 使用固相支持的合成方法允许进行许多文献中已知并且其部分可手动或以自动方式进行的方案。例如，其中使用了来自IRORI,11149North Torrey Pines Road,La Jolla,CA 92037,USA的产物的“茶袋法(teabag method)”(Houghten,US 4,631,211；Houghten等人,Proc.Natl.Acad.Sci,1985,82,5131-5135)可以是半自动的。固相支持的平行合成法的自动化通过来自例如Argonaut Technologies,Inc.,887Industrial Road,San Carlos,CA 94070,USA或MultiSynTech GmbH,Wullener Feld 4,58454Witten,Germany的装置成功地进行。

[0176] 在本发明上下文中或根据本发明使用的式(G1)和(G2)的化合物(和/或其盐)对广谱的经济上重要的单子叶和双子叶一年生有害植物具有极好的除草功效。式(G1)和(G2)的活性化合物还提供对难以防治并由根茎、根状茎或其他多年生器官出芽的多年生有害植物的良好防治。

[0177] 因此，本发明还涉及一种防治不想要的植物或用于调节植物生长(优选在作物植物中)的方法，其中将一种或多种本发明化合物施用于植物(例如有害植物，如单子叶或双子叶杂草或不想要的作物植物)、种子(例如谷粒、种子或营养繁殖体，如块茎或带芽的嫩枝部位)、植物在其中或其上生长的土壤(例如耕地土壤或非耕地土壤)或植物生长的区域(例如栽培区域)。

[0178] 因此，在另一方面，本发明涉及一种防治有害植物或调节植物生长的方法，其特征在于将有效量的

[0179] -一种或多种如上文所定义的，优选在一个优选的、更优选的或特别优选的实施方案中所定义的式(G1)或(G2)的化合物和/或其盐，

[0180] 或

[0181] -包含一种或多种如上文所定义的，优选在一个优选的、更优选的或特别优选的实施方案中所定义的式(G1)或(G2)的化合物和/或其盐的如下文所定义的除草和/或植物生长调节组合物，

[0182] 施用至植物、植物种子、植物在其中或其上生长的土壤或栽培区域。

[0183] 本发明化合物可例如在播种前(如果合适，也可通过掺入土壤中)、苗前或苗后施用。可提及一些可通过本发明化合物防治的代表性的单子叶和双子叶杂草属的具体实例，而不限于所列举的某些物种。

[0184] 单子叶有害植物属：山羊草属(Aegilops)、冰草属(Agropyron)、剪股颖属(Agrostis)、看麦娘属(Alopecurus)、阿披拉草属(Apera)、燕麦属(Avena)、臂形草属(Brachiaria)、雀麦属(Bromus)、蒺藜草属(Cenchrus)、鸭跖草属(Commelina)、狗牙根属(Cynodon)、莎草属(Cyperus)、龙爪茅属(Dactyloctenium)、马唐属(Digitaria)、稗属(Echinochloa)、荸荠属(Eleocharis)、蟋蟀草属(Eleusine)、画眉草属(Eragrostis)、野黍属(Eriochloa)、羊茅属(Festuca)、飘拂草属(Fimbristylis)、异蕊花属(Heteranthera)、白茅属(Imperata)、鸭嘴草属(Ischaemum)、千金子属(Leptochloa)、黑麦草属(Lolium)、雨久花属(Monochoria)、稷属(Panicum)、雀稗属(Paspalum)、鹬草属(Phalaris)、梯牧草属(Phleum)、早熟禾属(Poa)、罗氏草属(Rottboellia)、慈姑属(Sagittaria)、蔗草属(Scirpus)、狗尾草属(Setaria)、高粱属(Sorghum)。

[0185] 双子叶杂草属：白麻属(Abutilon)、苋属(Amaranthus)、豚草属(Ambrosia)、单花葵属(Anoda)、春黄菊属(Anthemis)、蔷薇属(Aphanes)、蒿属(Artemisia)、滨藜属(Atriplex)、雏菊属(Bellis)、鬼针草属(Bidens)、荠属(Capsella)、飞廉属(Carduus)、决明属(Cassia)、矢车菊属(Centaurea)、藜属(Chenopodium)、蓟属(Cirsium)、旋花属(Convolvulus)、曼陀罗属(Datura)、山蚂蝗属(Desmodium)、刺酸模属(Emex)、糖芥属(Erysimum)、大戟属(Euphorbia)、鼬瓣花属(Galeopsis)、牛膝菊属(Galinsoga)、猪殃殃属(Galium)、木槿属(Hibiscus)、番薯属(Ipomoea)、地肤属(Kochia)、野芝麻属(Lamium)、独行菜属(Lepidium)、母草属(Lindernia)、母菊属(Matricaria)、薄荷属(Mentha)、山靛属(Mercurialis)、粟米草属(Mullugo)、勿忘我属(Myosotis)、罂粟属(Papaver)、牵牛属(Pharbitis)、车前属(Plantago)、蓼属(Polygonum)、马齿苋属(Portulaca)、毛茛属(Ranunculus)、萝卜属(Raphanus)、蔊菜属(Rorippa)、节节菜属(Rotala)、酸模属(Rumex)、猪毛菜属(Salsola)、千里光属(Senecio)、田菁属(Sesbania)、黄花稔属(Sida)、芥属(Sinapis)、茄属(Solanum)、苦莴菜属(Sonchus)、尖瓣花属(Sphenoclea)、繁缕属(Stellaria)、蒲公英属(Taraxacum)、菥蓂属(Thlaspi)、三叶草属(Trifolium)、荨麻属(Urtica)、婆婆纳属(Veronica)、堇菜属(Viola)、苍耳属(Xanthium)。

[0186] 发现根据本发明使用的式(G1)和(G2)的化合物或本发明的式(G1)和(G2)的化合物和/或其盐在防治以下有害植物方面非常有效：例如，大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides)、野燕麦(Avena fatua)、稗草(Echinochloa crus-galli)、黑麦草(Lolium multiflorum)、狗尾草(Setaria viridis)、苘麻(Abutilon theophrasti)、反枝苋(Amaranthus retroflexus)、淡甘菊(Matricaria inodora)(＝Tripleurospermum maritimum  subsp.inodorum)、圆叶牵牛(Pharbitis  purpurea)、卷茎寥(Polygonumconvolvulus)(＝Fallopia convolvulus)、繁缕(Stellaria media)、三色堇(Viola tricolor)和阿拉伯婆婆纳(Veronica persica)。

[0187] 如果将本发明的式(G1)和(G2)的化合物在萌芽前施用于土壤表面，则要么可完全阻止杂草幼苗出土，要么杂草生长至其到达子叶期，但随后其停止生长并最终在三至四周后完全死亡。

[0188] 如果将式(G1)和(G2)的化合物在出苗后施用至植物的绿色部位，则生长在处理后停止，且所述有害植物停留在施用时所处的生长阶段，或其在一定时间后完全死亡，从而非常早地并以持久的方式消除对作物植物有害的杂草引起的竞争。

[0189] 尽管本发明化合物对单子叶和双子叶杂草显示出优异的除草活性，但仅可忽略地损害或一点也不损害经济上重要的作物的作物植物，这取决于本发明相应化合物的结构及其施用率，所述作物植物为例如双子叶作物属：落花生属(Arachis)、甜菜属(Beta)、芸苔属(Brassica)、黄瓜属(Cucumis)、南瓜属(Cucurbita)、向日葵属(Helianthus)、胡萝卜属(Daucus)、大豆属(Glycine)、棉花属(Gossypium)、番薯属(Ipomoea)、莴苣属(Lactuca)、亚麻属(Linum)、番茄属(Lycopersicon)、芒属(Miscanthus)、烟草属(Nicotiana)、菜豆属(Phaseolus)、豌豆属(Pisum)、茄属(Solanum)、蚕豆属(Vicia)，或单子叶作物属：葱属(Allium)、菠萝属(Ananas)、天门冬属(Asparagus)、燕麦属、大麦属(Hordeum)、稻属(Oryza)、黍属(Panicum)、甘蔗属(Saccharum)、黑麦属(Secale)、高粱属、黑小麦属(Triticale)、小麦属(Triticum)、玉蜀黍属(Zea)，特别是玉蜀黍属和小麦属。因为这些原因，本发明化合物非常适于在作物植物(例如农业上有用的植物或观赏植物)中选择性防治不想要的植物生长。

[0190] 此外，已发现根据本发明使用的式(G1)和(G2)的化合物或本发明的(G1)和(G2)的化合物和/或其盐显示出优异的或非常好的苗前和苗后作用，并且在某些作物，特别是在油菜、大豆、棉花和谷类(这里特别是在玉米、大麦、小麦、黑麦、燕麦、黑小麦、粟品种、稻)中是特别有选择性的。

[0191] 此外，本发明化合物(根据其特殊结构和其施用率)在作物植物中具有显著的生长调节性能。它们干预以调节植物的新陈代谢，并因此可用于受控影响植物成分和促进收获，例如通过引发脱水和矮化生长。此外，它们还适于一般性防治和抑制不想要的植物生长，而在此过程中不会杀死植物。抑制营养生长在许多单子叶及双子叶作物中起着重要作用，因为例如可以减少或完全防止倒伏。

[0192] 式(G1)和(G2)的活性化合物凭借其除草性能和/或植物生长调节性能，也可用于防治基因修饰植物作物或通过常规诱变而改性的植物作物中的有害植物。通常，转基因植物的特征是特别有利的性能，例如对某些农药(特别是某些除草剂)的抗性，对植物病害或引起植物病害的有机体(如某些昆虫或微生物如真菌、细菌或病毒)的抗性。其他具体的特征涉及例如采收物的数量、品质、贮存性、组成和具体成分。因此，淀粉含量增加或淀粉品质改变的转基因植物，或采收物中具有不同脂肪酸组成的那些转基因植物是已知的。

[0193] 就转基因作物而言，优选将本发明化合物和/或其盐用于经济上重要的有益植物和观赏植物的转基因作物中，例如谷类如小麦、大麦、黑麦、燕麦、黍、稻和玉米或作物如甜菜、棉花、大豆、油菜、马铃薯、番茄、豌豆和其他植物。

[0194] 优选将本发明化合物在对除草剂的植物毒性作用具有抗性或已通过重组方法使其具有抗性的有益植物作物中用作除草剂。

[0195] 式(G1)或(G2)的活性化合物凭借其除草和/或植物生长调节性能，也可用于防治已知基因修饰植物或有待开发的基因修饰植物作物中的有害植物。通常，转基因植物的特征在于尤其有利的性质，例如对某些农药、主要是某些除草剂的抗性，对植物病害或植物病害的致病微生物——如某些昆虫或微生物(如真菌、细菌或病毒)——的抗性。其他具体特征涉及例如采收物的数量、品质、贮存性、组成和具体成分。因此，淀粉含量增加或淀粉品质改变的转基因植物，或采收物中具有不同脂肪酸组成的那些转基因植物是已知的。其他特定的性质可以是对非生物胁迫因素(例如炎热、低温、干旱、盐度和紫外线辐射)的耐受性或抗性。

[0196] 优选将本发明式(G1)或(G2)的化合物和/或其盐用于经济上重要的有益植物和观赏植物的转基因作物中，所述作物例如谷类如小麦、大麦、黑麦、燕麦、高粱和黍、稻、木薯和玉米，或作物如甜菜、棉花、大豆、油菜、马铃薯、番茄、豌豆和其他蔬菜。

[0197] 优选将本发明式(G1)或(G2)的化合物在对除草剂的植物毒性作用具有抗性或已通过重组方法使其具有抗性的有益植物作物中用作除草剂。

[0198] 当本发明式(G1)和(G2)的活性化合物用于转基因作物时，不仅发生在其他作物中观察到的对有害植物的作用，还常常发生针对于特定转基因作物中施用的作用，例如改变的或特别拓宽的可防治的杂草谱、改变的可用于施用的施用率、优选地与除草剂(转基因作物对其具有抗性)的良好的可结合性，以及对转基因作物植物的生长和产率的影响。

[0199] 因此，本发明还涉及本发明式(G1)或(G2)的化合物和/或其盐用作用于防治有益植物或观赏植物作物、任选地转基因作物植物中的有害植物的除草剂的用途。

[0200] 优选通过苗前或苗后方法用于谷类如小麦、大麦、黑麦、燕麦、黍和稻中，特别是通过苗后方法用于小麦中。

[0201] 还优选通过苗前或苗后方法用于玉米中，特别是通过苗前方法用于玉米中。

[0202] 还优选通过苗前或苗后方法用于大豆中，特别是通过苗后方法用于大豆中。

[0203] 本发明用于防治有害植物或用于植物的生长调节的用途还包括其中直至在施用于植物上、植物中或土壤中之后，式(G1)或(G2)的活性化合物或其盐才由前体物质(“前药”)形成的情形。

[0204] 本发明还提供防治有害植物或调节植物生长的方法(施用方法)，其包括将有效量的一种或多种式(G1)或(G2)的化合物和/或其盐施用于植物(有害植物，如果合适，与有益植物一起)、植物种子、植物在其中或其上生长的土壤或栽培区域。

[0205] 本发明式(G1)和(G2)的化合物可在常规制剂中以可湿性粉剂、乳油、可喷雾溶液剂、撒粉产品(dusting product)或颗粒剂的形式使用。因此，本发明还提供包含式(G1)或(G2)的化合物和/或其盐的除草和/或植物生长调节组合物。

[0206] 因此，在另一方面，本发明涉及一种除草和/或植物生长调节组合物，其特征在于所述组合物包含一种或多种如上文所定义的，优选在一个优选的、更优选的或特别优选的实施方案中所定义的式(G1)和(G2)的化合物和/或其盐，

[0207] 和一种或多种选自组(i)和/或组(ii)的其他物质：

[0208] (i)一种或多种其他农业化学活性物质，优选选自杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、其他除草剂、杀真菌剂、安全剂、肥料和/或其他生长调节剂，

[0209] (ii)一种或多种在作物保护中常用的制剂助剂。

[0210] 根据所需的生物学和/或物理化学参数，可以多种方式配制式(G1)和(G2)的化合物和/或其盐。可能的制剂包括，例如：可湿性粉剂(WP)、水溶性粉剂(SP)、水溶性浓缩剂、乳油(EC)、乳剂(EW)如水包油型乳剂和油包水型乳剂、可喷雾溶液剂、悬浮浓缩剂(SC)、基于油或水的分散剂、油混溶性溶液剂、微囊悬浮剂(CS)、撒粉产品(DP)、拌种产品、用于撒播和土壤施用的颗粒剂、微颗粒形式的颗粒剂(GR)、可喷雾颗粒剂、包衣颗粒剂和吸附颗粒剂、水分散性颗粒剂(WG)、水溶性颗粒剂(SG)、ULV制剂、微胶囊剂和蜡剂。

[0211] 各制剂类型原则上是已知的并在例如以下文献中有记载：Winnacker-Küchler,"Chemische Technologie"[Chemical technology],第7卷,C.Hanser Verlag Munich,第4版,1986；Wade van Valkenburg,"Pesticide Formulations",Marcel Dekker,N.Y.,1973；K.Martens,"Spray Drying"Handbook,第3版,1979,G.Goodwin Ltd.London。

[0212] 所需的制剂助剂(如惰性材料、表面活性剂、溶剂和其他添加剂)同样是已知的并在例如以下文献中有记载：Watkins,"Handbook ofInsecticide Dust Diluents and Carriers",第2版,Darland Books,Caldwell N.J.；H.v.Olphen,"Introduction to Clay Colloid Chemistry"；第2版,J.Wiley&Sons,N.Y.；C.Marsden,"Solvents Guide"；第2版,Interscience,N.Y.1963；McCutcheon's"Detergents and Emulsifiers Annual",MC Publ.Corp.,Ridgewood N.J.；Sisley and Wood,"Encyclopedia of Surface Active Agents",Chem.Publ.Co.Inc.,N.Y.1964；[Interface-active  Ethylene  Oxide Adducts],
Wiss.Verlagsgesell.,Stuttgart 1976；Winnacker-Küchler,"Chemische Technologie",第7卷,C.Hanser Verlag Munich,第4版,1986。

[0213] 可湿性粉剂是可在水中均匀分散的制剂，其除活性化合物之外，除稀释剂或惰性物质之外，还包含离子和/或非离子类型的表面活性剂(润湿剂、分散剂)，例如聚氧乙基化烷基酚、聚氧乙基化脂肪醇、聚氧乙基化脂肪胺、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、木质素磺酸钠、2,2'-二萘基甲烷-6,6'-二磺酸钠、二丁基萘磺酸钠或油酰基甲基牛磺酸钠。为制备可湿性粉剂，在例如常规设备如锤磨机、风磨机(blower mill)和喷射磨机中精细研磨除草活性成分，并同时或随后与制剂助剂混合。

[0214] 乳油通过将活性化合物溶于有机溶剂(例如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或相对高沸点的芳族化合物或烃类)或有机溶剂的混合物中，并添加一种或多种离子和/或非离子类型的表面活性剂(乳化剂)制备。使用的乳化剂可为，例如：烷基芳基磺酸钙盐，如十二烷基苯磺酸钙；或非离子乳化剂，如脂肪酸聚乙二醇酯、烷基芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、环氧丙烷-环氧乙烷缩合产物、烷基聚醚、脱水山梨醇酯，例如失水山梨糖醇脂肪酸酯，或聚氧乙烯脱水山梨醇酯，例如聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯。

[0215] 撒粉产品通过将活性化合物与细分散的固体物质(例如滑石，天然黏土如高岭土、膨润土和叶腊石，或硅藻土)一起研磨获得。

[0216] 悬浮浓缩剂可为水基或油基的。其可借助市售的珠磨机，任选地添加例如已在上文中针对其他类型制剂所列的表面活性剂通过例如湿式研磨法制备。

[0217] 乳剂，例如水包油乳剂(EW)，可借助例如搅拌器、胶体磨机和/或静态混合器使用如已在上文中针对其他类型制剂所列的含水有机溶剂和表面活性剂(如果合适)制备。

[0218] 颗粒剂可通过将活性化合物喷雾到吸附性颗粒状惰性材料上制备或借助胶黏剂(例如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠或矿物油)将活性化合物浓缩物涂覆于载体物质(如砂、高岭石或颗粒状惰性材料)的表面上制备。也可将合适的活性化合物以常规用于制备肥料颗粒的方法成粒——如果需要与肥料相混合。

[0219] 水分散性颗粒剂通常通过常规方法如喷雾干燥法、流化床造粒法、盘式造粒法、用高速混合器混合以及不使用固体惰性材料的挤出法制备。

[0220] 对于盘式颗粒、流化床颗粒、挤出机颗粒和喷雾颗粒的制备，参见例如在"Spray-Drying  Handbook"第3版,1979,G.Goodwin Ltd.,London；J.E.Browning,"Agglomeration",Chemical and Engineering 1967,第147页及后文；"Perry's Chemical Engineer's Handbook",第5版,McGraw-Hill,New York 1973,第8-57页中的方法。

[0221] 有关作物保护剂制剂的其他细节，参见例如，G.C.Klingman,"Weed Control as a Science",John Wiley and Sons,Inc.,New York,1961,第81-96页和J.D.Freyer,S.A.Evans,"Weed Control Handbook",第5版,Blackwell Scientific Publications,Oxford,1968,第101-103页。

[0222] 所述农用化学制剂通常包含0.1至99重量％、特别是0.1至95重量％的式(G1)或(G2)的活性化合物和/或其盐。

[0223] 在可湿性粉剂中，活性化合物浓度为，例如，约10至90重量％；补足至100％的余量由常规制剂成分组成。在乳油的情况下，活性化合物浓度可为约1至90重量％、优选5至80重量％。撒粉型制剂包含1至30重量％的活性化合物、优选地通常5至20重量％的活性化合物；可喷雾溶液剂包含约0.05至80重量％、优选2至50重量％的活性化合物。在水分散性颗粒剂的情况下，活性化合物含量部分地取决于活性化合物是以液体还是固体形式存在以及所使用的造粒助剂、填充剂等。在水分散性颗粒剂的情况下，活性化合物的含量为例如1重量％至95重量％、优选10重量％至80重量％。

[0224] 此外，所述活性化合物制剂任选地包含相应的常规的增粘剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、防腐剂、防冻剂和溶剂、填充剂、载体和染料、消泡剂、蒸发抑制剂和影响pH和粘度的试剂。制剂助剂的实例尤其在"Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations",编辑D.A.Knowles,Kluwer Academic Publishers(1998)中有记载。

[0225] 式(G1)和(G2)的化合物和/或其盐可原样使用或以其与其他农药活性化合物(例如杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、除草剂、杀真菌剂、安全剂、肥料和/或生长调节剂)组合的制剂(制剂)形式使用，例如作为成品制剂或作为桶混物(tank mix)。所述组合制剂可在上述制剂的基础上制备，同时考虑待组合的活性化合物的物理性质和稳定性。

[0226] 除草剂(混合物)与安全剂的重量比通常取决于除草剂的施用率和所述安全剂的功效，并可在宽范围内变化，例如200:1至1:200、优选100:1至1:100、特别是20:1至1:20。类似于式(G1)和(G2)的化合物或其混合物，安全剂可与其他除草剂/农药一起配制，并可作为含除草剂的成品制剂或桶混物提供和使用。

[0227] 为进行施用，如果合适，以常规方式稀释以市售形式存在的除草剂或除草剂/安全剂制剂，例如在可湿性粉剂、乳油、分散剂和水分散性颗粒剂的情况下用水稀释。粉剂形式的制剂、土壤施用的颗粒剂或撒播用颗粒剂和可喷雾溶液剂通常在施用前不用其他惰性物质进一步稀释。

[0228] 因此，式(G1)或(G2)的化合物和/或其盐的施用率可在宽范围内变化。例如，对于作为防治有害植物的除草剂的施用，通常0.001至10.0kg/ha的活性物质是合适的，优选式(G1)或(G2)的化合物和/或其盐以0.005至5kg/ha、特别是0.01至1kg/ha的量施用。这既适用于苗前施用，也适用于苗后施用。

[0229] 当用作植物生长调节剂时，例如用作上述那些作物植物、优选谷类植物(如小麦、大麦、黑麦、黑小麦、黍、稻或玉米)的茎秆稳定剂时，式(G1)或(G2)的化合物和/或其盐的施用率为例如0.001至2kg/ha或更多的活性物质，优选0.005至1kg/h、特别是10至500g/ha的活性物质。该施用率既适用于苗前法施用，也施用于苗后法施用，通常优选苗后处理。

[0230] 作为茎秆稳定剂的施用可在植物生长的各个阶段进行。优选在例如分蘖期之后、在纵向生长开始时施用。

[0231] 作为替代方案，作为植物生长调节剂的施用也可通过处理种子(包括用于拌种和包衣种子的各种技术)进行。此处，施用率取决于特定的技术，并可在初级试验中确定。

[0232] 可与本发明活性化合物组合以混合制剂形式或以桶混物形式使用的组分为，例如，已知活性化合物，它们记载于例如Weed Research 26,441-445(1986)或"The Pesticide Manual",第16版,The British Crop Protection Council and the Royal Soc.of Chemistry,2006以及其中引用的文献中；以及，例如抑制以下酶的化合物：乙酰乳酸合成酶、乙酰辅酶A羧化酶、纤维素合成酶、烯醇式丙酮酸莽草酸-3-磷酸合成酶(enolpyruvylshikimat-3-phosphat-synthase)、谷氨酰胺合成酶、对羟基苯基丙酮酸双加氧酶、八氢番茄红素去饱和酶(phytoendesaturase)、光合系统I、光合系统II和/或原卟啉原氧化酶。

[0233] 可作为除草剂或植物生长调节剂——其从文献中已知并且可与本发明化合物组合——提及的活性化合物的实例为以下物质(化合物通过国际标准化组织(ISO)的“通用名”或通过化学名称或习惯编号记载)，并且总是包括所有适用的形式，如酸、盐、酯或变体(modification)，如异构体(如立体异构体和光学异构体)。可提及至少一种可适用的形式和/或变体作为实例。

[0234] 除草剂的实例为：

[0235] 乙草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen、acifluorfen-sodium)、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、二丙烯草胺(allidochlor)、枯杀达(alloxydim、alloxydim-sodium)、莠灭净(ametryn)、氨唑草酮(amicarbazone)、先甲草胺(amidochlor)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲基苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸、环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)、环丙嘧啶酸钾
(aminocyclopyrachlor-potassium)、环丙嘧啶酸甲酯(aminocyclopyrachlor-methyl)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、杀草强(amitrole)、氨基磺酸铵(ammoniumsulfamate)、莎稗磷(anilofos)、磺草灵(asulam)、莠去津(atrazine)、唑啶草酮(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin、benazolin-ethyl)、乙丁氟灵(benfluralin)、呋草黄(benfuresate)、苄嘧磺隆(bensulfuron、bensulfuron-methyl)、地散磷(bensulide)、灭草松(bentazone)、双环磺草酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、氟吡草酮(bicyclopyron)、甲羧除草醚(bifenox)、双丙氨膦(bilanafos、bilanafos-sodium)、双草醚(bispyribac、bispyribac-sodium)、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、溴酚污(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、丁酰溴苯腈(bromoxynil-butyrate)、溴苯腈钾(bromoxynil-potassium)、庚酰溴苯腈(bromoxynil-heptanoate)和辛酰溴苯腈(bromoxynil-octanoate)、羟草酮(busoxinone)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、抑草磷(butamifos)、丁烯草胺(butenachlor)、仲丁灵(butralin)、丁苯草酮(butroxydim)、丁草敌(butylate)、唑草胺(cafenstrole)、双酰草胺(carbetamide)、氟唑草酮(carfentrazone、carfentrazone-ethyl)、草灭畏(chloramben)、氯溴隆(chlorbromuron)、伐草克(chlorfenac、chlorfenac-sodium)、燕麦酯(chlorfenprop)、甲基氯芴素(chlorflurenol、chlorflurenol-methyl)、氯草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron、chlorimuron-ethyl)、chlorophthalim、绿麦隆(chlorotoluron)、氯酞酸甲酯(chlorthal-dimethyl)、氯磺隆(chlorsulfuron)、吲哚酮草酯(cinidon、cinidon-ethyl)、环庚草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、氯酰草膦(clacyfos)、烯草酮(clethodim)、炔草酸(clodinafop)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、异噁草松(clomazone)、氯甲酰草胺(clomeprop)、二氯吡啶酸(clopyralid)、氯酯磺草胺(cloransulam、cloransulam-methyl)、苄草隆(cumyluron)、氨基氰(cyanamide)、氰草津(cyanazine)、环草敌(cycloate)、cyclopyrimorate、环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、氰氟草酯(cyhalofop、cyhalofop-butyl)、环草津(cyprazine)、2,4-D、2,
4-D-丁氧基乙酯(2,4-D-butotyl)、2,4-D-丁酯(2,4-D-butyl)、2,4-D-二甲基铵(2,4-D-dimethylammonium)、2,4-D-二乙醇胺(2,4-D-diolamin)、2,4-D-乙酯(2,4-D-ethyl)、2-乙基己酯(2-ethylhexyl)、2,4-D-异丁酯、2,4-D-异辛酯、2,4-D-异丙基铵、2,4-D-钾、2,4-D-三异丙醇铵和2,4-D-三乙醇胺(2,4-D-trolamin)、2,4-DB、2,4-DB-丁酯、2,4-DB-二甲基铵、2,4-DB-异辛酯、2,4-DB-钾和2,4-DB-钠、杀草隆(daimuron(dymron))、茅草枯(dalapon)、棉隆(dazomet)、正癸醇、甜菜安(desmedipham)、detosyl-pyrazolate(DTP)、麦草畏(dicamba)、敌草腈(dichlobenil)、2-(2,4-二氯苄基)-4,4-二甲基-1,2-噁唑烷-3-酮、2-(2,5-二氯苄基)-4,4-二甲基-1,2-噁唑烷-3-酮、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、精2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、禾草灵(diclofop、diclofop-methyl)、精禾草灵(diclofop-P-methyl)、双氯磺草胺(diclosulam)、野燕枯(difenzoquat)、吡氟酰草胺(diflufenican)、二氟吡隆(diflufenzopyr、diflufenzopyr-sodium)、噁唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、二甲草胺(dimethachlor)、异戊乙净(dimethametryn)、二甲吩草胺(dimethenamid)、精二甲吩草胺(dimethenamid-P)、dimetrasulfuron、氨氟灵
(dinitramine)、特乐酚(dinoterb)、双苯酰草胺(diphenamid)、敌草快(diquat)、diquat-dibromid、氟硫草定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、DNOC、茵多酸(endothal)、EPTC、戊草丹(esprocarb)、乙丁烯氟灵(ethalfluralin)、胺苯磺隆(ethametsulfuron、
ethametsulfuron-methyl)、乙嗪草酮(ethiozin)、乙氧呋草黄(ethofumesate)、氟乳醚(ethoxyfen、ethoxyfen-ethyl)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺
(etobenzanid)、F-9600、F-5231(即N-{2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-5-氧代-4,5-二氢-
1H-四唑-1-基]苯基}乙基磺酰胺)、F-7967(即3-[7-氯-5-氟-2-(三氟甲基)-1H-苯并咪唑-
4-基]-1-甲基-6-(三氟甲基)嘧啶-2,4(1H,3H)-二酮)、噁唑禾草灵(fenoxaprop)、精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P)、噁唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)、精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl)、fenoxasulfone、fenquinotrione、四唑酰草胺(fentrazamide)、麦草伏(flamprop)、高效麦草氟异丙酯(flamprop-M-isopropyl)、高效麦草氟甲酯(flamprop-M-methyl)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P)、吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-butyl)、精吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-P-butyl)、氟酮磺隆(flucarbazone、flucarbazone-sodium)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氯乙氟灵(fluchloralin)、氟噻草胺(flufenacet)、氟哒嗪草酯(flufenpyr、flufenpyr-ethyl)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟烯草酸(flumiclorac、flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、氟草隆(fluometuron)、9-羟基笏甲酸(flurenol)、芴丁酯(flurenol-butyl)、flurenol-dimethylammonium和芴醇甲酯(flurenol-methyl)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen、fluoroglycofen-ethyl)、四氟丙酸(flupropanate)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron、flupyrsulfuron-methyl-sodium)、氟啶草酮(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr、fluroxypyr-meptyl)、呋草酮(flurtamone)、嗪草酸(fluthiacet)、嗪草酸甲酯(fluthiacet-methyl)、氟磺胺草醚(fomesafen)、氟磺胺草醚钠(fomesafen-sodium)、甲酰氨磺隆
(foramsulfuron)、杀木膦(fosamine)、草铵膦(glufosinate)、草铵膦铵、精草铵膦钠(glufosinate-P-sodium)、精草铵膦铵、精草铵膦钠、草甘膦、草甘膦铵、草甘膦异丙基铵、草甘膦二铵、草甘膦二甲基铵、草甘膦钾、草甘膦钠和草硫膦(glyphosate-trimesium)、H-
9201(即O-(2,4-二甲基-6-硝基苯基)O-乙基异丙基硫代磷酰胺酯(O-(2,4-dimethyl-6-nitrophenyl)O-ethyl isopropylphosphoramidothioate)、氟氯吡啶酯(halauxifen、halauxifen-methyl)、氟硝磺酰胺(halosafen)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron、
halosulfuron-methyl)、氟吡禾灵(haloxyfop)、精氟吡禾灵(haloxyfop-P)、氟吡禾灵乙氧基乙酯、精氟吡禾灵乙氧基乙酯、氟吡禾灵甲酯、精氟吡禾灵甲酯、环嗪酮(hexazinone)、HW-02(即(2,4-二氯苯氧基)乙酸1-(二甲氧基磷酰基)乙酯)、咪草酸(imazamethabenz、imazamethabenz-methyl)、甲氧咪草烟(imazamox)、甲氧咪草烟铵、甲咪唑烟酸
(imazapic)、甲咪唑烟酸铵、咪唑烟酸(imazapyr)、咪唑烟酸异丙铵、咪唑喹啉酸(imazaquin)、咪唑喹啉铵、咪唑乙烟酸(imazethapyr)、咪唑乙烟酸亚铵(imazethapyr-immonium)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、茚草酮(indanofan)、三嗪茚草胺(indaziflam)、碘甲磺隆(iodosulfuron)、甲基碘磺隆钠盐(iodosulfuron-methyl-sodium)、碘苯腈(ioxynil)、辛酰碘苯腈(ioxynil-octanoate)、碘苯腈钾和碘苯腈钠、ipfencarbazone、异丙隆(isoproturon)、异噁隆(isouron)、异噁酰草胺(isoxaben)、异噁唑草酮
(isoxaflutole)、特胺灵(karbutilate)、KUH-043(即3-({[5-(二氟甲基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-基]甲基}磺酰基)-5,5-二甲基-4,5-二氢-1,2-噁唑)、ketospiradox、乳氟禾草灵(lactofen)、环草啶(lenacil)、利谷隆(linuron)、MCPA、MCPA-丁氧基乙酯(MCPA-butotyl)、MCPA-二甲基铵、MCPA-2-乙基己酯、MCPA-异丙基铵、MCPA-钾和MCPA-钠、MCPB、MCPB-甲酯、MCPB-乙酯和MCPB-钠、2-甲-4-氯丙酸(mecoprop)、2-甲-4-氯丙酸钠和2-甲-4-氯丙酸丁氧基乙酯、精2-甲-4-氯丙酸(mecoprop-P)、精2-甲-4-氯丙酸丁氧基乙酯、精2-甲-4-氯丙酸-二甲基铵、精2-甲-4-氯丙酸-2-乙基己酯和精2-甲-4-氯丙酸钾、苯噻酰草胺(mefenacet)、氟磺酰草胺(mefluidide)、甲基二磺隆(mesosulfurone、mesosulfuron-methyl)、甲基磺草酮(mesotrione)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、威百亩(metam)、噁唑酰草胺(metamifop)、苯嗪草酮(metamitron)、吡唑草胺(metazachlor)、嗪吡嘧磺隆(metazosulfuron)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、甲硫嘧磺隆
(methiopyrsulfuron)、methiozolin、异硫氰酸甲酯(methyl isothiocyanate)、溴谷隆(metobromuron)、异丙甲草胺(metolachlor)、精异丙甲草胺(S-metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron、metsulfuron-methyl)、禾草敌(molinat)、绿谷隆(monolinuron)、单嘧磺隆
(monosulfuron)、单嘧磺酯(monosulfuron-ester)、MT-5950(即N-(3-氯-4-异丙基苯基)-
2-甲基戊酰胺)、NGGC-011、敌草胺(napropamide)、NC-310(即[5-(苄氧基)-1-甲基-1H-吡唑-4-基](2,4-二氯苯基)甲酮)、草不隆(neburon)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、壬酸(pelargonic acid)、氟草敏(norflurazon)、油酸(脂肪酸)、坪草丹(orbencarb)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、氨磺乐灵(oryzalin)、丙炔噁草酮(oxadiargyl)、噁草酮(oxadiazon)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、噁嗪草酮(oxaziclomefon)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、百草枯(paraquat、paraquat dichloride)、克草猛(pebulate)、二甲戊灵(pendimethalin)、penoxsulam、五氯苯酚(pentachlorophenol)、环戊噁草酮
(pentoxazone)、烯草胺(pethoxamid)、石油油料(petroleum oils)、甜菜宁
(phenmedipham)、氨氯吡啶酸(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、唑啉草酯(pinoxaden)、哌草磷(piperophos)、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron、primisulfuron-methyl)、氨氟乐灵(prodiamine)、环苯草酮(profoxydim)、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、毒草胺(propachlor)、敌稗(propanil)、噁草酸(propaquizafop)、扑灭津(propazine)、苯胺灵(propham)、异丙草胺(propisochlor)、丙苯磺隆(propoxycarbazone、propoxycarbazone-sodium)、propyrisulfuron、炔苯酰草胺(propyzamide)、苄草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、双唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen、pyraflufen-ethyl)、磺酰草吡唑(pyrasulfotole)、吡唑特(pyrazolynate(pyrazolate))、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron、pyrazosulfuron-ethyl)、苄草唑(pyrazoxyfen)、pyribambenz、异丙酯草醚(pyribambenz-isopropyl)、丙酯草醚(pyribambenz-propyl)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草丹(pyributicarb)、pyridafol、哒草特(pyridate)、环酯草醚(pyriftalide)、嘧草醚(pyriminobac、pyriminobac-methyl)、pyrimisulfan、嘧草硫醚(pyrithiobac、pyrithiobac-sodium)、pyroxasulfone、甲氧磺草胺(pyroxsulam)、二氯喹啉酸(quinclorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、灭藻醌(quinoclamine)、喹禾灵(quizalofop)、喹禾灵乙酯(quizalofop-ethyl)、精喹禾灵(quizalofop-P)、精喹禾灵乙酯(quizalofop-P-ethyl)、喹禾糠酯(quizalofop-P-tefuryl)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、烯禾啶(sethoxydim)、环草隆(siduron)、西玛津(simazine)、西草净(simetryn)、SL-261、磺草酮(sulcotrion)、甲磺草胺(sulfentrazone)、甲嘧磺隆(sulfometuron、sulfometuron-methyl)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、SYN-523、SYP-249(即1-乙氧基-3-甲基-1-氧代丁-3-烯-2-基5-[2-氯-
4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸酯)、SYP-300(即1-[7-氟-3-氧代-4-(丙-2-炔-1-基)-3,4-二氢-2H-1,4-苯并噁嗪-6-基]-3-丙基-2-硫代咪唑烷-4,5-二酮)、2,3,6-TBA、TCA(三氯乙酸)、三氟乙酸钠、丁噻隆(tebuthiuron)、呋喃磺草酮(tefuryltrione)、环磺酮(tembotrione)、吡喃草酮(tepraloxydim)、特草定(terbacil)、特草灵(terbucarb)、特丁通(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)、特丁净(terbutryn)、噻吩草胺
(thenylchlor)、噻唑烟酸(thiazopyr)、噻酮磺隆(thiencarbazone、thiencarbazone-methyl)、噻吩磺隆(thifensulfuron、thifensulfuron-methyl)、禾草丹(thiobencarb)、tiafenacil、tolpyralate、苯吡唑草酮(topramezone)、三甲苯草酮(tralkoxydim)、triafamone、野燕畏(tri-allate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、三嗪氟草胺(triaziflam)、苯磺隆(tribenuron、tribenuron-methyl)、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、草达津
(trietazine)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron、trifloxysulfuron-sodium)、
trifludimoxazin、氟乐灵(trifluralin)、氟胺磺隆(triflusulfuron、triflusulfuron-methyl)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、硫酸脲、灭草敌(vernolate)、XDE-848、ZJ-0862(即
3,4-二氯-N-{2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧基]苄基}苯胺)，以及以下化合物：

[0236]

[0237] 植物生长调节剂的实例为：

[0238] 活化酯(acibenzolar)、苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)、5-氨基乙酰丙酸(5-aminolevulinic acid)、嘧啶醇(ancymidol)、6-苄基氨基嘌呤、芸苔素内酯(Brassinolid)、儿茶素(catechine)、矮壮素(chlormequat chloride)、调果酸(cloprop)、环丙酰胺酸(cyclanilide)、3-(环丙-1-烯基)丙酸、丁酰肼(daminozide)、棉隆、正癸醇、调呋酸(dikegulac)、敌草克钠(dikegulac-sodium)、茵多酸(endothal)、茵多酸二钾(endothal-dipotassium)、茵多酸二钠(endothal-disodium)和茵多酸单(N,N-二甲基烷基铵)、乙烯利(ethephon)、氟节胺(flumetralin)、9-羟基笏甲酸、芴丁酯、呋嘧醇(flurprimidol)、氯吡脲(forchlorfenuron)、赤霉酸(gibberellic acid)、抗倒胺(inabenfide)、吲哚-3-乙酸(IAA)、4-吲哚-3-基丁酸、稻瘟灵(isoprothiolane)、烯丙苯噻唑(probenazole)、茉莉酸(jasmonic acid)、马来酰肼、助壮素(mepiquat chloride)、1-甲基环丙烯、茉莉酮酸甲酯(methyl jasmonate)、2-(1-萘基)乙酰胺、1-萘乙酸、2-萘氧基乙酸、硝基酚盐混合物(nitrophenoxide mixture)、多效唑(paclobutrazol)、N-(2-苯乙基)-β-丙氨酸、N-苯基邻苯二甲酸、调环酸(prohexadione)、调环酸钙(prohexadione-calcium)、茉莉酮(prohydrojasmone)、水杨酸、独角金内酯(strigolactone)、四氧硝基苯(tecnazene)、噻苯隆(thidiazuron)、三十烷醇(triacontanol)、抗倒酯(trinexapac、trinexapac-ethyl)、tsitodef、烯效唑(uniconazole)、精烯效唑(uniconazole-P)。

[0239] 安全剂优选选自以下物质：

[0240] S1)式(S1)的化合物

[0241]

[0242] 其中符号和指数(indices)具有以下含义：

[0243] nA为0至5、优选0至3的自然数；

[0244] RA1为卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、硝基或(C1-C4)-卤代烷基；

[0245] WA为未取代的或取代的二价杂环基团，其选自具有1至3个选自N和O的杂环原子的部分不饱和的或芳族的五元杂环，其中环中存在至少一个氮原子和至多一个氧原子，优选选自(WA1)至(WA4)的基团，

[0246]

[0247] mA为0或1；

[0248] RA2为ORA3、SRA3或NRA3RA4或具有至少一个氮原子和最高达3个优选选自O和S的杂原子的饱和或不饱和的3至7元杂环，其通过氮原子连接到(S1)中的羰基基团，并且其未被取代或被选自(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基和任选地取代的苯基的基团取代；优选式ORA3、NHRA4或N(CH3)2，特别是式ORA3的基团；

[0249] RA3为氢或具有优选总共1至18个C原子的未取代的或取代的脂族烃基；

[0250] RA4为氢、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基或取代或未取代的苯基；

[0251] RA5为H、(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C8)-烷基、氰基或COORA9，其中RA9为氢、(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、(C1-C6)-羟烷基、(C3-C12)-环烷基或三-(C1-C4)-烷基甲硅烷基；

[0252] RA6、RA7、RA8相同或不同，并且为氢、(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-卤代烷基、(C3-C12)-环烷基或取代或未取代的苯基；

[0253] 优选地：

[0254] a)二氯苯基吡唑啉-3-甲酸类化合物(S1a)，优选化合物例如1-(2,4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-甲酸、1-(2,4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-
2-吡唑啉-3-甲酸乙酯(S1-1)(“吡唑解草酯(mefenpyr(-diethyl))”)和相关化合物，如WO-A-91/07874中所记载；

[0255] b)二氯苯基吡唑甲酸衍生物(S1b)，优选化合物例如1-(2,4-二氯苯基)-5-甲基吡唑-3-甲酸乙酯(S1-2)、1-(2,4-二氯苯基)-5-异丙基吡唑-3-甲酸乙酯(S1-3)、1-(2,4-二氯苯基)-5-(1,1-二甲基乙基)吡唑-3-甲酸乙酯(S1-4)和相关化合物，如EP-A-333 131和EP-A-269 806中所记载；

[0256] c)1,5-二苯基吡唑-3-羧酸衍生物(S1c)，优选化合物例如1-(2,4-二氯苯基)-5-苯基吡唑-3-甲酸乙酯(S1-5)、1-(2-氯苯基)-5-苯基吡唑-3-甲酸甲酯(S1-6)和相关化合物，如例如EP-A-268554中所记载；

[0257] d)三唑甲酸类化合物(S1d)，优选化合物例如解草唑(乙酯)(fenchlorazole(-ethyl))，即1-(2,4-二氯苯基)-5-三氯甲基-(1H)-1,2,4-三唑-3-甲酸乙酯(S1-7)和相关化合物，如EP-A-174562和EP-A-346 620中所记载；

[0258] e)5-苄基-2-异噁唑啉-3-甲酸或5-苯基-2-异噁唑啉-3-甲酸或5,5-二苯基-2-异噁唑啉-3-甲酸类化合物(S1e)，优选化合物例如5-(2,4-二氯苄基)-2-异噁唑啉-3-甲酸乙酯(S1-8)或5-苯基-2-异噁唑啉-3-甲酸乙酯(S1-9)和相关化合物，如WO-A-91/08202中记载，或5,5-二苯基-2-异噁唑啉甲酸(S1-10)或5,5-二苯基-2-异噁唑啉甲酸乙酯(S1-11)(“双苯噁唑酸(isoxadifen-ethyl)”)或5,5-二苯基-2-异噁唑啉甲酸正丙酯(S1-12)或5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-异噁唑啉-3-甲酸乙酯(S1-13)，如专利申请WO-A-95/07897中所记载。

[0259] S2)式(S2)的喹啉衍生物

[0260]

[0261] 其中符号和指数具有以下含义：

[0262] RB1为卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、硝基或(C1-C4)-卤代烷基；nB为0至5、优选0至3的自然数；

[0263] RB2为ORB3、SRB3或NRB3RB4或

[0264] 具有至少一个氮原子和最高达3个优选选自O和S的杂原子的饱和或不饱和的3至7元杂环，其通过氮原子连接到(S2)中的羰基基团，并且其未被取代或被选自(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基和任选地取代的苯基取代；优选式ORB3、NHRB4或N(CH3)2，特别是式ORB3的基团；

[0265] RB3为氢或具有优选总共1至18个碳原子的未取代的或取代的脂族烃基；

[0266] RB4为氢、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基或取代的或未取代的苯基；

[0267] TB为未被取代或被一个或两个(C1-C4)-烷基基团或被[(C1-C3)-烷氧基]羰基取代的(C1-或C2)-烷二基链；

[0268] 优选地：

[0269] a)8-喹啉氧基乙酸类化合物(S2a)，优选(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1-甲基己酯(通用名“解毒喹(cloquintocet-mexyl)”)(S2-1)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1,3-二甲基-丁-1-酯(S2-2)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸4-烯丙基氧基丁酯(S2-3)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1-烯丙基氧基丙-2-酯(S2-4)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸乙酯(S2-5)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸甲酯(S2-6)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸烯丙酯(S2-7)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-(2-亚丙基亚氨基氧基)-1-乙酯(S2-8)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-氧代-丙-1-酯(S2-9)和相关化合物，如EP-A-86 750、EP-A-94 349和EP-A-191 736或EP-A-0 492 366中所记载，以及(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸(S2-10)、其水合物和盐，例如其锂盐、钠盐、钾盐、钙盐、镁盐、铝盐、铁盐、铵盐、季铵盐、锍盐或鏻盐，如WO-A-2002/34048中所记载；

[0270] b)(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸类化合物(S2b)，优选化合物例如(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二乙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二烯丙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸甲基乙酯和相关化合物，如EP-A-0582 198中所记载。

[0271] S3)式(S3)的化合物

[0272]

[0273] 其中符号和指数具有以下含义：

[0274] RC1为(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C2-C4)-烯基、(C2-C4)-卤代烯基、(C3-C7)-环烷基，优选二氯甲基；

[0275] RC2、RC3相同或不同，并且为氢、(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-烯基、(C2-C4)-炔基、(C1-C4)-卤代烷基、(C2-C4)-卤代烯基、(C1-C4)-烷基氨基甲酰基-(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-烯基氨基甲酰基-(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、二氧杂环戊烷基-(C1-C4)-烷基(dioxolanyl-(C1-C4)-alkyl)、噻唑基、呋喃基、呋喃基烷基、噻吩基、哌啶基、取代或未取代2 3
的苯基，或RC 和RC 一起形成取代或未取代的杂环，优选噁唑烷环、噻唑烷环、哌啶环、吗啉环、六氢嘧啶环或苯并噁嗪环；

[0276] 优选地：

[0277] 通常被用作出苗前安全剂(土壤作用安全剂)的二氯乙酰胺类活性化合物，例如“烯丙酰草胺(dichlormid)”(N,N-二烯丙基-2,2-二氯乙酰胺)(S3-1)、来自Stauffer的"R-29148"(3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基-1,3-噁唑烷)(S3-2)、来自Stauffer的"R-28725"(3-二氯乙酰基-2,2-二甲基-1,3-噁唑烷)(S3-3)、“解草酮(benoxacor)”(4-二氯乙酰基-3,4-二氢-3-甲基-2H-1,4-苯并噁嗪)(S3-4)、来自PPG Industries的"PPG-1292"(N-烯丙基-N-[(1,3-二氧杂环戊烷-2-基)甲基]二氯乙酰胺)(S3-5)、来自Sagro-Chem的"DKA-24"(N-烯丙基-N-[(烯丙基氨基羰基)甲基]二氯乙酰胺)(S3-6)、来自Nitrokemia或Monsanto的"AD-
67"或"MON 4660"(3-二氯乙酰基-1-氧杂-3-氮杂-螺[4,5]癸烷)(S3-7)、来自TRI-Chemical RT的"TI-35"(1-二氯乙酰基氮杂环庚烷(azepane))(S3-8)、来自BASF的"diclonon"(dicyclonon)或"BAS145138"或"LAB145138"(3-二氯乙酰基-2,5,5-三甲基-1,
3-二氮杂双环[4.3.0]壬烷)(S3-9)、"呋喃解草唑(furilazole)"或"MON 13900"((RS)-1-二氯乙酰基-3,3,8a-三甲基全氢吡咯并[1,2-a]嘧啶-6-酮)(S3-10)及其(R)-异构体(S3-
11)。

[0278] S4)式(S4)的N-酰基磺酰胺及其盐

[0279]

[0280] 其中符号和指数具有以下含义：

[0281] AD为SO2-NRD3-CO或CO-NRD3-SO2；

[0282] XD为CH或N；

[0283] RD1为CO-NRD5RD6或NHCO-RD7；

[0284] RD2为卤素、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-卤代烷氧基、硝基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基羰基或(C1-C4)-烷基羰基；

[0285] RD3为氢、(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-烯基或(C2-C4)-炔基；

[0286] RD4为卤素、硝基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C3-C6)-环烷基、苯基、(C1-C4)-烷氧基、氰基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚磺酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基羰基或(C1-C4)-烷基羰基；

[0287] RD5为氢、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C5-C6)-环烯基、苯基或含有vD个选自氮、氧和硫的杂原子的3至6元杂环基，其中最后提到的7个基团被vD个选自以下的取代基取代：卤素、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基、(C1-C2)-烷基亚磺酰基、(C1-C2)-烷基磺酰基、(C3-C6)-环烷基、(C1-C4)-烷氧基羰基、(C1-C4)-烷基羰基和苯基，并且在环状基团的情况下，还选自(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-卤代烷基；

[0288] RD6为氢、(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基或(C2-C6)-炔基，其中最后提到的3个基团被vD个选自以下的基团取代：卤素、羟基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基和(C1-C4)-烷硫基，或[0289] RD5和RD6与连接它们的氮原子一起形成吡咯烷基或哌啶基；

[0290] RD7为氢、(C1-C4)-烷基氨基、二-(C1-C4)-烷基氨基、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基，其中最后提到的2个基团被vD个选自以下的取代基取代：卤素、(C1-C4)-烷氧基、卤代-(C1-C6)-烷氧基和(C1-C4)-烷硫基，并且在环状基团的情况下，还选自(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-卤代烷基；

[0291] nD为0、1或2；

[0292] mD为1或2；

[0293] vD为0、1、2或3；

[0294] 在这些基团中，优选例如以下式(S4a)的N-酰基磺酰胺类化合物，其例如从WO-A-97/45016中已知

[0295]

[0296] 其中

[0297] RD7为(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基，其中最后提到的2个基团被vD个选自以下的取代基取代：卤素、(C1-C4)-烷氧基、卤代-(C1-C6)-烷氧基和(C1-C4)-烷硫基，并且在环状基团的情况下，还选自(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-卤代烷基；

[0298] RD4为卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、CF3；

[0299] mD为1或2；

[0300] vD为0、1、2或3；

[0301] 以及

[0302] 例如以下式(S4b)的酰基氨磺酰基苯甲酰胺

[0303] (acylsulphamoylbenzamides)，其例如从WO-A-99/16744中已知，

[0304]

[0305] 例如那些化合物，其中

[0306] RD5＝环丙基，且(RD4)＝2-OMe("环丙磺酰胺(cyprosulphamide)"，S4-1)，[0307] RD5＝环丙基，且(RD4)＝5-Cl-2-OMe(S4-2)，

[0308] RD5＝乙基，且(RD4)＝2-OMe(S4-3)，

[0309] RD5＝异丙基，且(RD4)＝5-Cl-2-OMe(S4-4)，和

[0310] RD5＝异丙基，且(RD4)＝2-OMe(S4-5)

[0311] 以及

[0312] 式(S4c)的N-酰基氨磺酰基苯脲类化合物，其例如从EP-A-365484中已知，[0313]

[0314] 其中

[0315] RD8和RD9彼此独立地为氢、(C1-C8)-烷基、(C3-C8)-环烷基、(C3-C6)-烯基、(C3-C6)-炔基，

[0316] RD4为卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、CF3，

[0317] mD为1或2；

[0318] 例如

[0319] 1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲、

[0320] 1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3,3-二甲基脲、

[0321] 1-[4-(N-4,5-二甲基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲；

[0322] 以及

[0323] 式(S4d)的N-苯基磺酰基对苯二甲酰胺，其例如从CN 101838227中已知，

[0324]

[0325] 例如，这类化合物，其中

[0326] RD4为卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、CF3；

[0327] mD为1或2；

[0328] RD5为氢、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C5-C6)-环烯基。

[0329] S5)羟基芳族和芳族脂族甲酸衍生物类的活性化合物(S5)，例如3,4,5-三乙酰氧基苯甲酸乙酯、3,5-二甲氧基-4-羟基苯甲酸、3,5-二羟基苯甲酸、4-羟基水杨酸、4-氟水杨酸、2-羟基肉桂酸、2,4-二氯肉桂酸，如WO-A-2004/084631、WO-A-2005/015994、WO-A-2005/016001中所记载。

[0330] S6)1,2-二氢喹喔啉-2-酮类的活性化合物(S6)，例如1-甲基-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-酮、1-甲基-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-硫酮、1-(2-氨基乙基)-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-酮盐酸盐、1-(2-甲基磺酰基氨基乙基)-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-酮，如WO-A-2005/112630中所记载。

[0331] S7)式(S7)的化合物，如WO-A-1998/38856中所记载，

[0332]

[0333] 其中符号和指数具有以下含义：

[0334] RE1、RE2彼此独立地为卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷基氨基、二-(C1-C4)-烷基氨基、硝基；

[0335] AE为COORE3或COSRE4

[0336] RE3、RE4彼此独立地为氢、(C1-C4)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C4)-炔基、氰基烷基、(C1-C4)-卤代烷基、苯基、硝基苯基、苄基、卤代苄基、吡啶基烷基或烷基铵，

[0337] nE1为0或1；

[0338] nE2、nE3彼此独立地为0、1或2，

[0339] 优选地：

[0340] 二苯基甲氧基乙酸、二苯基甲氧基乙酸乙酯、二苯基甲氧基乙酸甲酯(CAS-登记号41858-19-9)(S7-1)。

[0341] S8)式(S8)的化合物或其盐，如WO-A-98/27049中所记载，

[0342]

[0343] 其中

[0344] XF为CH或N，

[0345] nF为(如果XF＝N)0至4的整数，和

[0346] 为(如果XF＝CH)0至5的整数，

[0347] RF1为卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、硝基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基羰基、任选地取代的苯基、任选地取代的苯氧基，

[0348] RF2为氢或(C1-C4)-烷基，

[0349] RF3为氢、(C1-C8)-烷基、(C2-C4)-烯基、(C2-C4)-炔基或芳基，其中上述各含碳基团未被取代或被一个或多个、优选最高达三个选自以下的相同或不同的基团取代：卤素和烷氧基；

[0350] 优选化合物或其盐，其中

[0351] XF为CH，

[0352] nF为0至2的整数，

[0353] RF1为卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基，

[0354] RF2为氢或(C1-C4)-烷基，

[0355] RF3为氢、(C1-C8)-烷基、(C2-C4)-烯基、(C2-C4)-炔基或芳基，其中上述各含碳基团未被取代或被一个或多个、优选最多三个选自以下的相同或不同的基团取代：卤素和烷氧基；

[0356] S9)3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮类的活性化合物(S9)，例如1,2-二氢-4-羟基-1-乙基-3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮(CAS登记号：219479-18-2)、1,2-二氢-4-羟基-1-甲基-3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮(CAS登记号：95855-00-8)，如WO-A-1999/000020中所记载。

[0357] S10)式(S10a)或(S10b)的化合物，如WO-A-2007/023719和WO-A-2007/023764中所记载，

[0358]

[0359] 其中

[0360] RG1为卤素、(C1-C4)-烷基、甲氧基、硝基、氰基、CF3、OCF3

[0361] YG、ZG彼此独立地为O或S，

[0362] nG为0至4的整数，

[0363] RG2为(C1-C16)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C3-C6)-环烷基、芳基、苄基、卤代苄基，[0364] RG3为氢或(C1-C6)-烷基。

[0365] S11)氧基亚氨基化合物类的活性化合物(S11)，其已知为拌种剂，例如“解草腈(oxabetrinil)”((Z)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈)(S11-1)，其已知为抗异丙甲草胺损害的粟用拌种安全剂，

[0366] “氟草肟(fluxofenim)”(1-(4-氯苯基)-2,2,2-三氟-1-乙酮O-(1,3-二氧杂环戊烷-2-基甲基)肟)(S11-2)，其已知为抗异丙甲草胺损害的粟用拌种安全剂，和

[0367] “解草胺腈(cyometrinil)”或"CGA-43089"((Z)-氰基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈)(S11-3)，其已知为抗异丙甲草胺损害的粟用拌种安全剂。

[0368] S12)异硫代苯并二氢吡喃(isothiochromanone)类的活性化合物(S12)，例如[(3-氧代-1H-2-苯并噻喃-4(3H)-亚基)甲氧基]乙酸甲酯(CAS登记号：205121-04-6)(S12-1)和相关化合物，来自WO-A-1998/13361。

[0369] S13)一种或多种以下组的化合物(S13)：

[0370] “萘二甲酸酐”(1,8-萘二甲酸酐)(S13-1)，其已知为抗硫代氨基甲酸酯除草剂损害的玉米用拌种安全剂，

[0371] 解草啶(fenclorim)”(4,6-二氯-2-苯基嘧啶)(S13-2)，其已知为播种的稻中用于丙草胺的安全剂，

[0372] “解草胺(flurazole)”(2-氯-4-三氟甲基-1,3-噻唑-5-甲酸苄酯)(S13-3)，其已知为抗甲草胺和异丙甲草胺损害的粟用拌种安全剂，

[0373] 来自American Cyanamid的"CL 304415"(CAS登记号：31541-57-8)(4-羧基-3,4-二氢-2H-1-苯并吡喃-4-乙酸)(S13-4)，其已知为抗咪唑啉酮损害的玉米用安全剂，[0374] 来自Nitrokemia的"MG 191"(CAS登记号：96420-72-3)(2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷)(S13-5)，其已知为玉米用安全剂，

[0375] 来自Nitrokemia的"MG 838"(CAS登记号：133993-74-5)(1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷-4-二硫代甲酸(carbodithioate)2-丙烯酯)(S13-6)，

[0376] "乙拌磷(disulphoton)"(O,O-二乙基S-2-乙硫基乙基二硫代磷酸酯)(S13-7)，[0377] "增效磷(dietholate)"(O,O-二乙基O-苯基硫代磷酸酯)(S13-8)，

[0378] "mephenate"(甲基氨基甲酸4-氯苯基酯)(S13-9)。

[0379] S14)除对有害植物具有除草作用外，还对作物植物例如稻具有安全剂作用的活性化合物，例如“哌草丹”或"MY  93"(S-1-甲基-1-苯乙基哌啶-1-硫代甲酸酯(carbothioate))，其已知为抗草达灭(molinate)除草剂损害的稻用安全剂，

[0380] “杀草隆”或"SK 23"(1-(1-甲基-1-苯乙基)-3-对甲苯基脲)，其已知为抗唑吡嘧磺隆除草剂损害的稻用安全剂，

[0381] “苄草隆”＝"JC 940"(3-(2-氯苯甲基)-1-(1-甲基-1-苯乙基)脲，参见JP-A-60087254，其已知为抗一些除草剂损害的稻用安全剂，

[0382] “苯草酮(methoxyphenone)”或"NK 049"(3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮)，其已知为抗一些除草剂损害的稻用安全剂，

[0383] 来自Kumiai的"CSB"(1-溴-4-(氯甲基磺酰基)苯)(CAS登记号54091-06-4)，其已知为抗一些除草剂损害的稻用安全剂。

[0384] S15)式(S-15)的化合物或其互变异构体，

[0385]

[0386] 其例如从WO-A-2008/131861和WO-A-2008/131860中已知，

[0387] 其中

[0388] RH1为(C1-C6)-卤代烷基,

[0389] RH2为氢或卤素，

[0390] RH3、RH4彼此独立地为氢、(C1-C16)-烷基、(C2-C16)-烯基或(C2-C16)-炔基，[0391] 其中最后提到的3个基团各自未被取代或被一个或多个选自以下的基团取代：卤素、羟基、氰基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基氨基、二-[(C1-C4)-烷基]-氨基、[(C1-C4)-烷氧基]-羰基、[(C1-C4)-卤代烷氧基]-羰基、未取代或取代的(C3-C6)-环烷基、未取代或取代的苯基和未取代或取代的杂环基；

[0392] 或(C3-C6)-环烷基、(C4-C6)-环烯基、位于与4至6元饱和或不饱和碳环稠合的环的一个位点上的(C3-C6)-环烷基或位于与4至6元饱和或不饱和碳环稠合的环的一个位点上的(C4-C6)-环烯基，

[0393] 其中最后提到的4个基团各自未被取代或被一个或多个选自以下的基团取代：卤素、羟基、氰基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基氨基、二-(C1-C4)-烷基]-氨基、[(C1-C4)-烷氧基]-羰基、[(C1-C4)-卤代烷氧基]-羰基、未取代或取代的(C3-C6)-环烷基、未取代或取代的苯基和未取代或取代的杂环基；或

[0394] RH3为(C1-C4)-烷氧基、(C2-C4)-烯氧基、(C2-C6)-炔氧基或(C2-C4)-卤代烷氧基，和[0395] RH4为氢或(C1-C4)-烷基，或

[0396] RH3和RH4与直接键合的N原子一起为4至8元杂环，该杂环除N原子外，还可含有其他杂环原子，优选含有最高达两个选自N、O和S的其他杂环原子，并且该杂环未被取代或被一个或多个选自以下的基团取代：卤素、氰基、硝基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基和(C1-C4)-烷硫基。

[0397] S16)主要用作除草剂，还对作物植物具有安全剂作用的活性化合物，

[0398] 例如

[0399] (2,4-二氯苯氧基)乙酸(2,4-D)，

[0400] (4-氯苯氧基)乙酸，

[0401] (R,S)-2-(4-氯-邻甲苯氧基)丙酸(2-甲-4-氯丙酸)，

[0402] 4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸(2,4-DB)，

[0403] (4-氯-邻甲苯氧基)乙酸(MCPA)，

[0404] 4-(4-氯-邻甲苯氧基)丁酸，

[0405] 4-(4-氯苯氧基)丁酸，

[0406] 3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏)，

[0407] 3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸1-(乙氧基羰基)乙酯

[0408] (lactidichlor-ethyl)。实施例

[0409] 下文以示例性的方式描述了通式(G1)和(G2)的化合物的一些合成实施例。在所述实施例中，除非另有特别说明，量(包括百分比)是指重量。

[0410] 符号">"和"<"分别表示"大于"和"小于"。符号"≥"表示"大于或等于"，符号"≤"表示"小于或等于"。

[0411] 在说明书和实施例的上下文中，如果对式(G1)和(G2)的立体异构体的手性中心上的绝对构型给出了术语"R"和"S"，则该RS命名遵循Cahn-Ingold-Prelog规则，除非有不同定义。

[0412] 在本发明上下文中以及在提及本发明的具体化合物和优选化合物的表1至3中，使用以下缩写：

[0413] H＝氢

[0414] Me＝甲基或CH3

[0415] Et＝乙基

[0416] Pr＝丙基

[0417] Bu＝丁基

[0418] nAlkyl＝正烷基，例如nPr＝正丙基

[0419] cAlkyl＝环烷基，例如cPr＝环丙基，cHexyl＝环己基

[0420] iAlkyl＝异烷基，例如iPr＝异丙基

[0421] tAlkyl＝叔烷基，例如tBu＝叔丁基

[0422] Ac＝乙酰基

[0423] F、Cl、Br、I ＝根据常规化学原子符号，分别为氟、氯、溴和碘

[0424] MeO或OMe＝甲氧基

[0425] CN＝氰基

[0426] NO2＝硝基

[0427] Ph＝苯基

[0428] diHal＝二卤，例如diF＝二氟

[0429] triHal＝三卤，例如triF＝三氟

[0430] -CCH＝乙炔基(-C≡CH)

[0431] 取代基的位置(例如在苯环的2位)表示为基团的符号或缩写的前缀，例如

[0432] 2-Cl＝2-氯

[0433] 2-Me＝2-甲基

[0434] 对于二取代的或三取代的取代型式，取代基位置的编号类似地表示为前缀，例如[0435] 2,3-Cl2＝2,3-二氯(例如苯环上的取代)

[0436] 2,4-diF＝2,4-二氟(例如苯环上的取代)

[0437] 2,4-F2＝2,4-二氟(例如苯环上的取代)

[0438] 2,4,6-triF ＝2,4,6-三氟(例如苯环上的取代)

[0439] 2-F-4-Cl＝2-氟，4-氯(例如苯环上的取代)

[0440] 5-F-2-Me＝5-氟，2-甲基(例如苯环上的取代)

[0441] 其他缩写应类似于上述示例来理解。

[0442] 此外，常规化学符号和化学式也适用，例如，亚甲基为CH2；或三氟甲基为CF3；或羟基为OH。

[0443] 相应地，复合定义定义为由所述缩写组成，例如

[0444] 4-CF3-cHexyl＝4-三氟甲基-环己基

[0445] 此外，使用以下缩写：

[0446] DCM＝二氯甲烷

[0447] DMF＝二甲基甲酰胺

[0448] DMSO＝二甲亚砜

[0449] T3P＝丙基膦酸酐

[0450] THF＝四氢呋喃

[0451] NMR峰列表

[0452] 所选实施例的1H-NMR数据以1H-NMR峰列表的形式记录。对于每个信号峰，列出了以ppm计的δ值，并在圆括号中列出了信号强度。在δ值-信号强度数对之间用分号作为分隔符。

[0453] 因此，实施例的峰列表具有以下形式：

[0454] δ1(强度1)；δ2(强度2)；……；δi(强度i)；……；δn(强度n)

[0455] 尖峰信号的强度与NMR谱的打印实例中的信号高度(以cm计)有关，并且显示了信号强度的真实关系。从宽峰信号中，可以显示几个峰或信号的中间部分以及它们与光谱中的最强信号相比的相对强度。

[0456] 为校准1H谱的化学位移，使用四甲基硅烷和/或溶剂的化学位移，尤其是在谱图在DMSO(二甲亚砜)中测量的情况下。因此，在NMR峰列表中，四甲基硅烷峰可以出现，但不是必须出现。

[0457] 1H-NMR峰列表与典型的1H-NMR打印件相似，并且因此通常包含典型的NMR说明中列出的所有峰。

[0458] 另外，与典型的1H-NMR打印件一样，它们可以显示溶剂、目标化合物的立体异构体(其也是本发明的目的)和/或杂质的峰的信号。

[0459] 为显示在溶剂和/或水的δ范围内的化合物信号，在1H-NMR峰列表中显示了常见的溶剂峰(例如DMSO在DMSO-D6中的峰)和水的峰，并且平均来看，通常具有高的强度。

[0460] 平均来看，目标化合物的立体异构体的峰和/或杂质的峰通常具有低于目标化合物(例如纯度>90％)的峰的强度。

[0461] 此类立体异构体和/或杂质可以是特定的制备方法所特有的。因此，它们的峰可以通过“副产物指纹(side-product fingerprints)”帮助识别对制备方法的再现。

[0462] 使用已知方法(MestreC、ACD模拟，以及使用经验估算的预期值)计算目标化合物的峰的专业人员可根据需要任选地使用额外的强度过滤器来分离目标化合物的峰。这种分离与在典型的1H-NMR说明中挑选相关峰类似。

[0463] 可在研究公开数据库(the Research Disclosure Database)第564025号的公开发表物“专利申请中的NMR峰列表数据的引用(Citation of NMR Peaklist Data within Patent Applications)”中找到峰列表的NMR-数据描述的其他详细信息。

[0464] 本发明化合物(例如在表1至3中所记载的)根据以下化学合成实施例获得或类似于以下化学合成实施例获得。

[0465] (A)化学合成实施例：

[0466] 选择的实施例

[0467] 1.3-氨基-6-(环己基甲基)-4-(4-氟苯基)异噻唑并[5,4-c]吡啶-7-酮(化合物编号I-71)的合成：

[0468] 方案9说明了实施例1.1至1.8中详细描述的步骤(i)至(viii)：

[0469]

[0470] 方案9：

[0471] 1.1步骤(i)＝3-氨基-4-丙-1-炔基-异噻唑-5-甲酸甲酯的合成：

[0472] 向650mg酯1(2.3mmol)于无水DMF(11mL)中的经搅拌脱气的溶液中依次加入161mg二苯基膦二氯化钯(II)(0.23mmol)、44mg碘化亚铜(0.23mmol)、0.64mL三乙胺(4.6mmol)和0.65mL乙炔基三甲基硅烷(4.6mmol)。然后将反应混合物在100摄氏度下搅拌1h。将该溶液冷却至室温，并在饱和氯化铵水溶液和10％二氯甲烷的庚烷溶液之间分配。将水相用10％二氯甲烷的庚烷溶液萃取两次，并将合并的有机萃取物用硫酸钠干燥，过滤，浓缩并通过柱色谱法纯化。产量：486mg(理论的83％)。

[0473] 1H-NMR(400MHz,CDCl3δ,ppm)4.92(br.s,2H),3.92(s,3H),0.30(s,9H)。

[0474] 1.2步骤(ii)＝3-氨基-4-乙炔基-异噻唑-5-甲酸的合成：

[0475] 向8.0g酯2(31mmol)于THF(80mL)和MeOH(80mL)中的搅拌溶液中加入42mL 2M的氢氧化钠水溶液(94mmol)。然后，将反应混合物在室温下搅拌2h。将混合物浓缩，并将残余物在2M的HCl水溶液和EtOAc之间分配。将水相用EtOAc萃取两次，并将合并的有机萃取物用硫酸钠干燥，过滤并浓缩。相应的酸无需进一步纯化即用于下一步中。产量：5.2g(理论的99％)。

[0476] 1H-NMR(400MHz,DMSOδ,ppm)13.9(br.s,1H),6.42(br.s,2H),4.68(s,1H)。

[0477] 1.3步骤(iii)＝3-氨基-N-(环己基甲基)-4-乙炔基-异噻唑-5-甲酰胺的合成：

[0478] 向3.0g酸3(18mmol)于THF(93mL)中的搅拌溶液中依次加入16mL T3P(27mmol，50％于THF中)、6.2mL三乙胺(45mmol)和3.5mL环己基甲胺(27mmol)。然后将反应混合物在
55摄氏度下搅拌2h。将混合物浓缩，并将残余物在2M的HCl水溶液和EtOAc之间分配。将水相用EtOAc萃取两次，并将合并的有机萃取物用硫酸钠干燥，过滤，浓缩并通过柱色谱法纯化。
产量：3.5g(理论的73％)。

[0479] 1H-NMR(400MHz,DMSOδ,ppm)8.08(t,1H),6.40(br.s,2H),4.82(s,1H),3.12(t,2H),1.72-1.61(m,5H),1.53-1.48(m,1H),1.22-1.11(m,3H),0.98-0.92(m,2H)。

[0480] 1.4步骤(iv)＝3-氨基-6-(环己基甲基)异噻唑并[5,4-c]吡啶-7-酮的合成：

[0481] 向5.8g炔烃4(22mmol)于THF(51mL)中的搅拌溶液中加入55mL 1M的四丁基氟化铵的THF溶液(55mmol)。然后将反应混合物在室温下搅拌1h。加入水，将所得沉淀物通过过滤收集并用DCM洗涤一次。产量：4.5g(理论的75％)。

[0482] 1H-NMR(400MHz,DMSOδ,ppm)7.54(d,1H),6.86(d,1H),6.83(br.s,2H),3.83(d,2H),1.82-1.53(m,6H),1.20-1.00(m,3H),0.97-0.92(m,2H)。

[0483] 1.5步骤(v)＝6-(环己基甲基)-3-(二甲基氨基)异噻唑并[5,4-c]吡啶-7-酮的合成：

[0484] 向5.1g胺5(19mmol)于THF(150mL)中的搅拌悬浮液中依次加入47mg二甲基氨基吡啶(0.39mmol)、8.1mL三乙胺(58mmol)和11g二叔丁基二碳酸酯(48mmol)。然后将反应混合物在室温下搅拌2h。将混合物在饱和氯化铵水溶液和EtOAc之间分配。将水相用EtOAc萃取两次，并将合并的有机萃取物用硫酸钠干燥，过滤，浓缩并通过柱色谱法纯化。产量：7.7g(理论的86％)。

[0485] 1H-NMR(400MHz,DMSOδ,ppm)7.66(d,1H),6.65(d,1H),3.89(d,2H),1.83-1.50(m,6H),1.35(s,18H),1.23-1.10(m,3H),1.07-0.92(m,2H)。

[0486] 1.6步骤(vi)＝4-溴-6-(环己基甲基)-3-(二甲基氨基)异噻唑并[5,4-c]吡啶-7-酮的合成：

[0487] 向7.7g吡啶酮6(17mmol)于DMF(168mL)中的搅拌悬浮液中加入3.3g N-溴琥珀酰亚胺(18mmol)，然后将反应混合物在室温下搅拌4h。将混合物浓缩，并将残余物在水和EtOAc之间分配。将水相用EtOAc萃取两次，并将合并的有机萃取物用硫酸钠干燥，过滤，浓缩并通过柱色谱法纯化。产量：8.0g(理论的88％)。

[0488] 1H-NMR(400MHz,DMSOδ,ppm)8.05(s,1H),3.89(d,2H),1.83-1.50(m,6H),1.35(s,18H),1.23-1.10(m,3H),1.07-0.92(m,2H)。

[0489] 1.7步骤(vii)＝3-氨基-4-溴-6-(环己基甲基)异噻唑并[5,4-c]吡啶-7-酮的合成：

[0490] 向8.0g氨基甲酸酯7(15mmol)于DCM(135mL)中的搅拌溶液中缓慢加入7.9mL三氟乙酸(103mmol)，然后将反应混合物在室温下搅拌3h。将混合物浓缩，并将残余物在EtOAc和2M的氢氧化钠水溶液之间分配。将水相用EtOAc萃取两次，并将合并的有机萃取物用硫酸钠干燥，过滤并浓缩。产量：4.7g(理论的93％)。

[0491] 1H-NMR(400MHz,DMSOδ,ppm)7.86(s,1H),6.55(br.s,2H),3.82(d,2H),1.81-1.53(m,6H),1.19-1.10(m,3H),1.02-0.93(m,2H)。

[0492] 1.8步骤(viii)＝3-氨基-6-(环己基甲基)-4-(4-氟苯基)异噻唑并[5,4-c]吡啶-7-酮(I-71)的合成：

[0493] 向0.19g溴吡啶酮8(0.56mmol)于THF(3.0mL)中的搅拌的且经脱气的溶液中依次加入0.32g碳酸钠(3.0mmol)、0.20g 4-氟苯基硼酸(1.5mmol)和78mg二苯基膦二氯化钯(II)(0.11mmol)。然后将反应混合物在氩气下在80摄氏度下搅拌3h。将混合物冷却至室温，并在EtOAc和2M的HCl水溶液之间分配。将水相用EtOAc萃取两次，并将合并的有机萃取物用硫酸钠干燥，过滤，浓缩并通过柱色谱法纯化。产量：54mg(理论的27％)。

[0494] 1H-NMR(400MHz,DMSOδ,ppm)7.49(dd,2H),7.43(s,1H),7.35(dd,2H),5.45(br.s,2H),3.87(d,2H),1.86-1.78(m,1H),1.70-1.58(m,5H),1.24-1.13(m,3H),1.04-0.99(m,
2H)。

[0495] 2.N-[6-(环己基甲基)-5-异丙基-7-氧代-异噻唑并[5,4-c]吡啶-3-基]-2,2,3,3,3-五氟-丙酰胺(化合物编号I-21)的合成：

[0496] 方案10说明了实施例2.1至2.5中详细描述的步骤(i)至(v)：

[0497]

[0498] 方案10

[0499] 2.1步骤(i)＝3-氨基-4-碘-异噻唑-5-甲酸的合成：

[0500] 向21g酯1(72mmol)于THF(0.15L)和MeOH(0.15L)中的搅拌溶液中加入0.11L 2M的氢氧化钠水溶液(0.22mol)。然后将反应混合物在室温下搅拌2h。将混合物浓缩，并将残余物在2M的HCl水溶液和EtOAc之间分配。将水相用EtOAc萃取两次，并将合并的有机萃取物用硫酸钠干燥，过滤并浓缩。相应的酸无需进一步纯化即用于下一步中。产量：19g(理论的97％)。

[0501] 1H-NMR(400MHz,DMSOδ,ppm)13.9(br.s,1H),6.32(br.s,2H)。

[0502] 2.2步骤(ii)＝3-氨基-N-(环己基甲基)-4-碘-异噻唑-5-甲酰胺的合成：

[0503] 向10g酸10(37mmol)于THF(0.13L)中的搅拌溶液中依次加入33mL T3P(55mmol，50％于THF中)、15mL三乙胺(0.11mol)和5.3mL环己基甲胺(41mmol)。然后将反应混合物在
55摄氏度下搅拌2h。通过加入2M的HCl水溶液淬灭混合物，通过过滤收集所得固体，并在空气中干燥。产量：12g(理论的91％)。

[0504] 1H-NMR(400MHz,DMSOδ,ppm)8.42(t,1H),6.24(br.s,2H),3.06(t,2H),1.75-1.47(m,6H),1.24-1.12(m,3H),0.98-0.89(m,2H)。

[0505] 2.3步骤(iii)＝3-氨基-N-(环己基甲基)-4-(3-甲基丁-1-炔基)异噻唑-5-甲酰胺的合成：

[0506] 向1.0g酰胺11(2.7mmol)于15mL三乙胺(0.11mol)中的经搅拌脱气的溶液中依次加入0.19g二苯基膦二氯化钯(II)(0.27mmol)、52mg碘化亚铜(0.27mmol)和0.39g 3-甲基-1-丁炔(5.5mmol)。然后将反应混合物在50摄氏度下搅拌2h。将溶液冷却至室温，并在2M的HCl水溶液和EtOAc之间分配。将水相用EtOAc萃取两次，并将合并的有机萃取物用硫酸钠干燥，过滤，浓缩并通过柱色谱法纯化。产量：0.63g(理论的76％)。

[0507] 1H-NMR(400MHz,DMSOδ,ppm)7.87(t,1H),6.30(br.s,2H),3.14(t,2H),2.88(hept,1H),1.74-1.47(m,6H),1.25(d,6H),1.24-1.16(m,3H),0.95-0.92(m,2H)。

[0508] 2.4步骤(iv)＝3-氨基-6-(环己基甲基)-5-异丙基-异噻唑并[5,4-c]吡啶-7-酮的合成：

[0509] 向0.60g炔烃12(2.0mmol)于THF(8.0mL)中的搅拌溶液中加入5.9mL 1M的四丁基氟化铵的THF溶液(5.9mmol)。然后将反应混合物在室温下搅拌4h。将混合物在饱和氯化钠水溶液和EtOAc之间分配。将水相用EtOAc萃取两次，并将合并的有机萃取物用硫酸钠干燥，过滤，浓缩并通过柱色谱法纯化。产量：0.40g(理论的66％)。

[0510] 1H-NMR(400MHz,DMSOδ,ppm)6.94(s,1H),6.84(br.s,2H),4.02(m,2H),3.11(hept,1H),1.66-1.49(m,6H),1.25(d,6H),1.19-1.04(m,5H)。

[0511] 2.5步骤(v)＝N-[6-(环己基甲基)-5-异丙基-7-氧代-异噻唑并[5,4-c]吡啶-3-基]-2,2,3,3,3-五氟-丙酰胺(I-21)的合成：

[0512] 向80mg吡啶酮13(0.26mmol)于DCM(6.0mL)中的搅拌悬浮液中依次加入3.2mg二甲基氨基吡啶(0.03mmol)、73μL三乙胺(0.52mmol)和0.16g五氟丙酰基-五氟丙酸酯(0.52mmol)。然后将反应混合物在室温下搅拌4h。将混合物在水和DCM之间分配。将水相用DCM萃取两次，并将合并的有机萃取物用硫酸钠干燥，过滤，浓缩并通过柱色谱法纯化。产量：0.11g(理论的96％)。

[0513] 1H-NMR(400MHz,DMSOδ,ppm)12.5(s,1H),6.56(s,1H),4.02(m,2H),3.17(hept,1H),1.67-1.51(m,6H),1.23(d,6H),1.19-1.06(m,5H)。

[0514] NMR峰列表

[0515] 在本发明上下文中的式(G1)和(G2)的化合物的NMR峰列表。编号参考上表1至4。

[0516]

[0517]

[0518]

[0519]

[0520]

[0521]

[0522]

[0523]

[0524]

[0525]

[0526]

[0527]

[0528]

[0529]

[0530]

[0531]

[0532]

[0533]

[0534]

[0535]

[0536]

[0537]

[0538]

[0539] B)制剂实施例

[0540] a)粉剂通过混合10重量份式(G1)或(G2)的化合物和90重量份滑石作为惰性物质并在锤磨机中粉碎所述混合物获得。

[0541] b)易分散于水中的可湿性粉剂通过混合25重量份式(G1)或(G2)的化合物、64重量份含高岭土的石英(作为惰性物质)、10重量份木质素磺酸钾和1重量份油酰基甲基牛磺酸钠作为润湿剂和分散剂，并将混合物在销盘式磨机(pinned-disk mill)中研磨获得。

[0542] c)易分散于水中的分散浓缩剂通过混合20重量份式(G1)或(G2)的化合物与6重量份烷基酚聚乙二醇醚( X 207)、3重量份异十三烷醇聚乙二醇醚(8EO)和71重量份石蜡基矿物油(沸程为例如约255至大于277℃)，并将混合物在球磨机中研磨至细度低于5微米而获得。

[0543] d)乳油由15重量份式(G1)或(G2)的化合物、75重量份环己酮(作为溶剂)和10重量份氧乙基化壬基酚(作为乳化剂)获得。

[0544] e)水分散性颗粒剂通过混合以下物质：

[0545] 75重量份式(G1)或(G2)的化合物，

[0546] 10重量份木质素磺酸钙，

[0547] 5重量份月桂基硫酸钠，

[0548] 3重量份聚乙烯醇，和

[0549] 7重量份高岭土，

[0550] 将混合物在销盘式磨机研磨，并在流化床中通过喷淋水作为造粒液使粉末粒化而获得。

[0551] f)水分散性颗粒剂还通过在胶体磨机上均质化和预粉碎以下物质，随后将混合物在珠磨机中研磨，并借助单物质喷嘴使所得悬浮液在喷雾塔中雾化和干燥而获得：

[0552] 25重量份式(G1)或(G2)的化合物，

[0553] 5重量份2,2'-二萘基甲烷-6,6'-二磺酸钠，

[0554] 2重量份油酰基甲基牛磺酸钠，

[0555] 1重量份聚乙烯醇，

[0556] 17重量份碳酸钙，和

[0557] 50重量份水。

[0558] (C)生物实施例

[0559] 研究了本发明式(G1)或(G2)的化合物对以下有害植物的除草活性：

[0560] ALOMY＝大穗看麦娘

[0561] ECHCG＝稗草

[0562] SETVI＝狗尾草

[0563] ABUTH＝苘麻

[0564] AMARE＝反枝苋

[0565] PHBPU＝圆叶牵牛

[0566] POLCO＝卷茎寥

[0567] STEME＝繁缕

[0568] VIOTR＝三色堇

[0569] 苗前除草作用和作物植物相容性

[0570] 将单子叶和双子叶杂草植物以及作物植物的种子播种在木质纤维盆中的砂壤土中，并用土壤覆盖。然后，在600l水/ha(换算值)的施用率并加入0.5％的添加剂的情况下，将配制成可湿性粉剂(WP)或乳油(EC)形式的本发明化合物作为水性悬浮液或乳液施用到所覆盖土壤的表面上。

[0571] 在处理后，将盆置于温室中，并保持在试验植物的最佳生长条件下。在约3周后，与未处理的对照组相比，对试验植物的损害进行目测分级(除草作用以百分比(％)计：100％作用＝植物已经死亡，0％作用＝如对照植物)。

[0572] 表5

[0573]

[0574] 表6

[0575]

[0576]

[0577]

[0578] 同时，在苗前方法中，即使在高剂量的活性成分下，本发明化合物对禾本科作物(如大麦、小麦、黑麦、粟、玉米或稻)也几乎没有损害。此外，一些物质对双子叶作物(如大豆、棉花、油菜或甜菜)也没有损害。

[0579] 本发明的一些化合物表现出高选择性，并因此适用于苗前防治农作物中不希望的植物生长。

[0580] 苗后除草作用和作物植物相容性

[0581] 将单子叶和双子叶杂草植物以及作物植物的种子播种在木质纤维盆中的砂壤土中，用土壤覆盖，并使在温室中在受控生长条件下生长。在播种2至3周后，在单叶期时对试验植物喷雾。于是，在600l水/ha(换算值)的施用率并加入0.5％的添加剂的情况下，将配制成可湿性粉剂(WP)或乳油(EC)形式的本发明化合物作为水性悬浮液或乳液喷雾到绿色植物部分上。在试验植物已在温室中在最佳生长条件下放置约3周后，与未处理的对照组相比，目测评估制剂的作用(除草作用以百分比(％)计：100％作用＝植物已经死亡，0％作用＝如对照植物)。

[0582] 表7

[0583]

[0584]

[0585] 表8

[0586]

[0587] 表9

[0588]

[0589]

[0590] 同时，在苗后方法中，即使在高剂量的活性成分下，本发明化合物对禾本科作物(如大麦、小麦、黑麦、粟、玉米或稻)也几乎没有损害。此外，一些物质对双子叶作物(如大豆、棉花、油菜或甜菜)也没有损害。本发明的一些化合物表现出高选择性，并因此适用于苗后防治农作物中不希望的植物生长。

[0591] 杀真菌实施例

[0592] 1)实施例：芸苔链格孢(Alternaria brassicae)的体内预防性试验(萝卜或卷心菜上的叶斑病)

[0593] 溶剂：5体积％的二甲亚砜

[0594] 10体积％的丙酮

[0595] 乳化剂：每mg活性成分1μl 80

[0596] 将活性成分在二甲亚砜/丙酮/ 80的混合物中溶解并均质化，然后在水中稀释至所需浓度。

[0597] 将萝卜或卷心菜的幼苗通过喷洒如上所述制备的活性成分进行处理。对照植物仅使用丙酮/二甲亚砜/ 80的水溶液进行处理。

[0598] 24小时后，通过使用芸苔链格孢孢子的水性悬浮液喷洒叶子来感染植物。将被感染的萝卜或卷心菜植物在20℃和100％相对湿度下培养6天。

[0599] 接种6天后对试验进行评估。0％意指相当于对照植物功效的功效，而100％的功效意指没有观察到病害。

[0600] 在该试验中，本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出至少70％的功效：I-020、I-027、I-028、I-034、I-108

[0601] 2)灰葡萄孢(Botrytiscinerea)的体内预防性试验(灰霉病)

[0602] 溶剂：5体积％的二甲亚砜

[0603] 10体积％的丙酮

[0604] 乳化剂：每mg活性成分1μl 80

[0605] 将活性成分在二甲亚砜/丙酮/ 80的混合物中溶解并均质化，然后在水中稀释至所需浓度。

[0606] 将小黄瓜的幼苗通过喷洒如上所述制备的活性成分进行处理。对照植物仅使用丙酮/二甲亚砜/ 80的水溶液进行处理。

[0607] 24小时后，通过使用灰葡萄孢孢子的水性悬浮液喷洒叶子来感染植物。将被感染的小黄瓜植物在17℃和90％相对湿度下培养4至5天。

[0608] 接种4至5天后对试验进行评估。0％意指相当于对照植物功效的功效，而100％的功效意指没有观察到病害。

[0609] 在该试验中，本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出至少70％的功效：I-030、I-032、I-056、I-115、I-128、I-136、I-138、I-141、I-143、I-147、I-155、I-166、I-168、I-169

[0610] 在该试验中，本发明的以下化合物在100ppm的活性成分浓度下显示出至少70％的功效：I-028、I-113、I-167

[0611] 3)实施例：致病疫霉(Phytophthorainfestans)的体内预防性试验(番茄晚疫病)[0612] 溶剂：5体积％的二甲亚砜

[0613] 10体积％的丙酮

[0614] 乳化剂：每mg活性成分1μl 80

[0615] 将活性成分在二甲亚砜/丙酮/ 80的混合物中溶解并均质化，然后在水中稀释至所需浓度。

[0616] 将番茄的幼苗通过喷洒如上所述制备的活性成分进行处理。对照植物仅使用丙酮/二甲亚砜/ 80的水溶液进行处理。

[0617] 24小时后，通过使用致病疫霉孢子的水性悬浮液喷洒叶子来感染植物。将被感染的番茄植物在16-18℃和100％相对湿度下培养5天。

[0618] 接种5天后对试验进行评估。0％意指相当于对照植物功效的功效，而100％的功效意指没有观察到病害。

[0619] 在该试验中，本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出至少70％的功效：I-009、I-016、I-017、I-018、I-020、I-023、I-025、I-027、I-029、I-032、I-034、I-035、I-036、I-037、I-038、I-041、I-042、I-043、I-047、I-049、I-050、I-056、I-063、I-067、I-068、I-069、I-070、I-072、I-090、I-103、I-104、I-105、I-108、I-112、I-114、I-115、I-119、I-122、I-125、I-130、I-131、I-132、I-134、I-138、I-141、I-143、I-146、I-147、I-155、I-159[0620] 在该试验中，本发明的以下化合物在100ppm的活性成分浓度下显示出至少70％的功效：I-028、I-077、I-080、I-081、I-113、I-118、I-120、I-123、I-133、I-136[0621] 4)实施例：隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)的体内预防性试验(小麦上的褐锈病)

[0622] 溶剂:5体积％的二甲亚砜

[0623] 10体积％的丙酮

[0624] 乳化剂:每mg活性成分1μl 80

[0625] 将活性成分在二甲亚砜/丙酮/ 80的混合物中溶解并均质化，然后在水中稀释至所需浓度。

[0626] 将小麦的幼苗通过喷洒如上所述制备的活性成分进行处理。对照植物仅使用丙酮/二甲亚砜/ 80的水溶液进行处理。

[0627] 24小时后，通过使用隐匿柄锈菌孢子的水性悬浮液喷洒叶子来感染植物。将被感染的小麦植物在20℃和100％相对湿度下培养24小时，然后在20℃和70-80％相对湿度下培养10天。

[0628] 接种11天后对试验进行评估。0％意指相当于对照植物功效的功效，而100％的功效意指没有观察到病害。

[0629] 在该试验中，本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出至少70％的功效：I-069、I-070、I-080、I-081、I-088、I-090、I-103、I-105、I-108、I-113、I-118、I-120、I-123、I-125、I-130、I-132、I-133、I-141、I-143、I-147、I-155、I-158、I-159、I-168[0630] 在该试验中，本发明的以下化合物在100ppm的活性成分浓度下显示出至少70％的功效：I-054、I-064、I-077、I-078、I-083、I-085、I-086、I-087、I-156、I-160、I-163、I-182[0631] 5)实施例：小麦壳针孢(Septoriatritici)的体内预防性试验(小麦上的叶斑病)[0632] 溶剂:5体积％的二甲亚砜

[0633] 10体积％的丙酮

[0634] 乳化剂:每mg活性成分1μl 80

[0635] 将活性成分在二甲亚砜/丙酮/ 80的混合物中溶解并均质化，然后在水中稀释至所需浓度。

[0636] 将小麦的幼苗通过喷洒如上所述制备的活性成分进行处理。对照植物仅使用丙酮/二甲亚砜/ 80的水溶液进行处理。

[0637] 24小时后，通过使用小麦壳针孢孢子的水性悬浮液喷洒叶子来感染植物。将被感染的小麦植物在18℃和100％相对湿度下培养72小时，然后在20℃和90％相对湿度下培养21天。

[0638] 接种24天后对试验进行评估。0％意指相当于对照植物功效的功效，而100％的功效意指没有观察到病害。

[0639] 在该试验中，本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出至少70％的功效：I-016、I-017、I-020、I-021、I-022、I-023、I-027、I-028、I-029、I-032、I-034、I-035、I-070、I-073、I-081、I-090、I-106、I-118、I-119、I-120、I-122、I-123、I-130、I-131、I-132、I-133、I-163

[0640] 在该试验中，本发明的以下化合物在100ppm的活性成分浓度下显示出至少70％的功效：I-025、I-042、I-072、I-077、I-078、I-086、I-102、I-103、I-105、I-115、I-136、I-147、I-155

[0641] 6)实施例：白粉病菌(Sphaerotheca fuliginea)的体内预防性试验(葫芦上的白粉病)

[0642] 溶剂:5体积％的二甲亚砜

[0643] 10体积％的丙酮

[0644] 乳化剂:每mg活性成分1μl 80

[0645] 将活性成分在二甲亚砜/丙酮/ 80的混合物中溶解并均质化，然后在水中稀释至所需浓度。

[0646] 将小黄瓜的幼苗通过喷洒如上所述制备的活性成分进行处理。对照植物仅使用丙酮/二甲亚砜/ 80的水溶液进行处理。

[0647] 24小时后，通过使用白粉病菌孢子的水性悬浮液喷洒叶子来感染植物。将被感染的小黄瓜植物在18℃和100％相对湿度下培养72小时，然后在20℃和70-80％相对湿度下培养12天。

[0648] 接种15天后对试验进行评估。0％意指相当于对照植物功效的功效，而100％的功效意指没有观察到病害。

[0649] 在该试验中，本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出至少70％的功效：I-080、I-104、I-108、I-113、I-119、I-130、I-133、I-134、I-141、I-157、I-166、I-169[0650] 在该试验中，本发明的以下化合物在100ppm的活性成分浓度下显示出至少70％的功效：I-028、I-077、I-086、I-088、I-105、I-118、I-120、I-168

[0651] 杀昆虫实施例

[0652] 1)南方根结线虫(Meloidogyne incognita)-试验

[0653] 溶剂:125.0重量份的丙酮

[0654] 为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂混合，并用水将浓缩液稀释至所需浓度。

[0655] 在容器中填充砂、活性成分的溶液、含有南方根结线虫(Meloidogyne incognita)的卵和幼虫的悬浮液以及莴苣种子。莴苣种子发芽并且幼苗生长。虫瘿(gall)在根部发育。

[0656] 14天后，基于形成的虫瘿的百分比确定杀线虫活性。100％意指没有发现虫瘿，0％意指在经处理的植物根部发现的虫瘿的数量与未处理的对照植物中的虫瘿的数量相等。

[0657] 在该试验中，例如制备实施例的以下化合物在20ppm的施用率下显示出90％的良好活性：I-038、I-042、I-049、I-050

[0658] 2)桃蚜(Myzus persicae)-喷洒试验

[0659] 溶剂：78.0重量份丙酮

[0660] 1.5重量份二甲基甲酰胺

[0661] 乳化剂：烷基芳基聚乙二醇醚

[0662] 为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂混合，并用含有1000ppm浓度的乳化剂的水稀释至所需浓度。其他试验浓度通过用含有乳化剂的水稀释制备。

[0663] 用所需浓度的活性成分制剂喷洒被所有龄期的桃蚜(Myzus persicae)侵染的大白菜(Brassica pekinensis)的叶盘。

[0664] 5天后，测定以％计的死亡率。100％意指所有蚜虫都已被杀死，0％意指没有蚜虫被杀死。

[0665] 在该试验中，例如制备实施例的以下化合物在500g/ha的施用率下显示出100％的良好活性：I-043、I-077、I-081、I-083、I-084、I-086、I-088

[0666] 在该试验中，例如制备实施例的以下化合物在500g/ha的施用率下显示出90％的良好活性：I-007、I-037、I-042、I-049、I-072、I-080、I-103

[0667] 3)稻绿蝽(Nezara viridula)-喷洒试验

[0668] 溶剂：78.0重量份的丙酮

[0669] 1.5重量份的二甲基甲酰胺

[0670] 乳化剂：烷基芳基聚乙二醇醚

[0671] 为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂混合，并用含有1000ppm浓度的乳化剂的水将浓缩物稀释至所需浓度。其他试验浓度通过用含有乳化剂的水稀释制备。

[0672] 用含有所需浓度的活性成分的试验溶液喷洒被南方稻绿蝽(Nezara viridula)的幼虫侵染的大麦植物(Hordeum vulgare)。

[0673] 4天后，测定以％计的死亡率。100％意指所有蝽都已被杀死，0％意指没有蝽被杀死。

[0674] 在该试验中，例如制备实施例中的以下化合物在500g/ha的施用率下显示出90％的良好活性：I-078、I-087、I-102

[0675] 4)褐飞虱(Nilaparvata lugens)-喷洒试验

[0676] 溶剂：78.0重量份的丙酮

[0677] 1.5重量份的二甲基甲酰胺

[0678] 乳化剂：烷基芳基聚乙二醇醚

[0679] 为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂混合，并用含有1000ppm浓度的乳化剂的水稀释至所需浓度。其他试验浓度通过用含有乳化剂的水稀释制备。

[0680] 用所需浓度的活性成分制剂喷洒稻植物(Oryza sativa)，然后用褐飞虱(Nilaparvata lugens)侵染植物。

[0681] 4天后，测定以％计的死亡率。100％意指所有飞虱都已被杀死，0％意指没有飞虱被杀死。

[0682] 在该试验中，例如制备实施例的以下化合物在500g/ha的施用率下显示出100％的良好活性：I-007、I-087

[0683] 5)辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)-喷洒试验

[0684] 溶剂：78.0重量份的丙酮

[0685] 1.5重量份的二甲基甲酰胺

[0686] 乳化剂：烷基芳基聚乙二醇醚

[0687] 为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂混合，并用含有1000ppm浓度的乳化剂的水稀释至所需浓度。其他试验浓度通过用含有乳化剂的水稀释制备。

[0688] 用所需浓度的活性成分制剂喷洒大白菜(Brassica pekinensis)叶盘。一旦干燥，立即用辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)幼虫侵染所述叶盘。

[0689] 7天后，测定以％计的死亡率。100％意指所有甲虫幼虫都已被杀死，0％意指没有甲虫幼虫被杀死。

[0690] 在该试验中，例如制备实施例的以下化合物在500g/ha的施用率下显示出83％的良好活性：I-084

[0691] 6)草地贪夜蛾(Spodoptera frugiperda)–喷洒试验

[0692] 溶剂：78.0重量份丙酮

[0693] 1.5重量份二甲基甲酰胺

[0694] 乳化剂：烷基芳基聚乙二醇醚

[0695] 为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂混合，并用含有1000ppm浓度的乳化剂的水稀释至所需浓度。其他试验浓度通过用含有乳化剂的水稀释制备。

[0696] 用所需浓度的活性成分制剂喷洒玉米(Zea mays)叶部分。一旦干燥，立即用草地贪夜蛾幼虫(Spodoptera frugiperda)侵染所述叶部分。

[0697] 7天后，测定以％计的死亡率。100％意指所有毛虫都已被杀死，0％意指没有毛虫被杀死。

[0698] 在该试验中，例如制备实施例的以下化合物在500g/ha的施用率下显示出100％的良好活性：I-007、I-037、I-047、I-049、I-070、I-077、I-078、I-081、I-083、I-084、I-085、I-086、I-087、I-088、I-102

[0699] 7)二斑叶螨(Tetranychus urticae)–OP抗性喷洒试验

[0700] 溶剂：78.0重量份丙酮

[0701] 1.5重量份二甲基甲酰胺

[0702] 乳化剂：烷基芳基聚乙二醇醚

[0703] 为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂混合，并用含有1000ppm浓度的乳化剂的水稀释至所需浓度。其他试验浓度通过用含有乳化剂的水稀释制备。

[0704] 用所需浓度的活性成分制剂喷洒被所有龄期的二斑叶螨(Tetranychus urticae)侵染的菜豆(Phaseolus vulgaris))叶盘。

[0705] 6天后，测定以％计的死亡率。100％意指所有叶螨都已被杀死，0％意指没有叶螨被杀死。

[0706] 在该试验中，例如制备实施例的以下化合物在500g/ha的施用率下显示出100％的良好活性：I-047、I-078、I-085、I-087

[0707] 在该试验中，例如制备实施例的以下化合物在500g/ha的施用率下显示出95％的良好活性：I-086、I-088

[0708] 在该试验中，例如制备实施例的以下化合物在500g/ha的施用率下显示出90％的良好活性：I-043、I-072、I-077、I-081、I-083、I-084