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包含杀真菌剂和硝化抑制剂如2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸(DMPSA)或3,4-二甲基吡唑鎓乙醇酸盐(DMPG)的混合物

阅读:212发布:2020-05-08

专利汇可以提供包含杀真菌剂和硝化抑制剂如2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸(DMPSA)或3,4-二甲基吡唑鎓乙醇酸盐(DMPG)的混合物专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 涉及包含至少一种特定硝化 抑制剂 (化合物I)和至少一种杀 真菌 剂(化合物II)作为活性组分的 农药 混合物;一种使用至少一种化合物I和至少一种化合物II的混合物控制 植物 病原性 有害真菌 或改善硝化抑制效果或增强植物健康的方法;包含化合物I和化合物II的混合物在控制植物病原性有害真菌或增强植物健康中的用途;包含这些混合物的农业化学组合物;以及包含这些混合物或这些农业化学组合物的 植物繁殖 材料 。,下面是包含杀真菌剂和硝化抑制剂如2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸(DMPSA)或3,4-二甲基吡唑鎓乙醇酸盐(DMPG)的混合物专利的具体信息内容。

1.一种包含如下组分作为活性组分的混合物:
1)至少一种选自如下的活性化合物I(硝化抑制剂):
a)2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸和/或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸和/或其衍生物和/或其盐,
b)3,4-二甲基吡唑的乙醇酸加成盐(3,4-二甲基吡唑 乙醇酸盐)和/或其异构体和/或其衍生物,
c)3,4-二甲基吡唑的柠檬酸加成盐(3,4-二甲基吡唑 柠檬酸盐)和/或其异构体和/或其衍生物,
d)3,4-二甲基吡唑的乳酸加成盐(3,4-二甲基吡唑 乳酸盐)和/或其异构体和/或其衍生物,
e)3,4-二甲基吡唑的扁桃酸加成盐(3,4-二甲基吡唑 扁桃酸盐)和/或其异构体和/或其衍生物,
f)1,2,4-三唑和/或其衍生物和/或其盐,
g)4-氯-3-甲基吡唑和/或其异构体和/或其衍生物和/或其盐,
h)N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)乙酰胺和/或其异构体和/或其衍生物和/或其盐,
i)N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)甲酰胺和/或其异构体和/或其衍生物和/或其盐,
j)N-((3(5),4-二甲基吡唑-1-基)甲基)甲酰胺和/或其异构体和/或其衍生物和/或其盐,
k)N-((4-氯-3(5)-甲基吡唑-1-基)甲基)甲酰胺和/或其异构体和/或其衍生物和/或其盐,
l)双氰胺、尿素和甲的反应加合物或三嗪基甲醛-双氰胺加合物,
m)2-氰基-1-((4-代-1,3,5-三嗪烷(triazinan)-1-基)甲基)胍,
n)1-((2-氰基胍基)甲基)脲,和
o)2-氰基-1-((2-氰基胍基)甲基)胍,
p)2-氯-6-(三氯甲基)吡啶(氯定或N-serve),
q)双氰胺(DCD,DIDIN),
r)3,4-二甲基吡唑磷酸酯和/或4,5-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP,ENTEC)和/或其异构体和/或其衍生物,
s)3,4-二甲基吡唑和/或4,5-二甲基吡唑(DMP)和/或其异构体和/或其衍生物和/或其盐和/或其酸加成盐,
t)硫代硫酸铵(ATU),
u)印楝和/或基于印楝的成分的产品,
v)亚油酸,
w)α-亚麻酸,
x)对香豆酸甲酯,
y)阿魏酸甲酯,
z)3-(4-羟基苯基)丙酸甲酯(MHPP),
aa)黄皮素,
bb)臂形草内酯,
cc)对苯醌sorgoleone,
dd)4-基-1,2,4-三唑盐酸盐(ATC),
ee)1-酰胺基-2-硫脲(ASU),
ff)2-氨基-4-氯-6-甲基嘧啶(AM),
gg)2-巯基苯并噻唑(MBT),
hh)5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑(四唑,氯唑灵(etridiazole)),ii)2-磺胺噻唑(ST),
jj)3-甲基吡唑(3-MP),
kk)1,2,4-三唑硫脲(TU),
ll)氰胺,
mm)蜜胺,
nn)沸石粉,
oo)儿茶酚,
pp)苯醌,
qq)四酸钠,
rr)烯丙基硫脲,
ss)氯酸盐,和
tt)硫酸锌;以及
2)至少一种选自A)-K)组的活性化合物II(杀真菌剂):
A)呼吸抑制剂
-Qo位点的配合物III抑制剂:腈嘧菌酯(azoxystrobin)(A.1.1)、甲香菌酯(coumethoxystrobin)(A.1.2)、丁香菌酯(coumoxystrobin)(A.1.3)、醚菌胺(dimoxystrobin)(A.1.4)、烯肟菌酯(enestroburin)(A.1.5)、烯肟菌胺(fenaminstrobin)(A.1.6)、fenoxystrobin/氟菌螨酯(flufenoxystrobin)(A.1.7)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)(A.1.8)、亚胺菌(kresoxim-methyl)(A.1.9)、mandestrobin(A.1.10)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)(A.1.11)、肟醚菌胺(orysastrobin)(A.1.12)、啶氧菌酯(picoxystrobin)(A.1.13)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)(A.1.14)、唑胺菌酯(pyrametostrobin)(A.1.15)、唑菌酯(pyraoxystrobin)(A.1.16)、肟菌酯(trifloxystrobin)(A.1.17)、2-(2-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧甲基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺(A.1.18)、pyribencarb(A.1.19)、氯啶菌酯(triclopyricarb)/chlorodincarb(A.1.20)、 唑酮菌(famoxadone)(A.1.21)、咪唑菌酮(fenamidone)(A.1.39)、N-[2-[(1,4-二甲基-5-苯基吡唑-3-基)氧基甲基]苯基]-N-甲氧基氨基甲酸甲酯(A.1.22)、1-[3-氯-2-[[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基]氧基甲基]苯基]-4-甲基四唑-5-酮(A.1.23)、1-[3-溴-2-[[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧基甲基]苯基]-
4-甲基四唑-5-酮(A.1.24)、1-[2-[[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧基甲基]-3-甲基苯基]-4-甲基四唑-5-酮(A.1.25)、1-[2-[[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧基甲基]-3-氟苯基]-4-甲基四唑-5-酮(A.1.26)、1-[2-[[1-(2,4-二氯苯基)吡唑-3-基]氧基甲基]-3-氟苯基]-4-甲基四唑-5-酮(A.1.27)、1-[2-[[4-(4-氯苯基)噻唑-2-基]氧基甲基]-3-甲基苯基]-4-甲基四唑-5-酮(A.1.28)、1-[3-氯-2-[[4-(对甲苯基)噻唑-2-基]氧基甲基]苯基]-4-甲基四唑-
5-酮(A.1.29)、1-[3-环丙基-2-[[2-甲基-4-(1-甲基吡唑-3-基)苯氧基]甲基]苯基]-4-甲基四唑-5-酮(A.1.30)、1-[3-二氟甲氧基-2-[[2-甲基-4-(1-甲基吡唑-3-基)苯氧基]甲基]苯基]-4-甲基四唑-5-酮(A.1.31)、1-甲基-4-[3-甲基-2-[[2-甲基-4-(1-甲基吡唑-3-基)苯氧基]甲基]苯基]四唑-5-酮(A.1.32)、1-甲基-4-[3-甲基-2-[[1-[3-三氟甲基苯基]亚乙基氨基]氧基甲基]苯基]四唑-5-酮(A.1.33)、(Z,2E)-5-[1-(2,4-二氯苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧亚氨基-N,3-二甲基戊-3-烯酰胺(A.1.34)、(Z,2E)-5-[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧亚氨基-N,3-二甲基戊-3-烯酰胺(A.1.35)、嘧螨胺(pyriminostrobin)(A.1.36)、吡氟菌酯(bifujunzhi)(A.1.37)、2-(邻-((2,5-二甲基苯基氧亚甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯(A.1.38);
-Qi位点的配合物III抑制剂:氰霜唑(cyazofamid)(A.2.1)、amisulbrom(A.2.2)、2-甲基丙酸(6S,7R,8R)-8-苄基-3-[(3-羟基-4-甲氧基吡啶-2-羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧壬环-7-基酯(A.2.3)、fenpicoxamid(A.2.4)、2-甲基丙酸[(6S,7R,8R)-8-苄基-3-[[4-甲氧基-3-(丙酰氧基甲氧基)吡啶-2-羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧壬环-7-基]酯(A.2.5);
-配合物II抑制剂:麦锈灵(benodanil)(A.3.1)、苯并烯氟菌唑(benzovindiflupyr)(A.3.2)、联苯吡菌胺(bixafen)(A.3.3)、啶酰菌胺(boscalid)(A.3.4)、萎锈灵(carboxin)(A.3.5)、呋菌胺(fenfuram)(A.3.6)、氟吡菌酰胺(fluopyram)(A.3.7)、氟酰胺(flutolanil)(A.3.8)、氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)(A.3.9)、呋吡唑灵(furametpyr)(A.3.10)、isofetamid(A.3.11)、吡唑菌胺(isopyrazam)(A.3.12)、丙氧灭绣胺(mepronil)(A.3.13)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)(A.3.14)、氟唑菌苯胺(penflufen)(A.3.15)、吡噻菌胺(penthiopyrad)(A.3.16)、氟唑菌酰羟胺(pydiflumetofen)(A.3.17)、pyraziflumid(A.3.18)、氟唑环菌胺(sedaxane)(A.3.19)、叶枯酞(tecloftalam)(A.3.20)、溴氟唑菌(thifluzamide)(A.3.21)、3-二氟甲基-1-甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,
3-二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺(A.3.22)、3-三氟甲基-1-甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺(A.3.23)、1,3-二甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-
4-基)吡唑-4-甲酰胺(A.3.24)、3-三氟甲基-1,5-二甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺(A.3.25)、1,3,5-三甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺(A.3.26)、3-二氟甲基-1,5-二甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺(A.3.27)、3-二氟甲基-N-(7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)-
1-甲基吡唑-4-甲酰胺(A.3.28)、N-[(5-氯-2-异丙基苯基)甲基]-N-环丙基-5-氟-1,3-二甲基吡唑-4-甲酰胺(A.3.29)、(E)-2-[2-[(5-氰基-2-甲基苯氧基)甲基]苯基]-3-甲氧基丙-2-烯酸甲酯(A.3.30)、N-[(5-氯-2-异丙基苯基)甲基]-N-环丙基-3-二氟甲基-5-氟-1-甲基吡唑-4-甲酰胺(A.3.31)、2-二氟甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)吡啶-
3-甲酰胺(A.3.32)、2-二氟甲基-N-[(3R)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基]吡啶-3-甲酰胺(A.3.33)、2-二氟甲基-N-(3-乙基-1,1-二甲基-2,3-二氢化茚-4-基)吡啶-3-甲酰胺(A.3.34)、2-二氟甲基-N-[(3R)-3-乙基-1,1-二甲基-2,3-二氢化茚-4-基]吡啶-3-甲酰胺(A.3.35)、2-二氟甲基-N-(1,1-二甲基-3-丙基-2,3-二氢化茚-4-基)吡啶-3-甲酰胺(A.3.36)、2-二氟甲基-N-[(3R)-1,1-二甲基-3-丙基-2,3-二氢化茚-4-基]吡啶-3-甲酰胺(A.3.37)、2-二氟甲基-N-(3-异丁基-1,1-二甲基-2,3-二氢化茚-4-基)吡啶-3-甲酰胺(A.3.38)、2-二氟甲基-N-[(3R)-3-异丁基-1,1-二甲基-2,3-二氢化茚-4-基]吡啶-3-甲酰胺(A.3.39);
-其他呼吸抑制剂:二氟林(diflumetorim)(A.4.1);硝基苯基衍生物:乐杀螨(binapacryl)(A.4.2)、敌螨通(dinobuton)(A.4.3)、敌螨普(dinocap)(A.4.4)、氟啶胺(fluazinam)(A.4.5)、消螨多(meptyldinocap)(A.4.6)、嘧菌腙(ferimzone)(A.4.7);有机金属化合物:三苯基盐,如薯瘟锡(fentin-acetate)(A.4.8)、三苯锡氯(fentin chloride)(A.4.9)或毒菌锡(fentin hydroxide)(A.4.10);唑嘧菌胺(ametoctradin)(A.4.11);噻菌胺(silthiofam)(A.4.12);
B)甾醇生物合成抑制剂(SBI杀真菌剂)
-C14脱甲基酶抑制剂:三唑类:戊环唑(azaconazole)(B.1.1)、双苯三唑醇(bitertanol)(B.1.2)、糠菌唑(bromuconazole)(B.1.3)、环唑醇(cyproconazole)(B.1.4)、 醚唑(difenoconazole)(B.1.5)、烯唑醇(diniconazole)(B.1.6)、烯唑醇M(diniconazole-M)(B.1.7)、氧唑菌(epoxiconazole)(B.1.8)、腈苯唑(fenbuconazole)(B.1.9)、喹唑菌酮(fluquinconazole)(B.1.10)、氟硅唑(flusilazole)(B.1.11)、粉唑醇(flutriafol)(B.1.12)、己唑醇(hexaconazole)(B.1.13)、酰胺唑(imibenconazole)(B.1.14)、环戊唑醇(ipconazole)(B.1.15)、环戊唑菌(metconazole)(B.1.17)、腈菌唑(myclobutanil)(B.1.18)、oxpoconazole(B.1.19)、多效唑(paclobutrazole)(B.1.20)、戊菌唑(penconazole)(B.1.21)、丙环唑(propiconazole)(B.1.22)、丙硫菌唑(prothioconazole)(B.1.23)、硅氟唑(simeconazole)(B.1.24)、戊唑醇(tebuconazole)(B.1.25)、氟醚唑(tetraconazole)(B.1.26)、三唑酮(triadimefon)(B.1.27)、唑菌醇(triadimenol)(B.1.28)、戊叉唑菌(triticonazole)(B.1.29)、烯效唑(uniconazole)(B.1.30)、1-[rel-(2S;3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷基甲基]-5-氰硫基-1H-[1,2,4]三唑(B.1.31)、2-[rel-(2S;3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷基甲基]-2H-[1,2,4]三唑-3-硫醇(B.1.32)、2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)戊-2-醇(B.1.33)、1-[4-(4-氯苯氧基)-2-三氟甲基苯基]-1-环丙基-2-(1,2,
4-三唑-1-基)乙醇(B.1.34)、2-[4-(4-氯苯氧基)-2-三氟甲基苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇(B.1.35)、2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇(B.1.36)、ipfentrifluconazole(B.1.37)、氯氟醚菌唑(mefentrifluconazole)(B.1.38)、
2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-3-甲基-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇(B.1.39)、2-[4-(4-氯苯氧基)-2-三氟甲基苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)戊-2-醇(B.1.40)、2-[4-(4-氟苯氧基)-2-三氟甲基苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇(B.1.41)、2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)戊-3-炔-2-醇(B.1.42)、2-(氯甲基)-2-甲基-5-(对甲苯基甲基)-1-(1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇(B.1.43);咪唑类:抑霉唑(imazalil)(B.1.44)、稻瘟酯(pefurazoate)(B.1.45)、丙氯灵(prochloraz)(B.1.46)、氟菌唑(triflumizol)(B.1.47);嘧啶类、吡啶类和哌嗪类:异嘧菌醇(fenarimol)(B.1.49)、啶斑肟(pyrifenox)(B.1.50)、嗪氨灵(triforine)(B.1.51)、[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)异 唑-4-基]-(3-吡啶基)甲醇(B.1.16);
-Δ14-还原酶抑制剂:4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)(B.2.1)、吗菌灵(dodemorph)(B.2.2)、吗菌灵乙酸酯(dodemorph-acetate)(B.2.3)、丁苯吗啉(fenpropimorph)(B.2.4)、克啉菌(tridemorph)(B.2.5)、苯锈啶(fenpropidin)(B.2.6)、粉病灵(piperalin)(B.2.7)、螺 茂胺(spiroxamine)(B.2.8);
-3-酮基还原酶抑制剂:环酰菌胺(fenhexamid)(B.3.1);
-其他甾醇生物合成抑制剂:氯苯肟唑(chlorphenomizole)(B.4.1);
C)核酸合成抑制剂
-苯基酰胺类或酰基氨基酸类杀真菌剂:苯霜灵(benalaxyl)(C.1.1)、精苯霜灵(benalaxyl-M)(C.1.2)、kiralaxyl(C.1.3)、甲霜灵(metalaxyl)(C.1.4)、精甲霜灵(metalaxyl-M)(C.1.5)、甲呋酰胺(ofurace)(C.1.6)、 霜灵(oxadixyl)(C.1.7);
-其他核酸合成抑制剂:土菌消(hymexazole)(C.2.1)、异噻菌酮(octhilinone)(C.2.2)、恶喹酸(oxolinic acid)(C.2.3)、磺嘧菌灵(bupirimate)(C.2.4)、5-氟胞嘧啶(C.2.5)、5-氟-2-(对甲苯基甲氧基)嘧啶-4-胺(C.2.6)、5-氟-2-(4-氟苯基甲氧基)嘧啶-
4-胺(C.2.7)、5-氟-2-(4-氯苯基甲氧基)嘧啶-4-胺(C.2.8);
D)细胞分裂和细胞骨架抑制剂
-微管蛋白抑制剂:苯菌灵(benomyl)(D1.1)、多菌灵(carbendazim)(D1.2)、麦穗宁(fuberidazole)(D1.3)、涕必灵(thiabendazole)(D1.4)、甲基托布津(thiophanate-methyl)(D1.5)、3-氯-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基-5-苯基哒嗪(D.1.6)、3-氯-6-甲基-5-苯基-4-(2,4,6-三氟苯基)哒嗪(D.1.7)、N-乙基-2-[(3-乙炔基-8-甲基-6-喹啉基)氧基]丁酰胺(D.1.8)、N-乙基-2-[(3-乙炔基-8-甲基-6-喹啉基)氧基]-2-甲硫基乙酰胺(D.1.9)、
2-[(3-乙炔基-8-甲基-6-喹啉基)氧基]-N-(2-氟乙基)丁酰胺(D.1.10)、2-[(3-乙炔基-8-甲基-6-喹啉基)氧基]-N-(2-氟乙基)-2-甲氧基乙酰胺(D.1.11)、2-[(3-乙炔基-8-甲基-
6-喹啉基)氧基]-N-丙基丁酰胺(D.1.12)、2-[(3-乙炔基-8-甲基-6-喹啉基)氧基]-2-甲氧基-N-丙基乙酰胺(D.1.13)、2-[(3-乙炔基-8-甲基-6-喹啉基)氧基]-2-甲硫基-N-丙基乙酰胺(D.1.14)、2-[(3-乙炔基-8-甲基-6-喹啉基)氧基]-N-(2-氟乙基)-2-甲硫基乙酰胺(D.1.15)、4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氯-6-氟苯基)-2,5-二甲基吡唑-3-胺(D.1.16);
-其他细胞分裂抑制剂:乙霉威(diethofencarb)(D.2.1)、噻唑菌胺(ethaboxam)(D.2.2)、戊菌隆(pencycuron)(D.2.3)、氟吡菌胺(fluopicolide)(D.2.4)、苯酰菌胺(zoxamide)(D.2.5)、苯菌酮(metrafenone)(D.2.6)、pyriofenone(D.2.7);
E)氨基酸和蛋白质合成抑制剂
-蛋氨酸合成抑制剂:环丙嘧啶(cyprodinil)(E.1.1)、嘧菌胺(mepanipyrim)(E.1.2)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)(E.1.3);
-蛋白质合成抑制剂:灭瘟素(blasticidin-S)(E.2.1)、春雷素(kasugamycin)(E.2.2)、水合春雷素(kasugamycin hydrochloride-hydrate)(E.2.3)、米多霉素(mildiomycin)(E.2.4)、链霉素(streptomycin)(E.2.5)、土霉素(oxytetracyclin)(E.2.6);
F)信号转导抑制剂
-MAP/组氨酸激酶抑制剂:氟菌安(fluoroimid)(F.1.1)、异丙定(iprodione)(F.1.2)、杀菌利(procymidone)(F.1.3)、烯菌酮(vinclozolin)(F.1.4)、氟 菌(fludioxonil)(F.1.5);
-G蛋白抑制剂:喹氧灵(quinoxyfen)(F.2.1);
G)类脂和膜合成抑制剂
-磷脂生物合成抑制剂:克瘟散(edifenphos)(G.1.1)、异稻瘟净(iprobenfos)(G.1.2)、定菌磷(pyrazophos)(G.1.3)、稻瘟灵(isoprothiolane)(G.1.4);
-类脂过氧化:氯硝胺(dicloran)(G.2.1)、五氯硝基苯(quintozene)(G.2.2)、四氯硝基苯(tecnazene)(G.2.3)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)(G.2.4)、联苯(G.2.5)、地茂散(chloroneb)(G.2.6)、氯唑灵(etridiazole)(G.2.7);
-磷脂生物合成和细胞壁沉积:烯酰吗啉(dimethomorph)(G.3.1)、氟吗啉(flumorph)(G.3.2)、双炔酰菌胺(mandipropamid)(G.3.3)、丁吡吗啉(pyrimorph)(G.3.4)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)(G.3.5)、异丙菌胺(iprovalicarb)(G.3.6)、valifenalate(G.3.7);
-影响细胞膜渗透性的化合物和脂肪酸:百维灵(propamocarb)(G.4.1);
-氧化甾醇结合蛋白抑制剂:oxathiapiprolin(G.5.1)、甲磺酸2-{3-[2-(1-{[3,5-二(二氟甲基-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2- 唑-5-基}苯基酯(G.5.2)、甲磺酸2-{3-[2-(1-{[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2- 唑-5-基}-3-氯苯基酯(G.5.3)、4-[1-[2-[3-二氟甲基-5-甲基吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-N-四氢萘-1-基吡啶-2-甲酰胺(G.5.4)、4-[1-[2-[3,5-二(二氟甲基)吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-N-四氢萘-1-基吡啶-2-甲酰胺(G.5.5)、4-[1-[2-[3-二氟甲基-5-三氟甲基吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-N-四氢萘-1-基吡啶-2-甲酰胺(G.5.6)、4-[1-[2-[5-环丙基-3-(二氟甲基)吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-N-四氢萘-1-基吡啶-2-甲酰胺(G.5.7)、4-[1-[2-[5-甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-N-四氢萘-1-基吡啶-2-甲酰胺(G.5.8)、4-[1-[2-[5-二氟甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-N-四氢萘-1-基吡啶-2-甲酰胺(G.5.9)、
4-[1-[2-[3,5-二-三氟甲基吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-N-四氢萘-1-基吡啶-2-甲酰胺(G.5.10)、(4-[1-[2-[5-环丙基-3-三氟甲基吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-N-四氢萘-
1-基吡啶-2-甲酰胺(G.5.11);
H)具有多位点作用的抑制剂
-无机活性物质:波尔多液(Bordeaux混合物)(H.1.1)、(H.1.2)、醋酸铜(H.1.3)、氢氧化铜(H.1.4)、王铜(copper oxychloride)(H.1.5)、式硫酸铜(H.1.6)、硫(H.1.7);
-硫代-和二硫代氨基甲酸酯类:福美(ferbam)(H.2.1)、代森锰锌(mancozeb)(H.2.2)、代森锰(maneb)(H.2.3)、威百亩(metam)(H.2.4)、代森联(metiram)(H.2.5)、甲基代森锌(propineb)(H.2.6)、福美双(thiram)(H.2.7)、代森锌(zineb)(H.2.8)、福美锌(ziram)(H.2.9);
-有机氯化合物:敌菌灵(anilazine)(H.3.1)、百菌清(chlorothalonil)(H.3.2)、敌菌丹(captafol)(H.3.3)、克菌丹(captan)(H.3.4)、灭菌丹(folpet)(H.3.5)、抑菌灵(dichlofluanid)(H.3.6)、双氯酚(dichlorophen)(H.3.7)、六氯苯(H.3.8)、五氯酚(pentachlorphenole)(H.3.9)及其盐、四氯苯酞(phthalide)(H.3.10)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)(H.3.11);
-胍类及其他:胍(H.4.1)、多果定(H.4.2)、多果定游离碱(H.4.3)、双胍盐(guazatine)(H.4.4)、双胍辛胺(guazatine-acetate)(H.4.5)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)(H.4.6)、双胍辛胺三乙酸盐(iminoctadine-triacetate)(H.4.7)、双八胍盐(iminoctadine-tris(albesilate))(H.4.8)、二噻农(dithianon)(H.4.9)、2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二噻二烯并[2,3-c:5,6-c']联吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮(H.4.10);
I)细胞壁合成抑制剂
-葡聚糖合成抑制剂:井冈霉素(validamycin)(I.1.1)、多氧霉素(polyoxin B)(I.1.2);
-黑素合成抑制剂:咯喹酮(pyroquilon)(I.2.1)、三环唑(tricyclazole)(I.2.2)、氯环丙酰胺(carpropamid)(I.2.3)、双氯氰菌胺(dicyclomet)(I.2.4)、氰菌胺(fenoxanil)(I.2.5);
J)植物防御诱发剂
-噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)(J.1.1)、噻菌灵(probenazole)(J.1.2)、异噻菌胺(isotianil)(J.1.3)、噻酰菌胺(tiadinil)(J.1.4)、调环酸(prohexadione-calcium)(J.1.5);膦酸酯类:藻菌磷(fosetyl)(J.1.6)、乙磷(fosetyl-aluminum)(J.1.7)、亚磷酸及其盐(J.1.8)、膦酸钙(J.1.11)、膦酸(J.1.12)、酸氢钾或钠(J.1.9)、4-环丙基-N-(2,4-二甲氧基苯基)噻二唑-5-甲酰胺(J.1.10)、膦酸钙(J.1.11)、膦酸钾(J.1.12);
K)未知作用模式
-拌醇(bronopol)(K.1.1)、灭螨蜢(chinomethionat)(K.1.2)、环氟菌胺(cyflufenamid)(K.1.3)、清菌脲(cymoxanil)(K.1.4)、棉隆(dazomet)(K.1.5)、咪菌威(debacarb)(K.1.6)、双氯氰菌胺(diclocymet)(K.1.7)、哒菌清(diclomezine)(K.1.8)、野燕枯(difenzoquat)(K.1.9)、野燕枯甲基硫酸酯(difenzoquat-methylsulfate)(K.1.10)、二苯胺(K.1.11)、杀螟松(fenitropan)(K.1.12)、胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)(K.1.13)、氟联苯菌(flumetover)(K.1.14)、磺菌胺(flusulfamide)(K.1.15)、flutianil(K.1.16)、超敏蛋白(harpin)(K.1.17)、磺菌威(methasulfocarb)(K.1.18)、氯定(nitrapyrin)(K.1.19)、异丙消(nitrothal-isopropyl)(K.1.20)、tolprocarb(K.1.21)、喹啉铜(oxin-copper)(K.1.22)、丙氧喹啉(proquinazid)(K.1.23)、tebufloquin(K.1.24)、叶枯酞(K.1.25)、唑菌嗪(triazoxide)(K.1.26)、N'-(4-(4-氯-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒(K.1.27)、N'-(4-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒(K.1.28)、N'-[4-[[3-[(4-氯苯基)甲基]-1,2,4-噻二唑-5-基]氧基]-2,5-二甲基苯基]-N-乙基-N-甲基甲脒(K.1.29)、N'-(5-溴-6-2,3-二氢化茚-2-基氧基-2-甲基-3-吡啶基)-N-乙基-N-甲基甲脒(K.1.30)、N'-[5-溴-6-[1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基-3-吡啶基]-N-乙基-N-甲基甲脒(K.1.31)、N'-[5-溴-6-(4-异丙基环己氧基)-2-甲基-3-吡啶基]-N-乙基-N-甲基甲脒(K.1.32)、N'-[5-溴-2-甲基-6-(1-苯基乙氧基)-3-吡啶基]-N-乙基-N-甲基甲脒(K.1.33)、N'-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒(K.1.34)、N'-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒(K.1.35)、2-(4-氯苯基)-N-[4-(3,4-二甲氧基苯基)异 唑-5-基]-2-丙-2-炔氧基乙酰胺(K.1.36)、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基异唑烷-3-基]吡啶(pyrisoxazole)(K.1.37)、3-[5-(4-甲基苯基)-2,3-二甲基异 唑烷-3-基]吡啶(K.1.38)、5-氯-1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-2-甲基-1H-苯并咪唑(K.1.39)、(Z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙-2-烯酸乙酯(K.1.40)、picarbutrazox(K.1.41)、N-[6-[[(Z)-[(1-甲基四唑-5-基)苯基亚甲基]氨基]氧基甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸戊酯(K.1.42)、N-[6-[[(Z)-[(1-甲基四唑-5-基)苯基亚甲基]氨基]氧基甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸丁-3-炔基酯(K.1.43)、2-[2-[(7,8-二氟-2-甲基-3-喹啉基)氧基]-6-氟苯基]丙-2-醇(K.1.44)、2-[2-氟-6-[(8-氟-2-甲基-3-喹啉基)氧基]苯基]丙-2-醇(K.1.45)、quinofumelin(K.1.47)、9-氟-2,2-二甲基-5-(3-喹啉基)-3H-1,4-苯并氧氮杂(K.1.49)、2-(6-苄基-2-吡啶基)喹唑啉(K.1.50)、2-[6-(3-氟-4-甲氧基苯基)-5-甲基-2-吡啶基]喹唑啉(K.1.51)、dichlobentiazox(K.1.52)、N'-(2,5-二甲基-4-苯氧基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒(K.1.53)、N'-[5-溴-2-甲基-6-(1-甲基-2-丙氧基乙氧基)-3-吡啶基]-N-乙基-N-甲基甲脒(K.1.54)。
2.根据权利要求1的混合物,其中化合物I选自化合物I.A-I.Z:
I.A:2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸和/或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸,
I.B:2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸和/或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸的盐,
I.C:2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸和/或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸的钾盐
I.D:2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸和/或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸的铵盐,
I.E:2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸和/或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸的钠盐,
I.F:3,4-二甲基吡唑 乙醇酸盐(DMPG),
I.G:3,4-二甲基吡唑 柠檬酸盐(DMPC),
I.H:3,4-二甲基吡唑 乳酸盐(DMPL),
I.J:3,4-二甲基吡唑 乳酸盐(DMPM),
I.K:1,2,4-三唑(TZ),
I.L:4-氯-3-甲基吡唑(ClMP),
I.M:N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)乙酰胺,
I.N:N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)甲酰胺,
I.O:N-((3(5),4-二甲基吡唑-1-基)甲基)甲酰胺,
I.P:N-((4-氯-3(5)-甲基吡唑-1-基)甲基)甲酰胺,
I.Q:双氰胺、尿素和甲醛的反应加合物或三嗪酮基甲醛-双氰胺加合物,I.R:2-氰基-1-((4-氧代-1,3,5-三嗪烷-1-基)甲基)胍,
I.S:1-((2-氰基胍基)甲基)脲,
I.T:2-氰基-1-((2-氰基胍基)甲基)胍,
I.U:2-氯-6-(三氯甲基)吡啶(氯定或N-serve),
I.V:双氰胺(DCD,DIDIN),
I.W:3,4-二甲基吡唑磷酸酯和/或4,5-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP,ENTEC)和/或其异构体和/或其衍生物,
I.X:3,4-二甲基吡唑和/或4,5-二甲基吡唑(DMP)和/或其异构体和/或其衍生物和/或其盐和/或其酸加成盐,
I.Y:硫代硫酸铵(ATU),以及
I.Z:印楝。
3.根据权利要求1的混合物,其中化合物I为2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸和/或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸和/或其衍生物和/或其盐。
4.根据权利要求1-3中任一项的混合物,其中化合物II选自腈嘧菌酯(A.1.1)、唑菌胺酯(A.1.14)、肟菌酯(A.1.17)、啶酰菌胺(A.3.4)、氟吡菌酰胺(A.3.7)、氟唑菌酰胺(A.3.9)、氟唑菌苯胺(A.3.15)、吡噻菌胺(A.3.16)、氟唑环菌胺(A.3.17)、 醚唑(B.1.5)、环戊唑醇(B.1.15)、丙硫菌唑(B.1.23)、戊叉唑菌(B.1.29)、甲霜灵(C.1.4)、精甲霜灵(mefenoxam)(C.1.5)、涕必灵(D.1.4)、噻唑菌胺(D.2.2)、valifenalate(G.3.7)、oxathiapiprolin(G.5.1)、代森锰锌(H.2.2)或百菌清(H.3.2)。
5.根据权利要求1-3中任一项的混合物,其中化合物II选自腈嘧菌酯(A.1.1)、唑菌胺酯(A.1.14)和肟菌酯(A.1.17)。
6.根据权利要求1-3中任一项的混合物,其中化合物II选自啶酰菌胺(A.3.4)、氟吡菌酰胺(A.3.7)、氟唑菌酰胺(A.3.9)、氟唑菌苯胺(A.3.15)、吡噻菌胺(A.3.16)和氟唑环菌胺(A.3.17)。
7.根据权利要求1-3中任一项的混合物,其中化合物II选自唑菌胺酯(A.1.14)、啶酰菌胺(A.3.4)、氟唑菌酰胺(A.3.9)和氯氟醚菌唑(B.1.38)。
8.根据权利要求1-3中任一项的混合物,其中化合物I为2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸和/或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸和/或其衍生物和/或其盐,并且化合物II选自唑菌胺酯(A.1.14)、啶酰菌胺(A.3.4)、氟唑菌酰胺(A.3.9)和氯氟醚菌唑(B.1.38)。
9.根据权利要求1-8中任一项的混合物,其中化合物I和化合物II以协同增效有效量和/或以协同增效NI有效量和/或以协同增效农药有效量和/或以协同增效植物健康有效量存在。
10.根据权利要求1-9中任一项的混合物,其中化合物I和化合物II以100:1-1:100的重量比存在,其中化合物II的总重量基于化合物II的固体材料(干物质)的量。
11.根据权利要求1-10中任一项的混合物,进一步包含肥料
12.一种农业化学组合物,包含助剂和根据权利要求1-11中任一项的混合物。
13.如权利要求1-11中任一项所定义的混合物或者如权利要求12所定义的农业化学组合物在硝化抑制、控制植物病原性有害真菌或增强植物健康中的用途。
14.一种控制植物病原性有害真菌的方法,包括用有效量的如权利要求1-11中任一项所定义的混合物或者如权利要求12所定义的组合物处理真菌、其栖息地或要保护以防真菌侵袭的种子土壤或植物。
15.一种增强植物健康的方法,包括用有效量的如权利要求1-11中任一项所定义的混合物或者如权利要求12所定义的组合物处理植物或植物繁殖材料或其中植物要生长的土壤。
16.如权利要求14或15所要求的方法,其中将所述至少一种化合物I和所述至少一种化合物II作为混合物或者分开地同时或者依次施用于植物繁殖体。
17.植物繁殖材料,以0.1-10kg活性物质/100kg种子的量包含如权利要求1-11中任一项所定义的混合物或者如权利要求12所定义的组合物。

说明书全文

包含杀真菌剂和硝化抑制剂如2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-

基)琥珀酸(DMPSA)或3,4-二甲基吡唑鎓乙醇酸盐(DMPG)的混

合物

[0001] 本发明涉及包含硝化抑制剂(化合物I)和杀真菌剂(化合物II)的混合物。此外,本发明涉及包含硝化抑制剂(化合物I)和杀真菌剂(化合物II)的该组合在增强植物健康和/或提供更好作物产量和/或更好的植物或作物质量和/或提供更好的应耐受性和/或降低农药用量和/或避免对相应农药产生耐受性中的用途。此外,本发明涉及增强植物健康的方法,包括用包含硝化抑制剂(化合物I)和杀真菌剂(化合物II)的所述混合物处理植物、土壤和/或场所。
[0002] 氮是植物生长、植物健康和繁殖的必需元素。土壤中约25%的植物可利用氮(铵和硝酸盐)源自有机氮化合物如腐殖质、植物和动物残渣以及有机肥料的分解过程(矿化)。大约5%衍生于降雨。然而,在全球基础上,最大部分(70%)由无机氮肥供给植物。主要使用的氮肥包括铵化合物或其衍生物,即全世界供应的氮肥中近90%呈NH4+形式(Subbarao等,2012,Advances in Agronomy,114,249-302)或者基于印楝提取物,包括各种化合物如印楝油包覆肥料、印楝包覆肥料、印楝素(nimin)包覆肥料和具有来自印楝树(印楝
(Azadirachta indica))的印楝饼的肥料。这尤其是由于NH4+同化比其他氮源如NO3-的同化在能量上更有效这一事实。
[0003] 此外,由于为阳离子,NH4+由带负电的粘土表面和土壤有机物的官能基团静电保持。该结合强到足以限制通过沥滤到地下中的NH4+损失。相反,带负电的NO3-不会与土壤结合且易于从植物的根区沥滤出来。此外,硝酸根可能因反硝化而损失,而反硝化将硝酸根和亚硝酸根(NO2-)微生物化成气态形式的氮如化亚氮(N2O)和分子氮(N2)。
[0004] 然而,铵(NH4+)化合物由土壤微生物在已知为硝化的过程中在相对短时间内转化为硝酸根(NO3-)。硝化主要由两类化能无机营养菌—亚硝化单胞菌属(Nitrosomonas)和硝化杆菌属(Nitrobacter)的氧化细菌(AOB),它们为土壤细菌种群的普遍存在组分—进行。基本负责硝化的酶是氨单加氧酶(AMO),其也在氨氧化古菌中发现(Subbarao等,2012,Advances in Agronomy,114,249-302)。
[0005] 该硝化方法通常导致氮损失和环境污染。由于各种损失,施加的氮肥大约50%在肥料加入的那年损失(见Nelson和Huber;玉米生产用硝化抑制剂(2001),National Corn Handbook,Iowa State University)。
[0006] 作为对策,提出了使用硝化抑制剂,大多数情况下是与肥料一起使用。合适的硝化抑制剂包括生物硝化抑制剂(BNI),如亚油酸、α-亚麻酸、对香豆酸甲酯、阿魏酸甲酯、MHPP、水黄皮素、臂形草内酯或对苯醌sorgoleone(Subbarao等,2012,Advances in Agronomy,114,249-302)。其他合适的硝化抑制剂是合成化学抑制剂,如氯定(Nitrapyrin)、双氰胺(DCD)、3,4-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP)、4-氨基-1,2,4-三唑盐酸盐(ATC)、1-酰胺基-2-硫脲(ASU)、2-氨基-4-氯-6-甲基嘧啶(AM)、5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑(四唑)或2-磺胺噻唑(ST)(Slangen和Kerkhoff,1984,Fertilizer research,5(1),1-76)。
[0007] EP 0 917 526进一步提到使用多酸来处理含有硝化抑制剂的无机肥料以改善硝化抑制剂在无机肥料中的固定。此外,可以降低硝化抑制剂的挥发性。
[0008] 然而,这些抑制剂中的许多仅次佳地起作用或者具有不希望的副作用
[0009] 鉴于该情形,持续需要增强植物健康的组合物或混合物。更健康的植物是想要的,因为它们尤其导致更好的作物产量和/或更好的植物或作物质量。更健康的植物也更好地耐受生物和非生物应力。更好的应力耐受性又允许降低农药量,这也有助于避免对相应农药产生耐受性。
[0010] 本发明的一个目的是要提供一种含有硝化抑制剂和/或杀真菌剂的增强植物健康和/或提供更好的作物产量和/或更好的植物或作物质量和/或显示出更好的应力耐受性和/或允许降低农药使用量和/或有助于避免对相应农药产生耐受性的组合物或混合物。
[0011] 本发明的另一目的是要提供一种含有硝化抑制剂(化合物I)和/或杀真菌剂(化合物II)的组合物或混合物,其各自优选通过协同增效作用:
[0012] (i)提高化合物I的稳定性,和/或
[0013] (ii)提高化合物I的硝化抑制效果,和/或
[0014] (iii)提高化合物I的增产效果,和/或
[0015] (iv)具有相对长的贮存期,特别是在施用于含氮肥料上或者包覆于含氮肥料上之前,和/或
[0016] (v)降低土壤的氧化亚氮排放,和/或
[0017] (vi)降低土壤的氨排放,和/或
[0018] (vii)降低硝酸盐沥滤,和/或
[0019] (viii)不会不利地影响化合物I的硝化抑制效果和/或硝化抑制活性,和/或[0020] (ix)可以容易地和安全地包装、输送和运输,甚至以大量进行,和/或
[0021] (x)可以容易地和安全地处理和用于土壤处理,甚至以大量进行,和/或
[0022] (xi)改善养分利用效率,和/或
[0023] (xii)改善杀真菌剂(化合物II)到植物的输送,和/或
[0024] (xiii)改善植物生长(例如生物量、产量、根分枝和长度;在观赏植物情况下的紧凑生长),和/或
[0025] (xiv)能够有更好发育的根系、更大的叶面积、更绿的叶子、更强的嫩枝,和/或[0026] (xv)改善植物的植物防御,和/或
[0027] (xvi)改善植物的植物健康,和/或
[0028] (xvii)改善植物质量,和/或
[0029] (xviii)改善杀真菌剂(化合物II)的储存或残存性和/或延长杀真菌剂(化合物II)对植物的利用率,和/或
[0030] (xix)提高杀真菌剂(化合物II)的杀真菌效果,和/或
[0031] (xx)允许降低杀真菌剂(化合物II)的用量,和/或
[0032] (xxi)提高秧苗,例如移栽秧苗的存活率,和/或
[0033] (xxii)降低或避免不利的环境或毒理效果,同时仍允许有效的害虫防治,和/或[0034] (xxiii)能够有更早的种子萌发和/或开花,和/或
[0035] (xxiv)毒理上不会招致反对,和/或
[0036] (xxv)能够简单处理和施用化合物I和化合物II。
[0037] 目的(xiii)、(xiv)、(xv)、(xvi)、(xvii)和(xxi)特别涉及如下那类植物或秧苗,其中该类植物或秧苗用该混合物或组合物处理,或者对其中安放了该类植物或秧苗的土壤施用本发明混合物或组合物。
[0038] 本发明的优选目的是(i)、(ii)、(v)、(vi)、(vii)、(xi)、(xii)、(xiii)、(xiv)、(xv)、(xvi)、(xvii)、(xviii)、(xix)、(xx)、(xxii)、(xxiv)、(xxv),本发明的更优选目的是(i)、(ii)、(v)、(vi)、(vii)、(xii)、(xiii)、(xv)、(xvi)、(xix)、(xx)和/或(xxii),本发明的最优选目的是(i)、(ii)、(v)、(vii)、(xvi)、(xix)和/或(xxii),本发明的特别优选目的是(ii)、(v)、(vii)、(xvi)和/或(xix)。
[0039] 术语“以协同增效方式”是指包含硝化抑制剂(化合物I)和杀真菌剂(化合物II)的组合物或混合物可以比单个化合物—即化合物I或化合物II—单独所能满足的显著更好地满足目的(i)-(xxiv)中的一个或多个,并且优选与单个化合物相比所述组合物或混合物的该更好满足目的通过根据Colby公式的计算证明,见Colby,S.R.(“计算除草剂组合的协同增效和拮抗响应”,Weeds,15,第20-22页,1967)。
[0040] 本发明涉及一种包含如下组分作为活性组分的混合物:
[0041] 1)至少一种选自如下的活性化合物I(硝化抑制剂):
[0042] a)2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸(下文称为“DMPSA1”)和/或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸(下文称为“DMPSA2”)和/或其衍生物和/或其盐,
[0043] b)3,4-二甲基吡唑的乙醇酸加成盐(3,4-二甲基吡唑 乙醇酸盐,下文称为“DMPG”)和/或其异构体和/或其衍生物,
[0044] c)3,4-二甲基吡唑的柠檬酸加成盐(3,4-二甲基吡唑 柠檬酸盐,下文称为“DMPC”)和/或其异构体和/或其衍生物,
[0045] d)3,4-二甲基吡唑的乳酸加成盐(3,4-二甲基吡唑 乳酸盐,下文称为“DMPL”)和/或其异构体和/或其衍生物,
[0046] e)3,4-二甲基吡唑的扁桃酸加成盐(3,4-二甲基吡唑 扁桃酸盐,下文称为“DMPM”)和/或其异构体和/或其衍生物,
[0047] f)1,2,4-三唑(下文称为“TZ”)和/或其衍生物和/或其盐,
[0048] g)4-氯-3-甲基吡唑(下文称为“ClMP”)和/或其异构体和/或其衍生物和/或其盐,[0049] h)N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)乙酰胺和/或其异构体和/或其衍生物和/或其盐,
[0050] i)N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)甲酰胺和/或其异构体和/或其衍生物和/或其盐,
[0051] j)N-((3(5),4-二甲基吡唑-1-基)甲基)甲酰胺和/或其异构体和/或其衍生物和/或其盐,
[0052] k)N-((4-氯-3(5)-甲基吡唑-1-基)甲基)甲酰胺和/或其异构体和/或其衍生物和/或其盐,
[0053] l)双氰胺、尿素和甲的反应加合物或三嗪基甲醛-双氰胺加合物,
[0054] m)2-氰基-1-((4-氧代-1,3,5-三嗪烷(triazinan)-1-基)甲基)胍,
[0055] n)1-((2-氰基胍基)甲基)脲,
[0056] o)2-氰基-1-((2-氰基胍基)甲基)胍,
[0057] p)2-氯-6-(三氯甲基)吡啶(氯定或N-serve),
[0058] q)双氰胺(DCD,DIDIN),
[0059] r)3,4-二甲基吡唑磷酸酯和/或4,5-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP,ENTEC)和/或其异构体和/或其衍生物,
[0060] s)3,4-二甲基吡唑和/或4,5-二甲基吡唑(DMP)和/或其异构体和/或其衍生物和/或其盐和/或其酸加成盐,
[0061] t)硫代硫酸铵(ATU),
[0062] u)印楝和/或基于印楝的成分的产品,
[0063] v)亚油酸,
[0064] w)α-亚麻酸,
[0065] x)对香豆酸甲酯,
[0066] y)阿魏酸甲酯,
[0067] z)3-(4-羟基苯基)丙酸甲酯(MHPP),
[0068] aa)水黄皮素,
[0069] bb)臂形草内酯,
[0070] cc)对苯醌sorgoleone,
[0071] dd)4-氨基-1,2,4-三唑盐酸盐(ATC),
[0072] ee)1-酰胺基-2-硫脲(ASU),
[0073] ff)2-氨基-4-氯-6-甲基嘧啶(AM),
[0074] gg)2-巯基苯并噻唑(MBT),
[0075] hh)5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑(四唑,氯唑灵(etridiazole)),[0076] ii)2-磺胺噻唑(ST),
[0077] jj)3-甲基吡唑(3-MP),
[0078] kk)1,2,4-三唑硫脲(TU),
[0079] ll)氰胺,
[0080] mm)蜜胺,
[0081] nn)沸石粉,
[0082] oo)儿茶酚,
[0083] pp)苯醌,
[0084] qq)四酸钠,
[0085] rr)烯丙基硫脲,
[0086] ss)氯酸盐,和
[0087] tt)硫酸锌;以及
[0088] 2)至少一种选自A)-K)组的活性化合物II(杀真菌剂):
[0089] A)呼吸抑制剂
[0090] -Qo位点的配合物III抑制剂:腈嘧菌酯(azoxystrobin)(A.1.1)、甲香菌酯(coumethoxystrobin)(A.1.2)、丁香菌酯(coumoxystrobin)(A.1.3)、醚菌胺(dimoxystrobin)(A.1.4)、烯肟菌酯(enestroburin)(A.1.5)、烯肟菌胺(fenaminstrobin)(A.1.6)、fenoxystrobin/氟菌螨酯(flufenoxystrobin)(A.1.7)、氟嘧菌酯
(fluoxastrobin)(A.1.8)、亚胺菌(kresoxim-methyl)(A.1.9)、mandestrobin(A.1.10)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)(A.1.11)、肟醚菌胺(orysastrobin)(A.1.12)、啶氧菌酯(picoxystrobin)(A.1.13)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)(A.1.14)、唑胺菌酯
(pyrametostrobin)(A.1.15)、唑菌酯(pyraoxystrobin)(A.1.16)、肟菌酯
(trifloxystrobin)(A.1.17)、2-(2-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧甲基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺(A.1.18)、pyribencarb(A.1.19)、氯啶菌酯
(triclopyricarb)/chlorodincarb(A.1.20)、 唑酮菌(famoxadone)(A.1.21)、咪唑菌酮(fenamidone)(A.1.39)、N-[2-[(1,4-二甲基-5-苯基吡唑-3-基)氧基甲基]苯基]-N-甲氧基氨基甲酸甲酯(A.1.22)、1-[3-氯-2-[[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基]氧基甲基]苯基]-
4-甲基四唑-5-酮(A.1.23)、1-[3-溴-2-[[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧基甲基]苯基]-4-甲基四唑-5-酮(A.1.24)、1-[2-[[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧基甲基]-3-甲基苯基]-4-甲基四唑-5-酮(A.1.25)、1-[2-[[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧基甲基]-3-氟苯基]-4-甲基四唑-5-酮(A.1.26)、1-[2-[[1-(2,4-二氯苯基)吡唑-3-基]氧基甲基]-3-氟苯基]-4-甲基四唑-5-酮(A.1.27)、1-[2-[[4-(4-氯苯基)噻唑-2-基]氧基甲基]-3-甲基苯基]-4-甲基四唑-5-酮(A.1.28)、1-[3-氯-2-[[4-(对甲苯基)噻唑-2-基]氧基甲基]苯基]-4-甲基四唑-
5-酮(A.1.29)、1-[3-环丙基-2-[[2-甲基-4-(1-甲基吡唑-3-基)苯氧基]甲基]苯基]-4-甲基四唑-5-酮(A.1.30)、1-[3-二氟甲氧基-2-[[2-甲基-4-(1-甲基吡唑-3-基)苯氧基]甲基]苯基]-4-甲基四唑-5-酮(A.1.31)、1-甲基-4-[3-甲基-2-[[2-甲基-4-(1-甲基吡唑-3-基)苯氧基]甲基]苯基]四唑-5-酮(A.1.32)、1-甲基-4-[3-甲基-2-[[1-[3-三氟甲基苯基]亚乙基氨基]氧基甲基]苯基]四唑-5-酮(A.1.33)、(Z,2E)-5-[1-(2,4-二氯苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧亚氨基-N,3-二甲基戊-3-烯酰胺(A.1.34)、(Z,2E)-5-[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧亚氨基-N,3-二甲基戊-3-烯酰胺(A.1.35)、嘧螨胺
(pyriminostrobin)(A.1.36)、吡氟菌酯(bifujunzhi)(A.1.37)、2-(邻-((2,5-二甲基苯基氧亚甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯(A.1.38);
[0091] -Qi位点的配合物III抑制剂:氰霜唑(cyazofamid)(A.2.1)、amisulbrom(A.2.2)、2-甲基丙酸(6S,7R,8R)-8-苄基-3-[(3-羟基-4-甲氧基吡啶-2-羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧壬环-7-基酯(A.2.3)、fenpicoxamid(A.2.4)、2-甲基丙酸[(6S,7R,8R)-
8-苄基-3-[[4-甲氧基-3-(丙酰氧基甲氧基)吡啶-2-羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,
5-二氧壬环-7-基]酯(A.2.5);
[0092] -配合物II抑制剂:麦锈灵(benodanil)(A.3.1)、苯并烯氟菌唑(benzovindiflupyr)(A.3.2)、联苯吡菌胺(bixafen)(A.3.3)、啶酰菌胺(boscalid)(A.3.4)、萎锈灵(carboxin)(A.3.5)、呋菌胺(fenfuram)(A.3.6)、氟吡菌酰胺(fluopyram)(A.3.7)、氟酰胺(flutolanil)(A.3.8)、氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)(A.3.9)、呋吡唑灵(furametpyr)(A.3.10)、isofetamid(A.3.11)、吡唑菌胺(isopyrazam)(A.3.12)、丙氧灭绣胺(mepronil)(A.3.13)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)(A.3.14)、氟唑菌苯胺(penflufen)(A.3.15)、吡噻菌胺(penthiopyrad)(A.3.16)、氟唑菌酰羟胺(pydiflumetofen)(A.3.17)、pyraziflumid(A.3.18)、氟唑环菌胺(sedaxane)(A.3.19)、叶枯酞(tecloftalam)(A.3.20)、溴氟唑菌(thifluzamide)(A.3.21)、3-二氟甲基-1-甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,
3-二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺(A.3.22)、3-三氟甲基-1-甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺(A.3.23)、1,3-二甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-
4-基)吡唑-4-甲酰胺(A.3.24)、3-三氟甲基-1,5-二甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺(A.3.25)、1,3,5-三甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺(A.3.26)、3-二氟甲基-1,5-二甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺(A.3.27)、3-二氟甲基-N-(7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)-
1-甲基吡唑-4-甲酰胺(A.3.28)、N-[(5-氯-2-异丙基苯基)甲基]-N-环丙基-5-氟-1,3-二甲基吡唑-4-甲酰胺(A.3.29)、(E)-2-[2-[(5-氰基-2-甲基苯氧基)甲基]苯基]-3-甲氧基丙-2-烯酸甲酯(A.3.30)、N-[(5-氯-2-异丙基苯基)甲基]-N-环丙基-3-二氟甲基-5-氟-1-甲基吡唑-4-甲酰胺(A.3.31)、2-二氟甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)吡啶-
3-甲酰胺(A.3.32)、2-二氟甲基-N-[(3R)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基]吡啶-3-甲酰胺(A.3.33)、2-二氟甲基-N-(3-乙基-1,1-二甲基-2,3-二氢化茚-4-基)吡啶-3-甲酰胺(A.3.34)、2-二氟甲基-N-[(3R)-3-乙基-1,1-二甲基-2,3-二氢化茚-4-基]吡啶-3-甲酰胺(A.3.35)、2-二氟甲基-N-(1,1-二甲基-3-丙基-2,3-二氢化茚-4-基)吡啶-3-甲酰胺(A.3.36)、2-二氟甲基-N-[(3R)-1,1-二甲基-3-丙基-2,3-二氢化茚-4-基]吡啶-3-甲酰胺(A.3.37)、2-二氟甲基-N-(3-异丁基-1,1-二甲基-2,3-二氢化茚-4-基)吡啶-3-甲酰胺(A.3.38)、2-二氟甲基-N-[(3R)-3-异丁基-1,1-二甲基-2,3-二氢化茚-4-基]吡啶-3-甲酰胺(A.3.39);
[0093] -其他呼吸抑制剂:二氟林(diflumetorim)(A.4.1);硝基苯基衍生物:乐杀螨(binapacryl)(A.4.2)、敌螨通(dinobuton)(A.4.3)、敌螨普(dinocap)(A.4.4)、氟啶胺(fluazinam)(A.4.5)、消螨多(meptyldinocap)(A.4.6)、嘧菌腙(ferimzone)(A.4.7);有机金属化合物:三苯基盐,如薯瘟锡(fentin-acetate)(A.4.8)、三苯锡氯(fentin chloride)(A.4.9)或毒菌锡(fentin hydroxide)(A.4.10);唑嘧菌胺(ametoctradin)(A.4.11);噻菌胺(silthiofam)(A.4.12);
[0094] B)甾醇生物合成抑制剂(SBI杀真菌剂)
[0095] -C14脱甲基酶抑制剂:三唑类:戊环唑(azaconazole)(B.1.1)、双苯三唑醇(bitertanol)(B.1.2)、糠菌唑(bromuconazole)(B.1.3)、环唑醇(cyproconazole)(B.1.4)、 醚唑(difenoconazole)(B.1.5)、烯唑醇(diniconazole)(B.1.6)、烯唑醇M(diniconazole-M)(B.1.7)、氧唑菌(epoxiconazole)(B.1.8)、腈苯唑(fenbuconazole)(B.1.9)、喹唑菌酮(fluquinconazole)(B.1.10)、氟硅唑(flusilazole)(B.1.11)、粉唑醇(flutriafol)(B.1.12)、己唑醇(hexaconazole)(B.1.13)、酰胺唑(imibenconazole)(B.1.14)、环戊唑醇(ipconazole)(B.1.15)、环戊唑菌(metconazole)(B.1.17)、腈菌唑(myclobutanil)(B.1.18)、
[0096] oxpoconazole(B.1.19)、多效唑(paclobutrazole)(B.1.20)、戊菌唑(penconazole)(B.1.21)、丙环唑(propiconazole)(B.1.22)、丙硫菌唑(prothioconazole)(B.1.23)、硅氟唑(simeconazole)(B.1.24)、戊唑醇(tebuconazole)(B.1.25)、氟醚唑(tetraconazole)(B.1.26)、三唑酮(triadimefon)(B.1.27)、唑菌醇(triadimenol)(B.1.28)、戊叉唑菌(triticonazole)(B.1.29)、烯效唑(uniconazole)(B.1.30)、1-[rel-(2S;3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷基甲基]-5-氰硫基-1H-[1,2,4]三唑(B.1.31)、2-[rel-(2S;3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷基甲基]-2H-[1,2,
4]三唑-3-硫醇(B.1.32)、2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)戊-2-醇(B.1.33)、1-[4-(4-氯苯氧基)-2-三氟甲基苯基]-1-环丙基-2-(1,2,4-三唑-1-基)乙醇(B.1.34)、2-[4-(4-氯苯氧基)-2-三氟甲基苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇
(B.1.35)、2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇(B.1.36)、ipfentrifluconazole(B.1.37)、氯氟醚菌唑(mefentrifluconazole)(B.1.38)、2-[2-氯-
4-(4-氯苯氧基)苯基]-3-甲基-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇(B.1.39)、2-[4-(4-氯苯氧基)-2-三氟甲基苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)戊-2-醇(B.1.40)、2-[4-(4-氟苯氧基)-2-三氟甲基苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇(B.1.41)、2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)戊-3-炔-2-醇(B.1.42)、2-(氯甲基)-2-甲基-5-(对甲苯基甲基)-1-(1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇(B.1.43);咪唑类:抑霉唑(imazalil)(B.1.44)、稻瘟酯(pefurazoate)(B.1.45)、丙氯灵(prochloraz)(B.1.46)、氟菌唑(triflumizol)(B.1.47);
嘧啶类、吡啶类和哌嗪类:异嘧菌醇(fenarimol)(B.1.49)、啶斑肟(pyrifenox)(B.1.50)、嗪氨灵(triforine)(B.1.51)、[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)异 唑-4-基]-(3-吡啶基)甲醇(B.1.16);
[0097] -Δ14-还原酶抑制剂:4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)(B.2.1)、吗菌灵(dodemorph)(B.2.2)、吗菌灵乙酸酯(dodemorph-acetate)(B.2.3)、丁苯吗啉(fenpropimorph)(B.2.4)、克啉菌(tridemorph)(B.2.5)、苯锈啶(fenpropidin)(B.2.6)、粉病灵(piperalin)(B.2.7)、螺 茂胺(spiroxamine)(B.2.8);
[0098] -3-酮基还原酶抑制剂:环酰菌胺(fenhexamid)(B.3.1);
[0099] -其他甾醇生物合成抑制剂:氯苯肟唑(chlorphenomizole)(B.4.1);
[0100] C)核酸合成抑制剂
[0101] -苯基酰胺类或酰基氨基酸类杀真菌剂:苯霜灵(benalaxyl)(C.1.1)、精苯霜灵(benalaxyl-M)(C.1.2)、
[0102] kiralaxyl(C.1.3)、甲霜灵(metalaxyl)(C.1.4)、精甲霜灵(metalaxyl-M)(C.1.5)、甲呋酰胺(ofurace)(C.1.6)、 霜灵(oxadixyl)(C.1.7);
[0103] -其他核酸合成抑制剂:土菌消(hymexazole)(C.2.1)、异噻菌酮(octhilinone)(C.2.2)、恶喹酸(oxolinic acid)(C.2.3)、磺嘧菌灵(bupirimate)(C.2.4)、5-氟胞嘧啶(C.2.5)、5-氟-2-(对甲苯基甲氧基)嘧啶-4-胺(C.2.6)、5-氟-2-(4-氟苯基甲氧基)嘧啶-4-胺(C.2.7)、5-氟-2-(4-氯苯基甲氧基)嘧啶-4-胺(C.2.8);
[0104] D)细胞分裂和细胞骨架抑制剂
[0105] -微管蛋白抑制剂:苯菌灵(benomyl)(D1.1)、多菌灵(carbendazim)(D1.2)、麦穗宁(fuberidazole)(D1.3)、涕必灵(thiabendazole)(D1.4)、甲基托布津(thiophanate-methyl)(D1.5)、3-氯-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基-5-苯基哒嗪(D.1.6)、3-氯-6-甲基-5-苯基-4-(2,4,6-三氟苯基)哒嗪(D.1.7)、N-乙基-2-[(3-乙炔基-8-甲基-6-喹啉基)氧基]丁酰胺(D.1.8)、N-乙基-2-[(3-乙炔基-8-甲基-6-喹啉基)氧基]-2-甲硫基乙酰胺(D.1.9)、2-[(3-乙炔基-8-甲基-6-喹啉基)氧基]-N-(2-氟乙基)丁酰胺(D.1.10)、2-[(3-乙炔基-8-甲基-6-喹啉基)氧基]-N-(2-氟乙基)-2-甲氧基乙酰胺(D.1.11)、2-[(3-乙炔基-8-甲基-
6-喹啉基)氧基]-N-丙基丁酰胺(D.1.12)、2-[(3-乙炔基-8-甲基-6-喹啉基)氧基]-2-甲氧基-N-丙基乙酰胺(D.1.13)、2-[(3-乙炔基-8-甲基-6-喹啉基)氧基]-2-甲硫基-N-丙基乙酰胺(D.1.14)、2-[(3-乙炔基-8-甲基-6-喹啉基)氧基]-N-(2-氟乙基)-2-甲硫基乙酰胺(D.1.15)、4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氯-6-氟苯基)-2,5-二甲基吡唑-3-胺(D.1.16);
[0106] -其他细胞分裂抑制剂:乙霉威(diethofencarb)(D.2.1)、噻唑菌胺(ethaboxam)(D.2.2)、戊菌隆(pencycuron)(D.2.3)、氟吡菌胺(fluopicolide)(D.2.4)、苯酰菌胺(zoxamide)(D.2.5)、苯菌酮(metrafenone)(D.2.6)、pyriofenone(D.2.7);
[0107] E)氨基酸和蛋白质合成抑制剂
[0108] -蛋氨酸合成抑制剂:环丙嘧啶(cyprodinil)(E.1.1)、嘧菌胺(mepanipyrim)(E.1.2)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)(E.1.3);
[0109] -蛋白质合成抑制剂:灭瘟素(blasticidin-S)(E.2.1)、春雷素(kasugamycin)(E.2.2)、水合春雷素(kasugamycin hydrochloride-hydrate)(E.2.3)、米多霉素(mildiomycin)(E.2.4)、链霉素(streptomycin)(E.2.5)、土霉素(oxytetracyclin)(E.2.6);
[0110] F)信号转导抑制剂
[0111] -MAP/组氨酸激酶抑制剂:氟菌安(fluoroimid)(F.1.1)、异丙定(iprodione)(F.1.2)、杀菌利(procymidone)(F.1.3)、烯菌酮(vinclozolin)(F.1.4)、氟 菌(fludioxonil)(F.1.5);
[0112] -G蛋白抑制剂:喹氧灵(quinoxyfen)(F.2.1);
[0113] G)类脂和膜合成抑制剂
[0114] -磷脂生物合成抑制剂:克瘟散(edifenphos)(G.1.1)、异稻瘟净(iprobenfos)(G.1.2)、定菌磷(pyrazophos)(G.1.3)、稻瘟灵(isoprothiolane)(G.1.4);
[0115] -类脂过氧化:氯硝胺(dicloran)(G.2.1)、五氯硝基苯(quintozene)(G.2.2)、四氯硝基苯(tecnazene)(G.2.3)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)(G.2.4)、联苯(G.2.5)、地茂散(chloroneb)(G.2.6)、氯唑灵(etridiazole)(G.2.7);
[0116] -磷脂生物合成和细胞壁沉积:烯酰吗啉(dimethomorph)(G.3.1)、氟吗啉(flumorph)(G.3.2)、双炔酰菌胺(mandipropamid)(G.3.3)、丁吡吗啉(pyrimorph)(G.3.4)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)(G.3.5)、异丙菌胺(iprovalicarb)(G.3.6)、valifenalate(G.3.7);
[0117] -影响细胞膜渗透性的化合物和脂肪酸:百维灵(propamocarb)(G.4.1);
[0118] -氧化甾醇结合蛋白抑制剂:oxathiapiprolin(G.5.1)、甲磺酸2-{3-[2-(1-{[3,5-二(二氟甲基-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-唑-5-基}苯基酯(G.5.2)、甲磺酸2-{3-[2-(1-{[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2- 唑-5-基}-3-氯苯基酯(G.5.3)、4-[1-[2-[3-二氟甲基-5-甲基吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-N-四氢萘-1-基吡啶-2-甲酰胺(G.5.4)、4-[1-[2-[3,5-二(二氟甲基)吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-N-四氢萘-1-基吡啶-2-甲酰胺(G.5.5)、4-[1-[2-[3-二氟甲基-5-三氟甲基吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-N-四氢萘-1-基吡啶-2-甲酰胺(G.5.6)、4-[1-[2-[5-环丙基-3-(二氟甲基)吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-N-四氢萘-1-基吡啶-2-甲酰胺(G.5.7)、4-[1-[2-[5-甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-N-四氢萘-1-基吡啶-2-甲酰胺(G.5.8)、4-[1-[2-[5-二氟甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-N-四氢萘-1-基吡啶-2-甲酰胺(G.5.9)、
4-[1-[2-[3,5-二-三氟甲基吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-N-四氢萘-1-基吡啶-2-甲酰胺(G.5.10)、(4-[1-[2-[5-环丙基-3-三氟甲基吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-N-四氢萘-
1-基吡啶-2-甲酰胺(G.5.11);
[0119] H)具有多位点作用的抑制剂
[0120] -无机活性物质:波尔多液(Bordeaux混合物)(H.1.1)、(H.1.2)、醋酸铜(H.1.3)、氢氧化铜(H.1.4)、王铜(copper oxychloride)(H.1.5)、式硫酸铜(H.1.6)、硫(H.1.7);
[0121] -硫代-和二硫代氨基甲酸酯类:福美(ferbam)(H.2.1)、代森锰锌(mancozeb)(H.2.2)、代森锰(maneb)(H.2.3)、威百亩(metam)(H.2.4)、代森联(metiram)(H.2.5)、甲基代森锌(propineb)(H.2.6)、福美双(thiram)(H.2.7)、代森锌(zineb)(H.2.8)、福美锌(ziram)(H.2.9);
[0122] -有机氯化合物:敌菌灵(anilazine)(H.3.1)、百菌清(chlorothalonil)(H.3.2)、敌菌丹(captafol)(H.3.3)、克菌丹(captan)(H.3.4)、灭菌丹(folpet)(H.3.5)、抑菌灵(dichlofluanid)(H.3.6)、双氯酚(dichlorophen)(H.3.7)、六氯苯(H.3.8)、五氯酚(pentachlorphenole)(H.3.9)及其盐、四氯苯酞(phthalide)(H.3.10)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)(H.3.11);
[0123] -胍类及其他:胍(H.4.1)、多果定(H.4.2)、多果定游离碱(H.4.3)、双胍盐(guazatine)(H.4.4)、双胍辛胺(guazatine-acetate)(H.4.5)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)(H.4.6)、双胍辛胺三乙酸盐(iminoctadine-triacetate)(H.4.7)、双八胍盐(iminoctadine-tris(albesilate))(H.4.8)、二噻农(dithianon)(H.4.9)、2,6-二甲基-
1H,5H-[1,4]二噻二烯并[2,3-c:5,6-c']联吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮(H.4.10);
[0124] I)细胞壁合成抑制剂
[0125] -葡聚糖合成抑制剂:井冈霉素(validamycin)(I.1.1)、多氧霉素(polyoxin B)(I.1.2);
[0126] -黑素合成抑制剂:咯喹酮(pyroquilon)(I.2.1)、三环唑(tricyclazole)(I.2.2)、氯环丙酰胺(carpropamid)(I.2.3)、双氯氰菌胺(dicyclomet)(I.2.4)、氰菌胺(fenoxanil)(I.2.5);
[0127] J)植物防御诱发剂
[0128] -噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)(J.1.1)、噻菌灵(probenazole)(J.1.2)、异噻菌胺(isotianil)(J.1.3)、噻酰菌胺(tiadinil)(J.1.4)、调环酸(prohexadione-calcium)(J.1.5);膦酸酯类:藻菌磷(fosetyl)(J.1.6)、乙磷(fosetyl-aluminum)(J.1.7)、亚磷酸及其盐(J.1.8)、膦酸钙(J.1.11)、膦酸(J.1.12)、酸氢钾或钠(J.1.9)、4-环丙基-N-(2,4-二甲氧基苯基)噻二唑-5-甲酰胺(J.1.10)、膦酸钙(J.1.11)、膦酸钾(J.1.12);
[0129] K)未知作用模式
[0130] -拌醇(bronopol)(K.1.1)、灭螨蜢(chinomethionat)(K.1.2)、环氟菌胺(cyflufenamid)(K.1.3)、清菌脲(cymoxanil)(K.1.4)、棉隆(dazomet)(K.1.5)、咪菌威(debacarb)(K.1.6)、双氯氰菌胺(diclocymet)(K.1.7)、哒菌清(diclomezine)(K.1.8)、野燕枯(difenzoquat)(K.1.9)、野燕枯甲基硫酸酯(difenzoquat-methylsulfate)(K.1.10)、二苯胺(K.1.11)、杀螟松(fenitropan)(K.1.12)、胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)(K.1.13)、氟联苯菌(flumetover)(K.1.14)、磺菌胺(flusulfamide)(K.1.15)、flutianil(K.1.16)、超敏蛋白(harpin)(K.1.17)、磺菌威(methasulfocarb)(K.1.18)、氯定(nitrapyrin)(K.1.19)、异丙消(nitrothal-isopropyl)(K.1.20)、tolprocarb(K.1.21)、喹啉铜(oxin-copper)(K.1.22)、丙氧喹啉(proquinazid)(K.1.23)、tebufloquin(K.1.24)、叶枯酞(K.1.25)、唑菌嗪(triazoxide)(K.1.26)、N'-(4-(4-氯-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒(K.1.27)、N'-(4-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒(K.1.28)、N'-[4-[[3-[(4-氯苯基)甲基]-1,2,4-噻二唑-5-基]氧基]-2,5-二甲基苯基]-N-乙基-N-甲基甲脒(K.1.29)、N'-(5-溴-6-2,3-二氢化茚-2-基氧基-2-甲基-3-吡啶基)-N-乙基-N-甲基甲脒(K.1.30)、N'-[5-溴-6-[1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基-3-吡啶基]-N-乙基-N-甲基甲脒(K.1.31)、N'-[5-溴-6-(4-异丙基环己氧基)-2-甲基-3-吡啶基]-N-乙基-N-甲基甲脒(K.1.32)、N'-[5-溴-2-甲基-6-(1-苯基乙氧基)-3-吡啶基]-N-乙基-N-甲基甲脒(K.1.33)、N'-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒(K.1.34)、N'-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒(K.1.35)、2-(4-氯苯基)-N-[4-(3,4-二甲氧基苯基)异 唑-5-基]-2-丙-2-炔氧基乙酰胺(K.1.36)、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基异唑烷-3-基]吡啶(pyrisoxazole)(K.1.37)、3-[5-(4-甲基苯基)-2,3-二甲基异 唑烷-3-基]吡啶(K.1.38)、5-氯-1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-2-甲基-1H-苯并咪唑(K.1.39)、(Z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙-2-烯酸乙酯(K.1.40)、picarbutrazox(K.1.41)、N-[6-[[(Z)-[(1-甲基四唑-5-基)苯基亚甲基]氨基]氧基甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸戊酯(K.1.42)、N-[6-[[(Z)-[(1-甲基四唑-5-基)苯基亚甲基]氨基]氧基甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸丁-3-炔基酯(K.1.43)、2-[2-[(7,8-二氟-2-甲基-3-喹啉基)氧基]-6-氟苯基]丙-2-醇(K.1.44)、2-[2-氟-6-[(8-氟-2-甲基-3-喹啉基)氧基]苯基]丙-2-醇(K.1.45)、quinofumelin(K.1.47)、9-氟-2,2-二甲基-5-(3-喹啉基)-3H-1,4-苯并氧氮杂(K.1.49)、2-(6-苄基-2-吡啶基)喹唑啉(K.1.50)、2-[6-(3-氟-4-甲氧基苯基)-5-甲基-2-吡啶基]喹唑啉(K.1.51)、dichlobentiazox(K.1.52)、N'-(2,5-二甲基-4-苯氧基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒(K.1.53)、N'-[5-溴-2-甲基-6-(1-甲基-2-丙氧基乙氧基)-3-吡啶基]-N-乙基-N-甲基甲脒(K.1.54);
[0131] 本发明的上述混合物还包括包含硝化抑制剂(化合物I)和杀真菌剂(化合物II)的成套包装。这里术语“成套包装”应理解为表示包含至少两个分开部分的包装,其中各部分可以独立地从该包装取出。包装包括盒、器具、贮器、容器、袋或任何包装类用具。其分开部分仅在该一个包装中在一起极短时间期间的包装也被认为成套包装。成套包装可以用于组合施用该包装的分开部分(的内容物)。
[0132] 本发明还涉及一种农业化学组合物,包含助剂以及包含至少一种化合物I和至少一种化合物II作为活性组分的混合物。
[0133] 本发明还涉及本发明混合物或农业化学组合物在硝化抑制和/或增强植物健康和/或植物生长调节中的用途。
[0134] 本发明还涉及一种防治植物病原性有害真菌的方法,包括用有效量的本发明混合物或农业化学组合物处理真菌、其栖息地或要保护以防真菌侵袭的种子、土壤或植物。
[0135] 本发明还涉及一种防治植物病原性有害昆虫的方法,包括用有效量的本发明混合物或农业化学组合物处理昆虫、其栖息地或要保护以防昆虫侵袭的种子、土壤或植物。
[0136] 本发明还涉及一种增强植物健康的方法,包括用有效量的本发明混合物或农业化学组合物处理植物或植物繁殖材料或其中植物要生长的土壤。
[0137] 本发明还涉及以0.1-10kg活性物质/100kg种子的量包含本发明混合物或农业化学组合物的植物繁殖材料
[0138] “农药”通常为通过其效果将有害物阻止、失能、杀灭或在其他方面受挫的化学或生物药剂(如病毒、细菌、抗菌剂或消毒剂)。目标有害物可以包括破坏财产、引起麻烦、传播疾病或为疾病传病媒介的昆虫、植物病原体杂草、软体动物、类、哺乳动物、鱼类、线虫(蛔虫)和微生物。术语“农药”还包括改变植物的预期生长、开花或生殖率的植物生长调节剂;引起叶子或其他树叶从植物脱落的落叶剂,这通常促进收获;促进活体组织,如不希望的植物地上部分干燥的干燥剂;活化植物生理机能以防御某些有害物的植物活化剂;降低农药对农作物的不希望除草作用的安全剂;以及影响植物生理机能例如以增强植物生长、生物质、产量或农作物的可收获物品的任何其他质量参数的植物生长促进剂。
[0139] 本文所用术语“植物健康”或“植物的健康”意欲指由几个方面单独或相互组合确定的植物状况。植物状况的一种迹象(迹象1)是作物产量。“作物”和“果实”应理解为在收获之后进一步利用的任何植物产品,例如合适意义的果实、蔬菜、坚果、谷粒、种子、木材(例如在造林植物的情况下)、花卉(例如在园艺植物或观赏植物的情况下)等,它们为由植物产生的任何有经济价值的东西。植物状况的另一迹象(迹象2)是植物活力。植物活力也表现在几个方面,它们中的一些是视觉外观,例如叶色,果实颜色和外形,死基叶的量和/或叶片的长度,植物重量,植物高度,植物节长度(倒伏),分蘖的数目、壮实和生产率,穗长度,根系长度,根的壮实,结节,尤其是根瘤结节的长度,萌发、出苗、开花、谷粒成熟和/或衰老的时间点,蛋白质含量,糖含量等。增强植物健康的另一迹象(迹象3)是生物或非生物应力因素的降低。植物健康状况的上述3个迹象可以相互依存并且可以相互影响。例如,生物或非生物应力的降低可能导致更好的植物活力,例如更好和更大的作物,并且因此导致产量提高。生物应力,尤其是在更长时期内,可能对植物具有有害效果。本发明上下文中使用的术语“生物应力”尤其涉及由活的生物体引起的应力。因此,受应力影响的植物、其作物和果实的数量和质量下降。就质量而言,增殖发育通常严重受影响,结果影响对果实或种子重要的作物。生长可能因应力而减缓;结构多糖合成和储存多糖合成均可降低或改变:这些效果可能导致生物质降低以及产品的营养价值改变。非生物应力包括干旱、冷、UV增加、热增加或植物环境中的其他变化,它们导致次优生长条件。本文所用术语植物的“产量提高”是指相应植物的产品的产量相对于在相同条件下但不施用本发明混合物或组合物生产的植物的相同产品的产量以可测量的量提高。根据本发明,优选的是产量提高至少2%,更优选至少4%,最优选至少7%,特别优选至少10%,更特别优选至少15%,最特别优选至少20%,特别更优选至少25%,特别最优选至少30%,特别是至少35%,尤其更优选至少40%,尤其最优选至少45%,尤其是至少50%,格外优选至少55%,格外更优选至少60%,格外最优选至少
65%,格外地至少70%,例如至少75%。根据本发明优选的是与其中仅仅使用单独化合物I或单独化合物II的情形相比,产量提高至少1%,更优选至少2%,最优选至少3%,特别优选至少4%,更特别优选至少5%,最特别优选至少6%,特别更优选至少7%,特别最优选至少
8%,特别是至少10%,尤其更优选至少12%,尤其最优选至少14%,尤其是至少16%,格外优选至少18%。产量提高例如可能是由于硝化的降低以及氮营养物吸收的相应改善。本文所用术语“植物活力改善”是指某些作物特征相对于在相同条件下但不施用本发明混合物或组合物生产的植物的相同因素以可测量或显著的量提高或改善。改善的植物活力尤其可以由植物的下列改善性能表征:
[0140] (a)改善的植物生命力,
[0141] (b)改善的植物质量和/或植物产品质量,例如
[0142] (b)提高的蛋白质含量,
[0143] (c)改善的视觉外观,
[0144] (d)延缓衰老,
[0145] (e)增强的根生长和/或更发育的根系(例如通过根的干质量确定),
[0146] (f)提高的结节,尤其是根瘤结节,
[0147] (g)更长的穗,
[0148] (h)更大的叶片,
[0149] (i)更少的死基叶,
[0150] (j)提高的叶绿素含量,
[0151] (k)延长的光合有效期,
[0152] (l)植物内的氮供应改善,
[0153] (m)改善的水使用效率。
[0154] 根据本发明的植物活力改善特别是指上述植物特征中的任一种或几种或全部得到改善。它进一步指若不是上述特征全部得到改善,则未改善的那些与未根据本发明处理的植物相比未见恶化或者至少未恶化到负面效果超出改善特征的正面效果的程度(即总是存在优选导致作物产量改善的总体正面效果)。改善的植物活力例如可能是由于硝化的降低以及例如植物生长的调节。
[0155] 农业实践经验表明在控制有害真菌、昆虫或其他害虫中重复和唯一地施用单独的活性组分在许多情况下导致对所述活性组分产生天然或适应耐受性的那些真菌菌株或害虫分离物的快速选择。此时再也不能用所述活性组分有效防治这些真菌、昆虫或其他害虫。
[0156] 害虫防治领域出现的另一典型问题在于需要降低活性成分的剂量率以降低或避免不利的环境或毒理效果,同时仍允许有效地害虫防治。
[0157] 考虑到植物病原性有害真菌、昆虫或其他害虫的有效耐受性管理和有效防治或者有效的植物生长调节,本发明的目的是要克服上述缺点并且提供在尽可能低的施用率下在降低的活性化合物施用总量下对有害真菌、昆虫或其他害虫具有改善活性或者具有改善的植物生长调节活性且尤其对某些适应症具有拓宽的活性谱的组合物(协同增效混合物)。
[0158] 这在对上述农药混合物使用其中单独组分不显示活性或者基本不显示活性的施用率时尤其明显。本发明还可能在配制过程中或者在使用过程中,例如在研磨、筛分、乳化、溶解或分配过程中产生有利的行为;改善的储存稳定性和光稳定性,有利的残余物形成,改善的毒理学或生态毒理学行为,改善的植物性能,例如更好的生长、提高的收获量、更好发育的根系、更大的叶面积、更绿的叶子、更强的嫩枝、要求更少的种子、更低的植物毒性、植物防御系统的松动、与植物的良好相容性。此外,甚至预期如本文所定义的农药内吸作用增强和/或杀真菌、杀虫、杀螨、杀线虫作用和/或植物生长调节活性的持续性。
[0159] 因此,本发明的目的还是要提供解决降低剂量率和/或增强活性谱和/或组合击倒活性和长期防治和/或改善耐受性管理和/或促进(增强)植物健康和/或有利于在植物上或者在土壤上施用的问题的混合物。
[0160] 因此,我们发现该目的通过本文所定义的混合物和组合物实现。
[0161] 对“化合物I”的提及涉及化合物I本身或其可农用盐。
[0162] 对“化合物II”的提及涉及化合物II本身或其可农用盐。
[0163] 对“化合物III”的提及涉及化合物III本身或其可农用盐。
[0164] 活性化合物I、II和III的可农用盐尤其包括其阳离子和阴离子分别对活性化合物的杀真菌作用没有不利影响的那些阳离子的盐或那些酸的酸加成盐。合适的阳离子因此尤其是碱金属离子,优选钠和钾的离子,碱土金属离子,优选钙、镁和钡的离子,过渡金属离子,优选锰、铜、锌和铁的离子,还有需要的话可以带有1-4个C1-C4烷基取代基和/或一个苯基或苄基取代基的铵离子,优选二异丙基铵、四甲基铵、四丁基铵、三甲基苄基铵,此外还有离子,锍离子,优选三(C1-C4烷基)锍,以及氧化锍离子,优选三(C1-C4烷基)氧化锍。有用酸加成盐的阴离子主要是氯离子、溴离子、氟离子、硫酸氢根、硫酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、磷酸根、硝酸根、碳酸氢根、碳酸根、六氟硅酸根、六氟磷酸根、苯甲酸根以及C1-C4链烷酸的阴离子,优选甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根。它们可以通过使化合物I与相应阴离子的酸,优选盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸或硝酸反应而形成。
[0165] 本发明的范围包括具有一个或多个手性中心的化合物I和/或II和/或III的(R)-和(S)-异构体的混合物以及外消旋体。由于不对称取代的基团旋转受阻,可能存在活性化合物I和/或II和/或III的阻转异构体。它们也形成本发明主题的一部分。
[0166] 本发明的活性化合物I和/或II和/或III可以以其N-氧化物形式存在。术语“N-氧化物”包括具有至少一个被氧化成N-氧化物结构部分的叔氮原子的任何本发明化合物。本发明混合物的化合物的N-氧化物尤其可以通过用合适的氧化剂,如过氧羧酸或其他过氧化物氧化吡啶环和/或吡唑环的环氮原子而制备。本领域熟练技术人员知道本发明混合物的化合物,即化合物I和/或II和/或III是否且在哪个位置可以形成N-氧化物。
[0167] 本发明化合物II和/或混合物或组合物分别适合作为杀真菌剂。它们的特征在于对宽范围的植物病原性真菌具有显著的效力,包括尤其源于下列种类的土传真菌:根肿菌纲(Plasmodiophoromycetes),Peronosporomycetes(同义词卵菌纲(Oomycetes)),壶菌纲(Chytridiomycetes),接合菌纲(Zygomycetes),子囊菌纲(Ascomycetes),担子菌纲(Basidiomycetes)和半知菌纲(Deuteromycetes)(同义词不完全菌(Fungi imperfecti))。一些内吸有效并且它们可以作为叶面杀真菌剂、拌种用杀真菌剂和土壤杀真菌剂用于作物保护中。此外,它们适合防治尤其发生在木材或植物根部的有害真菌。
[0168] 化合物II和/或本发明混合物或组合物对于在各种栽培植物如禾谷类,例如小麦、黑麦、大麦、小黑麦、燕麦或稻;甜菜,例如糖用甜菜饲料甜菜;水果,如仁果、核果或浆果,例如苹果、梨、李、桃、杏仁、樱桃、草莓、悬钩子、黑莓或鹅莓;豆科植物,例如扁豆、豌豆、苜蓿或大豆;油料植物,例如油菜、芥菜、橄榄、向日葵、椰子、可可豆、蓖麻油植物、油棕、花生或大豆;葫芦科植物,例如南瓜、黄瓜或甜瓜;纤维植物,例如棉花、亚麻、大麻或黄麻;柑桔类水果,例如橙子、柠檬、葡萄柚或橘;蔬菜,例如菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、西红柿、土豆、葫芦或柿子椒;月桂类植物,例如鳄梨、肉桂或樟脑;能量和原料植物,例如玉米、大豆、油菜、甘蔗或油棕;玉米;烟草;坚果;咖啡;茶;香蕉;葡萄藤(食用葡萄和酿酒用葡萄);啤酒花;草坪;甜叶菊(也称甜菊(Stevia));天然橡胶植物或观赏和森林植物,例如花卉、灌木、阔叶树或常绿树,例如针叶树,以及植物繁殖材料如种子和这些植物的作物材料中防治大量植物病原性真菌特别重要。
[0169] 优选将化合物II和/或本发明混合物或组合物分别用于在大田作物,例如土豆、糖用甜菜、烟草、小麦、黑麦、大麦、燕麦、稻、玉米、棉花、大豆、油菜、豆科植物、向日葵、咖啡或甘蔗;水果;葡萄藤;观赏植物;或蔬菜如黄瓜、西红柿、菜豆或南瓜上防治大量真菌。
[0170] 本文所用术语“代谢物”涉及由微生物(如真菌和细菌,尤其是本发明菌株)产生的任何组分、化合物、物质或副产物(包括但不限于小分子次级代谢物、聚酮类、脂肪酸合成酶产物、非核糖体肽、核糖体肽、蛋白质和酶),其具有本文所述的任何有益效果,如农药活性或改善植物生长、植物的用水效率、植物健康、植物外观或环绕本文的植物活性的土壤中有益微生物的种群。
[0171] 在特别优选的实施方案中,化合物II(杀真菌剂)为腈嘧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、氟唑菌酰胺、氟唑菌苯胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、 醚唑、环戊唑醇、丙硫菌唑、戊叉唑菌、甲霜灵、精甲霜灵(mefenoxam)、涕必灵、噻唑菌胺、valifenalate、oxathiapiprolin、代森锰锌或百菌清。
[0172] 在另一优选实施方案中,化合物II(杀真菌剂)为呼吸抑制剂。
[0173] 待与本发明化合物I(硝化抑制剂)组合使用的呼吸抑制剂杀真菌剂的合适实例是Qo位点的配合物III抑制剂、Qi位点的配合物III抑制剂、配合物II抑制剂或其他呼吸抑制剂或配合物I去偶剂。
[0174] 待与本发明化合物I(硝化抑制剂)组合使用的Qo位点的配合物III抑制剂类别的呼吸抑制剂杀真菌剂的合适实例是嗜球果伞素类。待在本发明上下文中使用的嗜球果伞素类和类似化合物的可行实例包括腈嘧菌酯、甲香菌酯、丁香菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯、烯肟菌胺、fenoxystrobin/氟菌螨酯、氟嘧菌酯、亚胺菌、mandestrobine、叉氨苯酰胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、唑胺菌酯、唑菌酯、肟菌酯、2-(2-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧甲基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺、pyribencarb、氯啶菌酯/chlorodincarb、 唑酮菌和咪唑菌酮。
[0175] 待与本发明化合物I(硝化抑制剂)组合使用的Qi位点的配合物III抑制剂类别的呼吸抑制剂杀真菌剂的合适实例是氰霜唑、amisulbrom、2-甲基丙酸[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[(3-乙酰氧基-4-甲氧基吡啶-2-羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧壬环-7-基]酯、2-甲基丙酸[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[[3-(乙酰氧基甲氧基)-4-甲氧基吡啶-2-羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧壬环-7-基]酯、2-甲基丙酸[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[(3-异丁氧基羰氧基-4-甲氧基吡啶-2-羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧壬环-7-基]酯、2-甲基丙酸[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[[3-(1,3-苯并二氧杂环戊烯-5-基甲氧基)-4-甲氧基吡啶-2-羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧壬环-7-基]酯和2-甲基丙酸(3S,6S,7R,8R)-3-[[(3-羟基-4-甲氧基-2-吡啶基)羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-8-(苯基甲基)-1,5-二氧壬环-7-基酯。
[0176] 待与本发明化合物I(硝化抑制剂)组合使用的配合物II抑制剂类别的呼吸抑制剂杀真菌剂的合适实例是麦锈灵、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、啶酰菌胺、萎锈灵、呋菌胺、氟吡菌酰胺、氟酰胺、氟唑菌酰胺、呋吡唑灵、isofetamid、吡唑萘菌胺、丙氧灭绣胺、氧化萎锈灵、氟唑菌苯胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、叶枯酞、溴氟唑菌、N-(4'-三氟甲基硫代联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-(1,3,3-三甲基丁基)苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-二氟甲基-1-甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺、3-三氟甲基-1-甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺、1,3-二甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺、3-三氟甲基-1,5-二甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺、1,3,5-三甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺、N-(7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)-1,3-二甲基吡唑-4-甲酰胺和N-[2-(2,4-二氯苯基)-2-甲氧基-1-甲基乙基]-3-二氟甲基-1-甲基-吡唑-4-甲酰胺。
[0177] 待与本发明化合物I(硝化抑制剂)组合使用的其他呼吸抑制剂或配合物I去偶剂类别的呼吸抑制剂杀真菌剂的合适实例是二氟林、(5,8-二氟喹唑啉-4-基)-{2-[2-氟-4-(4-三氟甲基吡啶-2-基氧基)苯基]乙基}胺;硝基苯基衍生物:乐杀螨、敌螨通、敌螨普、氟啶胺;嘧菌腙;有机金属化合物:三苯锡基盐,如薯瘟锡、三苯锡氯或毒菌锡;唑嘧菌胺;硅噻菌胺。
[0178] 在另一实施方案中,该杀真菌剂为甾醇生物合成抑制剂(SBI杀真菌剂)。待与本发明化合物I(硝化抑制剂)组合使用的氨基酸衍生物除草剂的合适实例是C14脱甲基酶抑制剂(DMI杀真菌剂)、Δ14-还原酶抑制剂、3-酮基还原酶抑制剂或1-[rel-(2S;3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷基甲基]-5-氰硫基-1H-[1,2,4]三唑、2-[rel-(2S;3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷基甲基]-2H-[1,2,4]三唑-3-硫醇、2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)戊-2-醇、1-[4-(4-氯苯氧基)-2-三氟甲基苯基]-1-环丙基-2-(1,2,4-三唑-1-基)乙醇、2-[4-(4-氯苯氧基)-2-三氟甲基苯基]-1-(1,
2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、
2-[4-(4-氯苯氧基)-2-三氟甲基苯基]-3-甲基-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、2-[4-(4-氯苯氧基)-2-三氟甲基苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-3-甲基-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、2-[4-(4-氯苯氧基)-2-三氟甲基苯基]-1-(1,
2,4-三唑-1-基)戊-2-醇、2-[4-(4-氟苯氧基)-2-三氟甲基苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)戊-3-炔-2-醇;或咪唑类如抑霉唑、稻瘟酯、丙氯灵、氟菌唑;嘧啶类、吡啶类或哌嗪类如异嘧菌醇、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、啶斑肟、嗪氨灵和[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)异 唑-4-基]-(3-吡啶基)甲醇。
[0179] 待与本发明化合物I(硝化抑制剂)组合使用的C14脱甲基酶抑制剂(DMI杀真菌剂)类别的呼吸抑制剂杀真菌剂的合适实例是三唑类,戊环唑、双苯三唑醇、糠菌唑、环唑醇、醚唑、烯唑醇、烯唑醇M、氧唑菌、腈苯唑、喹唑菌酮、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、酰胺唑、环戊唑醇、环戊唑菌、腈菌唑、oxpoconazole、多效唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、唑菌醇、戊叉唑菌或烯效唑。
[0180] 待与本发明化合物I(硝化抑制剂)组合使用的Δ14-还原酶抑制剂类别的呼吸抑制剂杀真菌剂的合适实例是4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉、吗菌灵、吗菌灵乙酸酯、丁苯吗啉、克啉菌、苯锈啶、粉病灵或螺 茂胺。
[0181] 待与本发明化合物I(硝化抑制剂)组合使用的3-酮基还原酶抑制剂类别的呼吸抑制剂杀真菌剂是环酰菌胺。
[0182] 在另一实施方案中,化合物II(杀真菌剂)为核酸合成抑制剂。待与本发明化合物I(硝化抑制剂)组合使用的核酸合成抑制剂杀真菌剂的合适实例是苯基酰胺类或酰基氨基酸类杀真菌剂、土菌消、异噻菌酮、恶喹酸、磺嘧菌灵、5-氟胞嘧啶、5-氟-2-(对甲苯基甲氧基)嘧啶-4-胺或5-氟-2-(4-氟苯基甲氧基)嘧啶-4-胺。
[0183] 待与本发明化合物I(硝化抑制剂)组合使用的苯基酰胺类或酰基氨基酸类杀真菌剂类别的核酸合成抑制剂杀真菌剂的合适实例是苯霜灵、精苯霜灵、kiralaxyl、甲霜灵、精甲霜灵(mefenoxam)、甲呋酰胺、 霜灵。
[0184] 在另一实施方案中,化合物II(杀真菌剂)为细胞分裂和细胞骨架抑制剂。待与本发明化合物I(硝化抑制剂)组合使用的细胞分裂和细胞骨架抑制剂杀真菌剂的合适实例是微管蛋白抑制剂和其他细胞分裂抑制剂。
[0185] 待与本发明化合物I(硝化抑制剂)组合使用的微管蛋白抑制剂类别的细胞分裂和细胞骨架抑制剂杀真菌剂的合适实例是苯并咪唑类、托布津类:苯菌灵、多菌灵、麦穗宁、涕必灵、甲基托布津;或三唑并嘧啶类。三唑并嘧啶类的合适实例是5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶。
[0186] 待与本发明化合物I(硝化抑制剂)组合使用的其他细胞分裂抑制剂类别的细胞分裂和细胞骨架抑制剂杀真菌剂的合适实例是乙霉威、噻唑菌胺、戊菌隆、氟吡菌胺、苯酰菌胺、苯菌酮和pyriofenone。
[0187] 在另一实施方案中,化合物II(杀真菌剂)为氨基酸和蛋白质合成抑制剂。待与本发明化合物I(硝化抑制剂)组合使用的氨基酸和蛋白质合成抑制剂杀真菌剂的合适实例是蛋氨酸合成抑制剂和蛋白质合成抑制剂。
[0188] 待与本发明化合物I(硝化抑制剂)组合使用的蛋氨酸合成抑制剂类别的氨基酸和蛋白质合成抑制剂杀真菌剂的合适实例是环丙嘧啶、嘧菌胺和二甲嘧菌胺。
[0189] 待与本发明化合物I(硝化抑制剂)组合使用的蛋白质合成抑制剂类别的氨基酸和蛋白质合成抑制剂杀真菌剂的合适实例是灭瘟素、春雷素、水合春雷素、米多霉素、链霉素、土霉素、多氧霉素(polyoxine)和井冈霉素(validamycin A)。
[0190] 在另一实施方案中,化合物II(杀真菌剂)为信号转导抑制剂。待与本发明化合物I(硝化抑制剂)组合使用的信号转导抑制剂杀真菌剂的合适实例是MAP/组氨酸激酶抑制剂或G蛋白抑制剂。
[0191] 待与本发明化合物I(硝化抑制剂)组合使用的MAP/组氨酸激酶抑制剂类别的信号转导抑制剂杀真菌剂的合适实例是氟菌安、异丙定、杀菌利、烯菌酮、拌种咯(fenpiclonil)和氟 菌。
[0192] 待与本发明化合物I(硝化抑制剂)组合使用的G蛋白抑制剂类别的信号转导抑制剂杀真菌剂的合适实例是喹氧灵。
[0193] 在另一实施方案中,该杀真菌剂为类脂和膜合成抑制剂。待与本发明化合物I(硝化抑制剂)组合使用的类脂和膜合成抑制剂杀真菌剂的合适实例是磷脂生物合成抑制剂、类脂过氧化抑制剂、磷脂生物合成和细胞壁沉积抑制剂、影响细胞膜渗透性的化合物和脂肪酸或脂肪酸酰胺水解酶抑制剂。
[0194] 待与本发明化合物I(硝化抑制剂)组合使用的磷脂生物合成抑制剂类别的类脂和膜合成抑制剂杀真菌剂的合适实例是克瘟散、异稻瘟净、定菌磷或稻瘟灵。
[0195] 待与本发明化合物I(硝化抑制剂)组合使用的类脂过氧化抑制剂类别的类脂和膜合成抑制剂杀真菌剂的合适实例是氯硝胺、五氯硝基苯、四氯硝基苯、甲基立枯磷、联苯、地茂散或氯唑灵。
[0196] 待与本发明化合物I(硝化抑制剂)组合使用的磷脂生物合成和细胞壁沉积抑制剂类别的类脂和膜合成抑制剂杀真菌剂的合适实例是烯酰吗啉、氟吗啉、双炔酰菌胺、丁吡吗啉、苯噻菌胺、异丙菌胺、valifenalate(G.3.7)或N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸(4-氟苯基)酯。
[0197] 待与本发明化合物I(硝化抑制剂)组合使用的影响细胞膜渗透性的化合物和脂肪酸类别的类脂和膜合成抑制剂杀真菌剂的合适实例是百维灵或百维灵盐酸盐(propamocarb-hydrochlorid)。
[0198] 待与本发明化合物I(硝化抑制剂)组合使用的脂肪酸酰胺水解酶抑制剂类别的类脂和膜合成抑制剂杀真菌剂的合适实例是oxathiapiprolin(G.5.1)、甲磺酸2-{3-[2-(1-{[3,5-二(二氟甲基-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-唑-5-基}苯基酯、甲磺酸2-{3-[2-(1-{[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)或1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2- 唑-5-基}-3-氯苯基酯。
[0199] 在另一实施方案中,该杀真菌剂为具有多位点作用的抑制剂。待与本发明化合物I(硝化抑制剂)组合使用的具有多位点作用的抑制剂杀真菌剂的合适实例是无机活性物质、硫代-和二硫代氨基甲酸酯类、有机氯化合物或胍类及其他。
[0200] 待与本发明化合物I(硝化抑制剂)组合使用的无机活性物质类别的具有多位点作用的抑制剂杀真菌剂的合适实例是波尔多液、醋酸铜、氢氧化铜、王铜、碱式硫酸铜或硫。
[0201] 待与本发明化合物I(硝化抑制剂)组合使用的硫代-和二硫代氨基甲酸酯类类别的具有多位点作用的抑制剂杀真菌剂的合适实例是福美铁、代森锰锌(H.2.2)、代森锰、威百亩、代森联、甲基代森锌、福美双、代森锌或福美锌。
[0202] 待与本发明化合物I(硝化抑制剂)组合使用的有机氯化合物类别的具有多位点作用的抑制剂杀真菌剂的合适实例是邻苯二甲酰亚胺类、磺酰胺类、氯代腈类、敌菌灵、百菌清(H.3.2)、敌菌丹、克菌丹、灭菌丹、抑菌灵、双氯酚、六氯苯、五氯酚及其盐、四氯苯酞、对甲抑菌灵或N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺。
[0203] 待与本发明化合物I(硝化抑制剂)组合使用的胍类及其他类别的具有多位点作用的抑制剂杀真菌剂的合适实例是胍、多果定、多果定游离碱、双胍盐、双胍辛胺、双胍辛醋酸盐、双胍辛胺三乙酸盐、双八胍盐、二噻农或2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二噻二烯并[2,3-c:5,6-c']联吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮。
[0204] 在另一实施方案中,化合物II(杀真菌剂)为细胞壁合成抑制剂。待与本发明化合物I(硝化抑制剂)组合使用的细胞壁合成抑制剂杀真菌剂的合适实例是葡聚糖合成抑制剂。
[0205] 待与本发明化合物I(硝化抑制剂)组合使用的葡聚糖合成抑制剂类别的细胞壁合成抑制剂杀真菌剂的合适实例是井冈霉素、多氧霉素;黑素合成抑制剂:咯喹酮、三环唑、氯环丙酰胺、双氯氰菌胺或氰菌胺。
[0206] 在另一实施方案中,化合物II(杀真菌剂)为植物防御诱发剂。待与本发明化合物I(硝化抑制剂)组合使用的植物防御诱发剂杀真菌剂的合适实例是噻二唑素、噻菌灵、异噻菌胺、噻酰菌胺、调环酸钙;膦酸酯类:藻菌磷、乙磷铝、亚磷酸及其盐。
[0207] 在另一实施方案中,化合物II(杀真菌剂)为具有未知作用模式的化合物。待与本发明化合物I(硝化抑制剂)组合使用的该类杀真菌剂的合适实例是拌棉醇、灭螨蜢、环氟菌胺、清菌脲、棉隆、咪菌威、哒菌清、野燕枯、野燕枯甲基硫酸酯、二苯胺、胺苯吡菌酮、氟联苯菌、磺菌胺、flutianil、磺菌威、异丙消、picarbutrazox、tolprocarb、2-[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2- 唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、2-[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氟-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2- 唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、2-[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氯-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2- 唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、喹啉铜、丙氧喹啉、tebufloquin、叶枯酞、唑菌嗪、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、N-(环丙基甲氧亚氨基-(6-二氟甲氧基-2,3-二氟苯基)甲基)-2-苯基乙酰胺、N'-(4-(4-氯-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(4-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、甲氧基乙酸6-叔丁基-8-氟-2,3-二甲基喹啉-4-基酯、3-[5-(4-甲基苯基)-2,3-二甲基异 唑烷-3-基]吡啶、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基异 唑烷-
3-基]吡啶(pyrisoxazole)、N-(6-甲氧基吡啶-3-基)环丙烷甲酰胺、5-氯-1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-2-甲基-1H-苯并咪唑、2-(4-氯苯基)-N-[4-(3,4-二甲氧基苯基)异 唑-
5-基]-2-丙-2-炔氧基乙酰胺、(Z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙-2-烯酸乙酯、N-[6-[[(Z)-[(1-甲基四唑-5-基)苯基亚甲基]氨基]氧基甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸戊酯、2-[2-[(7,8-二氟-2-甲基-3-喹啉基)氧基]-6-氟苯基]丙-2-醇、2-[2-氟-6-[(8-氟-2-甲基-3-喹啉基)氧基]苯基]丙-2-醇、3-(5-氟-3,3,4,4-四甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、3-(4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、3-(4,4,5-三氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉或9-氟-2,2-二甲基-5-(3-喹啉基)-3H-1,4-苯并氧氮杂 。
[0208] 在另一优选实施方案中,化合物II(杀真菌剂)为至少一种选自唑菌胺酯(A.1.14)、啶酰菌胺(A.3.4)、氟唑菌酰胺(A.3.9)和氯氟醚菌唑(B.1.38)的化合物。
[0209] 在另一优选实施方案中,化合物II(杀真菌剂)为唑菌胺酯。
[0210] 在另一优选实施方案中,化合物II(杀真菌剂)为啶酰菌胺。
[0211] 在另一优选实施方案中,化合物II(杀真菌剂)为氟唑菌酰胺。
[0212] 在另一优选实施方案中,化合物II(杀真菌剂)为氯氟醚菌唑。
[0213] 在另一优选实施方案中,本发明混合物或组合物包含化合物I(硝化抑制剂)以及至少一种选自唑菌胺酯(A.1.14)、啶酰菌胺(A.3.4)、氟唑菌酰胺(A.3.9)和氯氟醚菌唑(B.1.38)的化合物作为化合物II(杀真菌剂),其中化合物I和化合物II优选以200:1-1:7,更优选140:1-1:5.5,最优选80:1-1:4,特别优选60:1-1:3,特别更优选50:1-1:2,特别最优选45:1-1:1,特别是40:1-2:1,例如优选35:1-2.5:1,例如32:1-3:1的重量比存在。
[0214] 在另一优选实施方案中,本发明混合物或组合物包含:
[0215] a)DMPSA1和/或DMPSA2和/或其衍生物和/或其盐作为化合物I(硝化抑制剂),[0216] b)至少一种选自唑菌胺酯(A.1.14)、啶酰菌胺(A.3.4)、氟唑菌酰胺(A.3.9)和氯氟醚菌唑(B.1.38)的化合物作为化合物II(杀真菌剂)。
[0217] 在另一优选实施方案中,本发明混合物或组合物包含:
[0218] a)DMPSA1和/或DMPSA2和/或其衍生物和/或其盐作为化合物I(硝化抑制剂),[0219] b)唑菌胺酯作为化合物II(杀真菌剂)。
[0220] 在另一优选实施方案中,本发明混合物或组合物包含:
[0221] a)DMPSA1和/或DMPSA2和/或其衍生物和/或其盐作为化合物I(硝化抑制剂),[0222] b)啶酰菌胺作为化合物II(杀真菌剂)。
[0223] 在另一优选实施方案中,本发明混合物或组合物包含:
[0224] a)DMPSA1和/或DMPSA2和/或其衍生物和/或其盐作为化合物I(硝化抑制剂),[0225] b)氟唑菌酰胺作为化合物II(杀真菌剂)。
[0226] 在另一优选实施方案中,本发明混合物或组合物包含:
[0227] a)DMPSA1和/或DMPSA2和/或其衍生物和/或其盐作为化合物I(硝化抑制剂),[0228] b)氯氟醚菌唑作为化合物II(杀真菌剂)。
[0229] 在另一优选实施方案中,本发明混合物或组合物包含:
[0230] a)DMPSA1和/或DMPSA2和/或其衍生物和/或其盐作为化合物I(硝化抑制剂),[0231] b)一种选自唑菌胺酯(A.1.14)、啶酰菌胺(A.3.4)、氟唑菌酰胺(A.3.9)和氯氟醚菌唑(B.1.38)的化合物作为化合物II(杀真菌剂),
[0232] 其中化合物I和化合物II优选以200:1-1:7,更优选140:1-1:5.5,最优选80:1-1:4,特别优选60:1-1:3,特别更优选50:1-1:2,特别最优选45:1-1:1,特别是40:1-2:1,例如优选35:1-2.5:1,例如32:1-3:1的重量比存在。
[0233] 关于化合物I,DMPSA1或DMPSA2化合物和制备例如已经描述于WO 2015/086823 A2中。DMPSA1以下式I描述且DMPSA2以下式II描述。DMPG、DMPC、DMPL和DMPM化合物以及制备例如已经描述于AU 2015/227487 B1中。N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)乙酰胺化合物和制备例如已经描述于DE 102013022031 B3中,N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)甲酰胺、N-((4-氯-3(5)-甲基吡唑-1-基)甲基)甲酰胺和N-((3(5),4-二甲基吡唑-1-基)甲基)甲酰胺化合物以及制备例如已经描述于EP 2785697 B1中。双氰胺、尿素和甲醛的反应加合物,三嗪酮基甲醛-双氰胺加合物,2-氰基-1-((4-氧代-1,3,5-三嗪烷-1-基)甲基)胍,1-((2-氰基胍基)甲基)脲和2-氰基-1-((2-氰基胍基)甲基)胍已经描述于US 2016/0060184 A1中。2-氰基-1-((4-氧代-1,3,5-三嗪烷-1-基)甲基)胍具有下式III中所述结构,1-((2-氰基胍基)甲基)脲具有下式IV中所述结构并且2-氰基-1-((2-氰基胍基)甲基)胍具有下式V中所述结构。
[0234]
[0235] 在一个优选实施方案中,本发明涉及包含至少一种活性化合物I的混合物,其中活性化合物I为2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸(DMPSA1)和/或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸(DMPSA2)和/或其衍生物和/或其盐,更优选DMPSA1和/或DMPSA2,最优选DMPSA1。
[0236] 在另一优选实施方案中,本发明涉及包含至少一种活性化合物I的混合物,其中活性化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2的盐,更优选DMPSA1和/或DMPSA2的碱金属盐、碱土金属盐或铵盐,最优选DMPSA1和/或DMPSA2的钾盐、钠盐、镁盐或铵盐,特别是DMPSA1和/或DMPSA2的钾盐。
[0237] 在另一优选实施方案中,本发明涉及包含至少一种活性化合物I的混合物,其中活性化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2的碱金属盐。
[0238] 在另一优选实施方案中,本发明涉及包含至少一种活性化合物I的混合物,其中活性化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2的碱土金属盐。
[0239] 在另一优选实施方案中,本发明涉及包含至少一种活性化合物I的混合物,其中活性化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2的铵盐。
[0240] 在另一优选实施方案中,本发明涉及包含至少一种活性化合物I的混合物,其中活性化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2的钠盐。
[0241] 在另一优选实施方案中,本发明涉及包含至少一种活性化合物I的混合物,其中活性化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2的镁盐。
[0242] 在另一优选实施方案中,本发明涉及包含至少一种活性化合物I的混合物,其中活性化合物I为3,4-二甲基吡唑的乙醇酸加成盐(3,4-二甲基吡唑 乙醇酸盐,下文称为“DMPG”)和/或其异构体和/或其衍生物,最优选DMPG。
[0243] 在另一优选实施方案中,本发明涉及包含至少一种活性化合物I的混合物,其中活性化合物I为3,4-二甲基吡唑的柠檬酸加成盐(3,4-二甲基吡唑 柠檬酸盐,下文称为“DMPC”)和/或其异构体和/或其衍生物,最优选DMPC。
[0244] 在另一优选实施方案中,本发明涉及包含至少一种活性化合物I的混合物,其中活性化合物I为3,4-二甲基吡唑的乳酸加成盐(3,4-二甲基吡唑 乳酸盐,下文称为“DMPL”)和/或其异构体和/或其衍生物,最优选DMPL。
[0245] 在另一优选实施方案中,本发明涉及包含至少一种活性化合物I的混合物,其中活性化合物I为3,4-二甲基吡唑的扁桃酸加成盐(3,4-二甲基吡唑 扁桃酸盐,下文称为“DMPM”)和/或其异构体和/或其衍生物,最优选DMPM。
[0246] 在另一优选实施方案中,本发明涉及包含至少一种活性化合物I的混合物,其中活性化合物I为1,2,4-三唑(下文称为“TZ”)和/或其衍生物和/或其盐,最优选TZ。
[0247] 在另一优选实施方案中,本发明涉及包含至少一种活性化合物I的混合物,其中活性化合物I为4-氯-3-甲基吡唑(下文称为“ClMP”)和/或其异构体和/或其衍生物和/或其盐,最优选ClMP。
[0248] 在另一优选实施方案中,本发明涉及包含至少一种活性化合物I的混合物,其中活性化合物I为N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)乙酰胺和/或其异构体和/或其衍生物和/或其盐,最优选N-((3-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)乙酰胺和/或N-((5-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)乙酰胺。
[0249] 在另一优选实施方案中,本发明涉及包含至少一种活性化合物I的混合物,其中活性化合物I为N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)甲酰胺和/或其异构体和/或其衍生物和/或其盐,最优选N-((3-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)甲酰胺和/或N-((5-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)甲酰胺。
[0250] 在另一优选实施方案中,本发明涉及包含至少一种活性化合物I的混合物,其中活性化合物I为N-((3(5),4-二甲基吡唑-1-基)甲基)甲酰胺和/或其异构体和/或其衍生物和/或其盐,最优选N-((3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)甲酰胺和/或N-((4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)甲酰胺。
[0251] 在另一优选实施方案中,本发明涉及包含至少一种活性化合物I的混合物,其中活性化合物I为N-((4-氯-3(5)-甲基吡唑-1-基)甲基)甲酰胺和/或其异构体和/或其衍生物和/或其盐,最优选N-((4-氯-3-甲基吡唑-1-基)甲基)甲酰胺和/或N-((4-氯-5-甲基吡唑-1-基)甲基)甲酰胺。
[0252] 在另一优选实施方案中,本发明涉及包含至少一种活性化合物I的混合物,其中活性化合物I为双氰胺、尿素和甲醛的反应加合物,优选如US 2016/0060184 A1中所述的双氰胺、尿素和甲醛的反应加合物。
[0253] 在另一优选实施方案中,本发明涉及包含至少一种活性化合物I的混合物,其中活性化合物I为三嗪酮基甲醛-双氰胺加合物,优选如US 2016/0060184 A1中所述的三嗪酮基甲醛-双氰胺加合物。
[0254] 在另一优选实施方案中,本发明涉及包含至少一种活性化合物I的混合物,其中活性化合物I为2-氰基-1-((4-氧代-1,3,5-三嗪烷-1-基)甲基)胍。
[0255] 在另一优选实施方案中,本发明涉及包含至少一种活性化合物I的混合物,其中活性化合物I为1-((2-氰基胍基)甲基)脲。
[0256] 特别优选其中化合物I选自化合物I.A-I.AU的混合物:
[0257] I.A:    2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸(DMPSA1)和/或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸(DMPSA2),
[0258] I.B:    DMPSA1和/或DMPSA2的盐,
[0259] I.C:    DMPSA1和/或DMPSA2的钾盐,
[0260] I.D:    DMPSA1和/或DMPSA2的铵盐,
[0261] I.E:    DMPSA1和/或DMPSA2的钠盐,
[0262] I.F:    3,4-二甲基吡唑 乙醇酸盐(DMPG),
[0263] I.G:    3,4-二甲基吡唑 柠檬酸盐(DMPC),
[0264] I.H:    3,4-二甲基吡唑 乳酸盐(DMPL),
[0265] I.J:    3,4-二甲基吡唑 乳酸盐(DMPM),
[0266] I.K:    1,2,4-三唑(TZ),
[0267] I.L:    4-氯-3-甲基吡唑(ClMP),
[0268] I.M:    N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)乙酰胺,
[0269] I.N:    N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)甲酰胺,
[0270] I.O:    N-((3(5),4-二甲基吡唑-1-基)甲基)甲酰胺,
[0271] I.P:    N-((4-氯-3(5)-甲基吡唑-1-基)甲基)甲酰胺,
[0272] I.Q:    双氰胺、尿素和甲醛的反应加合物或三嗪酮基甲醛-双氰胺加合物,[0273] I.R:    2-氰基-1-((4-氧代-1,3,5-三嗪烷-1-基)甲基)胍,
[0274] I.S:    1-((2-氰基胍基)甲基)脲,
[0275] I.T:    2-氰基-1-((2-氰基胍基)甲基)胍,
[0276] I.U:    2-氯-6-(三氯甲基)吡啶(氯定或N-serve),
[0277] I.V:    双氰胺(DCD,DIDIN),
[0278] I.W:    3,4-二甲基吡唑磷酸酯和/或4,5-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP,ENTEC)和/或其异构体和/或其衍生物,
[0279] I.X:    3,4-二甲基吡唑和/或4,5-二甲基吡唑(DMP)和/或其异构体和/或其衍生物和/或其盐和/或其酸加成盐,
[0280] I.Y:    硫代硫酸铵(ATU),
[0281] I.Z:    印楝,
[0282] I.AA:   亚油酸,
[0283] I.AB:   α-亚麻酸,
[0284] I.AC:   对香豆酸甲酯,
[0285] I.AD:   阿魏酸甲酯,
[0286] I.AE:   3-(4-羟基苯基)丙酸甲酯(MHPP),
[0287] I.AF:   臂形草内酯,
[0288] I.AG:   对苯醌sorgoleone,
[0289] I.AH:   4-氨基-1,2,4-三唑盐酸盐(ATC),
[0290] I.AI:   1-酰胺基-2-硫脲(ASU),
[0291] I.AJ:   2-氨基-4-氯-6-甲基嘧啶(AM),
[0292] I.AK:   2-巯基苯并噻唑(MBT),
[0293] I.AL:   5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑(四唑,氯唑灵),
[0294] I.AM:   2-磺胺噻唑(ST),
[0295] I.AN:   3-甲基吡唑(3-MP),
[0296] I.AO:   1,2,4-三唑硫脲(TU),
[0297] I.AP:   氰胺,
[0298] I.AQ:   蜜胺,
[0299] I.AR:   沸石粉,
[0300] I.AS:   儿茶酚,
[0301] I.AT:   苯醌,
[0302] I.AU:   四硼酸钠,
[0303] I.AV:   烯丙基硫脲,
[0304] I.AW:   氯酸盐,或
[0305] I.AX:   硫酸锌。
[0306] 在本发明的一个方面,化合物I选自如下化合物:I.A、I.B、I.C、I.D、I.E、I.L、I.M、I.N、I.O、I.P、I.Q、I.R、I.S.、I.T、I.U、I.V、I.W、I.X、I.Y、I.Z、I.AA、I.AB、I.AC、I.AD、I.AE、I.AF、I.AG、I.AH、I.AI、I.AJ、I.AK、I.AL、I.AM、I.AN、I.AO、I.AP、I.AQ、I.AR、I.AS、I.AT、I.AU、I.AV、I.AW或I.AX,更优选选自如下化合物:I.A、I.B、I.C、I.D、I.E、I.L、I.M、I.N、I.O、I.P、I.Q、I.R、I.S.、I.T、I.U、I.V、I.W、I.X、I.Y、I.AX,最优选选自如下化合物:I.A、I.B、I.C、I.D、I.E、I.L、I.M、I.N、I.O、I.P、I.Q、I.R、I.S。
[0307] 对于它们在本发明方法中的意欲用途,表1-49中所列包含一种化合物(I)和一种化合物(II)的下列二元混合物(A)是本发明的优选实施方案。
[0308] 根据本发明和/或对于其在本发明方法中的意欲使用,表1-49中所列包含一种化合物(I)和一种化合物(II)的下列二元混合物(B)是本发明的优选实施方案。
[0309] 表1:B=混合物;I=化合物I;II=化合物II
[0310]
[0311]
[0312]
[0313] 表2:
[0314] B=混合物;I=化合物I;II=化合物II
[0315]
[0316]
[0317]
[0318] 表3:
[0319] B=混合物;I=化合物I;II=化合物II
[0320]
[0321]
[0322]
[0323] 表4:
[0324] B=混合物;I=化合物I;II=化合物II
[0325]
[0326]
[0327]
[0328]
[0329] 表5:
[0330] B=混合物;I=化合物I;II=化合物II
[0331]
[0332]
[0333]
[0334] 表6:
[0335] B=混合物;I=化合物I;II=化合物II
[0336]
[0337]
[0338]
[0339]
[0340] 表7:
[0341] B=混合物;I=化合物I;II=化合物II
[0342]
[0343]
[0344]
[0345] 表8:
[0346] B=混合物;I=化合物I;II=化合物II
[0347]
[0348]
[0349]
[0350]
[0351] 表9:
[0352] B=混合物;I=化合物I;II=化合物II
[0353]
[0354]
[0355]
[0356] 表10:
[0357] B=混合物;I=化合物I;II=化合物II
[0358]
[0359]
[0360]
[0361]
[0362] 表11:
[0363] B=混合物;I=化合物I;II=化合物II
[0364]
[0365]
[0366]
[0367] 表12:
[0368] B=混合物;I=化合物I;II=化合物II
[0369]
[0370]
[0371]
[0372] 表13:
[0373] B=混合物;I=化合物I;II=化合物II
[0374]
[0375]
[0376]
[0377]
[0378] 表14:
[0379] B=混合物;I=化合物I;II=化合物II
[0380]
[0381]
[0382]
[0383] 表15:
[0384] B=混合物;I=化合物I;II=化合物II
[0385]
[0386]
[0387]
[0388]
[0389] 表16:
[0390] B=混合物;I=化合物I;II=化合物II
[0391]
[0392]
[0393]
[0394] 表17:
[0395] B=混合物;I=化合物I;II=化合物II
[0396]
[0397]
[0398]
[0399]
[0400] 表18:
[0401] B=混合物;I=化合物I;II=化合物II
[0402]
[0403]
[0404]
[0405] 表19:
[0406] B=混合物;I=化合物I;II=化合物II
[0407]
[0408]
[0409]
[0410]
[0411] 表20:
[0412] B=混合物;I=化合物I;II=化合物II
[0413]
[0414]
[0415]
[0416] 表21:
[0417] B=混合物;I=化合物I;II=化合物II
[0418]
[0419]
[0420]
[0421] 表22:
[0422] B=混合物;I=化合物I;II=化合物II
[0423]
[0424]
[0425]
[0426]
[0427] 表23:
[0428] B=混合物;I=化合物I;II=化合物II
[0429]
[0430]
[0431]
[0432] 表24:
[0433] B=混合物;I=化合物I;II=化合物II
[0434]
[0435]
[0436]
[0437]
[0438] 表25:
[0439] B=混合物;I=化合物I;II=化合物II
[0440]
[0441]
[0442]
[0443] 表26:二元混合物B8676-B9022对应于混合物B1-B347,其中化合物I.A被化合物I.AA替代。
[0444] 表27:二元混合物B9023-B9369对应于混合物B1-B347,其中化合物I.A被化合物I.AB替代。
[0445] 表28:二元混合物B9370-B9716对应于混合物B1-B347,其中化合物I.A被化合物I.AC替代。
[0446] 表29:二元混合物B9717-B10063对应于混合物B1-B347,其中化合物I.A被化合物I.AD替代。
[0447] 表30:二元混合物B10064-B10410对应于混合物B1-B347,其中化合物I.A被化合物I.AE替代。
[0448] 表31:二元混合物B10411-B10757对应于混合物B1-B347,其中化合物I.A被化合物I.AF替代。
[0449] 表32:二元混合物B10758-B11104对应于混合物B1-B347,其中化合物I.A被化合物I.AG替代。
[0450] 表33:二元混合物B11105-B11451对应于混合物B1-B347,其中化合物I.A被化合物I.AH替代。
[0451] 表34:二元混合物B11452-B11798对应于混合物B1-B347,其中化合物I.A被化合物I.AI替代。
[0452] 表35:二元混合物B11799-B12145对应于混合物B1-B347,其中化合物I.A被化合物I.AJ替代。
[0453] 表36:二元混合物B12146-B12492对应于混合物B1-B347,其中化合物I.A被化合物I.AK替代。
[0454] 表37:二元混合物B12493-B12839对应于混合物B1-B347,其中化合物I.A被化合物I.AL替代。
[0455] 表38:二元混合物B12840-B13186对应于混合物B1-B347,其中化合物I.A被化合物I.AM替代。
[0456] 表39:二元混合物B13187-B13533对应于混合物B1-B347,其中化合物I.A被化合物I.AN替代。
[0457] 表40:二元混合物B13534-B13880对应于混合物B1-B347,其中化合物I.A被化合物I.AO替代。
[0458] 表41:二元混合物B13881-B14227对应于混合物B1-B347,其中化合物I.A被化合物I.AP替代。
[0459] 表42:二元混合物B14228-B14574对应于混合物B1-B347,其中化合物I.A被化合物I.AQ替代。
[0460] 表43:二元混合物B14575-B14921对应于混合物B1-B347,其中化合物I.A被化合物I.AR替代。
[0461] 表44:二元混合物B14922-B15268对应于混合物B1-B347,其中化合物I.A被化合物I.AS替代。
[0462] 表45:二元混合物B15269-B15615对应于混合物B1-B347,其中化合物I.A被化合物I.AT替代。
[0463] 表46:二元混合物B15616-B15962对应于混合物B1-B347,其中化合物I.A被化合物I.AU替代。
[0464] 表47:二元混合物B15963-B16309对应于混合物B1-B347,其中化合物I.A被化合物I.AV替代。
[0465] 表48:二元混合物B16310-B16656对应于混合物B1-B347,其中化合物I.A被化合物I.AW替代。
[0466] 表49:二元混合物B16657-B17003对应于混合物B1-B347,其中化合物I.A被化合物I.AX替代。
[0467] 化合物II(杀真菌剂)也可以具有杀虫、杀螨、杀螺、信息素、杀线虫、植物应力降低、植物生长调节剂、植物生长促进和/或产量提高活性。
[0468] 此外,本发明涉及包含如上所述的至少一种化合物I和至少一种化合物II(杀真菌剂)的混合物以及需要的话至少一种合适助剂的农业化学组合物。
[0469] 本发明混合物和组合物还可以与其他农药,例如除草剂、杀虫剂、生长调节剂、杀真菌剂一起,或者与肥料一起,作为预混物存在或者合适的话在紧临使用前加入(桶混合)。
[0470] 在一个实施方案中,本发明混合物包含作为活性组分的一种活性化合物I(硝化抑制剂)或其可农用盐和一种活性化合物II以及一种选自除草剂、杀虫剂、生长调节剂、生物农药、脲酶抑制剂、硝化抑制剂和反硝化抑制剂的活性化合物III。
[0471] 将包含至少一种化合物I和至少一种化合物II的组合物与其他杀真菌剂混合在许多情况下导致硝化抑制效果的改善和/或植物健康的改善和/或植物生长调节的改善。此外,在许多情况下得到协同增效效果。
[0472] 将包含至少一种化合物I和至少一种化合物II的组合物与其他杀真菌剂混合在许多情况下导致杀真菌活性谱的扩展或者防止产生杀真菌剂耐受性。此外,在许多情况下得到协同增效效果。
[0473] 将包含至少一种化合物I和至少一种化合物II的组合物与其他杀虫剂混合在许多情况下导致杀虫活性谱的扩展或防止杀虫剂耐受性的产生。此外,在许多情况下得到协同增效效果。
[0474] 本发明混合物和组合物适合作为硝化抑制剂、植物产量改善剂或植物健康改善剂。
[0475] 本发明混合物和组合物还适合作为杀真菌剂。它们的特征在于对宽范围的植物病原性真菌具有显著的效力,包括尤其源于下列种类的土传真菌:根肿菌纲(Plasmodiophoromycetes),Peronosporomycetes(同义词卵菌纲(Oomycetes)),壶菌纲(Chytridiomycetes),接合菌纲(Zygomycetes),子囊菌纲(Ascomycetes),担子菌纲(Basidiomycetes)和半知菌纲(Deuteromycetes)(同义词不完全菌(Fungi imperfecti))。
一些内吸有效并且它们可以作为叶面杀真菌剂、拌种用杀真菌剂和土壤杀真菌剂用于作物保护中。此外,它们适合防治尤其发生在木材或植物根部的有害真菌。
[0476] 本发明混合物和组合物对于在各种栽培植物如禾谷类,例如小麦、黑麦、大麦、小黑麦、燕麦或稻;甜菜,例如糖用甜菜或饲料甜菜;水果,如仁果、核果或浆果,例如苹果、梨、李、桃、杏仁、樱桃、草莓、悬钩子、黑莓或鹅莓;豆科植物,例如扁豆、豌豆、苜蓿或大豆;油料植物,例如油菜、芥菜、橄榄、向日葵、椰子、可可豆、蓖麻油植物、油棕、花生或大豆;葫芦科植物,例如南瓜、黄瓜或甜瓜;纤维植物,例如棉花、亚麻、大麻或黄麻;柑桔类水果,例如橙子、柠檬、葡萄柚或橘;蔬菜,例如菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、西红柿、土豆、葫芦或柿子椒;月桂类植物,例如鳄梨、肉桂或樟脑;能量和原料植物,例如玉米、大豆、油菜、甘蔗或油棕;玉米;烟草;坚果;咖啡;茶;香蕉;葡萄藤(食用葡萄和酿酒用葡萄);啤酒花;草坪;甜叶菊(也称甜菊(Stevia));天然橡胶植物或观赏和森林植物,例如花卉、灌木、阔叶树或常绿树,例如针叶树,以及植物繁殖材料如种子和这些植物的作物材料中防治大量植物病原性真菌特别重要。
[0477] 优选将本发明混合物和组合物用于在大田作物,例如土豆、糖用甜菜、烟草、小麦、黑麦、大麦、燕麦、稻、玉米、棉花、大豆、油菜、豆科植物、向日葵、咖啡或甘蔗;水果;葡萄藤;观赏植物;或蔬菜如黄瓜、西红柿、菜豆或南瓜上防治大量真菌。
[0478] 术语“植物繁殖材料”应理解为表示植物的所有繁殖部分如种子,以及可以用于繁殖植物的无性植物材料如插条和茎(例如土豆)。这包括种子、根、果实、块茎、球茎、地下茎、嫩枝、芽和其他植物部分,包括在萌发后或出苗后由土壤移植的秧苗和幼苗。这些幼苗还可以在移植之前通过经由浸渍或浇灌的完全或部分处理而保护。
[0479] 优选分别将本发明混合物及其组合物对植物繁殖材料的处理用于在禾谷类,如小麦、黑麦、大麦和燕麦;稻、玉米、棉花和大豆上控制大量真菌。
[0480] 术语“栽培植物”应理解为包括已经通过育种、诱变或基因工程修饰的植物,包括但不限于上市销售或开发的农业生物技术产品(参见http://cera-gmc.org/,参见其中的GM作物数据库)。基因修饰植物是其基因材料通过使用重组DNA技术以在自然条件下不易通过杂交、突变或自然重组得到的方式修饰的植物。通常将一个或多个基因整合到基因修饰植物的遗传材料中以改善植物的某些性能。这类基因修饰还包括但不限于蛋白质、寡肽或多肽的靶向翻译后修饰,例如通过糖基化或聚合物加成如异戊二烯化、乙酰化或法呢基化结构部分或PEG结构部分。
[0481] 通过育种、诱变或基因工程修饰的植物例如因常规育种或基因工程方法而耐受特殊类别除草剂的施用,这些除草剂如为羟基苯基丙酮酸二加氧酶(HPPD)抑制剂;乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂,例如磺酰脲类(例如见US 6,222,100,WO 01/82685,WO 00/26390,WO 97/41218,WO 98/02526,WO 98/02527,WO 04/106529,WO 05/20673,WO 03/14357,WO 03/
13225,WO 03/14356,WO 04/16073)或咪唑啉酮类(例如见US 6,222,100,WO 01/82685,WO 
00/026390,WO 97/41218,WO 98/002526,WO 98/02527,WO 04/106529,WO 05/20673,WO 
03/014357,WO 03/13225,WO 03/14356,WO 04/16073);烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合成酶(EPSPS)抑制剂,例如草甘膦(例如见WO 92/00377);谷氨酰胺合成酶(GS)抑制剂,例如草铵膦(例如见EP-A 242 236,EP-A 242 246)或oxynil除草剂(例如见US 5,559,024)。几种栽培植物已经通过常规育种方法(诱变)耐受除草剂,例如耐受咪唑啉酮类如咪草啶酸的夏播油菜(Canola,德国BASF SE)。已经使用基因工程方法来赋予栽培植物如
大豆、棉花、玉米、甜菜和油菜对除草剂如草甘膦和草铵膦的耐受性,它们中的一些可以以商标名 (耐受草甘膦,Monsanto,U.S.A.)和 (耐受
草铵膦,德国Bayer CropScience)市购。
[0482] 此外,还包括通过使用重组DNA技术而能够合成一种或多种杀虫蛋白,尤其是由芽孢杆菌属(Bacillus)细菌,特别是苏金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)已知的那些的植物,所述杀虫蛋白如为δ-内毒素,例如CryIA(b),CryIA(c),CryIF,CryIF(a2),CryIIA(b),CryIIIA,CryIIIB(b1)或Cry9c;无性杀虫蛋白(VIP),例如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A;线虫定居细菌的杀虫蛋白,例如发光杆菌属(Photorhabdus)或致病杆菌属(Xenorhabdus);动物产生的毒素如蝎子毒素、蜘蛛毒素、黄蜂毒素或其他昆虫特异性神经毒素;真菌产生的毒素,例如链霉菌属(Streptomycetes)毒素;植物凝集素,例如豌豆或大麦凝集素;凝集素;蛋白酶抑制剂,例如胰蛋白酶抑制剂,丝氨酸蛋白酶抑制剂,铃薯块茎特异蛋白(patatin),半胱氨酸蛋白酶抑制剂或木瓜蛋白酶抑制剂;核糖体失活蛋白(RIP),例如蓖麻蛋白、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、丝瓜籽蛋白、皂草素或异株腹泻毒蛋白(bryodin);类固醇代谢酶,例如3-羟基类固醇氧化酶蜕皮甾类-IDP糖基转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂或HMG-CoA还原酶;离子通道阻断剂,例如钠通道或钙通道阻断剂;保幼激素酯酶;利尿激素受体(helicokinin受体);茋合成酶,联苄合成酶,壳多糖酶或葡聚糖酶。在本发明上下文中,这些杀虫蛋白或毒素还具体理解为包括前毒素、杂合蛋白、截短的或其他方面改性的蛋白。杂合蛋白的特征在于不同蛋白域的新型组合(例如参见WO 2002/015701)。该类毒素或能够合成这些毒素的基因修饰植物的其他实例例如公开于EP-A 374 753、WO 93/07278、WO 95/
34656、EP-A 427 529、EP-A 451 878、WO 03/18810和WO 03/52073中。
[0483] 生产该类基因修饰植物的方法对本领域熟练技术人员通常是已知的且例如描述于上述出版物中。这些含于基因修饰植物中的杀虫蛋白赋予产生这些蛋白的植物以对所有分类学上为节肢动物的害虫,尤其是甲虫(鞘翅目(Coeloptera))、双翅目昆虫(双翅目(Diptera))和蛾(鳞翅目(Lepidoptera))以及线虫(线虫纲(Nematoda))的耐受性。能够合成一种或多种杀虫蛋白的基因修饰植物例如描述于上述出版物中,它们中的一些可市购,例如 (产生毒素Cry1Ab的玉米品种), Plus(产生毒素Cry1Ab和Cry3Bb1的玉米品种), (产生毒素Cry9c的玉米品种), RW(产生
毒素Cry34Ab1、Cry35Ab1和酶膦丝菌素-N-乙酰转移酶[PAT]的玉米品种);
33B(产生毒素Cry1Ac的棉花品种), I(产生毒素Cry1Ac的棉花品种),
II(产生毒素Cry1Ac和Cry2Ab2的棉花品种); (产生VIP毒素的棉
花品种); (产生毒素Cry3A的土豆品种);
Bt11(例如 CB)和法国
Syngenta Seeds SAS的Bt176(产生毒素Cry1Ab和PAT酶的玉米品种),法国Syngenta Seeds SAS的MIR604(产生毒素Cry3A的修饰译本的玉米品种,参见WO 03/018810),比利时Monsanto Europe S.A.的MON 863(产生毒素Cry3Bb1的玉米品种),比利时Monsanto Europe S.A.的IPC 531(产生毒素Cry1Ac的修饰译本的棉花品种)和比利时Pioneer Overseas Corporation的1507(产生毒素Cry1F和PAT酶的玉米品种)。
[0484] 此外,还包括通过使用重组DNA技术能够合成一种或多种对细菌、病毒或真菌病原体的抗性或耐受性增强的蛋白质的植物。该类蛋白的实例是所谓的“与发病机理相关的蛋白”(PR蛋白,例如参见EP-A 392 225),植物病害抗性基因(例如表达针对来自墨西哥野生土豆Solanum bulbocastanum的致病疫霉(Phytophthora infestans)起作用的抗性基因的土豆品种)或T4溶菌酶(例如能够合成对细菌如Erwinia amylvora具有增强的抗性的这些蛋白的土豆品种)。生产这些基因修饰植物的方法对本领域熟练技术人员通常是已知的且例如描述于上述出版物中。
[0485] 此外,还包括通过使用重组DNA技术能够合成一种或多种蛋白以提高产量(例如生物质产生、谷粒产量、淀粉含量、油含量或蛋白质含量),对干旱、盐或其他生长限制性环境因素的耐受性或对害虫以及真菌、细菌和病毒病原体的耐受性的植物。
[0486] 此外,还包括通过使用重组DNA技术而含有改变量的物质含量或新物质含量以尤其改善人类或动物营养的植物,例如产生促进健康的长链ω-3脂肪酸或不饱和ω-9脂肪酸的油料作物(例如 油菜,加拿大DOW Agro Sciences)。
[0487] 此外,还包括通过使用重组DNA技术而含有改变量的物质含量或新物质含量以尤其改善原料生产的植物,例如产生增加量的支链淀粉的土豆(例如 土豆,德国BASF SE)。
[0488] 本发明混合物和组合物特别适合防治下列植物病害:观赏植物、蔬菜(例如白锈菌(A.candida))和向日葵(例如婆罗参白锈菌(A.tragopogonis))上的白锈菌属(Albugo)(白锈病);蔬菜、油菜(例如芸苔生链格孢(A.brassicola)或芸苔链格孢(A.brassicae))、糖用甜菜(例如A.tenuis)、水果、稻、大豆、土豆(例如早疫链格孢(A.solani)或链格孢(A.alternata))、西红柿(例如早疫链格孢或链格孢)和小麦上的链格孢属(Alternaria)(链格孢叶斑病);糖用甜菜和蔬菜上的丝囊霉属(Aphanomyces);禾谷类和蔬菜上的壳二孢属(Ascochyta),例如小麦上的A.tritici(炭疽病)和大麦上的大麦壳二孢(A.hordei);玉米(例如玉蜀黍平脐蠕孢(D.maydis))、禾谷类(例如麦根腐平脐蠕孢(B.sorokiniana):斑枯病)、稻(例如稻平脐蠕孢(B.oryzae))和草坪上的平脐蠕孢属(Bipolaris)和内脐蠕孢属(Drechslera)(有性型:旋孢腔菌属(Cochliobolus));禾谷类(例如小麦或大麦)上的小麦白粉菌(Blumeria(旧名:Erysiphe)graminis)(白粉病);水果和浆果(例如草莓)、蔬菜(例如莴苣、胡萝卜、根芹菜和卷心菜)、油菜、花卉、葡萄藤、森林植物和小麦上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(有性型:灰葡萄孢霉(Botryotinia fuckeliana):灰霉病);莴苣上的莴苣盘梗霉(Bremia lactucae)(霜霉病);阔叶树和常绿树上的长喙壳属(Ceratocystis)(同义词线嘴壳属(Ophiostoma))(腐烂病或枯萎病),例如榆树上的榆枯萎病菌(C.ulmi)(荷兰榆病);玉米、稻、糖用甜菜(例如甜菜生尾孢(C.beticola))、甘蔗、蔬菜、咖啡、大豆(例如大豆灰斑病菌(C.sojina)或大豆紫斑病菌(C.kikuchii))和稻上的尾孢属(Cercospora)(尾孢叶斑病);西红柿(例如番茄叶霉菌(C.fulvum):叶霉病)和禾谷类(例如小麦上的草芽枝孢(C.herbarum)(穗腐病))上的枝孢属(Cladosporium);禾谷类上的麦菌(Claviceps purpurea)(麦角病);玉米(灰色长蠕孢(C.carbonum))、禾谷类(例如禾旋孢腔菌(C.sativus),无性型:麦根腐平脐蠕孢)和稻(例如宫部旋孢腔菌(C.miyabeanus),无性型:水稻长蠕孢(H.oryzae))上的旋孢腔菌属(无性型:长蠕孢属(Helminthosporium)或平脐蠕孢属)(叶斑病);棉花(例如棉炭疽病菌(C.gossypii))、玉米(例如禾生炭疽病菌(C.graminicola):炭疽茎腐病)、浆果、土豆(例如西瓜炭疽病菌(C.coccodes):黑点病)、菜豆(例如菜豆炭疽病菌(C.lindemuthianum))和大豆(例如大豆炭疽病菌(C.truncatum)或毛豆炭疽病菌(C.gloeosporioides))上的剌盘孢属(Colletotrichum)(有性型:围小丛壳菌属(Glomerella))(炭疽病);伏革菌属(Corticium),例如稻上的笹木伏革菌(C.sasakii)(纹枯病);大豆和观赏植物上的黄瓜褐斑病菌(Corynespora cassiicola)(叶斑病);锈斑病菌属(Cycloconium),例如橄榄树上的C.oleaginum;果树、葡萄藤(例如C.liriodendri,有性型:Neonectria  liriodendri:乌脚病)和观赏树上的人参生柱隔孢属
(Cylindrocarpon)(例如果树腐烂病或葡萄藤乌脚病,有性型:丛赤壳属(Nectria)或杓兰菌根菌属(Neonectria));大豆上的白纹羽菌(Dematophora(有性型:Rosellinia)necatrix)(根腐病/茎腐病);北茎溃疡菌属(Diaporthe),例如大豆上的大豆北茎溃疡病菌(D.phaseolorum)(立枯疡);玉米、禾谷类如大麦(例如大麦网斑内脐蠕孢(D.teres),网斑病)和小麦(例如D.tritici-repentis:褐斑病)、稻和草坪上的内脐蠕孢属(同义词长蠕孢属,有性型:核腔菌属(Pyrenophora));由斑褐孔菌(Formitiporia(同义词Phellinus)punctata)、F.mediterranea、Phaeomoniella chlamydospora(旧名为Phaeoacremonium chlamydosporum)、Phaeoacremonium aleophilum和/或葡萄座腔菌(Botryosphaeria obtuse)引起的葡萄藤上的埃斯卡(Esca)(葡萄藤枯萎病,干枯病);仁果(E.pyri)、浆果(覆盆子痂囊腔菌(E.veneta):炭疽病)和葡萄藤(葡萄痂囊腔菌(E.ampelina):炭疽病)上的痂囊腔菌属(Elsinoe);稻上的稻叶黑粉菌(Entyloma oryzae)(叶黑粉病);小麦上的附球菌属(Epicoccum)(黑穗病);糖用甜菜(甜菜白粉菌(E.betae))、蔬菜(例如豌豆白粉菌(E.pisi))如葫芦科植物(例如二孢白粉菌(E.cichoracearum))、卷心菜、油菜(例如E.cruciferarum)上的白粉菌属(Erysiphe)(白粉病);果树、葡萄藤和观赏树上的侧弯孢菌(Eutypa lata)(Eutypa溃疡病或枯萎病,无性型:Cytosporina lata,同义词Libertella blepharis);玉米(例如玉米大斑病菌(E.turcicum))上的突脐蠕孢属(Exserohilum)(同义词长蠕孢属);各种植物上的镰孢霉属(Fusarium)(有性型:赤霉属(Gibberella))(枯萎病,根腐病或茎腐病),例如禾谷类(例如小麦或大麦)上的禾本科镰孢(F.graminearum)或大刀镰孢(F.culmorum)(根腐病、黑星病或尖病),西红柿上的尖镰孢(F.oxysporum),大豆上的茄镰孢(F.solani)和玉米上的轮枝镰孢(F.verticillioides);禾谷类(例如小麦或大麦)和玉米上的禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis)(全蚀病);禾谷类(例如玉蜀黍赤霉(G.zeae))和稻(例如藤仓赤霉(G.fujikuroi):恶苗病)上的赤霉属;葡萄藤、仁果和其他植物上的苹果炭疽病菌(Glomerella cingulata)以及棉花上的棉炭疽病菌(G.gossypii);稻上的Grainstaining complex;葡萄藤上的葡萄黑腐病菌(Guignardia bidwellii)(黑腐病);蔷薇科植物和刺柏上的锈菌属(Gymnosporangium),例如梨上的G.sabinae(锈病);玉米、禾谷类和稻上的长蠕孢属(同义词内脐蠕孢属,有性型:旋孢腔菌属);驼孢锈菌属(Hemileia),例如咖啡上的咖啡驼孢锈菌(H.vastatrix)(咖啡叶锈病);葡萄藤上的褐斑拟棒束孢(Isariopsis clavispora)(同义词Cladosporium vitis);大豆和棉花上的菜豆壳球孢(Macrophomina phaseolina(同义词phaseoli))(根腐病/茎腐病);禾谷类(例如小麦或大麦)上的霉叶枯菌(Microdochium(同义词Fusarium)nivale(雪霉病);大豆上的扩散叉丝壳(Microsphaera diffusa)(白粉病);丛梗孢属(Monilinia),例如核果和其他蔷薇科植物上的核果链核盘菌(M.laxa)、桃褐腐菌(M.fructicola)和M.fructigena(花腐病和枝腐病,褐腐病);禾谷类、香蕉、浆果和花生上的球腔菌属(Mycosphaerella),例如小麦上的禾生球腔菌(M.graminicola)(无性型:小麦壳针孢(Septoria tritici),壳针孢叶斑病);
卷心菜(例如芸苔霜霉(P.brassicae))、油菜(例如寄生霜霉(P.parasitica))、洋葱(例如大葱霜霉(P.destructor))、烟草(烟草霜霉(P.tabacina))和大豆(例如大豆霜霉病菌(P.manshurica))上的霜霉属(Peronospora)(霜霉病);大豆上的豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)和山马蟥层锈菌(P.Meibomiae)(大豆锈病);例如葡萄藤(例如
P.Tracheiphila和P.tetraspora)和大豆(例如大豆茎褐腐病菌(P.gregata):茎病害)上的瓶霉菌属(Phialophora);油菜和卷心菜上的黑胫茎点霉(Phoma lingam)(根腐病和茎腐病)以及糖用甜菜上的甜菜茎点霉(P.betae)(根腐病、叶斑病和立枯疡);向日葵、葡萄藤(例如葡萄黑腐病菌(P.viticola):蔓割病和叶斑病)和大豆(例如茎腐病:P.phaseoli,有性型:大豆北茎溃疡病菌(Diaporthe phaseolorum))上的拟茎点霉属(Phomopsis);玉米上的玉米褐斑病菌(Physoderma maydis)(褐斑病);各种植物如柿子椒和葫芦科植物(例如辣椒疫霉(P.capsici))、大豆(例如大豆疫霉(P.megasperma),同义词P.sojae)、土豆和西红柿(例如致病疫霉(P.infestans):晚疫病)和阔叶树(例如栎树猝死病菌(P.ramorum):橡树急死病)上的疫霉属(Phytophthora)(枯萎病,根腐病,叶腐病,茎腐病和果树腐烂病);卷心菜、油菜、小萝卜和其他植物上的芸苔根肿菌(Plasmodiophora brassicae)(根肿病);霜霉属(Plasmopara),例如葡萄藤上的葡萄生单轴霉(P.viticola)(葡萄藤霜霉病)和向日葵上的霍尔斯单轴霉(P.halstedii);蔷薇科植物、啤酒花、仁果和浆果上的叉丝单囊壳属(Podosphaera)(白粉病),例如苹果上的苹果白粉病菌(P.leucotricha);例如禾谷类如大麦和小麦(禾谷多粘菌(P.graminis))以及糖用甜菜(甜菜多粘菌(P.betae))上的多粘菌属(Polymyxa)以及由此传播的病毒病害;禾谷类如小麦或大麦上的小麦基腐病菌
(Pseudocercosporella herpotrichoides)(眼斑病,有性型:Tapesia yallundae);各种植物上的假霜霉属(Pseudoperonospora)(霜霉病),例如葫芦科植物上的古巴假霜霉(P.cubensis)或啤酒花上的葎草假霜(P.humili);葡萄藤上的Pseudopezicula 
tracheiphila(葡萄角斑叶焦病菌或‘rotbrenner’,无性型:瓶霉属(Phialophora));各种植物上的柄锈菌属(Puccinia)(锈病),例如禾谷类如小麦、大麦或黑麦上的小麦柄锈菌(P.triticina)(褐锈病或叶锈病),条形柄锈病(P.striiformis)(条纹病或黄锈病),大麦柄锈病(P.hordei)(大麦黄矮叶锈病),禾柄锈菌(P.graminis)(茎腐病或黑锈病)或小麦叶锈菌(P.recondita)(褐锈病或叶锈病),甘蔗上的P.kuehnii(橙锈病)和芦笋上的天门冬属柄锈病(P.asparagi);小麦上的小麦黄斑叶枯病菌(Pyrenophora(无性型:Drechslera)tritici-repentis)(黄斑病)或大麦上的大麦网斑内脐蠕孢(P.teres)(网斑病);梨孢属(Pyricularia),例如稻上的稻瘟病菌(P.oryzae)(有性型:Magnaporthe grisea,稻瘟病)以及草坪和禾谷类上的稻梨孢菌(P.grisea);草坪、稻、玉米、小麦、棉花、油菜、向日葵、大豆、糖用甜菜、蔬菜和各种其他植物(例如终极腐霉菌(P.ultimum)或瓜果腐霉
(P.aphanidermatum))上的腐霉属(Pythium)(立枯病);柱隔孢属(Ramularia),例如大麦上的R.collo-cygni(柱隔孢叶斑病,生理叶斑病)和糖用甜菜上的甜菜叶斑病菌
(R.Beticola);棉花、稻、土豆、草坪、玉米、油菜、土豆、糖用甜菜、蔬菜和各种其他植物上的丝核菌属(Rhizoctonia),例如大豆上的立枯丝核菌(R.solani)(根腐病/茎腐病),稻上的R.solani(纹枯病)或小麦或大麦上的禾谷丝核菌(R.Cerealis)(小麦纹枯病);草莓、胡萝卜、卷心菜、葡萄藤和西红柿上的葡枝根霉(Rhizopus stolonifer)(黑霉病,软腐病);大麦、黑麦和小黑麦上的黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis)(叶斑病);稻上的稻帚枝霉(Sarocladium oryzae)和S.attenuatum(叶鞘腐败病);蔬菜和大田作物如油菜、向日葵(例如核盘菌(S.sclerotiorum))和大豆(例如S.rolfsii或大豆菌核病(S.sclerotiorum))上的核盘菌属(Sclerotinia)(茎腐病或白绢病);各种植物上的壳针孢属(Septoria),例如大豆上的大豆壳针孢(S.glycines)(褐斑病),小麦上的小麦壳针孢(S.tritici)(壳针孢叶斑病)和禾谷类上的颖枯壳多孢(S.(同义词Stagonospora)nodorum)(斑枯病);葡萄藤上的葡萄钩丝壳(Uncinula(同义词Erysiphe)necator)(白粉病,无性型:Oidium tuckeri);玉米(例如玉米大斑病菌(S.turcicum),同义词大斑凸脐蠕孢(Helminthosporium turcicum))和草坪上的大斑病菌属(Setosphaeria)(叶枯病);玉米(例如丝轴黑粉菌(S.reiliana):丝黑穗病)、小米和甘蔗上的轴黑粉菌属(Sphacelotheca)(黑穗病);葫芦科植物上的单丝壳白粉菌(Sphaerotheca  fuliginea)(白粉病);土豆上的粉痂菌(Spongospora 
subterranea)(粉痂病)以及由此传播的病毒病害;禾谷类上的壳多孢属(Stagonospora),例如小麦上的颖枯壳多孢(S.nodorum)(斑枯病,有性型:颖枯球腔菌(Leptosphaeria[同义词Phaeosphaeria]nodorum));土豆上的马铃薯癌肿病菌(Synchytrium endobioticum)(土豆癌肿病);外囊菌属(Taphrina),例如桃上的畸形外囊菌(T.Deformans)(缩叶病)和李上的李外囊菌(T.pruni)(囊果李);烟草、仁果、蔬菜、大豆和棉花上的根串珠霉属(Thielaviopsis)(黑色根腐病),例如黑色根腐病菌(T.basicola)(同义词Chalara elegans);禾谷类上的腥黑粉菌属(Tilletia)(腥黑穗病或光腥黑穗病),例如小麦上的T.tritici(同义词T.caries,小麦腥黑穗病)和T.controversa(矮腥黑穗病);大麦或小麦上的肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)(灰雪腐病);黑粉菌属(Urocystis),例如黑麦上的隐条黑粉菌(U .occulta) (条黑粉病);蔬菜如菜豆(例如疣顶单胞锈菌
(U.appendiculatus),同义词U.phaseoli)和糖用甜菜(例如甜菜锈病菌(U.betae))上的单孢锈属(Uromyces)(锈病);禾谷类(例如麦散黑粉菌(U.nuda)和U.avaenae)、玉米(例如玉蜀黍黑粉菌(U.maydis):玉米黑穗病)和甘蔗上的黑粉菌属(Ustilago)(黑穗病);苹果(例如苹果黑星病(V.inaequalis))和梨上的黑星菌属(Venturia)(黑星病);以及各种植物如果树和观赏树、葡萄藤、浆果、蔬菜和大田作物上的轮生菌属(Verticillium)(枯萎病),例如草莓、油菜、土豆和西红柿上的茄黄萎病菌(V.dahliae)。
[0489] 在优选实施方案中,化合物I、包含它们的混合物及其农业化学组合物分别特别适合防治下列植物病害:各种植物上的柄锈菌属(Puccinia)(锈病),例如但不限于禾谷类如小麦、大麦或黑麦上的小麦柄锈菌(P.triticina)(褐锈病或叶锈病),条形柄锈病(P.striiformis)(条纹病或黄锈病),大麦柄锈病(P.hordei)(大麦黄矮叶锈病),禾柄锈菌(P.graminis)(茎腐病或黑锈病)或小麦叶锈菌(P.recondita)(褐锈病或叶锈病),以及各种植物上的层锈菌属(Phakopsoraceae),尤其是大豆上的豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)和山马蟥层锈菌(P.meibomiae)(大豆锈病)。
[0490] 本发明混合物和组合物尤其对特色作物如葡萄藤、水果、啤酒花、蔬菜和烟草中的植物病原体有效。
[0491] 植物病原性细菌在农业中引起毁灭性损失。使用抗生素来控制该类传染在许多国家受限制,因为担心抗生素耐药性的演变和传播。
[0492] 本发明混合物和组合物还适合作为杀菌剂。它们的特征在于对宽范围植物病原性细菌的显著效力,包括尤其源于下列属的土传细菌:土壤杆菌属(Agrobacterium)、棒形杆菌属(Clavibacter)、棒状杆菌属(Corynebacterium)、欧氏杆菌属(Erwinia)、赖氏菌属(Leifsonia)、胶杆菌属(Pectobacterium)、假单胞菌属(Pseudomonas)、雷尔氏菌属(Ralstonia)、黄单胞菌属(Xanthomonas)(例如在稻上引起细菌性叶枯病的水稻黄单胞菌(Xanthomonas oryzae))和木杆菌属(Xylella);优选欧氏杆菌属;甚至更优选在苹果、梨和其他蔷薇科成员上引起火疫病的解淀粉欧文氏菌(Erwinia amylovora)。
[0493] 本发明混合物及其组合物分别还适合在储存产品或收获产品的保护中以及在材料保护中防治有害真菌。术语“材料保护”应理解为表示保护工业和非活体材料,如粘合剂、胶、木材、纸张和纸板、纺织品、皮革、漆分散体、塑料、冷却润滑剂、纤维或织物以防有害微生物如真菌和细菌侵袭和破坏。对于木材和其他材料的保护,特别应注意下列有害真菌:子囊菌纲真菌,例如线嘴壳属,长喙壳属,出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans),Sclerophoma spp.,毛壳属(Chaetomium spp.),腐质霉属(Humicola spp.),彼得壳属(Petriella spp.),毛束霉属(Trichurus spp.);担子菌纲真菌,例如粉孢革菌属(Coniophora spp.),革盖菌属(Coriolus spp.),粘褶菌属(Gloeophyllum spp.),香菇属(Lentinus spp.),侧属(Pleurotus spp.),卧孔属(Poria spp.),干朽菌属(Serpula spp.)和干酪菌属(Tyromyces spp.),半知菌纲真菌,例如曲霉属(Aspergillus spp.),枝孢属,青霉属(Penicillium spp.),木霉属(Trichoderma spp.),链格孢属,拟青霉属(Paecilomyces spp.)和接合菌纲(Zygomycetes)真菌,例如毛霉属(Mucor spp.),此外在储存产品和收获产品的保护中应注意下列酵母真菌:假丝酵母属(Candida spp.)和酿酒酵母(Saccharomyces cerevisae)。
[0494] 本发明处理方法还可以用于保护储存产品或收获产品以防真菌和微生物侵袭的领域中。根据本发明,术语“储存产品”应理解为表示植物或动物来源的天然物质及其加工形式,它们取自自然生命周期且希望长期保护。农作物来源的储存产品如植物或其部分,例如茎、叶、块茎、种子、果实或谷粒可以以新鲜收获状态或以加工形式保护,如预干燥、润湿、粉碎、研磨、压榨烘焙,该方法也已知为收获后处理。也落入储存产品定义下的是木料,无论是未加工木料形式,如建筑木料、电线塔和栅栏,还是成品形式,如木制家具或物品。动物来源的储存产品是生皮、皮革、毛皮、毛发等。本发明的组合可以防止不利的效果如腐败、变色或霉变。优选“储存产品”应理解为表示植物来源的天然物质或其加工形式,更优选果实及其加工形式,如仁果、核果、浆果和柑橘类水果及其加工形式。
[0495] 本发明混合物和组合物对于在各种栽培植物如禾谷类,例如小麦、黑麦、大麦、小黑麦、燕麦或稻;甜菜,例如糖用甜菜或饲料甜菜;水果,如仁果、核果或浆果,例如苹果、梨、李、桃、杏仁、樱桃、草莓、悬钩子、黑莓或鹅莓;豆科植物,例如扁豆、豌豆、苜蓿或大豆;油料植物,例如油菜、芥菜、橄榄、向日葵、椰子、可可豆、蓖麻油植物、油棕、花生或大豆;葫芦科植物,例如南瓜、黄瓜或甜瓜;纤维植物,例如棉花、亚麻、大麻或黄麻;柑桔类水果,例如橙子、柠檬、葡萄柚或橘;蔬菜,例如菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、西红柿、土豆、葫芦或柿子椒;月桂类植物,例如鳄梨、肉桂或樟脑;能量和原料植物,例如玉米、大豆、油菜、甘蔗或油棕;玉米;烟草;坚果;咖啡;茶;香蕉;葡萄藤(食用葡萄和酿酒用葡萄);啤酒花;草坪;天然橡胶植物或观赏和森林植物,例如花卉、灌木、阔叶树或常绿树,例如针叶树,以及植物繁殖材料如种子和这些植物的作物材料中防治大量植物病原性昆虫或其他害虫(例如鳞翅目昆虫、甲虫、双翅目昆虫、蓟马、异翅目昆虫、半翅目昆虫、同翅目昆虫、白蚁、直翅目昆虫、蜘蛛和线虫)特别重要。
[0496] 优选将本发明混合物和组合物用于在大田作物,例如土豆、糖用甜菜、烟草、小麦、黑麦、大麦、燕麦、稻、玉米、棉花、大豆、油菜、豆科植物、向日葵、咖啡或甘蔗;水果;葡萄藤;观赏植物;或蔬菜如黄瓜、西红柿、菜豆或笋瓜上防治大量害虫。
[0497] 植物繁殖材料可以在种植或移栽时或在种植或移栽之前用本发明混合物和组合物预防性地处理。
[0498] 本发明尤其涉及一种保护植物繁殖材料以防害虫的方法,其中用有效量的本发明混合物处理植物繁殖材料。
[0499] 在优选实施方案中,本发明涉及一种保护植物繁殖材料以防动物害虫(昆虫、螨虫或线虫)的方法,其中用有效量的本发明混合物处理植物繁殖材料。
[0500] 在同样优选的实施方案中,本发明涉及一种保护植物繁殖材料以防有害真菌的方法,其中用有效量的本发明混合物处理植物繁殖材料。
[0501] 通常而言,“杀害虫有效量”是指对生长获得可观察到的效果所需的本发明混合物或包含该混合物的组合物的量,所述效果包括坏死、死亡、阻滞、预防和去除效果,破坏效果或减少目标生物体的出现和活动的效果。对于在本发明中使用的各种化合物/组合物,杀害虫有效量可以变化。混合物/组合物的杀害虫有效量也会根据主要条件如所需杀害虫效果及持续时间、气候目标物种、场所、施用方式等而变化。
[0502] 在同样优选的实施方案中,本发明涉及一种改善硝化抑制效果的方法,其中用NI有效量的本发明混合物处理种子、植物或土壤。
[0503] 术语“NI有效量”表示足以实现如下所定义的硝化抑制效果的本发明混合物的量。有关待使用的量、施用方式和合适比例的更多示例信息在下面给出。无论如何,熟练技术人员充分知晓该量可以在宽范围内变化且取决于各种因素,例如气候、目标物种、场所、施用模式、土壤类型、被处理栽培植物或材料和气候条件这一事实。
[0504] 根据本发明,硝化抑制效果提高至少2%,更优选至少4%,最优选至少7%,特别优选至少10%,更特别优选至少15%,最特别优选至少20%,特别更优选至少25%,特别最优选至少30%,特别是至少35%,尤其更优选至少40%,尤其最优选至少45%,尤其是至少50%,格外优选至少55%,格外更优选至少60%,格外最优选至少65%,格外地至少70%,例如至少75%。硝化抑制效果的提高通常例如可以为5-10%,更优选10-20%,最优选20-
30%。硝化抑制效果可以根据如下所示的实施例1和实施例2测量:
[0505] 实施例1:
[0506] 已经就硝化抑制按如下测试本发明组合物和混合物:
[0507] 从田间(例如Limburgerhof)对土壤新鲜取样,干燥并通过500μm筛过筛。将大约200mg土壤放入48孔板的各孔中。将本发明组合物或混合物以溶于1%DMSO中的10ppm浓度加入或者仅加入DMSO。每孔加入6μmol硫酸铵以及4.8mg NaClO3。
[0508] 然后将样品在室温下温育至多72小时在温育期之后加入64mg KCl并混合。将25μl上清液放入新鲜板中并加入260μl颜色反应溶液(来自Merck编号1.11799.0100)。
[0509] 测量使用Tecan读板器在540nm波长下进行。
[0510] 实施例2(对于具有%抑制的那些结果且没有结果以ppm表示):
[0511] 将100g土壤填充到500ml塑料瓶中(例如从田间取样的土壤)并润湿至50%保水容量。将土壤在20℃下温育2周以活化微生物生物质。将1ml以合适浓度(通常是0.3或1%氮N)含有本发明组合物和混合物的测试溶液或者DMSO和10mg硫酸铵-N形式的氮加入土壤中并将它们全部充分混合。将各瓶盖上,但松散盖住以允许空气交换。然后将各瓶在20℃下温育0和14天。
[0512] 为了分析,将300ml 1%K2SO4溶液加入含有土壤的瓶中并在卧式振摇器中在150rpm下振摇2小时。然后将全部溶液滤过Macherey-Nagel过滤器MN 8071/4。然后在自动分析器(Merck,AA11)中在550nm下分析滤液中的铵和硝酸根含量。
[0513] 计算:
[0514]
[0515] 在同样优选的实施方案中,本发明涉及一种改善植物健康的方法,其中用植物健康有效量的本发明混合物处理植物。
[0516] 术语“植物健康有效量”表示足以实现如下文所定义的植物健康效果的本发明混合物的量。有关待使用的量、施用方式和合适比例的更多示例信息在下面给出。无论如何,熟练技术人员充分知晓该量可以在宽范围内变化且取决于各种因素,例如被处理栽培植物或材料和气候条件这一事实。
[0517] 更健康的植物是想要的,因为它们尤其导致更好的产量和/或更好的植物或作物质量,具体而言是更好的收获植物部分的质量。更健康的植物也更好地耐受生物和/或非生物应力。对生物应力的高耐受性又允许本领域熟练技术人员降低农药的施用量并因此减缓对相应农药产生耐受性。
[0518] 必须强调的是本发明混合物的上述效果,即增强的植物健康,在该植物不处于生物应力下时以及尤其是在该植物不处于害虫压力下时也存在。
[0519] 例如,对于种子处理和土壤施用,显然遭受真菌或昆虫侵袭的植物与已经对相关害虫进行治疗或预防性处理并且可以在没有生物应力因素引起的损害下生长的植物繁殖材料相比显示出降低的萌发和出苗,导致更差的植物或作物生根和活力,并且因此导致产量降低。
[0520] 然而,本发明方法甚至在不存在任何生物应力下导致增强的植物健康。这意味着本发明混合物的积极效果不能仅仅由化合物I和化合物II的农药活性解释,而是基于其他活性特征。因此,本发明混合物的施用也可以在不存在害虫压力下进行。
[0521] 在同样优选的实施方案中,本发明涉及一种改善由所述植物繁殖材料生长的植物的健康的方法,其中用有效量的本发明混合物处理植物繁殖材料。
[0522] 选自产量、植物活力、质量和植物对非生物和/或生物应力的耐受性的下面所列各植物健康迹象应理解为各自单独或者优选相互组合地为本发明的优选实施方案。
[0523] 根据本发明,植物的“产量提高”是指相应植物的产品产量与在相同条件下但没有施用本发明混合物生产的植物的相同产品产量相比以可测量提高。
[0524] 对于例如作为接种体和/或叶面施用形式的种子处理,产量提高尤其可以由植物的下列改进性能表征:植物重量增加;和/或植物高度增加;和/或生物质增加如更高的总鲜重(FW)或干重(DW);和/或每株植物的开花数增加;和/或更高的谷粒和/或果实产量;和/或更多的分蘖或侧枝(分枝);和/或更大的叶子;和/或嫩枝生长增加;和/或蛋白质含量增加;和/或油含量增加;和/或淀粉含量增加;和/或色素含量增加;和/或叶绿素含量增加(叶绿素含量与植物的光合速率正相关且因此叶绿素含量越高,植物产量越高)和/或植物质量提高;和/或更好的氮吸收(N吸收)。
[0525] “谷粒”和“果实”应理解为在收获之后进一步利用的任何植物产品,例如合适意义上的果实、蔬菜、坚果、谷粒、种子、木材(例如在造林植物的情况下)、花卉(例如在园林植物、观赏植物的情况下)等任何由植物产生的有经济价值的东西。
[0526] 根据本发明,产量提高至少2%,更优选至少4%,最优选至少7%,特别优选至少10%,更特别优选至少15%,最特别优选至少20%,特别更优选至少25%,特别最优选至少
30%,特别是至少35%,尤其更优选至少40%,尤其最优选至少45%,尤其是至少50%,格外优选至少55%,格外更优选至少60%,格外最优选至少65%,格外地至少70%,例如至少
75%。
[0527] 根据本发明,产量—若再不存在害虫压力下测量的话—提高至少2%,更优选至少4%,最优选至少7%,特别优选至少10%,更特别优选至少15%,最特别优选至少20%,特别更优选至少25%,特别最优选至少30%,特别是至少35%,尤其更优选至少40%,尤其最优选至少45%,尤其是至少50%,格外优选至少55%,格外更优选至少60%,格外最优选至少
65%,格外地至少70%,例如至少75%。
[0528] 植物状况的另一迹象是植物活力。植物活力体现在几个方面,如一般视觉外观。
[0529] 对于叶面施用,改善的植物活力尤其可以通过植物的下列改进性能表征:改善的植物生命力;和/或改善的植物生长;和/或改善的植物发育;和/或改善的视觉外观;和/或改善的植物直立(更少的植物节/倒伏和/或更大的叶片;和/或更大的尺寸;和/或植物高度增加;和/或分蘖数增加;和/或侧枝数增加;和/或每株植物的开花数增加;和/或嫩枝生长增加;和/或增强的光合活性(例如基于气孔导度增加和/或CO2同化速率提高));和/或更早开花;和/或更早结果;和/或更早的谷粒成熟度;和/或更少的非生产性分蘖;和/或更少的死基叶;和/或需要更少的供给(如肥料或水);和/或更绿的叶子;和/或在缩短的植物生长期下完全成熟;和/或更易收获;和/或更快和更均匀的成熟;和/或更长的保存期;和/或更长的穗;和/或衰老延迟;和/或更强和/或更具生产性的分蘖;和/或更好的成分提取性;和/或改善的种子质量(为了在接下来的种子生产季播种);和/或乙烯产生降低和/或抑制植物对其的接收。
[0530] 植物状况的另一迹象是植物和/或其产品的“质量”。根据本发明,质量提高是指与在相同条件下但没有施用本发明混合物生产的植物的相同因素相比以可测量或显著量提高或改善某些植物特性,如某些成分含量或组成。质量提高尤其可以通过植物或其产品的下列改进性能表征:养分含量增加;和/或蛋白质含量增加;和/或油含量增加;和/或淀粉含量增加;和/或脂肪酸含量增加;和/或代谢物含量增加;和/或类胡萝卜素含量增加;和/或糖含量增加;和/或必需氨基酸的量增加;和/或改善的养分组成;和/或改善的蛋白质组成;和/或改善的脂肪酸组成;和/或改善的代谢物组成;和/或改善的类胡萝卜素组成;和/或改善的糖组成;和/或改善的氨基酸组成;和/或改善的或最佳果实色泽;和/或改善的叶色;
和/或更高的储存容量;和/或收获产品的更好加工性。
[0531] 植物状况的另一迹象是植物对生物和/或非生物应力因素的耐受性或抗性。生物和非生物应力尤其是在更长时期内可能对植物具有有害影响。
[0532] 生物应力由活的生物体引起,而非生物应力例如由极端环境引起。根据本发明,“对生物和/或非生物应力因素的耐受性或抗性增强”是指(1.)由生物和/或非生物应力引起的某些不利因素与暴露于相同条件但没有用本发明混合物处理的植物相比以可测量或显著量减弱,以及(2.)不利效果不是因本发明混合物对应力因素的直接作用,例如因其直接杀死微生物或害虫的杀真菌或杀虫作用而减弱,而是因激发植物自身对所述应力因素的防御反应而减弱。
[0533] 由生物应力如病原体和害虫引起的不利因素广泛已知且由活的生物体,如竞争性植物(例如杂草)、微生物(如植物病原性真菌和/或细菌)和/或病毒引起。
[0534] 由非生物应力引起的不利因素也是众所周知的且通常可以作为降低的植物活力(见上文)观察到,例如更小的产量和/或更少的活力,对这两种效果的实例尤其可以是烧焦的叶子、更少的花、早熟、作物晚熟、营养价值降低。
[0535] 非生物应力例如可以由如下引起:极端温度如热或冷(热应力/冷应力);和/或大的温度变化;和/或特定季节的温度异常;和/或干旱(干旱应力);和/或极端潮湿;和/或高盐(盐应力);和/或辐射(例如由于臭氧层减少而产生的UV辐射增加);和/或臭氧浓度增加(臭氧应力);和/或有机污染(例如植物毒性量的农药);和/或无机污染(例如重金属污染物)。
[0536] 作为生物和/或非生物应力因素的结果,受应力影响的植物的量和质量下降。就质量(如上所定义)而言,增殖发育通常严重受影响,结果影响对果实或种子重要的作物。蛋白质的合成、积聚和储存大多受温度影响;生长因几乎所有类型的应力而减缓;结构多糖合成和储存多糖合成均降低或改变:这些效果导致生物质(产量)降低以及产品的营养价值改变。
[0537] 如上面所指出的那样,植物健康状况的上述迹象可以相互依存并且可以互为结果。例如,对生物和/或非生物应力的耐受性增强可能导致更好的植物活力,例如更好和更大的作物,并且因此导致产量提高。相反地,更发育的根系可能导致对生物和/或非生物应力的耐受性增强。然而,这些相互依存和相互作用既非全部已知也未被完全理解并且因此不同的迹象分开描述。
[0538] 在一个实施方案中,本发明混合物实现了植物或其产品的产量提高。在另一实施方案中,本发明混合物实现了植物或其产品的活力增强。在另一实施方案中,本发明混合物实现了植物或其产品的质量提高。在再一实施方案中,本发明混合物实现了植物或其产品对生物应力的耐受性和/或抗性增强。在再一实施方案中,本发明混合物实现了植物或其产品对非生物应力的耐受性和/或抗性增强。
[0539] 本发明还涉及农业化学组合物,包含助剂以及至少一种化合物I和至少一种化合物II,或化合物II的无细胞提取物或至少一种具有农药活性的其代谢物和/或化合物II的具有农药活性且产生至少一种如本文所定义的农药代谢物的突变体,或者该突变体的农药代谢物或提取物,以及至少一种本发明农药II。
[0540] 农业化学组合物包含NI有效量或植物健康有效量的化合物I。该量可以在宽范围内变化且取决于各种因素,例如天气、目标物种、场所、施用模式、土壤类型、被处理栽培植物或材料以及气候条件。
[0541] 农业化学组合物包含杀真菌或杀虫或植物健康有效量的化合物II,或其无细胞提取物或至少一种具有农药活性的其代谢物和/或化合物II的具有农药活性且产生至少一种如本文所定义的农药代谢物的突变体,或者该突变体的农药代谢物或提取物,以及至少一种农药II。该量可以在宽范围内变化并且取决于各种因素,如待防治的真菌或害虫品种、被处理栽培植物或材料、气候条件。
[0542] 根据一个实施方案,用户可以自己在喷雾罐或任何其他种类用于施用的容器(例如种子处理转鼓、种子造粒机、小背包喷雾器)中混合本发明混合物或组合物的各组分,例如成套包装的各部分或二元或三元混合物的各部分并且合适的话可以加入其他助剂。当活的微生物形成该成套包装的一部分时,必须小心的是该成套包装的其他部分(例如化学农药)和其他助剂的选择和量不应影响微生物农药在用户所混合的组合物中的活力。尤其对于杀菌剂和溶剂而言,必须考虑相应微生物农药的相容性。
[0543] 因此,本发明的一个实施方案是一种制备有用农药组合物的成套包装,该成套包装包含a)包含本文所定义的化合物I和至少一种助剂的组合物;和b)包含本文所定义的化合物II和至少一种助剂的组合物;以及任选c)包含至少一种助剂和任选本文所定义的另一活性组分III的组合物。
[0544] 本发明化合物或混合物或组合物可以转化成农业化学组合物常用的类型,例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊、颗粒、模压品、胶囊及其混合物。组合物类型的实例是悬浮液(SC、OD、FS),可乳化浓缩物(EC),乳液(EW、EO、ES、ME),胶囊(例如CS、ZC),糊,锭剂,可湿性粉末或粉剂(WP、SP、WS、DP、DS),模压品(例如BR、TB、DT),颗粒(例如WG、SG、GR、FG、GG、MG),杀虫制品(例如LN)以及处理植物繁殖材料如种子的凝胶配制剂(例如GF)。这些和其他组合物类型在“Catalogue of pesticide formulation types and international coding  system”,Technical Monograph,第2期,2008年5月第6版,CropLife International中有定义。
[0545] 组合物如Mollet和Grubemann,Formulation technology,Wiley VCH,Weinheim,2001;或Knowles,New developments in crop protection product formulation,Agrow Reports DS243,T&F Informa,London,2005所述以已知方式制备。
[0546] 合适的助剂是溶剂,液体载体,固体载体或填料,表面活性剂,分散剂,乳化剂,润湿剂,辅助剂,加溶剂,渗透促进剂,保护性胶体,粘附剂,增稠剂保湿剂,驱除剂,引诱剂,进食刺激剂,相容剂,杀菌剂,防冻剂,消泡剂,着色剂增粘剂和粘合剂。
[0547] 合适的溶剂和液体载体是水和有机溶剂,如中到高沸点的矿物油馏分,例如油、柴油;植物或动物来源的油;脂族、环状和芳族类,例如甲苯、石蜡、四氢萘、烷基化萘;醇类,如乙醇、丙醇、丁醇、苄醇、环己醇;二醇类;DMSO;酮类,例如环己酮;酯类,例如乳酸酯、碳酸酯、脂肪酸酯、γ-丁内酯;脂肪酸;膦酸酯;胺类;酰胺类,例如N-甲基吡咯烷酮,脂肪酸二甲基酰胺;以及它们的混合物。
[0548] 合适的固体载体或填料是矿土,例如硅酸盐、硅胶、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、粘土、白云石、硅藻土膨润土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁;多糖,例如纤维素、淀粉;肥料,例如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲类;植物来源的产品,例如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉,以及它们的混合物。
[0549] 合适的表面活性剂是表面活性化合物,如阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂,嵌段聚合物,聚电解质,以及它们的混合物。该类表面活性剂可以用作乳化剂、分散剂、加溶剂、润湿剂、渗透促进剂、保护性胶体或辅助剂。表面活性剂的实例列于McCutcheon’s,第1卷:Emulsifiers&Detergents,McCutcheon’s Directories,Glen Rock,USA,2008(International Ed.或North American Ed.)中。
[0550] 合适的阴离子表面活性剂是磺酸、硫酸、磷酸、羧酸的碱金属、碱土金属或铵盐以及它们的混合物。磺酸盐的实例是烷基芳基磺酸盐、二苯基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、木素磺酸盐、脂肪酸和油的磺酸盐、乙氧基化烷基酚的磺酸盐、烷氧基化芳基酚的磺酸盐、缩合萘的磺酸盐、十二烷基-和十三烷基苯的磺酸盐、萘和烷基萘的磺酸盐、磺基琥珀酸盐或磺基琥珀酰胺酸盐。硫酸盐的实例是脂肪酸和油的硫酸盐、乙氧基化烷基酚的硫酸盐、醇的硫酸盐、乙氧基化醇的硫酸盐或脂肪酸酯的硫酸盐。磷酸盐的实例是磷酸盐酯。羧酸盐的实例是烷基羧酸盐以及羧化醇或烷基酚乙氧基化物。
[0551] 合适的非离子表面活性剂是烷氧基化物,N-取代的脂肪酸酰胺,胺氧化物,酯类,糖基表面活性剂,聚合物表面活性剂及其混合物。烷氧基化物的实例是诸如已经被1-50当量烷氧基化的醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯的化合物。可以将氧化乙烯和/或氧化丙烯用于烷氧基化,优选氧化乙烯。N-取代的脂肪酸酰胺的实例是脂肪酸葡糖酰胺或脂肪酸链烷醇酰胺。酯类的实例是脂肪酸酯,甘油酯或甘油单酯。糖基表面活性剂的实例是脱水山梨醇、乙氧基化脱水山梨醇、蔗糖葡萄糖酯或烷基聚葡糖苷。聚合物表面活性剂的实例是乙烯基吡咯烷酮、乙烯醇或乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。
[0552] 合适的阳离子表面活性剂是季型表面活性剂,例如具有1或2个疏水性基团的季铵化合物,或长链伯胺的盐。合适的两性表面活性剂是烷基甜菜碱和咪唑啉类。合适的嵌段聚合物是包含聚氧乙烯和聚氧丙烯的嵌段的A-B或A-B-A类型嵌段聚合物,或包含链烷醇、聚氧乙烯和聚氧丙烯的嵌段的A-B-C类型嵌段聚合物。合适的聚电解质是聚酸或聚碱。聚酸的实例是聚丙烯酸的碱金属盐或聚酸梳状聚合物。聚碱的实例是聚乙烯基胺或聚乙烯胺。
[0553] 合适的辅助剂是本身具有可忽略的农药活性或者本身甚至没有农药活性且改善化合物I对目标物的生物学性能的化合物。实例是表面活性剂,矿物油或植物油以及其他助剂。其他实例由Knowles,Adjuvants and additives,Agrow Reports DS256,T&F Informa UK,2006,第5章列出。
[0554] 合适的增稠剂是多糖(例如黄原胶、羧甲基纤维素)、无机粘土(有机改性或未改性的)、聚羧酸盐和硅酸盐。
[0555] 合适的杀菌剂是拌棉醇(bronopol)和异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉酮类和苯并异噻唑啉酮类。合适的防冻剂是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。合适的消泡剂是聚硅氧烷、长链醇和脂肪酸盐。合适的着色剂(例如着红色、蓝色或绿色)是低水溶性颜料和水溶性染料。实例是无机着色剂(例如氧化铁、氧化、六氰合铁酸铁)和有机着色剂(例如茜素着色剂、偶氮着色剂和酞菁着色剂)。合适的增粘剂或粘合剂是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、生物蜡或合成蜡以及纤维素醚。
[0556] 当活的微生物形成该组合物的一部分时,该类组合物可以通过常规手段制备成除了活性成分外包含至少一种助剂(惰性成分)的组合物(例如见H.D.Burges:Formulation of Micobial Biopesticides,Springer,1998)。该类组合物的合适常规类型是悬浮液、粉剂、粉末、糊、颗粒、模压品、胶囊及其混合物。组合物类型的实例是悬浮液(SC、OD、FS),胶囊(例如CS、ZC),糊,锭剂,可湿性粉末或粉剂(WP、SP、WS、DP、DS),模压品(例如BR、TB、DT),颗粒(例如WG、SG、GR、FG、GG、MG),杀虫制品(例如LN)以及处理植物繁殖材料如种子的凝胶配制剂(例如GF)。本文必须考虑的是各配制剂类型或助剂的选择不应影响微生物在该组合物储存过程中以及最终施用于土壤、植物或植物繁殖材料时的活力。合适的配制剂例如在WO 2008/002371,US 6955,912,US 5,422,107中提到。
[0557] 合适助剂的实例是本文早先所提到的那些,其中必须小心的是该类助剂的选择和量不应影响微生物农药在该组合物中的活力。尤其对于杀菌剂和溶剂而言,必须考虑与相应微生物农药的相应微生物的相容性。此外,具有微生物农药的组合物可以进一步含有稳定剂或营养物和UV保护剂。合适的稳定剂或营养物例如为α-生育酚,海藻糖,谷氨酸盐,山梨酸钾,各种糖类,如葡萄糖、蔗糖、乳糖和麦芽糖糊精(H.D.Burges:Formulation of Micobial Biopesticides,Springer,1998)。合适的UV保护剂例如是无机化合物如二氧化钛、氧化锌和氧化铁颜料或有机化合物如二苯甲酮类、苯并三唑类和苯基三嗪类。除了本文对包含化合物I的组合物提到的助剂外,组合物可以包含0.1-80%稳定剂或营养物和0.1-10%UV保护剂。
[0558] 组合物类型及其制备的实例为:
[0559] i)水溶性浓缩物(SL,LS)
[0560] 将10-60重量%化合物I和5-15重量%润湿剂(例如醇烷氧基化物)溶于加至100重量%的水和/或水溶性溶剂(例如醇)中。活性物质在用水稀释时溶解。
[0561] ii)分散性浓缩物(DC)
[0562] 将5-25重量%化合物I和1-10重量%分散剂(例如聚乙烯吡咯烷酮)溶于加至100重量%的有机溶剂(例如环己酮)中。用水稀释得到分散体。
[0563] iii)可乳化浓缩物(EC)
[0564] 将15-70重量%化合物I和5-10重量%乳化剂(例如十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物)溶于加至100重量%的水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)中。用水稀释得到乳液。
[0565] iv)乳液(EW,EO,ES)
[0566] 将5-40重量%化合物I和1-10重量%乳化剂(例如十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物)溶于20-40重量%水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)中。借助乳化机将该混合物引入加至100重量%的水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。
[0567] v)悬浮液(SC,OD,FS)
[0568] 在搅拌的球磨机中将20-60重量%化合物I在加入2-10重量%分散剂和润湿剂(例如木素磺酸钠和醇乙氧基化物)、0.1-2重量%增稠剂(例如黄原胶)和加至100重量%的水下粉碎,得到细碎活性物质悬浮液。用水稀释得到稳定的活性物质悬浮液。对于FS类型组合物加入至多40重量%粘合剂(例如聚乙烯醇)。
[0569] vi)水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG,SG)
[0570] 在加入加至100重量%的分散剂和润湿剂(例如木素磺酸钠和醇乙氧基化物)下精细研磨50-80重量%化合物I并借助工业装置(例如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。
[0571] vii)水分散性粉末和水溶性粉末(WP,SP,WS)
[0572] 将50-80重量%化合物I在加入1-5重量%分散剂(例如木素磺酸钠)、1-3重量%润湿剂(例如醇乙氧基化物)和加至100重量%的固体载体(例如硅胶)下在转子-定子磨机中研磨。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。
[0573] viii)凝胶(GW,GF)
[0574] 在搅拌的球磨机中在加入3-10重量%分散剂(例如木素磺酸钠)、1-5重量%增稠剂(例如羧甲基纤维素)和加至100重量%的水下粉碎5-25重量%化合物I,得到活性物质的精细悬浮液。用水稀释得到稳定的活性物质悬浮液。
[0575] ix)微乳液(ME)
[0576] 将5-20重量%化合物I加入5-30重量%有机溶剂共混物(例如脂肪酸二甲基酰胺和环己酮)、10-25重量%表面活性剂共混物(例如醇乙氧基化物和芳基酚乙氧基化物)和加至100重量%的水中。将该混合物搅拌1小时,以自发产生热力学稳定的微乳液。
[0577] x)微胶囊(CS)
[0578] 将包含5-50重量%化合物I、0-40重量%水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)、2-15重量%丙烯酸系单体(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸和二-或三丙烯酸酯)的油相分散到保护性胶体(例如聚乙烯醇)的水溶液中。自由基引发剂引发的自由基聚合导致形成聚(甲基)丙烯酸酯微胶囊。或者将包含5-50重量%本发明化合物I、0-40重量%水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)和异氰酸酯单体(例如二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯)的油相分散到保护性胶体(例如聚乙烯醇)的水溶液中。加入多胺(例如六亚甲基二胺)导致形成聚脲微胶囊。单体量为1-10重量%。重量%涉及整个CS组合物。
[0579] xi)可撒粉粉末(DP,DS)
[0580] 将1-10重量%化合物I细碎研磨并与加至100重量%的固体载体(例如细碎高岭土)充分混合。
[0581] xii)颗粒(GR,FG)
[0582] 将0.5-30重量%化合物I细碎研磨并结合加至100重量%的固体载体(例如硅酸盐)。通过挤出、喷雾干燥或流化床实现造粒。
[0583] xiii)超低容量液体(UL)
[0584] 将1-50重量%化合物I溶于加至100重量%的有机溶剂(例如芳族烃)中。
[0585] 组合物类型i)-xiii)可以任选包含其他助剂,如0.1-1重量%杀菌剂,5-15重量%防冻剂,0.1-1重量%消泡剂和0.1-1重量%着色剂。
[0586] 组合物类型i)-vii)可以任选包含其他助剂,如0.1-1重量%杀菌剂,5-15重量%防冻剂,0.1-1重量%消泡剂,0.1-80%稳定剂或营养物,0.1-10%UV保护剂和0.1-1重量%着色剂。
[0587] 组合物类型i)-xi)可以任选包含其他助剂,如0.1-1重量%杀菌剂,5-15重量%防冻剂,0.1-1重量%消泡剂和0.1-1重量%着色剂。
[0588] 农业化学组合物的特征通常在于它们含有有效量的如上所定义的活性成分。它们通常含有0.01-95重量%,优选0.1-90重量%,尤其是0.5-75重量%活性组分,尤其是活性物质。
[0589] 为了处理植物繁殖材料,尤其是种子,通常使用种子处理用溶液(LS),悬浮乳液(SE),可流动浓缩物(FS),干处理用粉末(DS),淤浆处理用水分散性粉末(WS),水溶性粉末(SS),乳液(ES),可乳化浓缩物(EC)和凝胶(GF)。
[0590] 种子处理配制剂类型或预混组合物的土壤施用的优选实例是WS,LS,ES,FS,WG或CS类型。
[0591] 所述组合物在稀释2-10倍后在即用制剂中给出0.01-60重量%,优选0.1-40重量%的活性组分浓度。施用可以在播种之前或期间进行。化合物I和化合物II及其组合物分别在植物繁殖材料,尤其是种子上的施用或处理方法包括拌种、包衣、造粒、撒粉和浸泡以及繁殖材料的沟内施用方法。优选通过不诱发萌发的方法,例如通过拌种、造粒、包衣和撒粉分别将化合物I和化合物II或其组合物分别施用于植物繁殖材料上。
[0592] 种子处理应用的预混配制剂通常包含0.5-99.9%,尤其是1-95%的所需成分和99.5-0.1%,尤其是99-5%固体或液体辅助剂(例如包括溶剂如水),其中助剂可以是基于该预混配制剂为0-50%,尤其是0.5-40%的量的表面活性剂。尽管市售产品优选配制成浓缩物(例如预混组合物(配制剂)),但最终用户通常使用稀配制剂(例如桶混组合物)。
[0593] 将本发明混合物及其组合物对植物繁殖材料,尤其是种子施用或处理的种子处理方法在本领域是已知的且包括繁殖材料的拌种、包衣、包膜、造粒和浸泡施用方法。该类方法也可以用于本发明组合。在优选实施方案中,本发明混合物通过不会不利地影响萌发的方法对植物繁殖材料施用或处理。因此,对植物繁殖材料如种子施用(或处理)的合适方法的实例是拌种、种子包衣或种子造粒等。
[0594] 优选的是植物繁殖材料是种子、插条(即茎)或种球。
[0595] 尽管据信本发明方法可以应用于任何生理状态的种子,但优选该种子处于足够持久而不会在该处理方法的过程中遭受损害的状态。该种子通常为由田间收获的种子;由植物取出的种子;以及与任何穗轴、茎、外壳以及周围果肉或其他非种子植物材料分离的种子。该种子优选还生物稳定到该处理不会对该种子引起生物损害的程度。据信该处理可以在种子收获和种子播种之间的任何时间或者在播种过程中(种子定向应用)应用于种子。该种子还可以在处理之前或之后涂色层。
[0596] 在繁殖材料处理的过程中希望各成分在如本发明混合物中均匀分布及其在种子上附着。处理可以由含有该组合的配制剂,例如活性成分的混合物在植物繁殖材料如种子上的薄膜(拌种)—其中原始尺寸和/或形状可辨别—到中间状态(如包衣)然后到更厚膜(如具有许多层不同材料(如载体,例如粘土;不同配制剂,如其他活性成分的不同配制剂;聚合物;和着色剂)的造粒)—其中原始形状和/或尺寸再也不可辨别变化。
[0597] 本发明一方面包括将本发明混合物以目标方式施用于植物繁殖材料上,这包括使该组合中的成分分布在整个植物繁殖材料上或仅分布在其部分上,包括仅分布在单一侧上或单一侧的一部分上。本领域普通技术人员将理解来自在EP954213B1和WO06/112700中提供的说明书的这些施用方法。
[0598] 本发明混合物还可以以“丸”或“粒料”或合适基质形式使用并且将被处理丸或基质靠近植物繁殖材料放置或播种。该类技术在本领域中是已知的,特别是在EP1124414、WO07/67042和WO07/67044中已知。本文所述组合在植物繁殖材料上的施用还包括通过将一种或多种含农药的颗粒靠近农药处理的种子放置而保护用本发明组合处理的植物繁殖材料,其中农药的量应使得农药处理的种子和含农药的颗粒一起含有有效剂量的农药且该农药处理的种子中所含农药剂量低于或等于该农药的最大非植物毒性剂量。该类技术在本领域中,尤其是在WO 2005/120226中已知。
[0599] 将这些组合施用于种子上还包括在种子上的控释包衣,其中这些组合的成分掺入随时间而释放这些成分的材料中。控释种子处理技术的实例在本领域通常是已知的且包括聚合物薄膜、蜡或其他种子包衣,其中这些成分可以掺入控释材料中或者施加于材料层之间,或者兼具二者。
[0600] 种子可以通过对其施用存在于本发明混合物中的化合物而以任何所需顺序或同时处理。
[0601] 种子处理对未播种种子进行,并且术语“未播种”意欲包括在种子收获和种子播种于土地中以萌发和生长出植物之间的任何时期的种子。
[0602] 对未播种种子的处理并不意欲包括其中活性成分施用于土壤的那些实践,但包括在种植工艺过程中以种子为目标的任何施用实践。
[0603] 优选该处理在种子播种之前进行,从而使得已播种的种子已经用该组合预处理。在本发明组合的处理中尤其优选种子包衣或种子造粒。作为该处理的结果,各组合中的成分附着在种子上并因此可以用于害虫防治。
[0604] 被处理种子可以以与任何其他活性成分处理的种子相同的方式储存、处置、播种和耕种。
[0605] 本发明尤其涉及一种保护植物繁殖材料以防害虫和/或改善由所述植物繁殖材料生长的植物的健康的方法,其中用有效量的本发明混合物处理其中播种有植物繁殖材料的土壤。
[0606] 本发明尤其涉及一种保护植物繁殖材料以防害虫的方法,其中用有效量的本发明混合物处理其中播种有植物繁殖材料的土壤。
[0607] 本发明尤其涉及一种保护植物繁殖材料以防有害真菌的方法,其中用有效量的本发明混合物处理其中播种有植物繁殖材料的土壤。
[0608] 本发明尤其涉及一种保护植物繁殖材料以防动物害虫(昆虫、螨虫或线虫)的方法,其中用有效量的本发明混合物处理其中播种有植物繁殖材料的土壤。
[0609] 在一个实施方案中,处理作为叶面施用进行。
[0610] 在另一实施方案中,处理作为土壤施用进行。
[0611] 在一个实施方案中,处理作为种子处理进行。
[0612] 当用于植物保护中时,活性组分的施用总量取决于所需效果的种类为0.001-10kg/ha,优选0.005-2kg/ha,更优选0.05-0.9kg/ha,尤其是0.1-0.75kg/ha。在化合物II的情况下,施用率优选为约1×106-5×1015(或更大)CFU/ha。优选孢子浓度为约1×107-1×
1012CFU/ha。在(昆虫病原性)线虫作为微生物农药(例如芫菁夜蛾线虫(Steinernema feltiae))的情况下,施用率优选为约1×105-1×1012(或更大),更优选1×108-1×1011,甚至更优选5×108-1×1010个个体(例如呈卵、幼虫或任何其他活体阶段形式,优选非繁殖性(infetive)幼虫阶段)/ha。
[0613] 当用于通过种子处理的植物保护中时,本发明混合物的量(基于活性组分的总重量)为0.01-10kg,优选0.1-1000g,更优选1-100g/100kg植物繁殖材料(优选种子)。在化合物II的情况下,对于植物繁殖材料的施用率优选为约1×106-1×1012(或更大)CFU/种子。优选浓度为约1×106-1×109CFU/种子。在化合物II的情况下,对于植物繁殖材料的施用率也优选为约1×107-1×1014(或更大)CFU/100kg种子,优选1×109-1×1012CFU/100kg种子。
[0614] 当用于保护材料或储存产品时,活性组分的施用量取决于施用区域的种类和所需效果。在材料保护中常用的施用量例如为0.001g-2kg,优选0.005g-1kg活性组分/立方米被处理材料。
[0615] 可以向混合物或包含它们的组合物中作为预混物加入或者合适的话在紧临使用前加入(桶混合)各种类型的油、润湿剂、辅助剂、肥料或微营养素和其他农药(例如除草剂、杀虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、安全剂、生物农药)。这些试剂可以以1:100-100:1,优选1:10-10:1的重量比与本发明混合物或组合物混合。
[0616] 这些其他有用活性化合物可以是肥料或微营养素供体(如Mo、Zn和/或Co),尤其当施用于植物繁殖材料时。
[0617] 根据一个实施方案,可以将聚醚聚甲基硅氧烷共聚物加入本发明混合物或组合物中,优选基于化合物I和化合物II的总重量以1:100-100:1,更优选1:10-10:1,尤其是1:5-5:1的重量比加入。
[0618] 根据另一实施方案,可以将矿物油或植物油加入本发明混合物或组合物中,优选基于化合物I和化合物II的总重量以1:100-100:1,更优选1:10-10:1,尤其是1:5-5:1的重量比加入。
[0619] 用户通常将本发明混合物或组合物用于前剂量装置、小背包喷雾器、喷雾罐、喷雾飞机或灌溉系统。通常将该农业化学组合物用水、缓冲剂和/或其他助剂配制至所需施用浓度,从而得到即用喷雾液或本发明农业化学组合物。每公顷农业利用区通常施用20-2000升,优选50-400升即用喷雾液。
[0620] 在一个实施方案中,将至少一种化合物I和至少一种化合物II同时,即作为混合物或者分开地,或者依次施用于土壤、植物或植物繁殖体。
[0621] 此外,我们发现与单独施用各组分相比,同时,即联合或分开,施用至少一种活性化合物I和至少一种活性化合物II或依次施用至少一种活性化合物I和至少一种活性化合物II协同增效地提高了防治害虫或者改善植物健康或者抑制硝化的效力。
[0622] 在一个实施方案中,化合物I和化合物II以协同增效有效量存在。
[0623] 当依次施用至少一种化合物I和至少一种化合物II时,两次施用之间的时间例如可以在2小时至7天之间变化。0.25小时至30天,优选0.5小时至14天,特别是1小时至7天或1.5小时至5天,甚至更优选2小时至1天范围内的更宽范围也是可能的。
[0624] 在混合物和组合物中,有利地选择化合物比例以产生协同增效效果。
[0625] 术语“协同增效效果”应理解为尤其是指通过Colby公式(Colby,S.R.,“计算除草剂组合的协同增效和拮抗响应”,Weeds,15,第20-22页,1967)限定的效果。
[0626] 术语“协同增效效果”还应理解为是指通过使用Tammes方法(Tammes,P.M.L.,“Isoboles,a graphic  representation  of synergism in pesticides”,Netherl.J.Plant Pathol.70,1964)限定的效果。
[0627] 根据本发明,认为杀真菌剂(油如印楝油、万寿菊油等除外)的固体材料(干物质)是活性组分(例如在微生物农药的液体配制剂情况下在干燥或蒸发提取介质或悬浮介质之后得到)。
[0628] 按照本发明,本文对生物提取物如皂树提取物所用重量比和百分数基于相应提取物的干含量(固体材料)的总重量。
[0629] 对于包含化合物I(硝化抑制剂)和化合物II(杀真菌剂)的本发明混合物,化合物I和化合物II的重量比通常取决于所用活性物质的性能,它通常为1:1000-1000:1,常常为1:500-500:1,优选1:250-250:1,更优选1:100-100:1,最优选1:70-70:1,特别优选1:50-50:
1,特别更优选1:30-30:1,特别最优选1:20-20:1,特别是1:15-15:1,尤其优选1:10-10:1,尤其更优选1:8-8:1,尤其最优选1:6.5-6.5:1,尤其是1:5-5:1,格外优选1:4-4:1,格外更优选1:3-3:1,格外最优选2.5:1-1:2.5,格外地为1:2-2:1,例如1:1.5-1.5:1。对于本发明混合物,化合物I和化合物II的重量比通常取决于所用活性物质的性能,它通常不大于
1000:1,常常不大于250:1,优选不大于100:1,更优选不大于50:1,最优选不大于30:1,特别优选不大于15:1,特别更优选不大于8:1,特别最优选不大于4:1,特别是不大于2:1,尤其优选不大于1:1,尤其更优选不大于1:2,尤其最优选不大于1:4,尤其是不大于1:8,格外优选不大于1:15,格外更优选不大于1:30,格外最优选不大于1:50,格外地不大于1:100,例如优选不大于1:250,例如不大于1:1000。对于本发明混合物,化合物I和化合物II的重量比通常取决于所用活性物质的性能,它通常为至少1000:1,常常为至少250:1,优选至少100:1,更优选至少50:1,最优选至少30:1,特别优选至少15:1,特别更优选至少8:1,特别最优选至少
4:1,特别是至少2:1,尤其优选至少1:1,尤其更优选至少1:2,尤其最优选至少1:4,尤其是至少1:8,格外优选至少1:15,格外更优选至少1:30,格外最优选至少1:50,格外地至少1:
100,例如优选至少1:250,例如至少1:1000。
[0630] 在一个优选实施方案中,化合物I和化合物II以250:1-1:250,优选100:1-1:100,更优选50:1-1:50,更优选30:1-1:30,最优选15:1-1:15,特别是8:1-1:8,特别优选4:1-1:4,特别更优选2:1-1:2,特别最优选1.5:1-1:1.5的重量比存在。
[0631] 在另一优选实施方案中,化合物I和化合物II以200:1-1:7,更优选140:1-1:5.5,最优选80:1-1:4,特别优选60:1-1:3,特别更优选50:1-1:2,特别最优选45:1-1:1,特别是40:1-2:1,例如优选35:1-2.5:1,例如32:1-3:1的重量比存在。
[0632] 在另一优选实施方案中,化合物I和化合物II以100:1-1:50,更优选80:1-1:30,最优选70:1-1:10,特别优选60:1-1:1,特别更优选50:1-5:1,特别最优选45:1-10:1,特别是40:1-20:1,例如优选35:1-25:1的重量比存在。
[0633] 在另一优选实施方案中,化合物I和化合物II以60:1-1:50,更优选55:1-1:30,最优选50:1-1:10,特别优选45:1-1:1,特别更优选40:1-2.5:1,特别最优选30:1-5:1,特别是25:1-10:1,例如优选20:1-15:1的重量比存在。
[0634] 在另一优选实施方案中,化合物I和化合物II以35:1-1:10,更优选25:1-1:7,最优选15:1-1:4,特别优选10:1-1:2,特别更优选8:1-1:1,特别最优选6:1-2:1,特别是5:1-2.5:1,例如优选4:1-3:1的重量比存在。
[0635] 在一个优选实施方案中,化合物I和化合物II以250:1-1:250,优选100:1-1:100,更优选50:1-1:50,更优选30:1-1:30,最优选15:1-1:15,特别是8:1-1:8,特别优选4:1-1:4,特别更优选2:1-1:2,特别最优选1.5:1-1:1.5的重量比存在,其中化合物II的总重量基于化合物II的固体材料(干物质)量。
[0636] 在一个优选实施方案中,化合物I和化合物II以250:1-1:250,优选100:1-1:100,更优选50:1-1:50,更优选30:1-1:30,最优选15:1-1:15,特别是8:1-1:8,特别优选4:1-1:4,特别更优选2:1-1:2,特别最优选1.5:1-1:1.5的重量比存在,其中化合物II的总重量基于化合物II的CFU量计算,其中1×109CFU等于1克化合物II的总重量。
[0637] 根据二元混合物和组合物的其他实施方案,化合物I和化合物II的重量比通常为1000:1-1:1,常常为100:1-1:1,经常为50:1-1:1,优选20:1-1:1,更优选10:1-1:1,甚至更优选4:1-1:1,尤其是2:1-1:1。
[0638] 根据二元混合物和组合物的其他实施方案,化合物I和化合物II的重量比通常为1:1-1:1000,常常为1:1-1:100,经常为1:1-1:50,优选1:1-1:20,更优选1:1-1:10,甚至更优选1:1-1:4,尤其是1:1-1:2。
[0639] 根据混合物和组合物的其他实施方案,化合物I和化合物II的重量比通常取决于所用活性组分的性能,它通常为1:10,000-10,000:1,经常为1:100-10,000:1,优选1:100-5,000:1,更优选1:1-1,000:1,甚至更优选1:1-500:1,尤其是10:1-300:1.。
[0640] 根据混合物和组合物的其他实施方案,化合物I和化合物II的重量比通常为20,000:1-1:10,常常为10,000:1-1:1,经常为5,000:1-5:1,优选5,000:1-10:1,更优选2,000:
1-30:1,甚至更优选2,000:1-100:1,尤其是1,000:1-100:1。
[0641] 根据混合物和组合物的其他实施方案,化合物I和化合物II的重量比通常为1:20,000-10:1,常常为1:10,000-1:1,经常为1:5,000-1:5,优选1:5,000-1:10,更优选1:2,000-
1:30,甚至更优选1:2,000-1:100,尤其是1:1,000-1:100。
[0642] 在三元混合物,即包含化合物I、化合物II和化合物III的本发明组合物中,化合物I和化合物II的重量比取决于所用活性物质的性能,它通常为1:100-100:1,经常为1:50-50:1,优选1:20-20:1,更优选1:10-10:1,尤其是1:4-4:1,并且化合物I和化合物III的重量比通常为1:100-100:1,经常为1:50-50:1,优选1:20-20:1,更优选1:10-10:1,尤其是1:4-
4:1。
[0643] 需要的话,任何其他活性化合物以20:1-1:20的比例加入化合物I中。
[0644] 这些比例也适合通过种子处理施用的本发明混合物。
[0645] 在其他具体实施方案中,本发明混合物或组合物或成套包装可以额外包含肥料。在包含化合物I(硝化抑制剂)和化合物II(杀真菌剂)的混合物或成套包装与肥料一起使用的情况下,或者当混合物与肥料组合提供时,该混合物可以作为农业化学混合物提供或使用。
[0646] 就本发明而言,“农业化学混合物”是指三种或更多种化合物的组合。然而,该术语不限于包含三种或更多种化合物的物理混合物,而是涉及所述化合物的任何制剂形式,其使用可以与时间和/或场所相关。
[0647] 农业化学混合物例如可以分开配制,但以时间相互关系施用,即同时或依次施用,依次施用具有的时间间隔允许化合物的组合作用。
[0648] 此外,用户可以自己在合适的混合装置中混合本发明农业化学混合物的各化合物如成套包装的各部分或该混合物的各部分。在具体实施方案中,合适的话可以加入其他助剂。
[0649] 术语“肥料”应理解为施用以促进植物和果实生长的化合物。肥料通常通过土壤(以被植物根吸收)、通过土壤替代物(也以被植物根吸收)或者通过叶面投料(以通过叶子吸收)施用。该术语还包括一种或多种不同类型的如下所述肥料的混合物。
[0650] 术语“肥料”可以细分为几个类别,包括:a)有机肥料(由植物/动物物质构成)、b)无机肥料(由化学品和矿物构成)和c)含尿素肥料。
[0651] 有机肥料包括肥料如液体肥料、半液体肥料、沼气肥、厩肥或秸秆肥,浆料,液体粪肥,下水道污泥,蚯蚓粪肥,泥炭,海藻,堆肥,污水和海鸟粪。通常也种植绿肥作物(肥田作物)以为土壤增加营养(尤其是氮)。制造的有机肥料包括堆肥、血粉、骨粉和海藻提取物。其他实例是酶消化蛋白、鱼粉和羽毛粉。来自前些年的分解作物残渣为另一肥力来源。
[0652] 无机肥料通常通过化学方法(如Haber-Bosch法)制造,这些方法也使用天然沉积物,但对它们进行化学改性(例如浓集重过磷酸钙)。天然无机肥料包括智利硝酸钠、矿岩磷酸盐、石灰石、硫酸钾肥、氯化钾肥和原钾肥。
[0653] 典型的固体肥料呈结晶、粒状或颗粒形式。典型的含氮无机肥料是硝酸铵、硝酸铵钙、硫酸铵、硫硝酸铵、硝酸钙、磷酸二铵、磷酸单铵、硫代硫酸铵和氰氨化钙
[0654] 无机肥料可以为NPK肥料。“NPK肥料”为以合适浓度配制的无机肥料以及包含3种主要养分氮(N)、磷(P)和钾(K)以及通常还有S、Mg、Ca和痕量元素的组合。“NK肥料”包含两种主要营分氮(N)和钾(K)以及通常还有S、Mg、Ca和痕量元素。“NP肥料”包含两种主要营分氮(N)和磷(P)以及通常还有S、Mg、Ca和痕量元素。
[0655] 在具体实施方案中,含尿素肥料可以是甲醛尿素、UAN、尿素硫、稳定化尿素、尿素基NPK肥料或尿素硫酸铵。还包括将尿素用作肥料。在使用或提供含尿素肥料或尿素的情况下,特别优选可以加入如上文所定义的脲酶抑制剂或者它们可以额外存在,或者同时或与含尿素肥料组合使用它们。
[0656] 肥料可以以任何合适的形式提供,例如作为包覆或未包覆颗粒,以液体或半液体形式,作为可喷雾肥料或者经由滴灌施肥等提供。
[0657] 可以对包覆肥料提供宽范围的材料。例如可以将包衣施用于颗粒状或粒状氮(N)肥料或多养分肥料。通常将尿素用作大多数包覆肥料的基础材料。然而,本发明还包括用于包覆肥料—任一种肥料如本文所定义—的其他基础材料。在一些实施方案中,可以将元素硫用作肥料包衣。该包覆可以通过将熔融S喷雾于尿素颗粒上,然后施加密封蜡以封闭包衣中的裂纹而进行。在另一实施方案中,S层可以用有机聚合物层,优选有机聚合物薄层覆盖。在另一实施方案中,包覆肥料优选为包覆和未包覆肥料的物理混合物。
[0658] 所包括的其他包覆肥料可以通过使树脂基聚合物在肥料颗粒的表面上反应而提供。提供包覆肥料的另一实例包括与高渗透性包衣组合使用低渗透性聚乙烯聚合物。
[0659] 在具体实施方案中,可以调节该肥料包衣的组成和/或厚度以例如对具体应用控制养分释放速率。具体肥料的养分释放持续时间例如可以由几周到几个月变化。因此,可以适应硝化抑制剂和杀真菌剂以与包覆肥料的混合物存在。尤其可行的是养分释放涉及本发明硝化抑制剂和杀真菌剂的释放或者伴随本发明硝化抑制剂和杀真菌剂的释放。
[0660] 包覆肥料可以作为控释肥料(CRF)提供。在具体实施方案中,这些控释肥料是完全包覆的N-P-K肥料,它们是均相的且通常显示预定的长期释放。在其他实施方案中,CRF可以作为可以含有包覆、未包覆和/或缓释组分的共混控释肥料产品提供。在一些实施方案中,这些包覆肥料可以额外包含微量营养物。在具体实施方案中,这些肥料可以显示预定的长期性,例如在N-P-K肥料的情况下。
[0661] CRF的额外可行实例包括组合释放肥料。这些肥料通常显示出预定的释放组合(例如高/标准/低)和预定的长期性。在示例性实施方案中,完全包覆的N-P-K、Mg和微量营养物可以以组合释放方式输送。
[0662] 还可行的是双包覆方法或基于程序化释放的包覆肥料。
[0663] 在其他实施方案中,该肥料混合物可以作为缓释肥料提供或者可以包含或含有缓释肥料。该肥料例如可以在任何合适的时间期间内,例如在1-5个月,优选至多3个月的期间内释放。缓释肥料的成分的典型实例是IBDU(异亚丁基二脲),例如含有约31-32%氮,其中90%水不可溶;或UF,即含有约38%氮的尿素-甲醛产品,其中约70%可以作为水不溶性氮提供;或含有约32%氮的CDU(亚巴豆基二脲);或含有约38-40%氮的MU(亚甲基脲),其中
25-60%通常是冷水不可溶性氮;或含有约40%氮的MDU(亚甲基二脲),其中少于25%是冷水不可溶性氮;或含有约30%氮的MO(羟甲基脲),其通常可以用于溶液中;或含有约40%氮的DMTU(二亚甲基三脲),其中少于25%是冷水不可溶性氮;或TMTU(三亚甲基四脲),其可以作为UF产品的组分提供;或TMPU(三亚甲基五脲),其也可以作为UF产品的组分提供;或通常含有约28%氮的UT(尿素三嗪酮溶液)。该肥料混合物还可以是长期含氮肥料,其含有乙炔二脲和至少一种选自亚甲基脲、异亚丁基二脲、亚巴豆基二脲、取代的三嗪酮类、1,3-二氨基甲酰脲(triuret)或其混合物的其他有机含氮肥料的混合物。
[0664] 可以适当地组合上述肥料或肥料形式中的任一种。例如,缓释肥料可以作为包覆肥料提供。它们也可以与其他肥料或肥料类型组合。这同样应用于本发明硝化抑制剂或杀真菌剂的存在,其可以与肥料的形式和化学性质相适应并且因此可以提供使得其释放伴随着肥料的释放,例如在相同时间或以相同频率释放。此外,本发明包括与如上文所定义的硝化抑制剂和杀真菌剂组合且进一步与如上文所定义的脲酶抑制剂组合的如上文所定义的肥料或肥料形式。该类组合可以以包覆或未包覆形式和/或以缓释或快速释放形式提供。优选与包括包衣的缓释肥料的组合。在其他实施方案中,还使用不同的释放方案,例如更缓慢或更快速的释放。
[0665] 本文所用术语“滴灌施肥”涉及将肥料、任选的土壤改良剂和任选的其他水溶性产品与水一起通过灌溉系统施用于植物或其中植物生长或意欲生长的场所或者如下文所定义的土壤替代物。例如,可以将液体肥料或溶解的肥料经由滴灌施肥直接提供给植物或其中植物生长或意欲生长的场所。同样,可以将本发明的硝化抑制剂,或者与额外的硝化抑制剂组合,经由滴灌施肥提供给植物或其中植物生长或意欲生长的场所。本发明肥料和硝化抑制剂,或者与额外的硝化抑制剂组合,可以一起提供,例如溶于相同加料或装料的待灌溉材料(通常是水)中。在其他实施方案中,肥料和硝化抑制剂可以在不同的时间点提供。例如,可以首先滴施肥料,然后滴施硝化抑制剂,或者优选可以首先滴施硝化抑制剂,然后滴施肥料。这些活动的时间间隔遵循上文对施用肥料和硝化抑制剂所述的时间间隔。还可行的是重复滴施本发明肥料和硝化抑制剂,要么一起要么间歇地,例如每2小时,6小时,12小时,24小时,2天,3天,4天,5天,6天或更长。
[0666] 在特别优选的实施方案中,该肥料是含铵肥料。
[0667] 本发明农业化学混合物可以包含一种如上文所定义的肥料以及一种如上文所定义的硝化抑制剂和一种如上文所定义的杀真菌剂。在其他实施方案中,本发明的农业化学混合物可以包含至少一种或不止一种如上文所定义的肥料,例如2、3、4、5、6、7、8、9、10或更多种不同的肥料(包括无机、有机和含尿素肥料)以及至少一种如上所定义I的硝化抑制剂和至少一种如上文所定义的杀真菌剂,优选如表1-49中所定义的组合。
[0668] 在另一组实施方案中,本发明农业化学混合物可以包含至少一种或不止一种如上文所定义的硝化抑制剂,优选不止一种如上所定义的硝化抑制剂以及至少一种如上文所定义的肥料和至少一种如上文所定义的杀真菌剂。
[0669] 术语“至少一种”应理解为1、2、3或更多种选自如上文所定义的肥料以及如上文所定义的硝化抑制剂(也称为化合物I)和杀真菌剂(也表示为化合物II)的相应化合物。
[0670] 除了至少一种肥料以及至少一种如上文所定义的硝化抑制剂和至少一种杀真菌剂外,农业化学混合物可以包含其他成分、化合物、活性化合物或组合物等。例如,该农业化学混合物可以额外包含或包括或基于载体,例如农业化学载体,优选如本文所定义的农业化学载体。在其他实施方案中,该农业化学混合物可以进一步包含至少一种额外的农药化合物。例如,该农业化学混合物可以额外包含至少一种选自除草剂、杀虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、生物农药、脲酶抑制剂、硝化抑制剂和反硝化抑制剂的其他化合物。
[0671] 在具体实施方案中,该处理可以在本文所定义的植物的所有合适生长阶段过程中进行。例如,该处理可以在BBCH主生长阶段过程中进行。
[0672] 术语“BBCH主生长阶段”涉及扩展的BBCH标准,其为均匀编码所有单子叶和双子叶植物品种的类物候似生长阶段的系统,其中植物的整个发育循环细分为可清楚识别和区分的更长持续发育阶段。BBCH标准使用十进制编码系统,其被分成主要和次要生长阶段。缩写BBCH衍生于the Federal Biological Research Centre for Agriculture and Forestry(德国)、the Bundessortenamt(德国)和化学工业。
[0673] 在一个实施方案中,本发明涉及一种降低硝化的方法,包括在植物的GS 00-GS>BBCH 99之间,优选植物的GS 00-GS 65 BBCH之间的生长阶段(GS)(例如当在秋季收获苹果之后施肥时)用本发明混合物或组合物处理生长在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所。
[0674] 在一个实施方案中,本发明涉及一种降低硝化的方法,包括在植物的GS 00-GS 45之间,优选GS 00-GS 40 BBCH之间的生长阶段(GS)用本发明混合物或组合物(下文称为混合物(Q))处理生长在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所。
[0675] 在优选实施方案中,本发明涉及一种降低硝化的方法,包括在植物的早期生长阶段(GS),尤其是GS 00-GS 05,或者GS 00-GS 10,或者GS 00-GS 15,或者GS 00-GS 20,或者GS 00-GS 25或GS 00-GS 33 BBCH用本发明混合物或组合物处理生长在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所。在特别优选的实施方案中,该降低硝化的方法包括在包括GS 00在内的生长阶段过程中用本发明混合物或组合物处理生长在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所。
[0676] 在本发明的另一具体实施方案中,在植物的GS 00-GS 55 BBCH之间的生长阶段将本发明混合物或组合物施用于生长在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所。
[0677] 在本发明的另一实施方案中,在植物的GS 00-GS 47 BBCH之间的生长阶段将本发明混合物或组合物施用于生长在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所。
[0678] 在本发明的一个实施方案中,在播种之前和播种之时、在出苗之前且直到收获(GS 00-GS 89 BBCH),或者在植物的GS 00-GS 65 BBCH之间的生长阶段(GS)将本发明混合物或组合物施用于生长在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所。
[0679] 试验详情
[0680] 关于DMPSA的异构体比例,试验中所用DMPSA是含有70-90重量%2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸(“DMPSA1”)和10-30重量%2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸(“DMPSA2”)的DMPSA游离酸。“重量%”是指“重量百分数”。
[0681] 植物生长状况
[0682] 植物通常在标准温室条件(20℃和60%湿度)下使用标准温室土壤(泥炭、壤土和砂的混合物)生长。因此,以完全随机化设置每盆生长0.4g黑麦草种子(Lolium perenne‘Chagall’),1颗大豆种子(Glycine max‘Sultana’)或1棵葡萄藤活茎(Vitis vinifer ssp.‘Sativa’)(8.4cm黑麦草、大豆;13cm葡萄藤)。在10天(黑麦草)、14天(大豆)或大约21天直到主嫩枝达到20cm长度(葡萄藤)的生长期之后,将植物指定用于试验。
[0683] 温室试验
[0684] 氧化亚氮损失的检测:
[0685] 在施用当天(DAT0)将各盆(有/无植物)设置在设计有用于盆的内室和填充水的外环的植物碟中。在施用/不施用肥料和活性成分之前在时间为0时将土壤的保水容量设定为60-70%。然后将气体取样室置于植物碟上以使得边沿装配到填充有水的环中而产生气密室并将25cc空气从该室吸入注射器中并立即排空Vacutainer(Labco,12ml体积)中。这对于各盆等于时间为0时的测量。在该试验中对所有盆进行相同程序。在2小时的温育时间之后,从气体室中再次取25cc空气样并排空到如上所述的Vacutainer中。使植物回到其在气候室中的位置。在至多19天的精确相同天数重复该程序。
[0686] 在装有ECD系统的Shimadzu 2014 GC中分析样品。
[0687] 植物生物质/枝梢长度的检测:
[0688] 黑麦草和大豆生物质(鲜重)的检测以测比重法测定。因此,使用手持割草机(黑麦草)或花园剪(大豆)在土壤上1cm切割植物。给出的黑麦草数据表示总共3次切割的相应重复次数的平均值。对于使用黑麦草的试验,在试验开始之后5、12和17天进行评价。对于使用大豆的试验,在试验开始之后17天进行生物质评价。
[0689] 对于使用葡萄藤的试验,在试验开始之后17天度量测量主枝的长度。
[0690] 有关检测氧化亚氮损失的试验细节示于表N1和表N2中。
[0691] 表N1:不同化合物对N2O排放测试的施用率
[0692]
[0693] (AS=硫酸铵;化合物由BASF SE提供)
[0694] 表N2:不同化合物和混合物的N2O损失检测数据
[0695]
[0696] (AS=硫酸铵;有关这些化合物的细节和施用率见表N1)
[0697] 表N1和表N2中所述试验数据表明包含DMPSA以及选自唑菌胺酯(A.1.14)、啶酰菌胺(A.3.4)、氟唑菌酰胺(A.3.9)和氯氟醚菌唑(B.1.38)的杀真菌剂的混合物在降低土壤的N2O排放上具有协同增效效果。
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