一类异硫氰酸酯衍生物的合成方法
阅读：326发布：2020-05-16
专利汇可以提供一类异硫氰酸酯衍生物的合成方法专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 公开了一类异硫氰酸酯衍 生物 的合成方法，合成方法1：以一级胺、三氟甲基三甲基 硅 烷、氟化 钾 和硫磺为原料，以 有机 溶剂 为溶剂，在室温下经反应后，得到所述的异硫氰酸酯衍生物。本发明合成异硫氰酸酯衍生物，具有操作简单、安全、高效、无毒、原料价格便宜、条件温和、收率高、底物适用范围广、官能团相容性好等优点。合成方法2：以一级胺、三氟甲硫 银 和溴化钾为原料，以 有机溶剂 为溶剂，在室温下经反应后，得到所述的异硫氰酸酯衍生物。本发明异硫氰酸酯衍生物，具有操作简单、安全、高效、原料易得、几乎定量收率、底物适用性广，可以用于药物或复杂化合物选择性后修饰等优点。，下面是一类异硫氰酸酯衍生物的合成方法专利的具体信息内容。
1.一类异硫氰酸酯衍生物的合成方法，其特征在于，该方法以一级胺、三氟甲基三甲基硅烷、氟化钾和硫磺为原料，以有机溶剂为溶剂，在室温下反应后，得到如式(I)所示的异硫氰酸酯衍生物：
R1-NCS
式(I)；
所述合成反应如反应式(I)所示：
其中，
1
R为苯基、对氯苯基、对甲氧基苯基、对甲基苯基、对溴苯基、对三氟甲基苯基、邻甲基苯基、对氟苯基、对氰基苯基、邻氟苯基、间氯苯基、邻二叔丁基苯基、对N,N-二甲基苯基、环己基、苄基、己基、金刚烷基、1-炔戊基、三苯甲基、二苯甲基或3-吡啶基；
具体合成过程：先将所述一级胺、氟化钾、硫磺、在氮气保护下加入所述有机溶剂中，随后加入三氟甲基三甲基硅烷，在室温下，反应1-12小时，反应得到式(I)所示的异硫氰酸酯衍生物；
所述原料的摩尔比为一级胺∶三氟甲基三甲基硅烷∶硫磺∶氟化钾＝1∶5-8∶4-8∶3-6。
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述有机溶剂为二氯甲烷、N，N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、二甲基亚砜、甲苯、1，4二氧六环、1，2-二氯乙烷或乙腈。
3.一类异硫氰酸酯衍生物的合成方法，其特征在于，该方法以一级胺、三氟甲硫银、溴化钾为原料，以有机溶剂为溶剂，在室温下反应后，得到如式(I)所示的异硫氰酸酯衍生物R1-NCS
式(I)；
所述合成反应如反应式(I)所示：
其中，
R1为对氟苯基、对三氟甲基苯基、3-吡啶基、磺胺甲氧哒嗪或磺胺甲噁唑；
具体合成过程：先将所述一级胺、三氟甲硫银、溴化钾溶于所述有机溶剂中，在室温下反应1-12小时，得到式(I)所示的异硫氰酸酯衍生物；
所述原料的摩尔比为一级胺∶三氟甲硫银∶溴化钾＝1∶1.5-3∶1.5-3。
4.根据权利要求3所述的合成方法，其特征在于，所述有机溶剂为乙腈、二氯甲烷、N，N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、二甲基亚砜、甲苯、1，4二氧六环或1，2-二氯乙烷。
5.根据权利要求1或3所述的合成方法，其特征在于，进一步地，将反应得到的所述异硫氰酸酯衍生物进行分离纯化。
6.根据权利要求5所述的合成方法，其特征在于，所述分离纯化是用体积比为乙酸乙酯∶石油醚1∶100～10的溶液进行柱层析。
一类异硫氰酸酯衍生物的合成方法
技术领域
[0001] 本发明属于合成医药、化工领域，涉及一类异硫氰酸酯衍生物的合成方法。
背景技术
[0002] 异硫氰酸酯结构存在于天然产物与药物中。也是重要的有机合成中间体广泛应用于有机合成，材料，医药领域。传统制备异硫氰酸酯需要高亲电试剂，比如硫代光气，二硫化碳，或者硫代羰基二咪唑等。硫代光气高毒，并且大量制备时，需要控制滴加速度，严格控制反应温度。二硫化碳是非常容易燃烧的液体，且制备异硫氰酸酯时常常需要当量的共试剂，如剧毒光气，DCC，强酸强碱等，或者需要升高温度。而硫代羰基二咪唑等强亲电试剂存在选择性差等问题。因此，安全性和选择性是制备这类物质的重要瓶颈。近年来，化学家采用了几类安全的(Me4N)SCF3或Ph3P+CF2CO2-(PDFA)和硫磺与伯胺反应来制备异硫氰酸酯，但是这两类试剂价格贵不易得。采用F3CSO2Na，HPO(OEt)2与催化量的CuI制备异硫氰酸酯需要110度，16小时，并且底物适用范围和官能团相容性较窄。
发明内容
[0003] 本发明克服了现有技术合成方法中所存在的缺点，采用了稳定无毒，简单易得便宜的试剂，合成了异硫氰酸酯衍生物。合成异硫氰酸酯衍生物的方法一具有原料简单易得、无毒，操作方法简单，安全，方便，高效，收率好，反应条件温和，收率高等优点。合成异硫氰酸酯衍生物的方法二具有操作简单、安全、高效、原料易得、几乎定量收率、底物适用性广，可以用于药物或复杂化合物选择性后修饰等优点。
[0004] 本发明提出了一类异硫氰酸酯衍生物的合成方法1和方法2。
[0006] R1-NCS
[0007] 式(I)；
[0008] 所述合成反应如反应式(I)所示：
[0009]
[0010] 其中，
[0011] R1为苯基、对氯苯基、对甲氧基苯基、对甲基苯基、对溴苯基、对三氟甲基苯基、邻甲基苯基、对氟苯基、对氰基苯基、邻氟苯基、间氯苯基、邻二叔丁基苯基、对N,N-二甲基苯基、环己基、苄基、己基、金刚烷基、1-炔戊基、三苯甲基、二苯甲基或3-吡啶基；
[0012] 具体合成过程：先将所述一级胺、氟化钾、硫磺、在氮气保护下加入所述有机溶剂中，随后加入三氟甲基三甲基硅烷，在室温下，反应1-12小时，反应得到式(I)所示的异硫氰酸酯衍生物；
[0013] 所述原料的摩尔比为一级胺∶三氟甲基三甲基硅烷∶硫磺∶氟化钾＝1∶5-8∶4-8∶3-6。所述有机溶剂为二氯甲烷、N，N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、二甲基亚砜、甲苯、1，4二氧六环、1，2-二氯乙烷或乙腈。
[0014] 本发明提出的异硫氰酸酯衍生物的合成方法1，以一级胺、三氟甲基三甲基硅烷、氟化钾、硫磺为原料，以有机溶剂为溶剂，在室温下反应后，得到如式(I)所示的异硫氰酸酯衍生物。本发明所涉及的方法的反应机理如下：硫磺，三氟甲基三甲基硅烷和氟化钾在四氢呋喃中生成三氟甲硫钾(1)，三氟甲硫钾分解为氟化钾和硫代氟光气(2)，一级胺与硫代氟光气生称目标产物(3)。
[0015]
[0016] 一类异硫氰酸酯衍生物的合成方法2，该方法以一级胺、三氟甲硫银、溴化钾为原料，以有机溶剂为溶剂，在室温下反应后，得到如式(I)所示的异硫氰酸酯衍生物[0017] R1-NCS
[0018] 式(I)；
[0019] 所述合成反应如反应式(I)所示：
[0020]
[0021] 其中，
[0022] R1为对氟苯基、对三氟甲基苯基、3-吡啶基、磺胺甲氧哒嗪或磺胺甲噁唑；
[0023] 具体合成过程：先将所述一级胺、三氟甲硫银、溴化钾溶于所述有机溶剂中，在室温下反应1-12小时，得到式(I)所示的异硫氰酸酯衍生物；
[0024] 所述原料的摩尔比为一级胺∶三氟甲硫银∶溴化钾＝1∶1.5-3∶1.5-3。
[0025] 所述有机溶剂为乙腈、二氯甲烷、N，N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、二甲基亚砜、甲苯、1，4二氧六环或1，2-二氯乙烷。
[0026] 本发明提出的异硫氰酸酯衍生物的合成方法2，以一级胺、三氟甲硫银、溴化钾，以有机溶剂为溶剂，在室温下反应后，得到如式(I)所示的异硫氰酸酯衍生物。本发明所涉及的方法的反应机理如下：三氟甲硫银与卤素盐例如溴化钾反应，得到沉淀溴化银与可溶的三氟甲硫钾(4)，三氟甲硫钾会现场分解为硫代氟光气与氟化钾(5)，一级胺与现场形成的硫代氟光气反应得到异硫氰酸酯衍生物(6)。
[0027]
[0028] 上述所述的合成方法1或合成方法2，进一步地，将反应得到的所述异硫氰酸酯衍生物进行分离纯化。
[0029] 所述分离纯化是用体积比为乙酸乙酯∶石油醚1∶100～10的溶液进行柱层析。
[0030] 本发明避免了用硫代光气这一剧毒反应物，并且避免了中间体的分离，采用了容易制备或购买简单易得，并可稳定存在或储存的原料，异硫氰酸酯衍生物。该方法具有操作简单，安全，高效，化学选择性高，步骤经济，底物范围广，底物适用范围广、官能团相容性好等优点。附图说明
具体实施方式
[0032] 结合以下具体实例和附图，对本发明作进一步的详细说明，本发明的保护内容不局限于以下实施例。在不背离发明构思的精神和范围下，本领域技术人员能够想到的变化和优点都被包括在本发明中，并且以所附的权利要求书为保护范围。
[0033] 实施例1
[0034]
[0035] 方法1：氟化钾(3mmol)，硫磺(4mmol)，在氮气保护下加入10mL四氢呋喃和三氟甲基三甲基硅烷(5mmol)，然后将溶解在四氢呋喃中的(10ml)中的苯胺(1mmol)滴加到反应体系中，反应体系在室温下，滴加完毕后，搅拌1小时，减压除去溶剂，得到粗产物，其结构如式(2-1)所示。将粗产物用乙腈溶解，过滤除去硫磺，进行柱层析(乙酸乙酯:石油醚＝1:100)得到纯产品，产率为81％。(1.同上条件，当溶剂为DMF时，产率为50％；2.同上条件，当硫磺为8当量时，产率为79％；3.同上条件，当氟化钾为6当量时，产率为80％；4.同上条件，当三氟甲基三甲基硅烷时，产率为83％)，核磁共振1HNMR图谱如图1所示，产物4a:1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.35(t,J＝7.7Hz,2H),7.27(t,J＝7.7Hz,1H),7.22(d,J＝7.7Hz,2H).[0036] HRMS(EI)m/z calculated for C7H5NS[M]+135.0143,found 135.0141。
[0037] 实施例2
[0038]
[0039] 本实施例与实施例1相同，仅将胺改为对甲氧基苯胺，所得到的产物如结构式(2-2)所示。产率为81％。核磁共振1H NMR图谱如图2所示，产物4b:1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.16(d,J＝9.0Hz,2H),6.85(d,J＝9.0Hz,2H),3.80(s,3H).
[0040] HRMS(EI)m/z calculated for C8H7NS[M]+165.0248,found 165.0251。
[0041] 实施例3
[0042]
[0043] 本实施例与实施例1相同，仅将胺改为N1,N1-二甲基对苯二胺，所得到的产物如结构式(2-3)所示。产率为88％。核磁共振1H NMR图谱如图3所示，产物4c:1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.13–7.07(m,2H),6.63–6.56(m,2H),2.97(s,6H).
[0044] HRMS(EI)m/z calculated for C9H10N2S[M]+178.0565,found 178.0563。
[0045] 实施例4
[0046]
[0047] 本实施例与实施例1相同，仅将胺改为对甲基苯胺，所得到的产物如结构式(2-4)所示。产率为85％。核磁共振1H NMR图谱如图4所示，产物4d:1H NMR(500 MHz,CDCl3)δ7.12(dt,J＝6.2,5.3 Hz,4H),2.34(s,3H).
[0048] HRMS(EI)m/z calculated for C8H7NS[M]+149.0299,found 149.0301。
[0049] 实施例5
[0050]
[0051] 本实施例与实施例1相同，仅将胺改为对氯苯胺，所得到的产物如结构式(2-5)所示。产率为80％。核磁共振1H NMR图谱如图5所示，产物4e:1H NMR(500 MHz,CDCl3)δ7.32(d,J＝8.7 Hz,2H),7.15(d,J＝8.7 Hz,2H).
[0052] HRMS(EI)m/z calculated for C7H4NSCl[35][M]+168.9753,found 168.9755。
[0053] 实施例6
[0054]
[0055] 本实施例与实施例1相同，仅将胺改为对溴苯胺，所得到的产物如结构式(2-6)所示。产率为86％。核磁共振1H NMR6图谱如图6所示，产物4f:1H NMR(500 MHz,CDCl3)δ7.47(d,J＝8.7 Hz,2H),7.09(d,J＝8.7 Hz,2H).
[0056] HRMS(EI)m/z calculated for C7H4NSBr[79][M]+212.9248,found 212.9251。
[0057] 实施例7
[0058]
[0059] 本实施例方法1与实施例1相同，仅将胺改为对氟苯胺，所得到的产物如结构式(2-7)所示，产率为76％。方法2：采用对氟苯胺(0.2mmol)溶于乙腈(2mL)，KBr(0.3mmol)，AgSCF3(0.3mmol)，加入到乙腈(2mL)中，然后将溶解在乙腈中的(2.0ml)中的对氟苯胺滴加到反应体系中，反应体系在25℃下，滴加完毕后，搅拌1小时，减压除去溶剂，得到粗产物，其结构如式(2-7)所示。将粗产物进行柱层析(乙酸乙酯:石油醚＝1:1)得到纯产品。产率为
72％(2.同上条件，当溴化钾为3当量时，三氟甲硫银为3当量，产率为71％；)。核磁共振1H NMR、图谱如图7所示，产物4g:1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.24–7.17(m,2H),7.08–7.00(m,2H).[0060] HRMS(EI)m/z calculated for C7H4NSF[M]+153.0048,found 153.0050。
72％(2.同上条件，当溴化钾为3当量时，三氟甲硫银为3当量，产率为71％；)。核磁共振1H NMR、图谱如图7所示，产物4g:1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.24–7.17(m,2H),7.08–7.00(m,2H).[0060] HRMS(EI)m/z calculated for C7H4NSF[M]+153.0048,found 153.0050。
[0061] 实施例8
[0062]
[0063] 本实施例方法1与实施例1相同，仅将胺改为对三氟甲基苯胺，所得到的产物如结构式(2-8)所示，产率为75％。方法2与实施例7方法2相同，仅将胺改为对三氟甲基苯胺，产率为73％。核磁共振1H NMR图谱如图8所示，产物4h.1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.62(d,J＝8.4Hz,2H),7.32(d,J＝8.3Hz,2H).
[0064] HRMS(EI)m/z calculated for C8H4NSF4[M]+203.0017,found 203.0020。
[0065] 实施例9
[0066]
[0067] 本实施例与实施例1相同，仅将胺改为对氨基苯氰，所得到的产物如结构式(2-9)所示。产率为86％。核磁共振1H NMR图谱如图9所示，产物4i：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.66(d,J＝8.5Hz,2H),7.31(d,J＝8.5Hz,2H).
[0068] HRMS(EI)m/z calculated for C8H4N2S[M]+160.0095,found 160.0093。
[0069] 实施例10
[0070]
[0071] 本实施例与实施例1相同，仅将胺改为邻甲基苯胺，所得到的产物如结构式(2-10)所示。产率为85％。核磁共振1H NMR图谱如图10所示，产物4j：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.22–7.13(m,4H),2.38(s,3H).
[0072] HRMS(EI)m/z calculated for C8H7NS[M]+149.0299,found 149.0297。
[0073] 实施例11
[0074]
[0075] 本实施例与实施例1相同，仅将胺改为2,4,6-三甲苯胺，所得到的产物如结构式(2-11)所示。产率为74％。核磁共振1H NMR图谱如图11所示，产物4k:1H NMR(500MHz,CDCl3)δ6.84(s,2H),2.33(s,6H),2.26(s,3H).
[0076] HRMS(EI)m/z calculated for C10H11NS[M]+177.0612,found 177.0611。
[0077] 实施例12
[0078]
[0079] 本实施例与实施例1相同，仅将胺改为邻氯苯胺，所得到的产物如结构式(2-12)所示。产率为74％。核磁共振1H NMR图谱如图12所示，产物4l:.1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.42(d,J＝7.6Hz,1H),7.25–7.16(m,3H).
[0080] HRMS(EI)m/z calculated for C7H4NSCl[35][M]+168.9753,found 168.9755。
[0081] 实施例13
[0082]
[0083] 本实施例与实施例1相同，仅将胺改为间甲基苯胺，所得到的产物如结构式(2-13)所示。产率为91％。核磁共振1H NMR图谱如图13所示，产物4m:1HRMS(EI)m/zcalculated for +C8H7NS[M]149.0299,found 149.0297.
[0084] HRMS(EI)m/z calculated for C19H17O2SF3[M]+366.0901,found 366.0908。
[0085] 实施例14
[0086]
[0087] 本实施例与实施例1相同，仅将胺改为间氯苯胺，所得到的产物如结构式(2-14)所示。产率为86％。核磁共振1H NMR图谱如图14所示，产物4n:1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.42(d,J＝7.6Hz,1H),7.25–7.16(m,3H).
[0088] HRMS(EI)m/z calculated for C7H4NSCl[35][M]+168.9753,found 168.9756。
[0089] 实施例15
[0090]
[0091] 本实施例方法1与实施例1相同，仅将胺改为3-氨基吡啶，所得到的产物如结构式(2-15)所示。产率为64％。方法2与实施例7方法2相同，仅将胺改为3-氨基吡啶，产率为70％。核磁共振1H NMR图谱如图15所示，产物4o:1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.63–8.46(m,2H),
7.52(ddd,J＝8.2,2.4,1.5Hz,1H),7.31(dd,J＝8.2,4.8Hz,1H).
7.52(ddd,J＝8.2,2.4,1.5Hz,1H),7.31(dd,J＝8.2,4.8Hz,1H).
[0092] HRMS(EI)m/z calculated for C6H4N2S[M]+136.0095,found 136.0094。
[0093] 实施例16
[0094]
[0095] 本实施例与实施例1相同，仅将胺改为正己胺，所得到的产物如结构式(2-16)所示。产率为75％。核磁共振1H NMR图谱如图16所示，产物4p:1H NMR(500MHz,CDCl3)δ3.51(t,J＝6.7Hz,2H),1.74–1.65(m,2H),1.41(dt,J＝9.6,7.3Hz,2H),1.37–1.26(m,4H),0.91(t,J＝7.0Hz,3H).
[0096] HRMS(EI)m/z calculated for C7H13NS[M]+143.0769,found 143.0770。
[0097] 实施例17
[0098]
[0099] 本实施例与实施例1相同，仅将胺改为苄胺，所得到的产物如结构式(2-17)所示。产率为84％。核磁共振1H NMR图谱如图17所示，产物4q:1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.39(t,J＝
7.4Hz,2H),7.35(d,J＝6.8Hz,1H),7.31(d,J＝7.6Hz,2H),4.71(s,2H).
7.4Hz,2H),7.35(d,J＝6.8Hz,1H),7.31(d,J＝7.6Hz,2H),4.71(s,2H).
[0100] HRMS(EI)m/z calculated for C8H7NS[M]+149.0299,found 149.0301。
[0101] 实施例18
[0102]
[0103] 本实施例与实施例1相同，仅将胺改为1-炔戊胺，所得到的产物如结构式(2-18)所示。产率为61％。核磁共振1H NMR、13C NMR图谱如图18所示，产物4r:1H NMR(500MHz,CDCl3)δ3.68(t,J＝6.5Hz,2H),2.37(td,J＝6.8,2.7Hz,2H),2.02(t,J＝2.7Hz,1H),1.95–1.86(m,
2H).
2H).
[0104] HRMS(EI)m/z calculated for C6H7NS[M]+125.0299,found 125.0300。
[0105] 实施例19
[0106]
[0107] 本实施例与实施例1相同，仅将胺改为环己胺，所得到的产物如结构式(2-19)所示。产率为60％。核磁共振1H NMR图谱如图19所示，产物4s:1H NMR(500MHz,CDCl3)δ3.69(dt,J＝12.1,4.0Hz,1H),1.98–1.84(m,2H),1.79–1.61(m,4H),1.54–1.32(m,4H).[0108] HRMS(EI)m/z calculated for C7H11NS[M]+141.0612,found 141.0614。
[0109] 实施例20
[0110]
[0111] 本实施例与实施例1相同，仅将胺改为二苯甲胺，所得到的产物如结构式(2-20)所示。产率为81％。核磁共振1H NMR图谱如图20所示，产物4t：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.40–7.33(m,4H),7.31(dd,J＝7.0,4.3Hz,6H),5.98(s,1H).
[0112] HRMS(EI)m/z calculated for C14H11NS[M]+225.0612,found 225.0610。
[0113] 实施例21
[0114]
[0115] 本实施例与实施例1相同，仅将胺改为三苯甲胺，所得到的产物如结构式(2-21)所示。产率为31％。核磁共振1H NMR图谱如图21所示，产物4u：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.38–7.30(m,9H),7.21–7.12(m,6H).
[0116] HRMS(EI)m/z calculated for C20H15NS[M]+301.0925,found 301.0928。
[0117] 实施例22
[0118]
[0119] 本实施例与实施例1相同，仅将胺改为2,6-二叔丁基苯胺，所得到的产物如结构式(2-22)所示。产率为96％。核磁共振1H NMR图谱如图22所示，产物4v：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.23(dd,J＝14.9,6.8Hz,1H),7.12(d,J＝7.7Hz,2H),3.25(hept,J＝6.9Hz,2H),1.27(d,J＝6.9Hz,12H).
[0120] HRMS(EI)m/z calculated for C13H17NS[M]+219.1082,found 219.1081。
[0121] 实施例23
[0122]
[0123] 本实施例与实施例1相同，仅将胺改为金刚胺，所得到的产物如结构式(2-23)所示。产率为96％。本实施例与实施例7方法2相同，仅将胺改为金刚胺，产率为97％。核磁共振1H NMR图谱如图23所示，产物4w：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ2.11(s,3H),1.98(d,J＝2.8Hz,6H),1.73–1.60(m,6H).
[0124] HRMS(EI)m/z calculated for C11H15NS[M]+193.0925,found 193.0923。
[0125] 实施例24
[0126]
[0127] 本实施例与实施例7方法2相同，仅将胺改为磺胺甲氧哒嗪，所得到的产物如结构式(2-24)所示。产率为98％。核磁共振1H NMR图谱如图24所示，产物4x:1H NMR(500MHz,CDCl3)δ11.94(s,1H),8.01–7.91(m,2H),7.29(dt,J＝2.6,1.9Hz,3H),7.07(d,J＝9.7Hz,1H),3.91(s,3H).
[0128] HRMS(EI)m/z calculated for C12H10N403S2[M]+322.0194,found 322.0199。
[0129] 实施例25
[0130]
[0131] 本实施例与实施例7方法2相同，仅将胺改为磺胺甲噁唑，所得到的产物如结构式(2-25)所示。产率为98％。核磁共振1H NMR、13C NMR图谱如图25所示，产物4y：1H NMR(500MHz,DMSO)δ11.58(s,1H),7.96–7.84(m,2H),7.67–7.57(m,2H),6.15(d,J＝0.7Hz,1H),2.31(s,3H).
[0132] HRMS(ESI)m/z calculated for C11H9N3NaO3S2[M+Na+]+317.9978,found 317.9985。
| 标题 | 发布/更新时间 | 阅读量 |
|---|---|---|
| 一种家用电器用抗菌塑料及其制备方法 | 2020-05-14 | 115 |
| 由愈创木酚或烷基愈创木酚制备苯酚和酚类物质的方法 | 2020-05-14 | 397 |
| 一种紫外光诱导原子转移自由基的聚合方法 | 2020-05-14 | 278 |
| 新的抗疟剂 | 2020-05-15 | 755 |
| 杀真菌组合物 | 2020-05-12 | 87 |
| 石墨与IVA族复合颗粒以及制作方法 | 2020-05-13 | 446 |
| 一种苦参碱衍生物及其在药物中的应用 | 2020-05-14 | 672 |
| 一种含有对伞花烃的增效农药组合物 | 2020-05-13 | 762 |
| 包含2-[(2,4-二氯苯基)甲基]-4,4-二甲基-3-异噁唑烷酮、砜吡草唑和吡唑解草酯的除草混合物 | 2020-05-13 | 99 |
| 新颖的4－芳氧基烟酰胺类化合物及其制备方法和应用 | 2020-05-08 | 378 |
高效检索全球专利专利汇是专利免费检索,专利查询,专利分析-国家发明专利查询检索分析平台，是提供专利分析，专利查询，专利检索等数据服务功能的知识产权数据服务商。
我们的产品包含105个国家的1.26亿组数据，免费查、免费专利分析。
分析报告
专利汇分析报告产品可以对行业情报数据进行梳理分析，涉及维度包括行业专利基本状况分析、地域分析、技术分析、发明人分析、申请人分析、专利权人分析、失效分析、核心专利分析、法律分析、研发重点分析、企业专利处境分析、技术处境分析、专利寿命分析、企业定位分析、引证分析等超过60个分析角度，系统通过AI智能系统对图表进行解读，只需1分钟，一键生成行业专利分析报告。
QQ群二维码
意见反馈
意见反馈