技术领域
[0001] 本
发明属于印刷油墨领域,尤其是涉及一种基于发光量子点的油性荧光防伪油墨。
背景技术
[0002] 随着科学技术与印刷工艺的进步和及人民生活
水平的提高,人们越来越重视个人隐私权的保护,对于隐私保密文件的需求化和个性化要求也越来越高,因此防伪技术受到了人们的高度重视,这样做既为了有效防止假冒伪劣产品的过度泛滥,提高假冒伪劣产品的辨认能
力,又能达到高性能的防伪目的。传统的防伪油墨中的荧光材料主要为荧光颜料或者
荧光染料,为达到预期荧光防伪效果,其添加的荧光物质占总成分配比的10-20%,而且现有荧光材料在紫外激发下发光
颜色单调、耐候性较差,所以研究一种
发光效率高、发光颜色多元化、
荧光寿命较长的发光材料已是迫在眉睫的事。
[0003] 发光量子点是一种由于尺寸在
纳米级的粒子而具备优异光电特性的荧光物质,作为一种新型的发光材料,其油性量子点的制备工艺很成熟,工艺性相对稳定,而且可以根据控制量子点尺寸的不同大小调节量子点的发光颜色,且具有较宽连续分布的荧光
光谱,量子点较普通的荧光材料相比,具有发光效率高、耐候性好且寿命长的优异特性,大大提高了荧光物质在油墨中的应用价值。
发明内容
[0004] 有鉴于此,本发明旨在提出一种基于发光量子点的油性荧光防伪油墨,发光颜色多元化、高发光效率且寿命长。
[0005] 为达到上述目的,本发明的技术方案是这样实现的:
[0006] 一种基于发光量子点的油性荧光防伪油墨,该防伪油墨由包括如下重量份的方案一或方案二的原料制成:
[0007] 方案一:
[0008]
[0009] 方案二:
[0010]
[0011] 优选的,所述的防伪油墨由包括如下重量份的方案一或方案二的原料制成:
[0012] 方案一:
[0013]
[0014]
[0015] 方案二:
[0016]
[0017] 进一步,所述的方案一中的油性油墨
树脂为
醇酸树脂、
酚醛树脂或大豆改性树脂中的至少一种;所述的方案二中的油性油墨树脂为聚
氨酯树脂、
丙烯酸或氯醋树脂中的至少一种。
[0018] 进一步,所述的方案一、方案二中的量子点的种类均可以为:II-VI族硒化锌、硒化锌镉及其核壳量子点、硒化锌/硫化锌、硒化镉/硫化锌、硒化锌镉/硫化锌、硒化镉/硫化锌镉、硒化锌镉/硫化锌镉量子点;III-V族磷化铟、磷化铟/硫化锌量子点;I-III-IV族硫化铟
铜、硫化铟/硫化锌量子点。
[0019] 进一步,所述的量子点在所述的防伪油墨中的发光效率为15-70%。
[0020] 进一步,所述的方案一中的调墨油为矿物油;所述的矿物油为
白油或
煤油中的至少一种;所述的方案一中的催干剂为红燥油;所述的方案一中的填料为
碳酸
钙或氢
氧化
铝中的至少一种。
[0021] 进一步,所述的方案二中的
溶剂为二
甲苯、异佛尔
酮或二乙二醇丁醚
醋酸酯中的一种;所述的方案二中的消泡剂为
烃类混合物或有机
硅中的至少一种;所述的烃类混合物为聚酯改性聚二甲基硅氧烷或聚醚改性聚二甲基硅氧烷中的至少一种;所述的方案二中的
流平剂为改性有机硅
聚合物;所述的改性有机硅聚合物为聚甲基烷基硅氧烷。
[0022] 所述的基于发光量子点的油性荧光防伪油墨的制备方法,所述的方案一包括如下步骤:
[0023] (1)量子点甲苯溶液的制备:
[0024] 将量子点溶液进行分散、混合、沉淀、离心、洗涤及粒径选择后分散于甲苯中,得到量子点的甲苯溶液;
[0026] 将所述的量子点的甲苯溶液进行加热或抽
真空将其中甲苯去除,然后与液体石蜡混合,得到量子点的石蜡溶液;
[0027] (3)油性荧光防伪油墨的制备:
[0028] 以油性油墨树脂和调墨油进行混合、搅拌形成
混合液,向混合液中加入量子点的石蜡溶液、催干剂与填料,然后放入到三辊
研磨机或高速搅拌分散机进行加工处理,得到所述的油性荧光防伪油墨;
[0029] 所述的方案二包括如下步骤:
[0030] (1)量子点甲苯溶液的制备:
[0031] 将量子点溶液进行分散、混合、沉淀、离心、洗涤及粒径选择后分散于甲苯中,得到量子点的甲苯溶液;
[0032] (2)量子点石蜡溶液的制备:
[0033] 将所述的量子点的甲苯溶液进行加热或抽真空将其中甲苯去除,然后与液体石蜡混合,得到量子点的石蜡溶液;
[0034] (3)油性荧光防伪油墨的制备:
[0035] 以油性油墨树脂和溶剂进行混合、搅拌形成混合液,向混合液中加入量子点的石蜡溶液、消泡剂、流平剂,然后放入到三辊研磨机或高速搅拌分散机进行加工处理,得到所述的油性荧光防伪油墨。
[0036] 进一步,所述的步骤1中的粒径选择步骤中的粒径为4.8-5.2纳米。
[0037] 所述的基于发光量子点的油性荧光防伪油墨的用途,应用于防伪
包装、私密性文件所用的油墨中,以及应用在防伪文件、票据、收据等信息交换的方式上。
[0038] 相对于
现有技术,本发明所述的基于发光量子点的油性荧光防伪油墨具有以下优势:
[0039] (1)本发明所述的基于发光量子点的油性荧光防伪油墨具有发光颜色多元化、高发光效率且寿命长的特点。
[0040] (2)本发明所述的基于发光量子点的油性荧光防伪油墨通过调节量子点在原材料成分配比,制备不同粒径大小的发光量子点,运用相同的原材料保证了制备工艺的成熟及实验所得该种发光量子点的应用
稳定性,保证了量子点的使用寿命。
[0041] (3)本发明所述的发光量子点发光效率高达15-70%,使其在油墨中所占的成分配比可仅为0.1%,大量使用树脂、助剂及光油,节省了生产成本。
[0042] (4)本发明所述的基于发光量子点的油性荧光防伪油墨通过不同粒径大小的发光量子点代表在紫外激发下发出不同颜色的可见光,能提高防伪能力,达到明显的防伪效果。
[0043] (5)本发明所述的量子点经过碳棒的高温
烘烤,其耐候性比一般的荧光
燃料及颜料等荧光物要强,使油墨
质量和荧光寿命得到进一步提升。
[0044] (6)本发明所述的基于发光量子点的油性荧光防伪油墨适用于丝网印刷、胶印印刷。
附图说明
[0045] 图1为本发明
实施例1所述的防伪油墨丝网印刷后的图案花样在日光灯照射下的图;
[0046] 图2为本发明实施例1所述的防伪油墨丝网印刷后的图案花样在紫外光照射下的图;
[0047] 图3为本发明实施例2所述的防伪油墨丝网印刷后的图案花样在日光灯照射下的图;
[0048] 图4为本发明实施例2所述的防伪油墨丝网印刷后的图案花样在紫外光照射下的图;
[0049] 图5为采用荧光分光光度计对实施例3、4、6、7得到的多层量子点荧光
薄膜进行荧光性能的测试的谱图;
[0050] 图6为本发明实施例8将传统的油墨荧光物质、硒化镉/硫化锌镉、磷化铟/硫化锌分别滴加在无荧光纸上置于碳弧灯下的图;
[0051] 图7为本发明实施例8将传统的油墨荧光物质、硒化镉/硫化锌镉、磷化铟/硫化锌分别滴加在耐晒布条上置于碳弧灯下的图。
具体实施方式
[0052] 除有定义外,以下实施例中所用的技术术语具有与本发明所属领域技术人员普遍理解的相同含义。以下实施例中所用的试验
试剂,如无特殊说明,均为常规生化试剂;所述实验方法,如无特殊说明,均为常规方法。
[0053] 本发明实施例中所述的大豆改性树脂购买自伊士曼化工公司。
[0054] 下面结合实施例及附图来详细说明本发明。
[0055] 实施例1
[0056] 一种基于发光量子点的油性荧光防伪油墨,该防伪油墨由包括如下重量份的原料制成:氯醋树脂25份,异佛尔酮71份,有机硅1份,聚甲基烷基硅氧烷1份,硒化镉/硫化锌镉2份。
[0057] 所述的基于发光量子点的油性荧光防伪油墨的制备方法,包括如下步骤:
[0058] (1)量子点甲苯溶液的制备:
[0059] 将15ml的正己烷加入到已经制备好的量子点的溶液中,将量子点进行完全均匀的分散,然后再向量子点溶液中加入
乙醇,此时量子点溶液已浑浊,直至量子点溶液完全浑浊,将浑浊溶液放置在离心管中,在离心机上设置12000转/分钟的转速,设置时间为5分钟进行离心,得到量子点溶液,用甲苯进行分散,直至量子点溶液完全透明即可,然后经过再次沉淀、离心、洗涤对量子点进行粒径选择,得到粒径相对统一、粒径为4.9-5.1纳米的量子点甲醛溶液;
[0060] (2)量子点石蜡溶液的制备:
[0061] 将量子点的甲苯溶液加入到
蒸发皿中,然后将蒸发皿放入低温
烤箱中其中设置
温度为120°,将甲苯蒸发除掉,然后将溶剂蒸干后的量子点用液体石蜡溶解,得到量子点的石蜡溶液;
[0062] (3)油性荧光防伪油墨的制备:
[0063] 以氯醋树脂和异佛尔酮作为基本原料按一定比例混合在一起充分搅拌形成混合液,此时向混合液中加入量子点的石蜡溶液以及有机硅、聚甲基烷基硅氧烷,充分搅拌,然后再将其放入三辊研磨机中进行均匀搅拌,得到均匀的油性荧光防伪油墨。
[0064] 所述的基于发光量子点的油性荧光防伪油墨的用途,应用于防伪包装、私密性文件所用的油墨中,以及应用在防伪文件、票据、收据等信息交换的方式上。
[0065] 图1-2中显示了用实施例1制备的防伪油墨丝网印刷后的图案花样在日光灯下及紫外光照射下的模样。图中表明:用该实施例制备的防伪油墨丝网印刷后的图案花样的颜色鲜艳,荧光性能好。该图也说明在该防伪油墨中的量子点保持了原量子点良好的荧光特性。
[0066] 实施例2
[0067] 一种基于发光量子点的油性荧光防伪油墨,该防伪油墨由包括如下重量份的原料制成:氯醋树脂25份,异佛尔酮71份,有机硅1份,聚甲基烷基硅氧烷1份,硒化锌镉/硫化锌镉2份。
[0068] 所述的基于发光量子点的油性荧光防伪油墨的制备方法,包括如下步骤:
[0069] (1)量子点甲苯溶液的制备:
[0070] 将15ml的正己烷加入到已经制备好的量子点的溶液中,将量子点进行完全均匀的分散,然后再向量子点溶液中加入乙醇,此时量子点溶液已浑浊,直至量子点溶液完全浑浊,将浑浊溶液放置在离心管中,在离心机上设置12000转/分钟的转速,设置时间为5分钟进行离心,得到量子点溶液,用甲苯进行分散,直至量子点溶液完全透明即可,然后经过再次沉淀、离心、洗涤对量子点进行粒径选择,得到粒径相对统一、粒径为4.9-5.1纳米的量子点甲醛溶液;
[0071] (2)量子点石蜡溶液的制备:
[0072] 将量子点的甲苯溶液加入到蒸发皿中,然后将蒸发皿放入低温烤箱中其中设置温度为120°,将甲苯蒸发除掉,然后将溶剂蒸干后的量子点用液体石蜡溶解,得到量子点的石蜡溶液;
[0073] (3)油性荧光防伪油墨的制备:
[0074] 以氯醋树脂和异佛尔酮作为基本原料按一定比例混合在一起充分搅拌形成混合液,此时向混合液中加入量子点的石蜡溶液以及有机硅、聚甲基烷基硅氧烷,充分搅拌,然后再将其放入三辊研磨机中进行均匀搅拌,得到均匀的油性荧光防伪油墨。
[0075] 所述的基于发光量子点的油性荧光防伪油墨的用途,应用于防伪包装、私密性文件所用的油墨中,以及应用在防伪文件、票据、收据等信息交换的方式上。
[0076] 图3-4中显示了用该实施例制备的防伪油墨丝网印刷后的图案花样在日光灯下及紫外光照射下的模样。图中表明:用该实施例制备的防伪油墨丝网印刷后的图案花样的颜色鲜艳,荧光性能好。该图也说明在该防伪油墨中的量子点保持了原量子点良好的荧光特性。
[0077] 实施例3
[0078] 一种基于发光量子点的油性荧光防伪油墨,该防伪油墨由包括如下重量份的原料制成:醇酸树脂48份,酚醛树脂35份,白油9份,红燥油1份,氢氧化铝5份,硒化镉/硫化锌镉2份。
[0079] 所述的基于发光量子点的油性荧光防伪油墨的制备方法,包括如下步骤:
[0080] (1)量子点甲苯溶液的制备:
[0081] 将15ml的正己烷加入到已经制备好的量子点的溶液中,将量子点进行完全均匀的分散,然后再向量子点溶液中加入乙醇,此时量子点溶液已浑浊,直至量子点溶液完全浑浊,将浑浊溶液放置在离心管中,在离心机上设置12000转/分钟的转速,设置时间为5分钟进行离心,得到量子点溶液,用甲苯进行分散,直至量子点溶液完全透明即可,然后经过再次沉淀、离心、洗涤对量子点进行粒径选择,得到粒径相对统一、粒径为4.9-5.1纳米的量子点甲醛溶液;
[0082] (2)量子点石蜡溶液的制备:
[0083] 将量子点的甲苯溶液加入到蒸发皿中,然后将蒸发皿放入低温烤箱中其中设置温度为120°,将甲苯蒸发除掉,然后将溶剂蒸干后的量子点用液体石蜡溶解,得到量子点的石蜡溶液;
[0084] (3)油性荧光防伪油墨的制备:
[0085] 以醇酸树脂与酚醛树和矿物油作为基本原料按一定比例混合在一起充分搅拌形成混合液,此时向混合液中加入量子点的石蜡溶液以及红燥油、氢氧化铝,充分搅拌,然后再将其放入三辊研磨机中进行均匀搅拌,得到均匀的油性荧光防伪油墨。
[0086] 所述的基于发光量子点的油性荧光防伪油墨的用途,应用于防伪包装、私密性文件所用的油墨中,以及应用在防伪文件、票据、收据等信息交换的方式上。
[0087] 采用荧光分光光度计对实施例3得到的多层量子点荧光薄膜进行荧光性能的测试。图5中光谱1为传统油墨的荧光发射谱。图5中光谱2显示该实施例在荧光
波长为610nm的硒化镉/硫化锌镉发光量子点所制得的防伪胶印印刷油墨的荧光发射谱。图中表明:该方法制得的防伪油墨的荧光性能较好,即油墨材料对量子点的表面修饰没有对其本身造成较大的影响,这使得该防伪油墨中的量子点保持了原量子点良好的荧光特性。
[0088] 实施例4
[0089] 一种基于发光量子点的油性荧光防伪油墨,该防伪油墨由包括如下重量份的原料制成:醇酸树脂48份,酚醛树脂35份,白油9份,红燥油1份,氢氧化铝5份,硒化锌镉/硫化锌镉2份。
[0090] 所述的基于发光量子点的油性荧光防伪油墨的制备方法,包括如下步骤:
[0091] (1)量子点甲苯溶液的制备:
[0092] 将15ml的正己烷加入到已经制备好的量子点的溶液中,将量子点进行完全均匀的分散,然后再向量子点溶液中加入乙醇,此时量子点溶液已浑浊,直至量子点溶液完全浑浊,将浑浊溶液放置在离心管中,在离心机上设置12000转/分钟的转速,设置时间为5分钟进行离心,得到量子点溶液,用甲苯进行分散,直至量子点溶液完全透明即可,然后经过再次沉淀、离心、洗涤对量子点进行粒径选择,得到粒径相对统一、粒径为4.9-5.1纳米的量子点甲醛溶液;
[0093] (2)量子点石蜡溶液的制备:
[0094] 将量子点的甲苯溶液加入到蒸发皿中,然后将蒸发皿放入低温烤箱中其中设置温度为120°,将甲苯蒸发除掉,然后将溶剂蒸干后的量子点用液体石蜡溶解,得到量子点的石蜡溶液;
[0095] (3)油性荧光防伪油墨的制备:
[0096] 以醇酸树脂与酚醛树和矿物油作为基本原料按一定比例混合在一起充分搅拌形成混合液,此时向混合液中加入量子点的石蜡溶液以及红燥油、氢氧化铝,充分搅拌,然后再将其放入三辊研磨机中进行均匀搅拌,得到均匀的油性荧光防伪油墨。
[0097] 所述的基于发光量子点的油性荧光防伪油墨的用途,应用于防伪包装、私密性文件所用的油墨中,以及应用在防伪文件、票据、收据等信息交换的方式上。
[0098] 图5中光谱3显示该实施例在荧光波长为550nm的硒化锌镉/硫化锌镉
半导体量子点所制得的防伪胶印印刷油墨的荧光发射谱。图中表明:该方法制得的防伪油墨的荧光性能较好,即油墨材料对量子点的表面修饰没有对其本身造成较大的影响,这使得该防伪油墨中的量子点保持了原量子点良好的荧光特性。
[0099] 实施例5
[0100] 一种基于发光量子点的油性荧光防伪油墨,该防伪油墨由包括如下重量份的原料制成:醇酸树脂48份,酚醛树脂35份,白油9份,红燥油1份,氢氧化铝5份,硒化锌/硫化锌2份。
[0101] 所述的基于发光量子点的油性荧光防伪油墨的制备方法,包括如下步骤:
[0102] (1)量子点甲苯溶液的制备:
[0103] 将15ml的正己烷加入到已经制备好的量子点的溶液中,将量子点进行完全均匀的分散,然后再向量子点溶液中加入乙醇,此时量子点溶液已浑浊,直至量子点溶液完全浑浊,将浑浊溶液放置在离心管中,在离心机上设置12000转/分钟的转速,设置时间为5分钟进行离心,得到量子点溶液,用甲苯进行分散,直至量子点溶液完全透明即可,然后经过再次沉淀、离心、洗涤对量子点进行粒径选择,得到粒径相对统一、粒径为4.9-5.1纳米的量子点甲醛溶液;
[0104] (2)量子点石蜡溶液的制备:
[0105] 将量子点的甲苯溶液加入到蒸发皿中,然后将蒸发皿放入低温烤箱中其中设置温度为120°,将甲苯蒸发除掉,然后将溶剂蒸干后的量子点用液体石蜡溶解,得到量子点的石蜡溶液;
[0106] (3)油性荧光防伪油墨的制备:
[0107] 以醇酸树脂与酚醛树和矿物油作为基本原料按一定比例混合在一起充分搅拌形成混合液,此时向混合液中加入量子点的石蜡溶液以及红燥油、氢氧化铝,充分搅拌,然后再将其放入三辊研磨机中进行均匀搅拌,得到均匀的油性荧光防伪油墨。
[0108] 所述的基于发光量子点的油性荧光防伪油墨的用途,应用于防伪包装、私密性文件所用的油墨中,以及应用在防伪文件、票据、收据等信息交换的方式上。
[0109] 实施例6
[0110] 一种基于发光量子点的油性荧光防伪油墨,该防伪油墨由包括如下重量份的原料制成:醇酸树脂48份,酚醛树脂35份,白油9份,红燥油1份,氢氧化铝5份,硫化铜铟/硫化锌2份。
[0111] 所述的基于发光量子点的油性荧光防伪油墨的制备方法,包括如下步骤:
[0112] (1)量子点甲苯溶液的制备:
[0113] 将15ml的正己烷加入到已经制备好的量子点的溶液中,将量子点进行完全均匀的分散,然后再向量子点溶液中加入乙醇,此时量子点溶液已浑浊,直至量子点溶液完全浑浊,将浑浊溶液放置在离心管中,在离心机上设置12000转/分钟的转速,设置时间为5分钟进行离心,得到量子点溶液,用甲苯进行分散,直至量子点溶液完全透明即可,然后经过再次沉淀、离心、洗涤对量子点进行粒径选择,得到粒径相对统一、粒径为4.9-5.1纳米的量子点甲醛溶液;
[0114] (2)量子点石蜡溶液的制备:
[0115] 将量子点的甲苯溶液加入到蒸发皿中,然后将蒸发皿放入低温烤箱中其中设置温度为120°,将甲苯蒸发除掉,然后将溶剂蒸干后的量子点用液体石蜡溶解,得到量子点的石蜡溶液;
[0116] (3)油性荧光防伪油墨的制备:
[0117] 以醇酸树脂与酚醛树和矿物油作为基本原料按一定比例混合在一起充分搅拌形成混合液,此时向混合液中加入量子点的石蜡溶液以及红燥油、氢氧化铝,充分搅拌,然后再将其放入三辊研磨机中进行均匀搅拌,得到均匀的油性荧光防伪油墨。
[0118] 所述的基于发光量子点的油性荧光防伪油墨的用途,应用于防伪包装、私密性文件所用的油墨中,以及应用在防伪文件、票据、收据等信息交换的方式上。
[0119] 图5中光谱4显示该实施例在荧光波长为670nm的硫化铜铟/硫化锌半导体量子点所制得的防伪胶印印刷油墨的荧光发射谱。图中表明:该方法制得的防伪油墨的荧光性能较好,即油墨材料对量子点的表面修饰没有对其本身造成较大的影响,这使得该防伪油墨中的量子点保持了原量子点良好的荧光特性。
[0120] 实施例7
[0121] 一种基于发光量子点的油性荧光防伪油墨,该防伪油墨由包括如下重量份的原料制成:醇酸树脂48份,酚醛树脂35份,白油9份,红燥油1份,氢氧化铝5份,磷化铟/硫化锌2份。
[0122] 所述的基于发光量子点的油性荧光防伪油墨的制备方法,包括如下步骤:
[0123] (1)量子点甲苯溶液的制备:
[0124] 将15ml的正己烷加入到已经制备好的量子点的溶液中,将量子点进行完全均匀的分散,然后再向量子点溶液中加入乙醇,此时量子点溶液已浑浊,直至量子点溶液完全浑浊,将浑浊溶液放置在离心管中,在离心机上设置12000转/分钟的转速,设置时间为5分钟进行离心,得到量子点溶液,用甲苯进行分散,直至量子点溶液完全透明即可,然后经过再次沉淀、离心、洗涤对量子点进行粒径选择,得到粒径相对统一、粒径为4.9-5.1纳米的量子点甲醛溶液;
[0125] (2)量子点石蜡溶液的制备:
[0126] 将量子点的甲苯溶液加入到蒸发皿中,然后将蒸发皿放入低温烤箱中其中设置温度为120°,将甲苯蒸发除掉,然后将溶剂蒸干后的量子点用液体石蜡溶解,得到量子点的石蜡溶液;
[0127] (3)油性荧光防伪油墨的制备:
[0128] 以醇酸树脂与酚醛树和矿物油作为基本原料按一定比例混合在一起充分搅拌形成混合液,此时向混合液中加入量子点的石蜡溶液以及红燥油、氢氧化铝,充分搅拌,然后再将其放入三辊研磨机中进行均匀搅拌,得到均匀的油性荧光防伪油墨。
[0129] 所述的基于发光量子点的油性荧光防伪油墨的用途,应用于防伪包装、私密性文件所用的油墨中,以及应用在防伪文件、票据、收据等信息交换的方式上。
[0130] 图5中光谱5显示该实施例的磷化铟/硫化锌半导体量子点所制得的防伪胶印印刷油墨的荧光发射谱。图中表明:该方法制得的防伪油墨的荧光性能较好,即油墨材料对量子点的表面修饰没有对其本身造成较大的影响,这使得该防伪油墨中的量子点保持了原量子点良好的荧光特性。
[0131] 实施例8
[0132] 发光量子点的耐候性测试:
[0133] 如图6-7,所示,将传统的传统油墨的通用荧光粉、硒化镉/硫化锌镉、磷化铟/硫化锌分别滴加在无荧光纸上与耐晒布条同时置于碳弧灯下,时间为6-8小时,进行耐晒实验,得到的实验结果如图3所示,实验结果表明与油墨所用的传统荧光物相比,半导体量子点在碳弧灯下长时间暴露后仍具有较高的发光强度。
[0134] 以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何
修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。