[0001] 本发明涉及一种钼酸镧铕红色发光粉的制备方法，属于发光材料制备技术领域。

[0002] 纯的La2Mo2O9在高温条件下为立方的β-La2Mo2O9结构，具有良好的热稳定性和热3+ 3+
力学稳定性，比较适合作荧光粉的基质材料。加入激活剂Eu 离子取代部分La 离子格位，
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由于两种离子为同等价态的取代，因此不用考虑电荷补偿。激活剂Eu 掺杂后，能够被蓝光
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有效激发产生Eu 的4f组态的独特光谱。Marrero-López等(Journal of Non-Crystalline Solids，2004，345&346：377-381)和 李 旭 等(Journal of Crystal Growth，2008，310：
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3117-3120)研究了激活剂Eu 掺入La2Mo2O9荧光粉的光学性质，前者采用冷冻干燥法制备
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了样品，发现样品经过紫外光激发后，显示了Eu 的特征发射峰。后者采用高温固相法并
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添加适当助熔剂制备了样品，主要讨论了激活剂Eu 的掺杂浓度、助熔剂的选择以及不同激发波长对La1.4-xEuxMo2O9荧光性能的影响，得出组分La1.4Eu0.6Mo2O9中添加适量的助熔剂NH4Cl后，经蓝光激发得到的荧光强度明显提高，这有可能成为与蓝光LED芯片相匹配的红光材料。高温固相反应是无机发光材料的传统制备方法，这种工艺要使反应物在高温下长时间煅烧，烧结成团块的产物还需要粉碎并研磨成粉体，然后进行筛分。这样制得的样品，形貌多半不规则，其表面结构也受到破坏。由于参与反应各组分的原子或离子受到晶体内聚力的限制，不可能像在液相反应中那样可以自由地迁移运动，产物内部的化学组成难以准确完善，这些因素都会导致发光效率的降低。

[0003] 本发明的目的在于提供一种钼酸镧铕红色发光粉的制备方法，通过水热过程并采用表面活性剂轴助工艺，不仅显著改善了产品形貌，使其粒径分散均匀，而且粉体的发光强度在蓝光激发下大大增强，这种产品与蓝光LED芯片相匹配，有可能改善白光LED的显色指数，促进LED在照明领域的应用和推广。

[0004] 本发明的构思是这样的：本发明采用水热法制备了以La2Mo2O9为基质，稀土铕离子激活的钼酸盐体系。在前驱体的制备过程中，主要添加适量表面活性剂、调整溶液的酸度以及水热反应的温度，确定了最佳反应条件。通过X-射线衍射，扫描电镜和光致发光技术对样品进行了性能表征，发现不仅改善了样品的型貌，而且在蓝光激发下，红色荧光明显增强。使发光粉在蓝光激发下，产生有效的红光发射。克服高温固相反应所造成的化学成分不纯、粒度大、形貌不规则等。

[0005] 本发明的主要试剂包括：氧化铕，氧化镧，七钼酸胺和表面活性剂(聚乙烯醇，简称PEG400)。

[0006] 具体地，本发明所说的钼酸镧铕红色发光粉的制备方法包括以下步骤：

[0007] (1)将氧化镧和氧化铕分别溶于硝酸制成硝酸镧和硝酸铕溶液，将七钼酸胺溶于去离子水中配制成七钼酸胺溶液；

[0008] (2)分别量取硝酸镧和硝酸铕溶液，两者体积比为3∶2放入烧杯中，通过磁力搅拌形成混合溶液，在搅拌过程中逐滴加入表面活性剂PEG400；

[0009] (3)将七铝酸胺溶液滴加到上述搅拌的溶液中，用氨水调节溶液的酸度，形成悬浊液；

[0010] (4)把悬浊液转移到反应釜中，在200～220℃温度范围进行水热反应，待反应釜冷却至室温，将反应釜中的沉淀物进行离心、过滤、洗涤和干燥，获得前驱体粉末；

[0011] (5)将前驱体粉末在850℃下进行热处理，冷却到室温后即成最终产品。

[0012] 本发明，步骤(1)中，反应物硝酸镧溶液浓度为0.3mol/L、硝酸铕溶液浓度为0.2mol/L、七钼酸胺溶液浓度范围0.06～0.1mol/L；

[0013] 步骤(3)中，调节溶液的酸度控制pH值在8.0～9.0，溶液酸度pH值控制在8.5为最好；

[0014] 本发明取得的有益效果是：利用本发明制备的钼酸镧铕产品，由于采用水热过程并引入了表面活性剂，同传统固相反应得到的产品相比，粉体形貌规则，颗粒大小均匀，粒径范围在0.8～1.0μm之间，无需再粉粹球磨。另外，在蓝光激发下，其红光发射强度明显高于传统固相法所制产品的发射强度。这有利于发光粉在工业上的直接应用。附图说明

[0015] 图1为制备样品的扫描电镜图片(与传统方法对比图片)。

[0016] 图2为制备样品的发射光谱图。

[0017] 从图2可以看出，在592nm，616nm，652nm和701nm处的发射峰分别对应于三价铕5 7 5 7 5 7 5 7 5 7
离子的 D0→ F1，D0→ F2，D0→ F3和 D0→ F4特征跃迁，其中在616nm处对应于 D0→ F2的特征跃迁发射最强。

[0018] 以下实施例用于说明本发明。

[0019] 实施例1

[0020] (1)将氧化镧和氧化铕分别溶于硝酸制成硝酸镧和硝酸铕溶液，硝酸镧溶液浓度为0.3mol/L、硝酸铕溶液浓度为0.2mol/L；用18ml去离子水溶解七钼酸胺1.410g，配制成七钼酸胺溶液，使七钼酸胺溶液浓度0.06mol/L；

[0021] (2)取硝酸镧溶液18.6ml和硝酸铕溶液12.0ml，加入15ml水搅拌成混合溶液，然后往混合液中加入表面活性剂(PEG 400)3.2ml，保持搅拌；

[0022] (3将七钼酸胺溶液逐滴加入到上述混合液中，接着再加入少量6mol/L的氨水调节溶液pH值到8.5，形成悬浊液；

[0023] (4)把悬浊液转移到100ml高压反应釜中，在200℃下水热反应12小时，待反应釜逐渐冷却至室温，将制备出的沉淀进行离心、过滤、洗涤和干燥，得到前驱体粉末。

[0024] (5)将前驱体粉末在850℃下烧结3小时，冷却到室温后即成最终样品。

[0025] 实施例2

[0026] (1)将氧化镧和氧化铕分别溶于硝酸制成硝酸镧和硝酸铕溶液，硝酸镧溶液浓度为0.3mol/L、硝酸铕溶液浓度为0.2mol/L；用12ml去离子水溶解七钼酸胺1.130g，配制成七钼酸胺溶液，使七钼酸胺溶液浓度0.08mol/L；

[0027] (2)取硝酸镧溶液14.9ml和硝酸铕溶液9.6ml，加入20ml水搅拌成混合溶液，然后往混合液中加入表面活性剂(PEG 400)2.6ml，保持搅拌。

[0028] (3)将七钼酸胺溶液逐滴加入到上述混合液中，接着再加入少量6mol/L的氨水调节溶液pH值到8.5，形成悬浊液。

[0029] (4)把悬浊液转移到100ml高压反应釜中，在210℃下水热反应12小时，待反应釜逐渐冷却至室温，将制备出的沉淀进行离心、过滤、洗涤和干燥，得到前驱体粉末。

[0030] (5)将前驱体粉末在850℃下烧结3小时，冷却到室温后即成最终样品。

[0031] 实施例3

[0032] (1)将氧化镧和氧化铕分别溶于硝酸制成硝酸镧和硝酸铕溶液，硝酸镧溶液浓度为0.3mol/L、硝酸铕溶液浓度为0.2mol/L；用15ml去离子水溶解七钼酸胺1.805g，配制成七钼酸胺溶液，使七钼酸胺溶液浓度0.10mol/L；

[0033] (2)取硝酸镧溶液23.8ml和硝酸铕溶液15.3ml，加入5ml水搅拌成混合溶液，然后往混合液中加入表面活性剂(PEG 400)4.1ml，保持搅拌。

[0034] (3)将七钼酸胺溶液逐滴加入到上述混合液中，接着再加入少量6mol/L的氨水调节溶液pH值到8.5。形成悬浊液。

[0035] (4)把悬浊液转移到100ml高压反应釜中，在220℃下水热反应12小时，待反应釜逐渐冷却至室温，将制备出的沉淀进行离心、过滤、洗涤和干燥，得到前驱体粉末。

[0036] (5)将前驱体粉末在850℃下烧结3小时，冷却到室温后即成最终样品。