【発明の詳細な説明】 【０００１】（発明の分野）本発明は粘つき感を伴うことなく湿潤効果を与える皮膚及び頭髪用の化粧品組成物に関する。 【０００２】（発明の背景）グリセロール及びソルビトールのような保湿剤が皮膚、頭皮及び頭髪に潤いを与える優れたモイスチャライザーであることは公知である。
例えば、国際特許ＷＯ９１１１１７１、ＷＯ９２１９２
１６及びＷＯ９２１９２７５並びに米国特許ＵＳ５８５
８３４０参照。 これらの成分の湿潤化能力は濃度依存性である。 残念ながらこれらの成分は、１０％を上回る濃度で配合物に混和されると他着性の粘つき感を与える。
消費者にこのような不快な感覚を経験させるので、高レベルの保湿剤を含有する配合物の殆どは商業的に容認されない。 高レベルの保湿剤を含有し商業的に容認される湿潤化組成物が要望されている。 【０００３】（発明の概要）本発明は、（ａ）組成物の少なくとも約１０重量％の多価アルコール保湿剤と、
（ｂ）濡れ試験で均一な膜を形成する約０．０１％−約１０％のポリマー湿潤剤と、（ｃ）化粧品として許容されるビヒクルと、から成る皮膚及び頭髪に潤いを与える化粧用不粘着性モイスチャライザーに関する。 【０００４】ポリマー湿潤剤は、両親媒性ブロックコポリマー、疎水性基によって改質された親水性主鎖を含むポリマー、または、それらの混合物でよい。 【０００５】（詳細な説明）処理実施例及び比較実施例を除外して、または、別の明白な指定がないときは、材料の量、または、反応の条件、材料の物性及び／または使用量を示す本明細書中のすべての数値は“約”という用語で修飾されることを理解されたい。 特に注釈がない限りすべての量は最終組成物の重量％である。 【０００６】本文中に使用された“皮膚”なる用語は、
顔面、首、胸、背中、腕、手、脚及び頭皮の皮膚を包含する。 【０００７】保湿剤 保湿剤は皮膚に湿潤効果を与えるために本発明組成物に含まれている。 適当な保湿剤は多価アルコールであり、
その非限定例としては、グリセロール（グリセリンとも呼ばれる）及び本発明組成物に添加できるグリセリン以外の保湿剤（ソルビトール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、エトキシル化グルコース及びヘキサントリオール）がある。 保湿剤は本発明組成物中に少なくとも１０％の濃度で含まれている。 湿潤効果を最適にするために少なくとも１０％の濃度、一般的には１０％−９０％の範囲、好ましくは１
０％−６０％の範囲、最も好ましくは１０％−３５％の範囲が好ましい。 最も好ましい保湿剤は低価格でありながら高い効果を示すグリセロール及びソルビトールである。 【０００８】ポリマー湿潤剤 ポリマー湿潤剤は、モイスチャライザー及び本発明組成物を展着させるために本発明組成物に含まれている。 濡れ試験でポリマーを試験することによって本発明組成物に含有させるポリマー湿潤剤を選択する。 【０００９】濡れ試験 Ａ． サンプル：ポリマーを０．２５重量％の濃度でグリセロールに溶解させる。 グリセロールを単独で使用してもよくまたは水と混用してもよい。 水と混用するときは、グリセロール−水の溶液が３０％グリセロールを含有する。 これらのポリマー溶液を約２０℃−約８０℃の温度で調製し、一夜維持して溶解させる。 【００１０】Ｂ． 基板：適当な基板は２０×１０ −３ −
３０×１０ −３ Ｎ／ｍの臨界湿潤張力を有する合成または天然の表面であると定義される。 臨界湿潤張力は、
“ＣｏｎｔａｃｔＡｎｇｌｅｓ ａｎｄ Ｗｅｔｔａｂ
ｉｌｉｔｙ ｏｆ Ｈｕｍａｎ Ｓｋｉｎ，”Ｈａｎｓ
Ｓｃｈｏｔｔ， Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈａｒｍａ
ｃｅｕｔｉｃａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｖｏｌ． ６０，Ｎ
ｏ． １２，Ｄｅｃｅｍｂｅｒ １９７１に発表された手順に従って測定する。 【００１１】適当な基板とその測定臨界湿潤張力との例は、 Ｖｉｔｒｏ−Ｓｋｉｎ（ＩＭＳ Ｉｎｃ．）２５×１０
−３ Ｎ／ｍ 透明フィルム（３Ｍ，Ａｖｅｒｙ，Ａｐｏｌｌｏ）２０
×１０ −３ Ｎ／ｍ ヒト腕の皮膚２７×１０ −３ −２９×１０ −３ Ｎ／ｍ である。 【００１２】Ｃ． 測定手順： １．０．８ミリリットルのサンプルを室温（２０−２５
℃）で基板に塗布する。 ２．２０ｃｍ ２の領域に円を描くように１５秒間擦り込んでサンプルを展着させる。 ３． 擦り込んだ５分後に以下の判断基準に従って肉眼で展着を判定する。 ａ． 完全な展着／均一な膜＝擦り込んだ領域（２０ｃｍ
２ ）全体にサンプルが均一な被膜を形成している ｂ． 部分的湿潤＝（１）（直径１ｍｍを上回る）大きい顕微鏡的気孔（気泡）が膜中に発達しているか、または、（２）膜が多数の（直径１ｍｍを上回る）顕微鏡的液滴に分裂している ｃ． 不湿潤＝摩り込み動作をやめるとサンプルが液滴の形態に戻る。 【００１３】グリセロール湿潤剤だけが判断基準（ａ）
に適合する。 例えば、Ｐｅｍｕｌｅｎ ＴＲ−２は（ａ）に適合し、Ｐｅｍｕｌｅｎ ＴＲ−１は（ｃ）に分類され、Ｃａｒｂｏｐｏｌ ９８１は（ｂ）に対応する。 【００１４】適当なポリマー湿潤剤は一般に以下の２クラスに分類される： （ｂ１）両親媒性ブロックコポリマー； （ｂ２）疎水性基で改質された親水性主鎖を含むポリマー。 【００１５】ブロックコポリマーは、ジブロック構造（ＡＢ構造）またはトリブロック構造（ＡＢＡまたはＢ
ＡＢ構造）を有し得る。 例えば、Ａブロックは親水性、
例えばポリエチレンオキシド、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、シロキサン、グアー及びバイオポリマー（アラビアガム、タンパク質、ゼラチン）である。 Ｂブロックは疎水性基、例えば、ポリプロピレンオキシド、
ポリイソブチレン及びポリスチレンである。 【００１６】疎水性に改質されたポリマーの場合、主成分または主鎖は親水性である。 この主鎖に沿って及び／
または末端に、疎水性基（例えばアルカン（Ｃ１２−Ｃ
３０））がグラフトしている。 これらのポリマーはＢＡ
ＳＦ，ＩＳＰ，Ａｑｕａｌｏｎ／Ｈｅｒｃｕｌｅｓ，Ｂ
Ｆ Ｇｏｏｄｒｉｃｈなどによってポリマー乳化剤という種類で製造されている。 【００１７】これらの分子は主として親水性であり、極性溶媒（水、グリセロール）中で可溶化し得る。 しかしながら、ポリマーはまた、ポリマーを疎水性表面に吸着または“粘着”させるために十分な疎水性ドメインを含んでいる。 これらの２つの特性は皮膚に保湿剤の均一な膜を形成するための極めて重要な要因である。 表Ａ及び表Ｂはそれぞれ、濡れ試験で均一な膜を形成したポリマー、または、形成しなかったポリマーの例を表す。 【００１８】 【表１】 【００１９】 【表２】 【００２０】湿潤剤は本発明組成物中に０．０１％−１
０％の濃度で含まれており、均一な展着及び粘つきのない感触に最適な湿潤剤対グリセロール含量比を与えるために好ましくは０．０１％−２％の濃度で含まれており、過度に粘性でない粘つきのない感触を与えるために最も好ましくは０．１％−２％の濃度で含まれている。
最も好ましい湿潤剤はＰｅｍｕｌｅｎ ＴＲ−２及びＰ
ｌｕｒｏｎｉｃ Ｆ３８である。 何故なら、これらの湿潤剤は化粧品として許容される原料であり皮膚に付着し得るに十分な疎水性を有しているからである。 【００２１】エラストマー エラストマーは本発明組成物に含有させ得る好ましい任意成分である。 エラストマーは絹のような特性を与える。 これらの材料は高度に架橋したシロキサンポリマーとシリコーン油とのブレンドである。 供給業者としてはＧＥ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ（Ｗａｔｅｒｆｏｒｄ，Ｎ
Ｙ）、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍ
Ｉ）及びＲｈｏｄｉａ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ（Ｃｒａｎ
ｂｕｒｙ，ＮＪ）がある。 エラストマーを好ましくは約０．０１％−約３０％、好ましくは約１％−約２５％、
最も好ましくは約５％−約１５％の量で含有させる。 最も好ましくは、エラストマーが配合物中に均一に分散することを支援するために、エラストマーを追加の揮発性シリコーン油（シクロメチコーン及びジメチコーン）と組合せて含有させる。 この場合、揮発性シリコーン油を約０％−約２５％、好ましくは約１％−約５％の量で含有させる。 【００２２】 【表３】 【００２３】結晶質脂肪酸 結晶質脂肪酸は、肌触り、稠度及び遮光（ｏｃｃｌｕｓ
ｉｏｎ）に好適な任意成分である。 好ましくは脂肪酸は１２−２２個の炭素原子を含む。 その理由は、このような脂肪酸が廉価であり美的にも最も優れているからである。 最も好ましい脂肪酸はステアリン酸である。 本文中で使用された“酸”なる用語は、最終組成物のｐＨ次第では脂肪酸の塩の存在を排除しない。 例えば、ナトリウム塩、カリウム塩またはアンモニウム塩が存在してもよい。 塩の量は脂肪酸の量に算入される。 本発明組成物は好ましくは少なくとも０．２５％の脂肪酸、最も好ましくは０．２５％−１８％の脂肪酸を含有している。 【００２４】油 肌触り及び肌の軟化の目的で本発明組成物が油を含有するのが好ましい。 適当な流体油の非限定例は、脂肪酸またはアルコール及び炭化水素のエステル、好ましくは本文中に記載された溶解度条件に適合するような脂肪酸またはアルコールのモノエステルである。 最も好ましくは流体油は、パルミチン酸イソステアリル、サリチル酸トリデシル、Ｃ１２−１５オクタン酸塩、ステアリン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル及びパルミチン酸イソプロピルまたはそれらの任意の混合物から成るグループから選択される。 商標Ｃｅｔｉｏ ＯＥをもつようなジカプリルエーテルも最も好ましい油として含まれる。 油は好ましくは０．１％−３０％の量、最も好ましくは１％−１５％の量で含有させる。 【００２５】中和剤 脂肪酸を中和し、これによって粘度を強化しかつエマルジョン構造を安定化するために本発明組成物が中和剤を含有するのが好ましい。 適当な中和剤の非限定例は、トリエタノールアミン、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム、アミノメチルプロパノールエタノールアミンである。 中和剤は好ましくは、約０％−
約５％の量、最も好ましくは約０．０５％−約１％の量で含有させる。 【００２６】その他の任意成分 多様な種類の有効成分が本発明の化粧品組成物中に存在し得る。 有効成分は、皮膚緩和成分でなくかつ組成物の物性だけを改善する成分でもない皮膚または頭髪に有益な物質であると定義される。 この種の有効成分の非限定的な一般例としては日光遮断剤、皮膚美白剤、日焼け剤などがある。 【００２７】日光遮断剤は紫外光を遮断する常用の材料である。 代表的な化合物はＰＡＢＡ、シンナメート及びサリチレートの誘導体である。 例えば、オクチルメトキシシンナメート及び２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン（オキシベンゾンとしても知られる）を使用できる。 オクチルメトキシシンナメート及び２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンはそれぞれ商標Ｐａ
ｒｓｏｌ ＭＣＸ及びＢｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ−３で市販されている。 【００２８】エマルジョン中に使用される日光遮断剤の正確な量は日光の紫外線に対する所望の防御度に従って変更し得る。 【００２９】その他の好ましい任意成分は、必須脂肪酸（ＥＦＡ）、即ち、ケラチノサイト中の全部の細胞の形質膜形成に必須の脂肪酸である。 ＥＦＡが欠損すると細胞の増殖が低下する。 ＥＦＡの補充によってこの低下が修正される。 ＥＦＡはまた、表皮の脂質生合成を増進し、表皮の障壁形成用脂質を提供する。 必須脂肪酸は好ましくは、リノール酸、Ｙ−リノレン酸、ホモ−Ｙ−リノレン酸、コロンビン酸、エイコサ−（ｎ，６，９，１
３）−トリエン酸、アラキドン酸、Ｙ−リノレン酸、チムノドン酸（ｔｉｍｎｏｄｏｎｉｃ ａｃｉｄ）、ヘキサン酸及びそれらの混合物である。 【００３０】その他の任意成分としては、着色剤、乳白剤及び顔料（例えば二酸化チタン、シリカ）、並びに、
香料がある。 これらの材料の量は組成物の０．００１重量％−２０重量％までの範囲内の任意の値でよい。 【００３１】化粧品として許容されるビヒクル 本発明組成物はまた、組成物中の有効成分の希釈剤、分散剤または担体として作用し、組成物を皮膚または頭髪に塗布したときに組成物の分配を促進するために化粧品として許容されるビヒクルを含有している。 【００３２】水以外のまたは水に併用されるビヒクルとしては液体または固体の形態の皮膚緩和剤、溶媒、保湿剤、増粘剤及び粉末がある。 特に好ましい非水性担体はポリジメチルシロキサン及び／またはポリジメチルフェニルシロキサンである。 本発明のシリコーンは２５℃で約１０−１０，０００，０００センチストークスの範囲内の任意の粘度を有し得る。 低粘度シリコーンと高粘度シリコーンとの混合物が特に望ましい。 これらのシリコーンは、Ｇｅｎｅｒａｌ ＥｌｅｃｔｒｉｃＣｏｍｐａ
ｎｙから商標Ｖｉｃａｓｉｌ，ＳＥ及びＳＦ、Ｄｏｗ
Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙから２００及び５５０
シリーズで入手可能である。 本発明の組成物中に使用できるシリコーンの量は組成物の５−９５重量％、好ましくは２５−９０重量％の範囲内の任意の値である。 【００３３】組成物の使用 本発明組成物の主な用途はヒトの皮膚または頭髪に外用塗布で使用する製品、特に皮膚をコンディショニングし滑らかにする製品、皮膚の皺や老化または頭髪の乾燥などが生じることを予防または抑制する製品である。 【００３４】使用の際には、少量、例えば１−５ｍｌの組成物を適当な容器またはアプリケーターから皮膚または頭髪の露出領域に塗布し、必要に応じて手、指または適当なデバイスを使用して皮膚または頭髪に塗り拡げたり及び／または擦り込んだりする。 【００３５】製品形態及び包装 組成物は、その粘度及び消費者の目的用途に応じた適当な容器に包装できる。 例えば、非変形性ボトルまたはチューブのような絞り出しコンテナーまたは蓋付きジャーに組成物を容易に収容できる。 【００３６】従って本発明はまた、本文中に定義した化粧品として許容される組成物を収容した閉鎖容器を提供する。 【００３７】以下の特定実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例の記載に限定されない。 【００３８】実施例１ 後出の表１及び２に詳細に示した配合物を以下の手順を使用して製造した。 １． すべての調製はオーバーヘッドミキサー（１０００
ｒｐｍ）を使用して室温で行った。 ２． Ｐｅｍｕｌｅｎ ＴＲ２と中和剤との２％水溶液を調製しポリマーが完全に水和するまで維持した。 ３． エラストマー、シリコーン油及び他の任意の油を含有している油相を調製した。 ４． 水とグリセロールとを混合し、次いで２％Ｐｅｍｕ
ｌｅｎ溶液を添加して十分に混合した。 ５． 次に油相を添加した。 【００３９】脂肪酸（Ｓｔｅａｒｉｃ、Ｂｅｈｅｗｉ
ｃ）の配合方法： （ａ）脂肪酸を８５−９０℃に加熱し、１０００ｒｐｍ
で撹拌した。 （ｂ）別のビーカーを使用し、９０℃にした半量の水と半量のグリセロールとを９０℃の脂肪酸と混合した。 （ｃ）トリエタノールアミンを添加してｐＨ５．５に調整した。 （ｄ）冷却が開始すると、残りの水とグリセロールとＰ
ｅｍｕｌｅｎ ＴＲ２とを室温で混合し、４０℃の上記混合物に添加した。 （ｅ）ＩＰＭ／ペトロラタムを予め混合し、主混合物に滴下した。 【００４０】表１の組成物１Ａ−１Ｃはポリマー湿潤剤を含有しており、従って本発明の範囲内であった。 組成物２Ａ−２Ｃはポリマー湿潤剤を含有せず、従って本発明の範囲外であった。 【００４１】 【表４】 【００４２】 【表５】 【００４３】表１及び表２の試験結果の比較から、本発明の範囲内の組成物が基板に均一な膜を提供したことが理解されよう。 【００４４】実施例２ 表３及び表４に詳細に示すような本発明の範囲内の別の組成物を調製した。 【００４５】 【表６】 【００４６】 【表７】 【００４７】実施例３ 保湿剤の濃度増加が粘着感に与える影響を官能パネルで評価した。 【００４８】各パネリストは、各評価試験毎に２つの製品（片腕に１種類ずつ）を試験した。 パネリストは粘着性を１−１０段階に基づいて評価し（１＝粘着性が全くない；５＝中等度に粘着性；１０＝極度に粘着性）、また、２つの製品を比較した。 サンプルの評価シートを以下に示す。 同時に評価試験した一対の製品だけを比較できる。 スコアの差を計算し、６人のパネリストの平均を出す。 【００４９】１ミリリットルの製品をピペットからパネリストの手の甲に滴下した。 パネリストは次に製品の擦り込み及び塗り拡げを１５秒間行い、（製品の膜が乾くまで）１分間待ってから粘着性を評価した。 【００５０】以下の配合物を評価した。 【００５１】 【表８】 【００５２】どちらの配合物もポリマー湿潤剤を含有せず、従ってどちらの配合物も本発明の範囲内ではなかった。 製品を塗布し乾燥した後の粘着性評価では１２人中８人のパネリストが組成物５Ａ（３５％グリセロール）
が組成物５Ｂ（５％グリセロール）よりも粘着性であると判定した。 しかしながら、臨床的な乾燥度評価は、グリセロールの濃度増加に伴う湿潤化の有意な差（好転）
を示した。 【００５３】この実施例から、グリセロールの濃度増加は乾燥度の低下に直接つながるが、残念なことに粘着性の増加にもつながることが判明する。 【００５４】実施例４ 本発明の範囲内の以下の配合物について粘着性を評価した。 【００５５】 【表９】 【００５６】 【表１０】 【００５７】製品対の比較による粘着性の評価。 第一の評価試験でパネルは１５％及び３％グリセロールの標準モデルを比較した。 大きい（正の）スコア差は１５％グリセロールが３％グリセロールよりもはるかに粘着性であることを示す。 第二及び第三の評価試験では、湿潤性ポリマーＰｌｕｒｏｎｉｃ対典型的な増粘剤Ｃａｒｂｏ
ｐｏｌの効果を比較した。 １５％グリセロールとＰｌｕ
ｒｏｎｉｃとの組合せは１５％グリセロールとＣａｒｂ
ｏｐｏｌとの組合せよりもはるかに粘着性が小さく、３
％グリセロールの配合物と同様に不粘着性である。 ───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 タク・ユー・ラム アメリカ合衆国、ニユー・ジヤージー・ 07020、エツジウオーター、リバー・ロー ド・45、ユニリーバー・リサーチ・ユー・ エス・インコーポレイテツド (72)発明者 ノーマン・クレイマー・リチヤードソン アメリカ合衆国、ニユー・ジヤージー・ 07020、エツジウオーター、リバー・ロー ド・45、ユニリーバー・リサーチ・ユー・ エス・インコーポレイテツド (72)発明者 プレム・チヤンダー アメリカ合衆国、ニユー・ジヤージー・ 07020、エツジウオーター、リバー・ロー ド・45、ユニリーバー・リサーチ・ユー・ エス・インコーポレイテツド (72)発明者 アレクサンダー・リツプス アメリカ合衆国、ニユー・ジヤージー・ 07020、エツジウオーター、リバー・ロー ド・45、ユニリーバー・リサーチ・ユー・ エス・インコーポレイテツド Ｆターム(参考） 4C083 AA122 AB242 AB372 AC012 AC072 AC111 AC122 AC172 AC182 AC241 AC242 AC332 AC352 AC422 AC482 AC522 AC542 AC682 AC852 AD011 AD042 AD052 AD092 AD152 AD162 AD222 AD492 AD572 BB11 CC02 CC31 EE07 FF01 |
