包括硅基润滑剂的家用和个人护理组合物 |
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申请号 | CN200380108761.9 | 申请日 | 2003-12-29 | 公开(公告)号 | CN1738597A | 公开(公告)日 | 2006-02-22 |
申请人 | 荷兰联合利华有限公司; | 发明人 | A·R·阿维利; D·查莫特; J·M·J·弗雷彻特; D·哈杜克; E·克霍斯德; M·刘; | ||||
摘要 | 包括一种 聚合物 的用于个人、家用、或洗衣房处理的组合物,该聚合物由一个或多个交联的耙或梳形 硅 氧 烷共聚物链段组成。制备用于这种组合物的共聚物的方法涉及在催化剂存在下的硅氢化作用。 | ||||||
权利要求 | 1.包括一种聚合物的用于个人、家庭或洗衣房处理的组合物,所 述聚合物包括共聚物链段,该共聚物链段包括根据式A的单体单元: |
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说明书全文 | 技术领域本发明涉及包括新颖硅氧烷基疏水性油、蜡和树胶的家用和个人 护理组合物。本发明特别涉及包括这种新颖材料的头发处理组合 物,并涉及制备该新颖材料的方法。油、蜡或树胶是包括一个或多 个共聚物链段的聚合物,该共聚物链段含有硅氧烷基主链和多个硅 氧烷侧基,也称为梳或耙共聚物链段。 背景和现有技术 家用和个人护理组合物包括诸如下列产品:洗发香波、头发调理 剂、头发定型产品、淋浴凝胶、织物洗涤粉末和液体、织物柔软剂、 洗衣房干燥助剂、易烫喷雾剂、除臭剂棒、蜡和抛光剂(如汽车和家 具蜡)、清洁喷雾剂、研磨清洁剂、地毯清洁剂、化妆用品、唇膏、 眼影、皮肤乳油、按摩油、洗剂、软膏、防晒剂、剃须产品、脱毛 产品、染发剂、牙膏、油漆、清漆和瓷漆(如砌砖密封剂)。通常, 需要疏水性油、蜡或树胶在这样的产品中存在以为产品提供所需的 属性,如在皮肤上的触感、光滑的头发、软的织物触感、抗水性、 抗脏物性,容易铺展地、光泽。 硅氧烷基疏水性油、蜡和树胶通常用于这些家用和个人护理组合 物。就润滑和光泽而言,硅氧烷基疏水性油比有机油具有优势。 尽管具有这些优点,但硅氧烷材料倾向于以较低水平引入到产品 中。这可能是由于这些成分与其它组分相比通常昂贵,故增加产品 的成本。同样,引入的水平受硅氧烷与其它组分的相互相容性限制, 这在产品贮存时可导致硅氧烷的不稳定性并分离成单独层。由于它 对消费者没有吸引力并且也因为它可导致组分的不均匀定量,因此 不是所需要的。同样,硅氧烷在产品中的高水平可导致硅氧烷在头 发上不希望的累积,导致一些消费者感觉头发脏或油腻。 也可能需要特殊的乳化剂以在产品中分散硅氧烷疏水物。 为了制备具有对消费者有吸引力的平衡属性的稳定产品,制剂开 发者面临着保证疏水性材料与组合物中其它成分的相容性的挑战。 也存在在组合物中采用较低水平硅氧烷达到所需效果的问题。 特别地,对于目的在于改进相容性及湿和/或干头发光滑性的组 合物,需要当在组合物中以低水平存在时提供高润滑性水平的硅氧 烷。这也是对于织物软化产品和其它产品的情况,其中硅氧烷疏水 物的作用是提供润滑作用。 因此需要替代的硅氧烷以补充可利用的硅氧烷基疏水物的目前 范围。另外也需要当用于家用和个人护理组合物时与目前的材料相 比可提供更高润滑性水平的硅氧烷。 家用和个人护理组合物中的常规成分在本质上通常是有机的,意 味着是基于碳化学的。在硅氧烷和有机分子之间的基本不相容性导 致含有有机取代基的硅氧烷聚合物材料的发展,期望这样的硅氧烷 聚合物将与产品中的其它成分更相容(如制备稳定的乳液)并且与产 品在其上使用的有机基质(如头发和皮肤及织物)更相容。 EP 0 582 152公开了由硫化物键连接的接枝共聚物或交替嵌段 共聚物。 现已令人惊奇地发现,新疏水性聚合物硅氧烷适于作为疏水性 油、蜡和树胶用于家庭和个人护理产品,其中聚合物的硅氧烷主链 带有硅氧烷取代基以形成梳或耙形分子。也已经发现,新的疏水性 聚合物硅氧烷可以比已知硅氧烷作为润滑剂更有效。这对于家用和 个人护理组合物特别如此,并且在头发调理组合物中更尤其如此。 发明概述 在第一方面,本发明涉及包括一种聚合物的用于个人、家庭、或 洗衣房处理的组合物,该聚合物包括共聚物链段,该共聚物链段包 括根据式A的单体单元: A)-[SiR1R2-O]-, 和根据式B的单体单元: 及端基, 其中L1是有机连接基团和P是包括2个或多个单体单元G的聚 合物或低聚物: G)-[SiR4R5-O]- 并且P进一步包括端基, 其中R1,R2,R3,R4和R5独立地选自氢、烷基、取代烷基、环 烷基、取代环烷基、杂烷基、杂环烷基、取代杂环烷基、芳基、取 代芳基、杂芳基、取代杂芳基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷基、甲硼 烷基、膦基、氨基及其组合。 发明详述和优选的实施方案 术语“烷基”在此用于表示支化或未支化、饱和或不饱的和无环 烃基。合适的烷基包括例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、丙烯基 (或烯丙基)、己基、乙烯基、正丁基、叔丁基、异丁基(或2-甲基丙 基)等。在特定的实施方案中,烷基具有1-200个碳原子,1-50个碳 原子或1-20个碳原子。 “取代烷基”表示上述烷基中与烷基的任何碳相连的一个或多个 氢原子被另一个基团如卤素、芳基、取代芳基、环烷基、取代环烷 基及其组合代替的烷基。合适的取代烷基包括例如苄基、三氟甲基 等。 术语“杂烷基”表示上述烷基中烷基的一个或多个碳原子被选自 N、O、P、B、S、Si、Se和Ge的杂原子代替的烷基。碳原子和杂原 子之间的键可以是饱和或不饱和的。因此,被杂环烷基、取代杂环 烷基、杂芳基、取代杂芳基、烷氧基、芳氧基、甲硼烷基、膦基、 氨基、甲硅烷基、硫基、或硒基取代的烷基在术语杂烷基的范围中。 合适的杂烷基包括氰基、苯甲酰基、2-吡啶基、2-呋喃基、 Me3SiOCH2(CH3)2C-等。 术语“环烷基”在此用于表示具有单个环或多个稠环的饱和或不 饱和的环状非芳族烃基。合适的环烷基包括例如环戊基、环己基、 环辛烯基、环辛基等。在特定的实施方案中,环烷基具有3-200个 碳原子,3-50个碳原子或3-20个碳原子。 “取代环烷基”表示上述环烷基中环烷基的任何碳上的一个或多 个氢原子被另一个基团如卤素、烷基、取代烷基、芳基、取代芳基、 环烷基、取代环烷基、杂环烷基、取代杂环烷基、杂芳基、取代杂 芳基、烷氧基、芳氧基、甲硼烷基、膦基、氨基、甲硅烷基、硫基、 硒基及其组合代替的环烷基。合适的取代环烷基包括例如4-二甲氨 基环己基、4,5-二溴环庚-4-烯基等。 术语“杂环烷基”在此用于表示上述环烷基中饱和或不饱和环状 基团的一个或多个或所有碳原子被杂原子如氮、磷、氧、硫、硅、 锗、硒或硼代替的环烷基。合适的杂环烷基包括例如哌嗪基、吗啉 基、四氢吡喃基、四氢呋喃基、哌啶基、吡咯烷基、噁唑啉基等。 “取代杂环烷基”表示上述杂环烷基中杂环烷基的任何原子上的 一个或多个氢原子被另一个基团如卤素、烷基、取代烷基、芳基、 取代芳基、杂芳基、取代杂芳基、烷氧基、芳氧基、甲硼烷基、膦 基、氨基、甲硅烷基、硫基、硒基及其组合代替的杂环烷基。合适 的取代杂环烷基包括例如N-甲基哌嗪基、3-二甲氨基吗啉等。 术语“芳基”在此用于表示可以是单个芳环或多个芳环的芳族取 代基,所述芳环稠合在一起、共价连接、或连接到共同的基团如亚 甲基或亚乙基部分上。共同的连接基团也可以是如在二苯酮中的羰 基或如在二苯醚中的氧或二苯胺中的氮。芳环可尤其包括苯基、萘 基、联苯、二苯基醚、二苯胺和二苯酮。在特定的实施方案中,芳 基具有1-200个碳原子,1-50个碳原子或1-20个碳原子。 “取代芳基”表示上述芳基中任何碳上的一个或多个氢原子被一 个或多个例如如下官能团代替的芳基:烷基、取代烷基、环烷基、 取代环烷基、杂环烷基、取代杂环烷基、卤素、烷基卤(如CF3)、羟 基、氨基、膦基、烷氧基、氨基、硫基和稠合到芳环、共价连接或 连接到共同基团如亚甲基或亚乙基部分的饱和及不饱和环状烃两 者。连接基团也可以是如在环己基苯基酮中的羰基。取代芳基的具 体例子包括全氟苯基、氯苯基、3,5-二甲基苯基、2,6-二异丙基苯 基等。 在此使用的术语“杂芳基”表示芳环,其中芳环的一个或多个碳 原子被杂原子如氮、氧、硼、硒、磷、硅或硫代替。杂芳基表示结 构,该结构可以是单个芳环、多个芳环、或偶合到一个或多个非芳 环上的一个或多个芳环。在具有多个环的结构中,环可以稠合在一 起、共价连接、或连接到共同的基团如亚甲基或亚乙基部分上。共 同的连接基团也可以是如在苯基吡啶基酮中的羰基。在此使用的环 如噻吩、吡啶、异噁唑、邻苯二甲酰亚胺、吡唑、吲哚、呋喃等或这 些环的苯并稠合类似物由术语“杂芳基”定义。 “取代杂芳基”表示上述杂芳基中杂芳基部分的任何原子上的一 个或多个氢原子被另一个基团如卤素、烷基、取代烷基、芳基、取 代芳基、杂芳基、取代杂芳基、烷氧基、芳氧基、甲硼烷基、膦基、 氨基、甲硅烷基、硫基、硒基及其组合物代替的杂芳基。合适的取 代杂芳基包括例如4-N,N-二甲氨基吡啶。 术语“烷氧基”在此用于表示-OZ1基团,其中Z1选自在此所述 的烷基、取代烷基、环烷基、取代环烷基、杂环烷基、取代杂环烷 基、甲硅烷基及其组合。合适的烷氧基包括例如甲氧基、乙氧基、 苄氧基、叔丁氧基等。相关术语是“芳氧基”,其中Z1选自芳基、 取代芳基、杂芳基、取代杂芳基及其组合。合适的芳氧基的例子包 括苯氧基、取代苯氧基、2-吡啶氧基、8-喹啉氧基等。 在此使用的术语“甲硅烷基”表示-SiZ1Z2Z3基团,其中Z1,Z2, 和Z3的每一个独立地选自烷基、取代烷基、环烷基、杂环烷基、杂 环、芳基、取代芳基、杂芳基、取代杂芳基、烷氧基、芳氧基、氨 基、甲硅烷基及其组合。 在此使用的术语“甲硼烷基”表示-BZ1Z2基团,其中Z1和Z2的每 一个独立地选自烷基、取代烷基、环烷基、杂环烷基、杂环、芳基、 取代芳基、杂芳基、取代杂芳基、烷氧基、芳氧基、氨基、甲硅烷 基及其组合。 在此使用的术语“膦基”表示基团-PZ1 n,其中每个Z1独立地选 自氢氧、取代或未取代烷基、环烷基、杂环烷基、杂环、芳基、杂 芳基、甲硅烷基、烷氧基、芳氧基、氨基及其组合,并且其中依赖 于磷氧化态,n是0-4。 术语“氨基”在此用于表示基团-NZ1Z2,其中Z1和Z2的每一个独 立地选自氢、烷基、取代烷基、环烷基、取代环烷基、杂环烷基、 取代杂环烷基、芳基、取代芳基、杂芳基、取代杂芳基、烷氧基、 芳氧基、甲硅烷基及其组合。 在此使用的“共聚物”表示包括至少两种不同单体组成的聚合 物。“嵌段共聚物”表示其中单体不以仅仅统计或未受控的方式引 入到聚合物结构中的共聚物。“无规共聚物”表示其中单体以仅仅 统计或未受控的方式引入到聚合物结构中的共聚物。 在本发明嵌段共聚物范围中的“嵌段”典型地包括约5或更多个 单一类型的单体(其中无规嵌段由组成和/或重量百分比确定,如上 所述)。在特定的实施方案中,在单一嵌段中的单体数目可以是约10 或更多,约15或更多,约20或更多或约50或更多。每个嵌段可具 有所需的结构,并且因此每个嵌段可以是线性的。 聚合物 优选聚合物是水不溶性的,这意味着聚合物在水中的溶解度在 25℃下是水的1wt%或更小,更优选是水的0.5wt%或更小,最优选是 水的0.1wt%或更小,且甚至更优选是水的0.05wt%或更小。也优选 聚合物是非挥发性的,这意味着聚合物在25℃下的蒸汽压是10Pa 或更小,更优选是1Pa或更小,且甚至更优选是0.5Pa或更小。 聚合物在本发明组合物中的优选水平依赖于家用或个人护理产 品的性质。对于诸如头油或按摩油的产品,组合物可包括至多99wt% 的聚合物,优选至多50wt%,更优选至多30wt%。对于水基产品如香 波、淋浴凝胶或头发调理剂,聚合物的合适水平占总组合物的0.1- 10wt%,优选0.2-6wt%,更优选0.2-4wt%。 本发明组合物适宜是水基的,这意味着它们将优选包括40wt%或 更多,优选50wt%或更多,更优选70wt%或更多的水。 对于诸如抛光剂的产品,0.01%-5%的聚合物水平可能足以得到所 需的效果。 当聚合物用于水基组合物时,组合物将进一步包括含水载体溶 液。适宜地该溶液包括水和表面活性剂。对于化妆品和个人护理组 合物,化学品可接受的含水载体溶液是必须的。 聚合物可以作为分离相存在于水基组合物中,作为分离层或以乳 液的形式分散入组合物中。聚合物可以作为乳液的不连续相或连续 相存在。合适的乳化表面活性剂可用于为乳液提供物理稳定性。 不考虑将如在EP0 582 152中公开的由硫化物键连接的接枝共聚 物或交替嵌段共聚物作为本发明的聚合物。 合适地,基团R1,R2,R3,R4和R5每个独立地具有1-40个碳原 子,优选1-10个碳原子,更优选至多6个碳原子。优选R1,R2,R3, R4和R5都相同。特别地,优选R1,R2,R3,R4和R5选自含有至多4 个碳原子的烷基、苯基及其混合物。更优选所有的均是乙基或甲基。 尽管聚合物可包括根据式A,B和G的那些以外的单体单元,但 优选大于70wt%,更优选大于80wt%,最优选大于90wt%的聚合物由 所述单元组成。 特别优选聚合物基本由与端基和非必要的交联单元结合的根据 式A,B和G的单体单元组成。 然而,当聚合物包括根据式A,B和G的那些以外的其它单体单 元时,优选那些其它单体单元是氨基官能化的有机硅氧烷单元。当 组合物是头发处理组合物时这是特别优选的。特别优选这些氨基官 能化单元作为聚合物链段P的一部分存在。 提供共聚物链段的端基以终止聚合物链。合适的端基如下: 在以上式中,Me表示甲基(CH3)。 端基直接或通过氧连接原子连接到分子的剩余部分。端基的式中 m和n的数值适宜独立地选自1-12,优选1-6,更优选1-4。优选的 端基是连接到三个甲基的硅,-Si(CH3)3。 共聚物链段包括根据式A的单体单元: A)-[SiR1R2-O]-, 和根据式B的单体单元: 式B的连接基团L1是有机连接基团,这意味着连接基团包括一 个或多个碳原子。优选,连接基团包括基团-CH2-(CH2)n-,其中n是 1-8,更优选1-4,最优选1或2。也优选连接基团具有-CH2-(CH2)n-L2-的形式,换言之,该基团进一步包括第二连接基团L2,其中L2 选自醚、氨基、酰胺、碳酸酯、脲和酯键。 合适地,L2可以是: 1)-O-(CH2)s-, 2)-O-CO-(CH2)s-, 3)-NH-CO-(CH2)s-, 4)-CO-O-(CH2)s-, 5)-CO-NH-(CH2)s-, 6)-OCO-O-(CH2)s- 7)-ONH-CO-(CH2)s- 8)-CONH-CO-(CH2)s- 其中s是1-18,优选1-18,更优选1-4。 也已经发现,优选用于本发明的聚合物包括2个或多个交联的共 聚物链段。这意味着聚合物包括两个或多个不在其端部而是由交联 单元互相连接的共聚物链段,所述交联单元连接在各自的梳或耙部 分中的两个单体单元。优选连接共聚物链段的交联单元包括聚有机 硅氧烷链段。合适的交联单元是聚合物化学领域技术人员已知的。 用于本发明组合物的聚合物的一个或多个共聚物链段每个包括 如下单体单元,和优选基本由如下单体单元组成:按数目平均p个 根据式A的单体单元和q个根据式B的单体单元,而P包括平均r 个根据式G的单体单元。优选p是40-15000,q是5-1000和r是 10-500。更优选p是150-10000,最优选500-1500。更优选q是 15-500,最优选50-100。更优选r是20-500,最优选50-300。 适于本发明的聚合物可包括仅一个共聚物链段,但优选它包括2 个或更多个交联的共聚物链段,更优选2-30个,甚至更优选3-20 个,最优选5-15个。据认为此优选的交联提高了聚合物的润滑性。 交联的共聚物链段的数目可以从与用于起始材料的p,q和r值 相关的聚合物的测量分子量得到。 本发明聚合物特别用作头发处理组合物中的调理剂和润滑剂。 对于头发处理组合物,优选聚合物的一个或多个共聚物链段具有 p,q和r的平均数值使得p是700-900,q是40-60和r是60-75。 也优选R1,R2,R3,R4和R5是甲基,并进一步优选L1是(CH2)gCOO和 g是2-10,优选3-6的整数,最优选4。优选,聚合物基本由2个或 更多个,更优选5-15个交联共聚物链段组成。优选的交联剂是包括 如上所述的聚二甲基硅氧烷聚合物链段P的交联剂。 用于本发明组合物的聚合物的制备或制造的优选途径是通过硅 氢化化学作用。术语硅氢化表示Si-H键对有机双键(烯烃)如C=C的 加成,如以下方案1所示: 方案1 硅氢化是有机硅氧烷化合物和有机甲硅烷基衍生物合成,特别是 硅氧烷网络形成的基本方法。由此反应不形成副产物,并且依赖于 烯烃的性质,对烯烃的加成可以是Markownikoff或反Markownikoff 加成。 在方案1中,反应中未显示的基团不拟表示甲基。它们可以是能 够进行该方案中所示键合的任何部分。它们对于讨论硅氢化反应方 案的目的是不重要的。 用于硅氢化反应的合适催化剂是周期表8-10族(VIII)的金属络 合物或负载的金属催化剂。铂及其化合物是优选的催化剂。特别优 选的是溶解性铂烯烃催化剂。催化剂的合适浓度是1-2份每一百万 反应混合物。 铑(I)络合物也是优选的催化剂。 因此获得用于本发明组合物的聚合物的优选方法包括如下步 骤: i)形成共聚物链段前体,该前体包括根据式A的单体单元: A)-[SiR1R2-O]-和 根据式X的单体前体单元: X)-[SiHR3-O]- ii)在硅氢化反应中在合适催化剂存在下使共聚物主链前体与 根据式Y的化合物:Y)CH2=CH-L3-P反应, 其中L3是可以不存在的有机基团并且其中Y的量使得单体前体 单元X基本转化成用于本发明的聚合物的单体单元B。P是聚有机硅 氧烷基团。 因此由Y和单体单元X的SiH部分之间的硅氢化反应形成的基 团-CH2-CH2-L3-P对应于用于本发明组合物的聚合物的单体单元B的 基团-L1-P。 优选当反应进行时存在少量交联剂,由此获得的聚合物由两个或 多个交联的共聚物链段组成。交联剂在反应混合物中的合适水平是 反应混合物的0.01-20wt%,优选0.05-10%,更优选0.1-5%。 优选交联剂包括聚有机硅氧烷链段。特别优选交联剂符合下式: CH2--CH-L3-P-L4-CH=CH2, 其中L4是非必要的有机连接基团。优选L4和L3相同。两者皆可以不 存在。在特别优选的方法中,交联剂作为用于供应反应的化合物Y 的工业原料中存在的杂质提供。 方案1的方法可以以本体、溶液或优选乳液聚合途径进行。 在一个实施方案中,预形成的共聚物主链可以在催化剂存在下与 侧链或接枝聚合物结合。预形成主链聚合物的一个例子是聚(二甲基 硅氧烷-共-甲基氢硅氧烷),它以几种不同的分子量和组成出售。在 一个实施方案中,侧链可以是乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷,它可 以在三乙胺存在下由羟基封端聚二甲基硅氧烷和4-戊烯酰氯反应制 备。然后侧链和主链与合适的催化剂如铂结合,并在适当的温度下 反应适当的时间。 在优选方法中,将反应混合物保持在40-80℃,优选45-60℃的 温度下大于30分钟,优选大于90分钟,更优选大于90分钟的时间。 上述方法的一个优点在于主链和接枝聚合物的分子量是已知 的。不受此方法控制的一个因素在于在主链上接枝部位之间的距 离。同样,可能存在具有所需特性如分子量的预形成主链无市售供 应的情况。 上述接枝途径的具体例子示于以下方案2中: 方案2 在方案2中,PDMS5k表示分子量为5000统一原子质量单位且n 和m大于1的聚二甲基硅氧烷链段。 存在制备适于本发明的聚合物的另外方法,该方法允许控制主链 上的接枝间距以及控制接枝分子量。此方法也可得到更高分子量的 共聚物。 此方法可通常由以下方案3中所示的反应表征: 在方案3中,PDMS-V2是二乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷;PDMS-V 是单乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷(它可以是根据式Y的化合物); PDMS-H4是具有四个反应性H基团的PDMS链段,PDMS-H2是具有2 个反应性H基团的PDMS链段,m大于1,且n是1或更大。 PDMS-V2以各种分子量获得。一些市售材料包括分子量为6000、 17000和28000Da的PDMS-V2聚合物。同样,单乙烯基封端的PDMS 以各种分子量获得。一些例子包括分子量为1000、5000和10000统 一原子质量单位者。 在方案3中,如上所示PDMS-V2与过量的硅氧烷分子反应。硅氧 烷分子与PDMS-V2的乙烯基端基反应,产生具有结构PDMS-H4的聚 二甲基硅氧烷聚合物。此聚合物然后与单乙烯基封端的PDMS(PDMS- V)反应,后者的用量等于0.5PDMS-V分子每个可利用的PDMS-H4的 Si-H基团。这导致显示为PDMS-H2的结构。此聚合物然后进一步与 PDMS-V2反应,在PDMS-H2的可利用Si-H部位反应。获得的聚合物 含有沿主链均匀分布的接枝。 PDMS-V2与PDMS-H2的比例可以是0.5∶1-1∶0.5。优选该比例是 0.9∶1-1∶1.1。 通常,聚合在聚合条件下进行。聚合条件包括起始材料的比例、 温度、压力、气氛和反应时间。可以使用的聚合条件包括:聚合的 温度典型地为约20℃-约100℃,更具体地约25℃-约80℃和甚至更 具体地约30℃-约60℃。可以控制气氛,其中优选惰性气氛,如氮 气或氩气。聚合可以在本体中进行。聚合反应时间可以为约0.5小 时-约72小时,具体地约1小时-约24小时且更具体地约2小时- 约12小时。 头发处理组合物 本发明的头发处理组合物可合适地采取香波、调理剂、喷雾剂、 摩丝、油、定型产品、染发产品或洗剂的形式。优选的头发处理组 合物形式是香波、调理剂和摩丝。 香波组合物 本发明的香波组合物包括一种或多种清洁表面活性剂,该表面活 性剂是化妆品可接受的并适于对头发局部施用。可以单独或结合使 用的合适清洁表面活性剂选自阴离子、非离子、两性和两性离子表 面活性剂及其混合物。 阴离子清洁表面活性剂 本发明的香波组合物典型地包括一种或多种阴离子清洁表面活 性剂,该表面活性剂是化妆品可接受的和适于对头发局部施用。 合适的阴离子清洁表面活性剂的例子是烷基硫酸盐、烷基醚硫酸 盐、烷芳基磺酸盐、烷酰基羟乙基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺 基琥珀酸盐、N-烷基肌氨酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基 醚羧酸盐、和α-烯烃磺酸盐,特别是它们的钠、镁、铵和单、二和 三乙醇胺盐。烷基和酰基通常包含8-18个碳原子并可以是饱和的。 每分子烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸盐可包含1-10个 环氧乙烷或环氧丙烷单元。 用于本发明香波组合物的典型阴离子清洁表面活性剂包括油基 琥珀酸钠、月桂基磺基琥珀酸铵、月桂基硫酸铵、十二烷基苯磺酸 钠、三乙醇胺十二烷基苯磺酸盐、椰油基羟乙基磺酸钠、月桂基羟 乙基磺酸钠和N-月桂基肌氨酸钠。最优选的阴离子表面活性剂是月 桂基硫酸钠、月桂基醚硫酸钠(n)EO,(其中n为1-3)、月桂基硫酸 铵和月桂基醚硫酸铵(n)EO,(其中n是1-3)。 任何上述阴离子清洁表面活性剂的混合物也可以是合适的。 阴离子清洁表面活性剂在本发明香波组合物中的总量通常为组 合物的5-30wt%,优选6-20wt%,更优选8-16wt%。 助表面活性剂 本发明的香波组合物可非必要地包括助表面活性剂,以有助于赋 予组合物美学、物理或清洁性能。 优选的例子是两性或两性离子表面活性剂,其含量可以为0-约 8wt%,优选1-4wt%。 两性和两性离子表面活性剂的例子包括烷基氧化胺、烷基甜菜 碱、烷基酰氨基丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱(磺化甜菜碱)、烷基 甘氨酸盐、烷基羧基甘氨酸盐、烷基两性丙酸盐、烷基两性甘氨酸 盐、烷基酰氨基丙基羟基磺化甜菜碱、酰基牛磺酸盐和酰基谷氨酸 盐,其中烷基和酰基具有8-19个碳原子。用于本发明香波的典型两 性和两性离子表面活性剂包括月桂氧化胺、椰油二甲基磺基丙基甜 菜碱并优选月桂基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱和椰油两性丙酸 钠。 另一种优选的例子是非离子表面活性剂,其含量可以为组合物的 0-8wt%,优选2-5wt%。 例如,可以包括在本发明香波组合物中的代表性非离子表面活性 剂包括脂族(C8-C18)伯或仲线性或支链醇或酚与烯化氧,通常为环氧 乙烷的缩合产物并通常包含6-30个环氧乙烷基团。 其它代表性非离子表面活性剂包括单或二烷基链烷醇酰胺。例子 包括椰油单或二乙醇酰胺和椰油单异丙醇酰胺。 可以包括在本发明香波组合物中的另外的非离子表面活性剂是 烷基聚糖苷(APG)。典型地,APG是包括连接(非必要地通过桥连基 团)到一个或多个糖基基团嵌段上的烷基的APG。优选的APG由下式 定义: RO-(G)n 其中R是支链或直链烷基,它们可以是饱和或不饱和的和G是糖基。 R可代表约C5到约C20的平均烷基链长度。优选R代表约C8到约C12 的平均烷基链长度。最优选R的数值为约9.5-约10.5。G可以选自 C5或C6单糖残基,且优选是葡萄糖苷。G可以选自葡萄糖、木糖、乳 糖、果糖、甘露糖和其衍生物。优选G是葡萄糖。 聚合度n的数值可以为约1-约10或更大。优选n的数值为约 1.1-约2,最优选n的数值为约1.3-约1.5。 用于本发明的合适烷基聚糖苷是市售的并包括例如称作:出自 Seppic的Oramix NS10,出自Henkel的Plantaren 1200和Plantaren 2000的那些材料。 可以包括在本发明香波组合物中的其它糖衍生非离子表面活性 剂包括C10-C18 N-烷基(C1-C6)多羟基脂肪酸酰胺,如C12--C18N-甲基葡 萄糖酰胺,例如在WO 92 06154和US 5 194 639中所述,和N-烷氧 基多羟基脂肪酸酰胺,如C10-C18N-(3-甲氧基丙基)葡萄糖酰胺。 清洁表面活性剂的优选共混物是月桂基醚硫酸铵、月桂基硫酸 铵、PEG 5椰油酰胺和椰油酰胺MEA(CTFA命名)的组合物。 香波组合物也可以非必要地包括一种或多种阳离子助表面活性 剂,该阳离子助表面活性剂的含量为组合物的0.01-10wt%,更优选 0.05-5wt%,最优选0.05-2wt%。以下描述与调理剂组合物有关的有 用阳离子表面活性剂。 表面活性剂(包括任何助表面活性剂,和/或任何乳化剂)在本发 明香波组合物中的总量通常为组合物的5-50wt%,优选5-30wt%,更 优选10-25wt%。 阳离子聚合物 阳离子聚合物是本发明的香波组合物中的优选成分,用于提高香 波的调理性能。 阳离子聚合物可以是均聚物或由两种或多种类型的单体形成。聚 合物的分子量通常为5 000-10 000 000,典型地至少为10 000并优 选为100 000-约2 000 000。聚合物具有含阳离子氮的基团,如季 铵或质子化氨基或其混合物。 含阳离子氮的基团通常作为阳离子聚合物的总单体单元一部分 上的取代基存在。因此当聚合物不是均聚物时,它可包含间隔非阳 离子单体单元。这种聚合物描述于第3版CTFA化妆品成分字典中。 选择阳离子与非阳离子单体单元的比例以得到阳离子电荷密度在要 求范围内的聚合物。 合适的阳离子调理聚合物包括例如具有阳离子胺或季铵官能度 的乙烯基单体与水溶性间隔单体如(甲基)丙烯酰胺、烷基和二烷基 (甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸烷基酯、乙烯基己内酯和乙烯基吡 咯烷的共聚物。烷基和二烷基取代的单体优选具有C1-C7烷基,更 优选C1-3烷基。其它合适的间隔物包括乙烯基酯、乙烯醇、马来酸 酐、丙二醇和乙二醇。 依赖于特定物种和组合物的pH,阳离子胺可以是伯胺、仲胺或 叔胺。通常优选仲胺和叔胺,特别是叔胺。 胺取代的乙烯基单体和胺可以采用胺形式聚合并然后通过季铵 化作用转化成铵。 阳离子调理聚合物可包括衍生自胺和/或季铵取代的单体和/或 相容性间隔单体的单体单元的混合物。 合适的阳离子调理聚合物包括例如: -1-乙烯基-2-吡咯烷和1-乙烯基-3-甲基-咪唑鎓盐(如氯化物 盐)的共聚物,工业上由化妆品、化妆用品和香水协会(CTFA)称为 Polyquaternium-16。此材料从BASF Wyandotte Corp.(Parsippany, NJ,USA)以LUVIQUAT商品名(例如LUVIQUAT FC 370)购得; -1-乙烯基-2-吡咯烷和甲基丙烯酸二甲氨基乙基酯的共聚物, 在工业(CTFA)上称为Polyquaternium-11。此材料从Gaf Corporation(Wayne,NJ,USA)以GAFQUAT商品名(例如GAFQUAT 755N) 购得; -含阳离子二烯丙基季铵的聚合物,包括例如二甲基二烯丙基 氯化铵均聚物和丙烯酰胺与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物,在工 业(CTFA)上分别称为Polyquaternium 6和Polyquaternium 7; -具有3-5个碳原子的不饱和羧酸均聚物和共聚物的氨基-烷基 酯的无机酸盐(如在U.S.专利4,009,256中所述); -阳离子聚丙烯酰胺(如在WO95/22311中所述)。 可以使用的其它阳离子调理聚合物包括阳离子多糖聚合物,如阳 离子纤维素衍生物、阳离子淀粉衍生物、和阳离子瓜尔胶衍生物。 合适地,这样的阳离子多糖聚合物的电荷密度为0.1-4meq/g。 适用于本发明组合物的阳离子多糖聚合物包括具有下式的那 些: A-O-[R-N+(R1)(R2)(R3)X-], 其中:A是葡糖酐残基,如淀粉或纤维素葡糖酐残基。R是亚烷基、 氧亚烷基、聚氧亚烷基、或羟基亚烷基,或其组合。R1,R2和R3独立 地表示烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基、烷氧基烷基或烷氧基芳 基,每个基团包含至多约18个碳原子。每个阳离子部分的碳原子总 数(即在R1,R2和R3中的碳原子总和)优选是约20或更小,且X是阴 离子抗衡离子。 阳离子纤维素从Amerchol Corp.(Edison,NJ,USA)以它们的 Polymer JR(商标)和LR(商标)系列聚合物购得,作为羟乙基纤维素 与三甲基铵取代环氧化物反应的盐,在工业(CTFA)上称为 Polyquaternium 10。另一种类型的阳离子纤维素包括羟乙基纤维素 与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应的聚合物季铵盐,在工业 (CTFA)上称为Polyquaternium 24。这些材料从Amerchol Corp.(Edison,NJ,USA)以商品名聚合物LM-200购得。 其它合适的阳离子多糖聚合物包括含季氮的纤维素醚(如在U.S. 专利3,962,418中所述),和醚化纤维素与淀粉的共聚物(如在U.S. 专利3,958,581中所述)。 可以使用的特别合适类型的阳离子多糖聚合物是阳离子瓜尔胶 衍生物,如瓜尔羟丙基三甲基氯化铵(从Rhone-Poulenc以它们的 JAGUAR商标系列购得)。 例子是JAGUAR C13S,它具有阳离子基团的低取代度和高粘度; JAGUAR C15,具有适当取代度和低粘度;JAGUAR C17(高取代度,高 粘度),JAGUAR C16,它是包含低水平取代基以及阳离子季铵基团的 羟丙基化阳离子瓜尔衍生物,和JAGUAR 162,它是具有低取代度的 高透明度的中等粘度瓜尔胶。 优选阳离子调理聚合物选自阳离子纤维素和阳离子瓜尔衍生 物。特别优选的阳离子聚合物是JAGUAR C13S,JAGUAR C15,JAGUAR C17,JAGUAR C16和JAGUAR C162。 阳离子调理聚合物通常在本发明组合物中的存在水平为组合物 的0.01-5wt%,优选0.05-1wt%,更优选0.08-0.5wt%。 当阳离子调理聚合物在本发明的香波组合物中存在时,优选共聚 物作为平均直径(使用Malvern粒度仪由光散射测量的D3,2)为2微米 或更小的乳液粒子存在。 头发调理剂组合物 本发明的组合物也可以配制为用于处理头发(典型地在使用香波 之后)和随后清洗的调理剂。 调理表面活性剂 这种调理剂合适地包括调理表面活性剂,该表面活性剂是化妆品 可接受的并适于对头发局部施用。 合适的调理表面活性剂选自单独或以混合物使用的阳离子表面 活性剂。 用于本发明组合物的阳离子表面活性剂包含氨基或季铵亲水性 部分,该亲水性部分当溶于本发明的含水组合物时带正电荷。 合适的阳离子表面活性剂的例子是对应于如下通式的那些: [N(R1)(R2)(R3)(R4)]+(X)- 其中R1,R2,R3和R4独立地选自(a)1-22个碳原子的脂族基团,或(b) 含有至多22个碳原子的芳族基团、烷氧基、聚氧亚烷基、烷基酰氨 基、羟基烷基、芳基或烷基芳基;且X是成盐阴离子,如选自卤素(如 氯化物、溴化物)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、乙醇酸根、磷酸根、 硝酸根、硫酸根和烷基硫酸根的那些。 除碳和氢原子以外,脂族基团可包含醚键和其它基团如氨基。较 长链脂族基团,如约12个碳或更高的那些可以是饱和的或不饱和 的。 用于本发明调理剂组合物的优选阳离子表面活性剂是单烷基季 铵化合物,其中烷基链长度是C16-C22。 其它优选的阳离子表面活性剂是所谓的二烷基季铵化合物,其中 R1和R2独立地具有C16-C22的烷基链长度并且R3和R4具有2个 或更少的碳原子。合适的阳离子表面活性剂的例子包括:鲸蜡基三 甲基氯化铵、二十二烷基三甲基氯化铵、鲸蜡基氯化吡啶鎓、四甲基 氯化铵、四乙基氯化铵、辛基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化 铵、十六烷基三甲基氯化铵、辛基二甲基苄基氯化铵、癸基二甲基 苄基氯化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、双十二烷基二甲基氯化铵、 双十八烷基二甲基氯化铵、牛脂三甲基氯化铵、椰油三甲基氯化铵、 PEG-2油基氯化铵和这些物质的盐,其中氯化物由卤素(例如溴化 物)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、乙醇酸根、磷酸根、硝酸根、硫 酸根或烷基硫酸根代替。另外合适的阳离子表面活性剂包括具有 CTFA命名Quaternium-5、Quaternium-31和Quaternium-18的那些 材料。任何上述材料的混合物也可以是合适的。用于本发明头发调 理剂的特别有用的阳离子表面活性剂是鲸蜡基三甲基氯化铵,例如 以GENAMIN CTAC购自Hoechst Celanese。 伯脂肪胺、仲脂肪胺和叔脂肪胺的盐也是合适的阳离子表面活性 剂。这种胺的烷基优选具有约12-约22个碳原子,并可以是取代或 未取代的。 特别有用的是酰氨基取代的叔脂肪胺。在此使用的这种胺包括硬 脂酰氨基丙基二甲基胺、硬脂酰氨基丙基二乙基胺、硬脂酰氨基乙 基二乙基胺、硬脂酰氨基乙基二甲基胺、棕榈酰氨基丙基二甲基胺、 棕榈酰氨基丙基二乙基胺、棕榈酰氨基乙基二乙基胺、棕榈酰氨基 乙基二甲基胺、二十二烷酰氨基丙基二甲基胺、二十二烷酰氨基丙 基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基 二甲基胺、二十烷酰氨基丙基二甲基胺、二十烷酰氨基丙基二乙基 胺、二十烷酰氨基乙基二乙基胺、二十烷酰氨基乙基二甲基胺、二 乙基氨基乙基硬脂酰胺。同样有用的是二甲基硬脂胺、二甲基大豆 胺、大豆胺、肉豆蔻胺、十三烷基胺、乙基硬脂基胺、N-牛脂丙二 胺、乙氧基化(采用5摩尔环氧乙烷)硬脂基胺、二羟基乙基硬脂基 胺和二十烷基二十二烷基胺。这些胺典型地与酸结合使用以提供阳 离子物种。在此使用的优选酸包括L-谷氨酸、乳酸、盐酸、苹果酸、 琥珀酸、乙酸、富马酸、酒石酸、柠檬酸、L-谷氨酸盐酸化物及其 混合物;更优选L-谷氨酸、乳酸、柠檬酸。包括在用于本发明中的 阳离子胺表面活性剂公开于1981年6月23日授权的Nachtigal等 人的U.S.专利4,275,055中。 可质子化胺与来自酸的H+的摩尔比优选是约1∶0.3-1∶1.2,更优 选约1∶0.5-约1∶1.1。 在本发明的调理剂中,阳离子表面活性剂的水平优选是总组合物 的0.01-10wt%,更优选0.05-5wt%,最优选0.1-2wt%。 脂肪材料 本发明的调理剂组合物优选另外包括脂肪材料。据信脂肪材料和 阳离子表面活性剂在调理组合物中的结合使用是特别有利的,因为 这导致层状相的形成,阳离子表面活性剂分散于其中。 “脂肪材料”表示脂肪醇、烷氧基化脂肪醇、脂肪酸或其混合物。 优选,脂肪材料的烷基链是完全饱和的。 代表性脂肪材料包括8-22个碳原子,更优选16-22个碳原子。 合适的脂肪醇的例子包括鲸蜡醇、硬脂醇及其混合物。这些材料的 使用也是有利的,因为它们有益于本发明组合物的总体调理性能。 在烷基链中具有约12-约18个碳原子的烷氧基化(如乙氧基化 或丙氧基化)脂肪醇可用于代替脂肪醇自身,或除脂肪醇自身以外也 被使用。合适的例子包括乙二醇鲸蜡基醚、聚氧乙烯(2)硬脂基醚、 聚氧乙烯(4)鲸蜡基醚及其混合物。 脂肪醇材料在本发明调理剂中的水平合适地为组合物的0.01- 15wt%,优选0.1-10wt%,且更优选0.1-5wt%。阳离子表面活性剂与 脂肪醇的重量比合适地为10∶1-1∶10,优选为4∶1-1∶8,最优为 1∶1-1∶7例如为1∶3。 本发明的调理剂组合物也可包含阳离子聚合物。以上描述与香波 组合物有关的合适的阳离子聚合物。 悬浮剂 本发明的头发处理组合物合适地包括0.1-5wt%的悬浮剂。合适 的悬浮剂选自聚丙烯酸、丙烯酸的交联聚合物、丙烯酸与疏水性单 体的共聚物、含羧酸单体和丙烯酸酯的共聚物、丙烯酸和丙烯酸酯 的交联共聚物、杂多糖树胶和结晶长链酰基衍生物。长链酰基衍生 物理想地选自乙二醇硬脂酸酯、具有16-22个碳原子的脂肪酸的链 烷醇酰胺及其混合物。乙二醇二硬脂酸酯和聚乙二醇3硬脂酸酯是 优选的长链酰基衍生物。聚丙烯酸以Carbopol 420、Carbopol 488 或Carbopol 493购得。也可以使用由多官能剂交联的丙烯酸聚合 物,它们以Carbopol 910、Carbopol 934、Carbopol 940、Carbopol 941和Carbopol 980购得。含羧酸单体和丙烯酸酯的合适共聚物的 例子是Carbopol 1342。所有的Carbopol(商标)材料均购自 Goodrich。 丙烯酸和丙烯酸酯的合适交联聚合物是Pemulen TR1或Pemulen TR2。合适的杂多糖树胶是黄原胶,例如以Kelzan mu购得的。 水不溶性油质调理剂 本发明的头发处理组合物,特别是水基香波和头发调理剂,除本 发明的共聚物以外,也可包含一种或多种选自硅氧烷调理剂和非硅 氧烷油质调理剂的另外的调理剂。 当调理剂在头发处理组合物中以小滴形式存在时,小滴在性质上 可以是液体、半固体或固体,只要它们在充分配制的产品中基本均 匀地分散。油质调理剂的任何小滴优选作为液体或半固体小滴存 在,更优选作为液体小滴存在。 硅氧烷调理剂 本发明的含水或水基头发处理组合物除本发明的共聚物以外,还 可包含常规硅氧烷调理剂,用于进一步提高调理性能。 合适的硅氧烷包括聚二有机硅氧烷,特别是聚二甲基硅氧烷,它 具有CTFA命名聚二甲基硅氧烷(dimethicone)。同样适用于本发 明组合物(特别是香波和调理剂)的是具有羟基端基的聚二甲基硅氧 烷,它具有CTFA命名聚二甲基硅氧烷醇(dimethiconol)。同样适 用于本发明组合物的是具有轻微交联程度的硅氧烷树胶,例如在WO 96/31188中所述。这些材料可赋予头发增稠体积和定型性,以及良 好的湿和干调理。同样合适的是官能化硅氧烷,特别是氨基官能化 硅氧烷。 硅氧烷调理剂可以作为单独的成分加入到本发明的组合物中。然 而,优选将任何硅氧烷与本发明的共聚物预共混使得在相同小滴中 包括共聚物和调理硅氧烷两者的小滴存在于组合物中。 在本发明的头发处理组合物中,除本发明的共聚物以外的硅氧烷 材料的总量合适地为组合物的0.1-5wt%,优选0.3-3wt%,更优选 0.5-2wt%。 非硅氧烷油质调理组分 本发明的组合物也可包括分散的、非挥发性、水不溶性非硅氧烷 油质调理剂。 油质调理剂可合适地选自油质或脂肪材料及其混合物。 合适的油质或脂肪材料选自烃油、脂肪酯及其混合物。 油质或脂肪材料在香波或调理剂组合物中的存在水平合适地为 组合物的0.05-10wt%,优选0.2-5wt%,更优选约0.5-3wt%。 摩丝 本发明的头发处理组合物也可采取气溶胶泡沫(摩丝)的形式,在 该情况下推进剂必须包括在组合物中。此试剂负责从容器中排出其 它材料并形成头发摩丝特征。 推进剂气体可以是通常用于气溶胶容器的任何可液化气体。合适 推进剂的例子包括单独或以混合物使用的二甲醚、丙烷、正丁烷和 异丁烷。 推进剂气体的量由气溶胶领域公知的常见因素支配。对于头发摩 丝,推进剂的水平通常为总组合物的3-30wt%,优选5-15wt%。 在0.1-10wt%,优选0.1-约1wt%之间,例如0.3wt%的少量表面 活性剂可以存在于本发明的头发摩丝组合物中。该表面活性剂可以 是阴离子、非离子或阳离子乳化剂。特别优选是从疏水物如脂肪醇、 脂肪酸和酚类的烷氧基化作用形成的非离子乳化剂。 头油和洗剂 头油也是本发明的合适调理组合物。头油主要包括水不溶性油质 调理材料。洗剂是包括水不溶性油质调理材料的含水乳液。合适的 表面活性剂也可以包括在洗剂中以改进它们对相分离的稳定性。 使用模式 本发明的头发处理组合物主要拟于以清洗掉或留下来的组合物 形式用于对人体头发和/或头皮进行局部施用,以改进头发纤维表面 性能,如平滑度、柔软性、顺从性、表皮整体性和光泽。 通过以下实施例举例说明本发明: 实施例 根据式Y的化合物的制备: 在装配有冷凝器、机械搅拌器和滴液漏斗的圆底烧瓶中加入羟基 乙氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷(250g)、三乙胺(6.5g)和二氯甲 烷(125mL)。将这些成分混合并搅拌,随后滴加4-戊烯酰氯。在加 入完成之后,将混合物在室温下搅拌2hrs。通过蒸馏除去二氯甲烷, 并加入己烷(600mL)。将固体滤出,并将溶液转移到硅胶柱的顶部, 采用己烷进一步洗脱。收集洗脱剂并蒸发溶剂,得到作为透明液体 的产物。 通过硅氢化作用制备硅氧烷梳聚合物: 在装配有冷凝器、机械搅拌器和滴液漏斗的圆底烧瓶中,将聚(甲 基氢硅烷)-二甲基硅氧烷共聚物(25.0g)和PDMS接枝侧链(129.6g) 溶于甲苯(150mL),并加入铂催化剂(0.26mL)。将反应混合物在50 ℃下搅拌和加热2hrs,然后冷却到室温。在减压下除去溶剂,并将 聚合物在真空下在50℃下干燥3hrs。 铂催化剂是铂(O)-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合 物在二甲苯中的3wt.%溶液:化学式:O[Si(CH3)2CH=CH2]2Pt(来自 Aldrich)。 聚(甲基氢硅烷)-二甲基硅氧烷共聚物来自Gelest,分子量为 62000且摩尔百分比为5-7MeHSiO。 在采用CH2=CH(CH2)2COO-P(其中P是含有69-[Si(CH3)2O]-单元 的聚二甲基硅氧烷链段)进行硅氢化之前,这样制备的共聚物链段 具有平均51-[SiHCH3O]-单体前体单元和794-[Si(CH3)2O]-单体单 元。共聚物链段的所有端基均基于三甲基硅氧烷。换言之,单体B 的基团L1是CH2CH2CH2CH2COO。由聚合物的测量分子量,发现交联度 是10,这意味着每分子聚合物分子具有平均10个共聚物链段。 共聚物乳液1 共聚物15% 月桂基醚-4(ICI的Brij 30) 3% 月桂基醚-23(ICI的Brij 35) 3% 鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚物(Goldschidt的Abil EM90)1% 水至100%。 将共聚物和鲸蜡基聚二甲基硅氧烷的预共混物乳化成预共混的 水和表面活性剂混合物。 使用下列成分制备共聚物的另外的乳液: 共聚物乳液2 共聚物50% C12-C15乙氧基化伯醇(Union Carbide的Tergitol TMN 6)5% 水至100% 根据以下在表1和2中所示的实施例1-5的配方制备头发调理 剂组合物。 表1 实施例1 实施例A 实施例B 成分 化学名 %活性 %活性 %活性 供应商 Genamin KDMP 二十二烷基三甲 基氯化铵 1.88 1.88 1.88 Clariant Laurex CS 鲸蜡硬脂基醇 3.76 3.76 3.76 Albright & Wilson Nipagin M 对羟基苯甲酸甲 酯 0.19 0.19 0.19 Nipa Laboratories 共聚物乳液1 3 0 0 DC 1785乳液 聚二甲基硅氧烷 醇 0 3 0 Dow Corning 水 至100% 至100% 至100% 表2 实施例2 实施例C 成分 化学名 %活性 %活性 供应商 Arquad 16-29 鲸蜡基三甲基氯 化铵 1.58 1.58 Akzo Nobel Arquad 2HT-75% 二(氢化牛脂)二 甲基氯化铵 0.71 0.71 Akzo Nobel Laurex CS 鲸蜡硬脂基醇 5.64 5.64 Albright & Wilson Nipagin M 对羟基苯甲酸甲 酯 0.19 0.19 Nipa Laboratories 共聚物乳液2 3 0 DC 1785乳液 聚二甲基硅氧烷 醇 0 3 Dow Corning 水 至100% 至100% 实施例A,B和C是对比例,而实施例1和2是包括本发明共 聚物的组合物。 用于对比例的DC 1785是用于头发调理的市售硅氧烷。 将调理剂组合物施用到已使用了香波的头发样品上,随后在清洁 水中清洗。使用实验室技术采用Stable Microsystems的市售纹理 分析仪TA XT2i测量相对于未处理头发的摩擦降低。结果见表3。 表3 实施例配方 %摩擦降低 1 57 2 45 A 25 B 15 C 16 表4显示头发假发的摩擦降低,对该假发在甲苯溶液中均匀地施 加本发明的共聚物使得聚合物在头发上的剂量是0.001g聚合物每 克头发。所有的聚合物均遵循与上述相似的方式制备,并且具有相 同的有机基团L3,即CH2CH2COO,使得单体B的基团L1是 CH2CH2CH2CH2COO。 在摩擦测量之前允许甲苯溶剂蒸发。作为对照物,将线性聚二甲 基硅氧烷(DC200,粘度为60,000cS(mm2sec-1))在25℃下在相似条件 下施加到头发假发上。这在表中标记为对比例D。 从表4中的结果,可以看出当本发明的聚合物在头发上沉积时, 得到可以与已知聚二甲基硅氧烷聚合物D相比的摩擦降低。 表4 共聚物 p q r 共聚物链段的 平均数目 %摩擦降低 1 794 51 69 10 52.1 2 18 8 13 14 47.0 3 0 61 138 15 46.0 4 794 51 138 12 45.2 5 18 8 138 14 44.8 6 0 30 138 18 44.0 7 168 5 13 2 43.9 8 168 5 138 4 42.0 9 0 61 13 23 10 0 30 69 19 41.8 11 18 8 69 15 39.9 12 0 30 13 16 37.7 D - - - - 44.9 |