组合物

申请号 CN201280012451.6 申请日 2012-01-26 公开(公告)号 CN103415279A 公开(公告)日 2013-11-27
申请人 荷兰联合利华有限公司; 发明人 S·N·巴彻勒;
摘要 包含 聚合物 染料的染发组合物,所述聚合物染料包含共价键合至带负电荷的活性染料的带正电荷的聚合物,其中所述活性染料是结构(I)的双-偶氮染料,其中所述A环被至少一个杂环活性基团和/或磺酸盐基团所取代。
权利要求

1.染发组合物,其包含聚合物染料,所述聚合物染料包含共价键合至带负电荷的活性染料的带正电荷的聚合物,其中所述活性染料是如下结构的双-偶氮染料:
其中A环被至少一个杂环活性基团和/或磺酸盐基团所取代。
2.根据权利要求1的染发组合物,其中所述偶氮染料的B环被至少一个杂环活性基团和/或磺基乙基磺酰基活性基团和/或磺酸盐基团所取代。
3.根据权利要求1或2的染发组合物,其中所述B环被杂环活性基团取代。
4.根据前述任一项权利要求的染发组合物,其中所述杂环活性基团选自二氯三嗪基、二氟氯嘧啶、单氟三嗪基、单氟氯三嗪基、二氯喹喔啉、二氟三嗪、单氯三嗪基和三氯嘧啶。
5.根据前述任一项权利要求的染发组合物,其中所述杂环活性基团选自以下结构:
其中 R1选 自H或C1-C6烷 基,优 选H;X选自 F或Cl,使 得 在X=Cl时,Z1 选自-Cl、-NR2R3、-OR2、-SO3Na,以及在X=F时,Z1选自-NR2R3;R2和R3独立地选自H、烷基和芳基。
6.根据权利要求5的染发组合物,其中Z1的芳基是被-SO3Na或-SO2CH2CH2OSO3Na取代的苯基。
7.根据权利要求6的染发组合物,其中Z1的取代芳基进一步被选自-CH3、-C2H5和-OCH3的基团取代。
8.根据权利要求5的染发组合物,其中所述烷基是选自-CH3、-C2H5、-OH、-OCH3、-OC2H4OH的取代基。
9.根据权利要求1至5任一项的染发组合物,其中所述杂环活性基团选自:

其中n=1。
10.根据前述任一项权利要求的染发组合物,其中所述活性染料含有两个或三个活性基团。
11.根据前述任一项权利要求的染发组合物,其中所述组合物含有低于50ppm解活性染料/10000ppm染料聚合物。
12.根据前述任一项权利要求的染发组合物,其中所述带正电荷的聚合物是聚胺。
13.根据权利要求12的染发组合物,其中所述聚胺是聚乙烯亚胺(PEI)。
14.根据权利要求13的染发组合物,其中所述聚胺是乙氧基化的聚乙烯亚胺(EPEI)。
15.根据前述任一项权利要求的染发组合物,其包含总组合物重量的0.5至3%的染料聚合物。
16.根据前述任一项权利要求的染发组合物,其中pH为8至10。
17.通过将包含聚合物染料的组合物施用于毛发来着色毛发的方法,所述聚合物染料包含共价键合至带负电荷的活性染料的带正电荷的聚合物,其中所述活性染料是如下结构的双-偶氮染料:
其中所述A环被至少一个杂环活性基团和/或磺酸盐基团所取代。
18.聚合物染料用于着色毛发的用途,所述聚合物染料包含共价键合至带负电荷的活性染料的带正电荷的聚合物,其中所述活性染料是如下结构的双-偶氮染料:
其中所述A环被至少一个杂环活性基团和/或磺酸盐基团所取代。

说明书全文

组合物

[0001] 本发明涉及包含聚合物染料的护发组合物和一种染发方法。
[0002] 发明背景
[0003] US4182612(Gillette)公开了共价连接用于毛发着色的染料的聚乙烯亚胺阳离子聚合物。所用的染料没有携带可以产生暗色调的带负电荷的取代基。
[0004] FR2456764(L’Oréal)公开了连接用于毛发着色的染料的季胺聚合物。所用的染料没有携带可以产生暗色调的带负电荷的取代基。
[0005] WO2008/009579(Ciba)和WO2009/090121至WO2009/090125(BASF)公开了共价连接至聚合物的阳离子染料用于毛发着色。
[0006] 共同未决的Unilever申请WO2011/113680公开了一种染发组合物,其包含共价键合至带负电荷的活性染料的带正电荷聚合物。然而,未公开本发明的具体活性染料。 [0007] 考虑到现有技术,仍然需要给人类毛发提供暗蓝色调的改进的染发组合物。暗蓝色调用于染发中作为暗黑和棕色调的基础
[0008] 发明描述
[0009] 本发明涉及一种包含聚合物染料的染发组合物,所述聚合物染料包含共价键合至带负电荷的活性染料的带正电荷的聚合物,其中所述活性染料是如下结构的双-偶氮染料:
[0010]
[0011] 其中所述A环被至少一个杂环活性基团和/或磺酸盐基团所取代。
[0012] 在第二个方面中,本发明提供了通过将本发明第一个方面的组合物 施用于毛发的染发方法。
[0013] 在第三个方面中,本发明涉及上述聚合物用于着色毛发的用途。
[0014] 发明详述
[0015] 染料聚合物
[0016] 本发明的组合物包含如权利要求1中所限定的染料聚合物。-
[0017] 解的活性染料是其中活性基团已经与氢根阴离子HO,而不是与聚合物反应的染料。优选地,组合物中含有相对于每10000ppm所存在的染料低于100ppm水解的活性染料,更优选低于5ppm。最优选地,组合物中不存在水解的活性染料。这种染料可以通过透析去除。
[0018] 水解的活性染料没有共价键合至聚合物。具有两个活性基团的活性染料,在一个-已经与聚合物反应形成共价键,而另一个已经与HO 反应的情况下,并不归类为本发明范畴中的水解的染料。
[0019] 活性染料
[0020] 本发明中所用的聚合物的活性染料是以下形式的蓝色双-偶氮染料: [0021]
[0022] 其中A环被杂环活性基团和任选地被磺酸盐基团所取代,而B环任选地被选自杂环活性基团、磺基氧乙基磺酰基活性基团和磺酸盐基团的基团所取代。
[0023] 优选地,B环被杂环活性基团所取代。
[0024] 杂环活性基团优选地是键合至卤素或季铵基,最优选Cl和F的含氮芳环,其与聚合物的NH2或NH基团反应形成共价键。更优选的杂环活性基团是二氯三嗪基、二氟氯嘧啶、单氟三嗪基、单氟氯三嗪基、二氯喹喔啉、二氟三嗪、单氯三嗪基和三氯嘧啶。 [0025] 尤其优选的杂环活性基团是:
[0026]
[0027] 其中R1选自H或烷基,优选H。
[0028] X选自F或Cl。
[0029] 当X=Cl时,Z1选自-Cl、-NR2R3、-OR2、-SO3Na。
[0030] 当X=F时,Z1选自-NR2R3。
[0031] R2和R3独立地选自H、烷基和芳基。芳基优选是苯基,并且优选被-SO3Na或-SO2CH2CH2OSO3Na所取代。烷基基团优选是甲基或乙基。
[0032] 优选地,杂环活性基团在A和B环上的间位键合。
[0033] 苯基可以进一步被合适的不带电的有机基团取代,优选所述有机基团的分子量低于200。优选的基团包括-CH3、-C2H5和-OCH3。
[0034] 烷基可以进一步被合适的不带电的有机基团取代,优选所述有机基团的分子量低于200。优选的基团包括-CH3、-C2H5、-OH、-OCH3、-OC2H4OH。
[0035] 最优选的杂环活性基团选自:
[0036] 和
[0037] 其中n=1或2,优选1。
[0038] 优选地,活性染料含有超过一个的活性基团,优选两个或三个。
[0039] 聚合物
[0040] 聚合物包含用于与染料反应的游离-SH、-OH、-NH或-NH2基团。更优选地,聚合物含有至少一个-NH或-NH2基团,最优选至少五个-NH或-NH2基团。
[0041] 当提及聚胺被共价键合活性染料时,本领域技术人员将理解,活性基团不再存在于该染料聚合物中。下面将针对三个活性基团来举例说明这一情况:
[0042]
[0043] 优选地,聚合物在pH5.0总体上带阳离子电荷。优选地,聚合物包含季胺基或叔胺。
[0044] 这种聚合物的实例是聚乙烯亚胺、聚丙烯亚胺、聚乙烯基胺、聚乙烯基亚胺、基聚氧烷(aminosilcone)。
[0045] 优选地,在与染料反应之前,聚合物的重均分子量为500至1000000,优选800至60000,最优选800至2500。
[0046] 使用Zetasizer Nano(Malvern)通过动态光散射来测定分子量。
[0047] 优选地,聚合物是聚胺。优选地,聚胺选自聚乙烯亚胺、聚丙烯-亚胺、聚乙烯基胺和聚乙烯基亚胺。
[0048] 聚胺是聚烷基胺,并且通常是直链或支链的。聚胺包含伯、仲或叔胺,或其混合物。优选地,聚胺包含亚乙基烷基,并且通过氮丙啶的开环聚合形成聚合物,以提供聚乙烯亚胺(PEI)。PEI是最优选的。
[0049] 或者,将聚胺烷氧基化,以提供烷氧基化的PEI,例如,乙氧基化的聚乙烯亚胺(EPEI)。在这点上,单个或多个胺官能团与一个或多个环氧烷基团反应,以形成聚环氧烷侧链。环氧烷可以是均聚物(例如,环氧乙烷)或无规或嵌段共聚物。
[0050] 适于在本发明组合物中使用的PEI可以具有通式:(-NHCH2CH2-)x[-N(CH2CH2NH2)CH2CH2-]y,其中x是约1至约120000的整数,优选约10至约20000,更优选约20至约10000,而y是约1至约60000的整数,优选约10至约30000,更优选约20至约12000。聚乙烯亚胺的具体实例是PEI-300、PEI-500、PEI-600、PEI-700、PEI-800、PEI-1000、 PEI-1500、PEI-1800、PEI-2000、PEI-2500、PEI-5000、PEI-10000、PEI-25000、PEI50000和PEI-70000,其中整数表示聚合物的数均分子量。如此命名的PEI可以通过Aldrich获得。 [0051] 在PEI烷氧基化,最优选乙氧基化时,PEI是被部分烷氧基化的,使得至少一个NH2或NH——优选至少一个NH2——可用于与活性染料反应。优选的烷氧基化度为0.2至50%的伯胺和仲胺被烷氧基化。
[0052] PEI结构的一个实例为:
[0053]
[0054] 组合物
[0055] 除非另外具体指出,下文引用的所有重量%值是基于毛发处理组合物总重量的重量百分比。
[0056] 优选地,组合物包含0.2至10重量%,最优选0.5至3重量%的染料聚合物。 [0057] 优选地,组合物的pH为4至11,更优选8至10,最优选8.5至9.5。
[0058] 可以通过使用常用缓冲液和/或(如NaOH、NH4OH)和/或酸(如,HCl)来控制pH。
[0059] 产品形式
[0060] 将本发明的组合物配制成毛发着色组合物,其可以采用各种形式,包括,例如,摩丝、凝胶、水剂(lotion)、霜剂、喷雾和滋养剂(tonic)。这些产品形式是本领域熟知的。 [0061] 优选的产品是水剂、霜剂、喷雾、气溶胶摩丝或凝胶。
[0062] 为了改进头发触感,组合物优选是含有调理活性物的毛发调理组合 物,所述调理活性物质例如阳离子表面活性剂或聚硅氧烷、脂肪醇、脂肪酸、脂肪酯、脂肪酰胺或其混合物。
[0063] 阳离子表面活性剂
[0064] 如果存在,合适的调理表面活性剂包括选自阳离子表面活性剂的那些,其单独或混合使用。优选地,阳离子表面活性剂具有通式N+R1R2R3R4,其中R1、R2、R3和R4独立地是(C1至C30)烷基或苄基。优选地,R1、R2、R3和R4中的一个、两个或三个独立地是(C4至C30)烷基,而其他的R1、R2、R3和R4是(C1-C6)烷基或苄基。更优选地,R1、R2、R3和R4中的一个或两个独立地是(C6至C30)烷基,而其他的R1、R2、R3和R4基团是(C1-C6)烷基或苄基。任选地,烷基可以在烷基链内包含一个或多个酯(-OCO-或-COO-)和/或醚(-O-)键。烷基可以任选被一个或多个羟基所取代。烷基可以是直链或支链的,并且对于具有3个或更多个原子的烷基,可以是环状的。烷基可以是饱和的或可以含有一个或多个碳-碳双键(例如,油烯基)。烷基任选地在烷基链上被一个或多个亚乙氧基基团乙氧基化。
[0065] 用于根据本发明的护发素组合物中的合适阳离子表面活性剂包括鲸蜡基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵、鲸蜡基氯化吡啶、四甲基氯化铵、四乙基氯化铵、辛基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、辛基二甲基苄基氯化铵、癸基二甲基苄基氯化铵、硬脂酰二甲基苄基氯化铵、双十二烷基二甲基氯化铵、双十八烷基二甲基氯化铵、脂基三甲基氯化铵、二氢化牛脂基二甲基氯化铵(例如,来自Akzo Nobel的Arquad2HT/75)、椰油基三甲基氯化铵、PEG-2-油酰氯化铵及其相应的氢氧化物。更多合适的阳离子表面活性剂包括具有CTFA命名季铵盐-5(Quaternium-5)、季铵盐-31(Quaternium-31)和季铵盐-18(Quaternium-18)的那些材料。上述材料的任何混合物也是合适的。用于根据本发明的调理剂中的特别有用的阳离子表面活性剂是鲸蜡基三甲基氯化铵,例如,作为GENAMIN CTAC,从Hoechst Celanese购得。用于根据本发明的调理剂中的另一个特别有用的阳离子表面活性 剂是山嵛基三甲基氯化铵,例如,作为GENAMIN KDMP,从Clariant购得。
[0066] 用于本发明中的一类阳离子表面活性剂的另一个实例,是以下(i)和(ii)的组合物,单独或与一种或多种其他阳离子表面活性剂一起使用:
[0067] (I)对应于通式(I)的酰胺基胺:
[0068] R1CONH(CH2)mN(R2)R3
[0069] 其中R1是具有10个或更多个碳原子的基链,R2和R3独立地选自1至10个碳原子的烃基链,并且m是1至约10的整数;和
[0070] (ii)酸。
[0071] 如本文中所用的,术语烃基链是指烷基或烯基链。
[0072] 优选的酰胺基胺化合物是对应于式(I)的那些,其中R1是具有约11至约24个碳2 3
原子的烃基残基,R 和R 各自独立地是具有1至约4个碳原子的烃基残基,优选烷基,并且m是1至约4的整数。
[0073] 优选地,R2和R3是甲基或乙基。
[0074] 优选地,m是2或3,即,亚乙基或亚丙基。
[0075] 本文中有用的优选酰胺基胺包括硬脂酰胺丙基二甲胺、硬脂酰胺丙基二乙胺、硬脂酰胺乙基二乙胺、硬脂酰胺乙基二甲胺、棕榈酰胺丙基二甲胺、棕榈酰胺丙基二乙胺、棕榈酰胺乙基二乙胺、棕榈酰胺乙基二甲胺、山嵛酰胺丙基二甲胺、山嵛酰胺丙基二乙胺、山嵛酰胺乙基二乙胺、山嵛酰胺乙基二甲胺、花生酰胺丙基二甲胺、花生酰胺丙基二乙胺、花生-酰胺乙基二乙胺、花生酰胺乙基二甲胺,及其混合物。
[0076] 本文中有用的特别优选的酰胺基胺是硬脂酰胺丙基二甲胺、硬脂酰胺乙基二乙胺,及其混合物。
[0077] 本文中有用的可商购的酰胺基胺包括:以商品名LEXAMINE S-13从Inolex(费城,宾夕法尼亚,USA)购得的和以商品名AMIDOAMINE MSP从Nikko(东京,日本)购得的硬脂酰胺丙基二甲胺,以商品名AMIDOAMINE S从Nikko购得的硬脂酰胺乙基二乙胺,以商品名INCROMINE BB从Croda(北亨伯赛德郡,英格兰)购得的山嵛酰胺丙基二甲胺,以及以商品名SCHERCODINE系列从Scher(克利夫顿,新 泽西,USA)购得的各种酰胺基胺。 [0078] 可以存在质子化酸。酸可以是能够使调理剂组合物中的酰胺基胺质子化的任何有机或无机酸。本文中有用的合适酸包括盐酸醋酸酒石酸、富酸、乳酸、苹果酸、琥珀酸,及其混合物。优选地,酸选自醋酸、酒石酸、盐酸、富马酸、乳酸,及其混合物。 [0079] 酸的主要作用是使毛发处理组合物中的酰胺基胺质子化,由此在毛发处理组合物中原位形成叔胺盐(TAS)。TAS实质上是一种非持久性的季铵盐或假-季铵阳离子表面活性剂。
[0080] 合适地,包括足量的酸使得超过95摩尔%(293K)的所存在的酰胺基胺质子化。 [0081] 在本发明的组合物中,阳离子表面活性剂的水平通常为组合物的0.01重量%至10重量%,更优选0.05重量%至7.5重量%,最优选0.1重量%至5重量%。
[0082] 硅氧烷
[0083] 本发明的组合物可以含有硅氧烷调理剂的乳化小滴,用于增强调理性能。 [0084] 合适的硅氧烷包括聚二有机硅氧烷,特别是具有CTFA命名二甲聚硅氧烷(dimethicone)的聚二甲基硅氧烷。还适用于本发明组合物(特别是洗发剂和调理剂)的是具有羟基端基的聚二甲基硅氧烷,其具有CTFA命名二甲基聚硅氧烷醇(dimethiconol)。还适用于本发明组合物的是具有轻度交联的硅氧烷胶,例如WO96/31188中所公开的。 [0085] 乳化的硅氧烷自身的粘度(不是乳剂或最终毛发调理组合物的粘度)在25℃下通常为至少为10,000cst,硅氧烷自身的粘度优选为至少60,000cst,最优选至少9
500,000cst,理想地至少为1,000,000cst。优选地,粘度不超过10cst以便于配制。 [0086] 用于本发明洗发剂组合物中的乳化的硅氧烷通常在组合物中将具有小于30,优选小于20,更优选小于10微米,理想地0.01至1微米的平均硅氧烷小滴尺寸。通常将具有£0.15微米的平均硅氧烷小滴尺寸的 硅氧烷乳剂称为微乳剂。
[0087] 用于本发明调理剂组合物中的乳化的硅氧烷通常在组合物中将具有小于30,优选小于20,更优选小于15的尺寸。优选地,平均硅氧烷小滴大于0.5微米,更优选大于1微米,理想地为2至8微米。
[0088] 可以通过激光散射技术来测量硅氧烷颗粒尺寸,例如,使用来自Malvern Instruments的2600D粒度分析仪。
[0089] 合适的预先形成的乳剂的实例包括可从Dow Corning购得的Xiameter MEM1785和微乳剂DC2-1865。这些是二甲基聚硅氧烷醇的乳剂/微乳剂。交联的硅氧烷树胶也可以以预先乳化的形式购得,其有利于便利配制。
[0090] 还优选的在本发明的洗发水和调理剂中包括的硅氧烷类别是氨基官能的硅氧烷。“氨基官能的硅氧烷”是指含有至少一个伯胺、仲胺或叔胺基,或季铵基的硅氧烷。合适的氨基官能的硅氧烷的实例包括:具有CTFA命名“氨基二甲聚硅氧烷”的聚硅氧烷。 [0091] 适用于本发明的氨基官能的硅氧烷的具体实例是氨基硅氧烷油DC2-8220、DC2-8166和DC2-8566(全部来自Dow Corning)。
[0092] 合适的季硅氧烷聚合物描述于EP-A-0530974中。优选的季硅氧烷聚合物是K3474,来自Goldschmidt。
[0093] 还合适的是氨基官能的硅氧烷油与非离子和/或阳离子表面活性剂的乳剂。 [0094] 预先形成的氨基官能的硅氧烷乳剂还可以从硅氧烷油的供应商,例如Dow Corning和General Electric购得。具体的实例包括DC939阳离子乳剂和非离子乳剂DC2-7224、DC2-8467、DC2-8177和DC2-8154(全部来自Dow Corning)。
[0095] 非硅氧烷油
[0096] 硅氧烷总量的合适的水平优选为总组合物的0.01重量%至10重量%,更优选0.1重量%至5重量%,最优选0.5重量%至3重量%。
[0097] 根据本发明的组合物还可以包含分散的、非挥发性的、水不溶性的 油性调理剂。优选这样的非硅氧烷调理油性调理剂存在于调理剂组合物中。
[0098] “不溶性的”是指材料在25℃下,以0.1%(w/w)的浓度不溶于水(蒸馏水或等价物)中。
[0099] 合适的油性或脂肪材料选自烃油、脂肪酯,及其混合物。直链烃油将优选含有约12至约30个碳原子。还合适的是烯基单体,例如C2-C6烯基单体的聚合烃。
[0100] 合适的烃油的具体实例包括石蜡油、矿物油、饱和和不饱和的十二烷、饱和和不饱和的十三烷、饱和和不饱和的十四烷、饱和和不饱和的十五烷、饱和和不饱和的十六烷,及其混合物。也可以使用这些化合物的支链异构体,以及更高链长的烃。
[0101] 合适的脂肪酯的特征在于具有至少10个碳原子,并且包括具有源自脂肪酸或醇的烃基链的酯。单羧酸酯包括式R’COOR的醇和/或酸的酯,其中R’和R独立地表示烷基或烯基残基,并且R’和R中的碳原子总和至少为10,优选至少20。也可以使用羧酸的二-和三烷基和烯基酯。
[0102] 特别优选的脂肪酯是甘油单酯、甘油二酯和甘油三酯,更具体是甘油和长链羧酸(例如,C1-C22羧酸)的单酯、二酯和三酯。优选的材料包括可可脂、棕榈硬脂、葵花籽油大豆油椰子油
[0103] 油性或脂肪材料合适地以0.05重量%至10重量%的水平存在,优选0.2重量%至5重量%,更优选约0.5重量%至3重量%。
[0104] 这样的组合物通常将包含一种或多种化妆品用可接受的并适用于局部施用于毛发的调理表面活性剂。
[0105] 本发明的组合物通常还将掺入脂肪醇。据认为在调理组合物中结合使用脂肪醇和阳离子表面活性剂是尤其有利的,因为这导致了阳离子表面活性剂分散于其中的层状相的形成。
[0106] 代表性的脂肪醇包含8至22个碳原子,更优选16至22个。脂肪醇通常是含有直链烷基的化合物。合适的脂肪醇的实例包括鲸蜡醇、硬脂醇,及其混合物。这些材料的使用也是有利的,因为它们有助于本发明组合物的整体调理特性。
[0107] 本发明的调理剂中的脂肪醇的水平通常将在组合物的0.01至10重量%的范围内,优选0.1重量%至8重量%,更优选0.2重量%至7重量%,最优选0.3重量%至6重量%。阳离子表面活性剂与脂肪醇的重量比率合适地为1:1至1:10,优选1:1.5至1:8,最佳地为1:2至1:5。
[0108] 阳离子聚合物
[0109] 阳离子聚合物可以存在于制剂中。
[0110] 合适的阳离子聚合物可以是被阳离子取代的均聚物或可以由两种或更多种类型的单体形成。聚合物的重均分子量(MW)通常为100000至2百万道尔顿。聚合物将具有阳离子含氮基团,如季铵或质子化的氨基,或其混合物。
[0111] 如果聚合物的分子量太低,那么调理作用差。如果太高,那么将存在倾倒时导致组合物拉丝的高拉伸粘度的问题。
[0112] 阳离子含氮基团通常将作为阳离子聚合物的总单体单元的一部分上的取代基存在。因此,当聚合物不是均聚物时,可以含有间隔体非阳离子单体单元。这样的聚合物描述于CTFA Cosmetic Ingredient Directory(CTFA化妆品配料目录),第3版。选择阳离子与非阳离子单体单元的比率,以产生具有所需范围的阳离子电荷密度的聚合物,所述阳离子电荷密度通常为0.2至3.0meq/gm。通过US药典的氮测定的化学测试中所述的Kjeldahl方法合适地测定聚合物的阳离子电荷密度。
[0113] 合适的阳离子聚合物包括,例如,具有阳离子胺或季铵官能团的乙烯基单体与水溶性间隔体单体的共聚物,所述间隔体单体例如(甲基)丙烯酰胺、烷基和二烷基(甲基)丙烯酰胺、烷基(甲基)丙烯酸酯、乙烯基己内酯和乙烯基吡咯烷。烷基和二烷基取代的单体优选具有C1-C7烷基,更优选C1-3烷基。其他合适的间隔体包括乙烯基酯、乙烯基醇、马来酸酐、丙二醇和乙二醇。
[0114] 根据组合物的特定种类和pH,阳离子胺可以是伯胺、仲胺或叔胺。通常,优选仲胺和叔胺,尤其是叔胺。
[0115] 胺取代的乙烯基单体和胺可以以胺形式聚合,然后通过季铵化转化 成铵。 [0116] 阳离子聚合物可以包含源自胺-和/或季铵-取代的单体和/或相容的间隔体单体的单体单元的混合物。
[0117] 合适的阳离子聚合物包括,例如:
[0118] -含阳离子二烯丙基季铵聚合物,包括,例如,二甲基二烯丙基氯化铵均聚物以及丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物,在工业(CTFA)中分别称为聚季铵盐(Polyquaternium)6和聚季铵盐7;
[0119] -具有3至5个碳原子的不饱和羧酸的均聚物和共聚物的氨基-烷基酯的无机酸盐(如U.S.专利4,009,256中所述的);
[0120] -阳离子聚丙烯酰胺(如WO95/22311中所述的)。
[0121] 可以使用的其他阳离子聚合物包括阳离子多糖聚合物,如阳离子纤维素衍生物,阳离子淀粉衍生物和阳离子瓜尔胶衍生物。
[0122] 适用于本发明组合物中的阳离子多糖聚合物包括以下式的单体:
[0123] A-O-[R-N+(R1)(R2)(R3)X-],
[0124] 其中:A是脱水葡萄糖残基,如淀粉或纤维素脱水葡萄糖残基。R是烷撑、氧烷撑、1 2 3
聚氧烷撑或羟基烷撑基,或其组合。R、R 和R 独立地表示烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烷氧基烷基或烷氧基芳基,每个基团含有最多约18个碳原子。每个阳离子部分的碳原子的总数
1 2 3
(即,R、R 和R 中碳原子的总和)优选约20个或更少,并且X是抗衡阴离子。 [0125] 另一种类型的阳离子纤维素包括与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的聚合季铵盐,在工业(CTFA)中称为聚季铵盐24。这些材料可以从Amerchol Corporation购得,例如,以商品名Polymer LM-200。
[0126] 其他合适的阳离子多糖聚合物包括含季氮的纤维素醚(例如,如U.S.专利3,962,418中所述的),以及醚化的纤维素和淀粉的共聚物(例如,如U.S.专利3,958,581中所述的)。
[0127] 可以使用的特别合适的阳离子多糖聚合物类型是阳离子瓜尔胶衍生物,如瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵(可以以其JAGUAR商标系列从 Rhodia商购)。这样的材料的实例是JAGUAR C13S、JAGUAR C14、JAGUAR C15、JAGUAR C17和JAGUAR C16Jaguar CHT和JAGUAR C162。
[0128] 可以使用任意以上的阳离子聚合物的混合物。
[0129] 以阳离子聚合物总重量基于组合物的总重量计,阳离子聚合物通常以0.01至5%,优选0.05至1%,更优选0.08%至0.5%的水平存在于本发明的组合物中。
[0130] 其他任选成分
[0131] 本发明的组合物可以含有总组合物的0.01至2重量%的其他成分,用于增强性能和/或消费者可接受性。这样的成分包括香料、染料和颜料、pH调节剂、珠光剂或遮光剂、粘度调节剂、防腐剂和天然毛发营养素,如植物性药材、水果提取物、糖衍生物和氨基酸。 [0132] 优选地,组合物是洗去型毛发处理组合物。洗去型组合物适用于毛发,优选湿发,并且通过漂洗除去之前,停留在毛发上长达1小时,优选停留在毛发上长达30分钟。 [0133] 为了提供更多的颜色,优选将染料聚合物与用活性红或活性黄染料制得的类似染料聚合物混合。优选地,活性红或活性黄染料是单-偶氮或双-偶氮化合物。或者,活性红和黄染料可以连接至与双-偶氮活性染料相同的聚合物主链上。
[0134] 为了避免歧义,文中的“一(a)”是指一个或多个。
[0135] 现在将通过以下非限制性实施例来进一步说明本发明。
[0136] 实验
[0137] 染料聚合物的制备
[0138] 将如下式的双-偶氮活性蓝色染料与支链聚乙烯亚胺(Mw=2000)和支链聚乙烯亚胺(Mw=750000)反应(其中Mw是重均分子量):
[0139] 。通过薄层色谱未检测到水解的染料。
[0140] 制备了以下聚合物
[0141] 表1
[0142]
[0143] 对于染料,使用50000L mol-1cm-1的消光系数,由染料-聚合物的UV-VIS吸收来计算基于聚合物的染料重量%。
[0144] 着色毛发
[0145] 将1.4g人漂白的金发束置于1.4g染料聚合物的水溶液中,并搅拌60秒钟。水溶液含有1.4重量%染料聚合物。取出发束,在软化水中漂洗60秒,干燥并使用反射计测量颜色,并表示为CIE L*a*b*值。
[0146] L*值如下所示。
[0147] 表2
[0148]L*
对照(未经染料处理) 63
DP1 32
DP2 24
DP3 38
[0149] 染料聚合物有效地使头发染色,导致L*有很大的降低。具有较低Mw的染料聚合物给出更多的着色。
[0150] 表3
[0151]
[0152]
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