用于定形及上光的化妆品组合物

本发明涉及一种处理角蛋白物的化妆品组合物，该角蛋白物尤其是 毛发；所述组合物包括至少一种聚合物定形剂、至少5％(重量)非挥 发性芳基化硅酮和至少一种挥发性硅酮；本发明还涉及用此组合物处理 角蛋白物的方法。

含有造型聚合物(定形聚合物)的用于定形和保形的组合物通常具 有如下缺点：它使得毛发难于梳理、难于再造型和刷理，特别在吹干时 更是如此。并且聚合物易于使毛发光泽晦暗。

在固定和/或保持发式的化妆品组合物中硅酮衍生物与聚合物固定 剂的结合是已知的。已证实这类硅酮衍生物改善了用这些组合物处理过 的毛发的梳理、柔顺和光泽性能。然而，一方面含聚合物固定剂的组合 物的这类硅酮衍生物不利于梳理性，另一方面光泽性也还不令人满意。

已有一些称之为“上光剂(brillantant)”产品，是用于最后的护理， 即用在干燥毛发上。这些产品难以使用，因为如果用量特大或分布不均， 毛发通常触感和视觉油腻。另外，这些产品毫无固定作用。

本发明的目的是提出一种能使发式固定和/或成型的组合物，这些组 合物在一定时间内应有良好的保持性能并且带来优良的光泽性。

本申请人已惊奇地发现，通过使用含有一种聚合物固定剂、至少一 种非挥发性芳基化硅酮和至少一种挥发性硅酮在化妆品可接受的介质中 相结合的组合物，得到优良的光泽性、良好的干燥时间，同时具有优良 的造型和/或固定性。

本发明的目的是一种化妆品组合物，它在化妆品可接受介质中含有 至少一种聚合物固定剂，至少5％(重量)的非挥发性芳基化硅酮和至 少一种挥发性硅酮。

令人惊奇的是，虽存在大量硅酮，这些组合物固定能力的下降仍是 有限的。比之仅含定形聚合物的组合物，其造型能力基本上处于同一水 平。特别是固定能力、时间保持力以及毛发的体积都非常好。

在干燥之后，当刷或梳时这些组合物不会在毛发上变成粉(没有白 片)并且在毛发上是看不到的。处理过的毛发触感和视觉均不油腻。

另外，在用此产品后，刷和/或梳毛发还改善了光泽。

在本申请范围之内，用于保持发型的化妆品组合物的意指具有临时 固定发式作用的任何组合物，例如造型发浆和喷雾剂。组合物的固定能 力表示组合物赋予毛发的粘附使之保持最初的发式的能力。聚合物固定 剂，意指有临时固定发式作用的任何聚合物。

根据本发明，可以用原本已知的任何聚合物。特别可以用选自阴离 子、阳离子、两性的、非离子型以及其混合物的聚合物固定剂。

聚合物固定剂可以以溶液形式或者聚合物固体颗粒的分散形式使 用。

根据本发明可以用阳离子聚合物固定剂最好选自具有伯、仲、叔和/ 或季胺基作为聚合物链的一部分或者直接连在其上的聚合物，并且平均 分子量介于500和约5000000之间，优选介于1000和3000000之间。

在这些聚合物之间，特别可以列举以下的阳离子聚合物。

(1)丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺衍生的均聚物或共聚物并且至 少有一个下式的单元： 其中：

R3为1个氢原子或1个CH3基；

A是1～6个碳原子的直链或支链烷基或者1～4个碳原子的羟基 烷基；

R4、R5、R6相同或者不同，代表有1-8个碳原子的烷基或苄基；

R1和R2代表氢或者有1～6个碳原子的烷基；

X为一个甲硫酸  阴离子或一种卤离子，如氯离子或溴离子。

(1)类共聚物也含有一个或多个选自如下的单体单元：丙烯酰胺、 甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、在氮上由C1～C6的低级烷基取代的 丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、丙烯酸或者甲基丙烯酸或者其酯类、乙烯基 内酰胺类如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺、乙烯基酯类。

因此，在这些(1)类共聚物中，可以例举：

——丙烯酰胺和用硫酸二甲酯或者用一种二甲基卤化物如Hercules 公司出售的名为HERCOFLOC的产品季碱化的甲基丙烯酸二甲氨乙酯的 共聚物，

——丙烯酰胺和例如在EP-A-080976专利申请书中所述及Ciba Geigy公司出售的名为Binaquat P 100的甲基丙烯酰基氧乙基三甲基铵 氯化物的共聚物。

——丙烯酰胺和Hercules公司出售的名为Reten的甲基丙烯酰氧基 乙基三甲铵甲硫酸盐的共聚物。

——季碱化或非季碱化的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸或甲基丙烯酸二 烷基氨烷基酯共聚物，如ISP公司出售的名为“GAFQUAT”产品(例 如“GAFQUAT 734”或“GAFQUAT 755”)或者名为“COPOLYMER 845、958和937”的产品。法国专利2077143和2393573对此类聚合物 有详细的叙述。

——甲基丙烯酸二甲基氨乙酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮三 元共聚物，如ISP公司出售的名为GAFFIX VC 713的产品。

——季碱化的乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺共聚 物，如ISP公司出售的名为“GAFQUAT HS 100”的产品。

(2)特别是在美国专利3589578和4031307中所述的季碱化的多 糖，如MEYHALL公司出售的名为JAGUAR C 13S产品；

(3)季碱化的乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑共聚物；

(4)壳聚糖及其盐类；可以用的盐类特别是壳聚糖的醋酸盐、乳 酸盐、谷氨酸盐、葡糖酸盐或者吡咯烷酮羧酸盐。

在这些化合物中，可以指出ABER TECHNOLOGIES公司出售的名 为Kytan Brut的具有90.5％(重量)脱乙酰化率的壳聚糖及AMERCHOL 公司出售的名为KYTAMER PC的壳聚糖吡咯烷酮羧酸盐。

通常用的阴离子聚合物固定剂为一些含有羧酸、磺酸或磷酸衍生基 的聚合物，重均分子量大约为500～5000000。

1)羧基由如下式的-那些不饱和单或二羧酸单体提供： 其中n为0～10的整数，A1表示一个亚甲基，可能与不饱和基的碳原 子相连或者当n大于1，经一个杂原子如氧或硫，与相邻的亚甲基相连。 R7表示一个氢原子、一个苯基或苄基，R8代表一个氢原子，一个C1～C6 的低级烷基或羧基，R9表示一个氢原子，一个C1～C6的低级烷基，一 个-CH2-COOH基；苯基或苄基；

在前边提到的式中，低级烷基优选为一个含1～6个碳原子的基团， 特别是甲基和乙基。

根据本发明优选含羧基的阳离子聚合物固定剂为：

A)丙烯酸或甲基丙烯酸或其盐类的均聚物或共聚物和特别是Allied Colloid公司出售的名为VERSICOL E或K的产品及BASF公司出售的 ULTRAHOLD产品。HERCULES以钠盐形式出售的名为RETEN 421、 423和425的丙烯酸和丙烯酰胺共聚物，及多羟基羧酸的钠盐。

B)丙烯酸或甲基丙烯酸与一种单烯基单体例如乙烯、苯乙烯、乙 烯基酯类、丙烯酸或甲基丙烯酸酯的共聚物，可能接枝在聚亚烷基二醇 如聚乙二醇上并且可能是交联的。这样的聚合物特别在法国专利1222944 和德国专利申请书2330956中有所叙述，这种类型的共聚物在其链中含 有可能为N-烷基化的和/或羟烷基化的丙烯酰胺单元，特别如在卢森堡 专利75370和75371申请书中所述或者AMERICAN CYANAMID公司 以QUDRAMER名称所提供的产品。同样也可能提及丙烯酸和甲基丙烯 酸C1～C4烷基酯的共聚物和乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸和甲基丙烯酸C1～ C20烷基酯(例如ISP公司出售的名为ACRYLIDONE的甲基丙烯酸十二 烷基酯)的三元共聚物和甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/丙烯酸叔丁酯三元共聚 物，如由BASF公司出售的名为LUVIMER 100 P产品。

C)巴豆酸衍生的共聚物，例如在其链中含有醋酸乙烯酯或丙酸乙 烯酯和优选地其它单体如烯丙酯或甲基烯丙酯，乙烯基醚或如具有至少5 个碳原子长的烃链的一种直链或者支链的饱和羧酸的乙烯基酯，这些聚 合物可能被接枝和交联，或者随便一种α-或β-环状酸的乙烯基、烯 丙基或甲基烯丙基酯。这样的聚合物在法国专利1222944、1580545、 2265782、2265781、1564110和2439798中有所叙述。这类商产品有 NATIONAL STARCH公司所售的28-29-30，26-13-14和28 -13-10树脂。

D)C4～C8单不饱和羧酸或酸酐衍生的共聚物，选自：

——共聚物，它们包含如下单体单元：(i)马来酸、富马酸、衣 康酸或酸酐中的一种或几种和(ii)至少一种单体选自乙烯基酯、乙烯 基醚、乙烯基卤化物、苯基乙烯基衍生物、丙烯酸及其酯，这些共聚物 酐的作用可能是单酯化或单酰胺化的。这样的聚合物特别在美国专利 2047398、2723248、2102113，英国专利839805中有所叙述和特别是 ISP公司出售的名为GANTREX AN或ES产品。

——共聚物，在其链中具有(i)马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐 中的一种或几种和(ii)一种或几种单体，选自丙烯酸酯类或甲基丙烯 酸酯类。在其链中可能有一个或几个丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-烯 烃、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸或乙烯基吡咯烷酮， 这些共聚物中酸酐的作用可能是单酯化或单酰胺化的。

这些聚合物例如在本申请人的法国专利2350384和2357241中有所 叙述。

E)有羧酸酯基的聚丙烯酰胺。

有磺酸基的聚合物为含有乙烯基磺酸基、苯乙烯磺酸基、萘磺酸基 或丙烯酰胺烷基磺酸基单元的聚合物。

这些聚合物特别可以选自：

——重均分子量介于约1000～100000的聚乙烯基磺酸盐以及含有 不饱和共聚单体如丙烯酸或甲基丙烯酸及其酯类以及丙烯酰胺或其衍生 物，乙烯基醚和乙烯基吡咯烷酮的共聚物。

——聚苯乙烯磺酸盐，重均分子量约为500000和约100000的钠盐， 分别由NATIONAL STARCH公司以Flexan 500和Flexan 130名称出售。 在法国专利2198719中对这些化合物有所叙述。

——在美国专利4128631中提到的聚丙烯酰胺磺酸盐和特别是由 Henkel公司以COSMEDIA POLYMER HSP 1180名称出售的聚丙烯酰胺 乙基丙磺酸。

根据本发明，阴离子聚合物固定剂最好选自丙烯酸共聚物，如BASF 公司以ULTRAHOLD STRONG名称出售的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁 基丙烯酰胺三元共聚物，巴豆酸衍生的共聚物如醋酸乙烯酯/叔丁基苯甲 酸乙烯酯/巴豆酸三元共聚物和由NATIONAL STARCH公司以Resine 28 -29-30名称出售的巴豆酸/醋酸乙烯酯/醋酸新十二烷酸乙烯酯的三元 共聚物，马来酸、富马酸、衣康酸或其酸酐与乙烯基酯类、乙烯基醚类、 乙烯基卤化物、苯基乙烯基衍生物、丙烯酸及其酯衍生的聚合物如ISP 公司以GANTREZ ES 425名称出售的单酯化的甲基乙烯基醚/马来酸酐 共聚物，ROHM PHARMA公司以EUDRAGIT L名称出售的甲基丙烯 酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物，BASF公司以LUVIMER MAEX或MAE 名称出售的甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯共聚物和BASF公司以LUVISET CA 66名称出售的醋酸乙烯酯/巴豆酸共聚物和BASF公司以 ARISTOFLEX A名称出售的用聚乙二醇接枝的醋酸乙烯酯/巴豆酸共聚 物。

特别优选的阴离子聚合物固定剂选自：ISP公司以GANTREZ ES 425名称出售的单酯化的甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物，BASF公司以 ULTRAHOLD STRONG名称出售的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯 酰胺三元共聚物，由ROHM PHARMA公司以EUDRAGIT L名称出售 的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯共聚物，由NATIONAL STARCH公司 以Resine 28-29-30名称出售的巴豆酸/醋酸乙烯酯/新十二烷酯乙烯 酯三元共聚物，BASF公司以LUVIMER MAEX或MAE名称出售的甲 基丙烯酸和丙烯酸乙酯共聚物，ISP公司以ACRYLIDONE LM名称出 售的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酸酯三元共聚物。

符合本发明可以用的两性的聚合物固定剂可以选自在聚合物链中随 机分布有B和C单元的聚合物，其中B指由一种至少含一个碱性氮原子 的单体衍生的单元而C是指一个由含一个或多个羧基或磺基的酸性单体 衍生的单元或者B和C可选择表示由羧基甜菜碱或者磺基甜菜碱单体衍 生的基团。B和C同样可以指含有伯、仲、叔或季胺基的阳离子聚合物 链，其中至少有一个氨基带有一个由中间烃基相连的羧基或磺酸基或者 B和C构成有α，β-二羧基乙烯单元的聚合物的一部分，其中一个羧基 与含一个或几个伯或仲胺基的聚胺反应。

符合上述定义更特别优选的两性聚合物固定剂选自下列聚合物：

(1)由带一个羧基的乙烯基化合物衍生的单体特别如丙烯酸、甲 基丙烯酸、马来酸、α-氯丙烯酸和由含至少一个碱性原子的取代的乙 烯基化合物衍生的碱性单体，特别例如甲基丙烯酸和丙烯酸二烷基氨烷 基酯；二烷基氨烷基甲基丙烯酰胺和丙烯酰胺、共聚得到的聚合物。这 样的化合物在美国专利3836537中有所叙述。

(2)含有从下列化合物衍生的单元的聚合物：

a)至少一种选自氮上有烷基取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的 单体，

b)至少一种含一个或几个反应的羧基的酸性共聚单体，和，

c)至少一种碱性共聚单体如带伯、仲、叔和季胺取代基的丙烯 酸和甲基丙烯酸酯以及甲基丙烯酸二甲基氨乙酯用硫酸二甲酯或二乙酯 季碱化的产物。

根据本发明更特别优选的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺为其 中烷基含2～12个碳原子的基团，更特别是N-乙基丙烯酰胺、N- 叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-癸基 丙烯酰胺、N-十二烷基丙烯酰胺以及相应的甲基丙烯酰胺。

酸性单体特别选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸、 富马酸以及马来酸或富马酸或其酸酐的有1～4个碳原子的单烷基酯 类。

优选的碱性共聚体为甲基丙烯酸氨乙酯、丁基氨乙酯、N，N′-二甲 基氨乙酯、N-叔丁基氨乙酯。

特别使用的共聚物其CTFA(1991年，第4版)名称是辛基丙烯酰 胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨乙酯共聚物如NATIONAL STARCH公 司以AMPHOMER或LOVOCRYL 47名称出售的产品。

(3)由通式如下的聚胺酰胺衍生的部分或全部交联和烷基化的聚 胺酰胺： 其中R10代表一个由下列化合物衍生的二价基：一种饱和的二元羧酸，一 种含烯双键的单或二羧基脂肪酸，一种这些酸的有1～6个碳原子的低 级醇酯或者任何一种所述的酸与一种双伯或双仲胺加成得到的基团，以 及Z代表一种双-伯、单-或双-仲的多亚烷多胺，优选代表：

a)摩尔含量为60～100％的基团 其中x＝2和p＝2或3，或者x＝3和p＝2。

这个基团由二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或二亚丙基三胺衍生而 来；

b)磨光含量为0～40％，上述基团(IV)其中x＝2和p＝1 并且由亚乙基二胺衍生而来，或为哌嗪衍生的基团：

c)摩尔含量为0～20％，由六亚甲基二胺衍生的-NH-(CH2)6-NH-基；这些聚氨基胺通过加一种选自表卤代醇、二环氧化物、二酸酐、双 不饱和衍生物的交联剂交联，对于聚氨基酰胺的每个氨基用0.025～0.35 摩尔的交联剂，并且通过与丙烯酸、氯乙酸或一种链烷磺内酯或其盐反 应烷基化。

饱和羧酸最好选自有6～10个碳原子的酸，如己二酸、2，2，4-三 甲基-己二酸和2，4，4-三甲基-己二酸、对苯二甲酸、含烯键的酸如 丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸。

在烷基化中所用的链烷磺内酯优选为丙烷或丁烷磺内酯，烷基化剂 的盐类优选为钠或钾盐。

(4)含有如下式的两性离子单元的聚合物： 其中R11代表可以聚合的不饱和基如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺 或甲基丙烯酰胺基，y和z代表1～3的一个整数，R12和R13代表一个 氢原子、甲基、乙基或丙基，R14和R15代表一个氢原子或一个烷基以使 得R14和R15中碳原子总数不超过10。

含有这样单元的聚合物同样也可以包含由非两性离子化单体衍生的 单元如丙烯酸或甲基丙烯酸的二甲或二乙氨基乙基酯或者丙烯酸或甲基 丙烯酸烷基酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺或醋酸乙烯酯。

作为实例，可能提及甲基丙烯酸甲酯/二甲基羧基甲基铵乙基甲基丙 烯酸甲酯共聚物如SANDOZ公司以DIAFORMER Z301名称出售的产 品。

(5)含下式所示单体单元的壳聚糖衍生的聚合物：

单元D占0～30％，单元E占5～50％和单元F占30～90％， 已知在单元F中，R16代表下式所示的基团： 其中如果q＝0，R17、R18和R19，相同或不同，各代表一个氢原子， 甲基，羟基、乙酰氧基或氨基残基，一烷基胺基残基或可能由一个或更 多的氮原子中断的和/或者可能由一个或几个胺基、羟基、羧基、烷硫基 或磺酸基取代的二烷基胺基残基，烷硫基残基中烷基接在氨基残基上， 在此情况下R17、R18和R19基中至少一个是氢原子；或者如果q＝1， R17、R18和R19各代表一个氢原子，和由这些化合物与碱或酸生成的盐。

(6)由壳多糖N-羧烷基化得到的聚合物如N-羧甲基壳多糖或 由JAN DEKKER公司以“EVALSAN”名称出售的N-羧丁基壳多糖。

(7)符合通式(VI)的聚合物例如在法国专利1400366中被描述： 其中R20代表一个氢原子或一个CH3O、CH3CH2O基、苯基，R21代表 氢或一个低级烷基如甲基或乙基，R22代表氢或一个低级烷基如甲基、乙 基，R23代表一个低级烷基如甲基、乙基或符合式：-R24-N(R22)2式 的基团，R24代表-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-、-CH2-CH(CH3)-基， R22定义为如上所述的和这些基团的含多至6个碳原子的高级同系物。

(8)-D-X-D-X型的两性聚合物选自：

a)由氯醋酸或氯醋酸钠在含至少一个下式单元的化合物上作用得到 聚合物：

          -D-X-D-X-D-             (VII) 其中D代表一个 基，X代表字符E或E′，它们彼此相同 或不同，表示一个二价基，为一个主链中含多至7个碳原子的直链或支 链亚烃基，可以是非取代的，或被一个羟基取代，并且也可能含有氧、 氮、硫原子及1-3个芳香环和/或杂环；氧、氮和硫原子可以以醚、硫 醚、亚砜、锍、烷基胺、链烯胺基、羟基、苄胺、氧化胺、季铵、酰胺、 酰亚胺、醇、酯和/或氨基甲酸乙酯基形式存在。

b)通式为-D-X-D-X-(VII′)的聚合物，其中D代表一 个 基，X代表符号E或E′，至少一个为E′，E如上定义， E′为一个2价基，在主链中含多至7个碳原子的直链或支链亚烃基，可 以是非取代的或被一个或多个羟基取代，并且有一个或几个氮原子，氮 原子由一个可能由氧原子中断的烷基链取代，且必须具有一个或多个羰 官能基或者一个或几个羟官能基，并通过与氯醋酸或氯醋酸钠反应内铵 化。

(9)C1～C5烷基乙烯基醚/马来酸酐共聚物，部分通过用一种 N，N-二烷氨基烷胺如N，N-二甲氨基丙胺半酰胺化或通过用一种 N，N-二链烷醇胺半酯化进行改性。这些共聚物也可能含有其它的乙烯 基单体如乙烯基己内酰胺。

依据本发明特别优选的两性聚合物固定剂为(3)类的聚合物，如 名为CTFA的共聚物，为辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙基 酯共聚物，如NATIONAL STARCH公司出售的名为AMPHOMER AMPHOMER LV 71或LOVOCRYL 47的产品和(4)类的聚合物例 如SANDOZ公司以DIAFORMERZ301名称出售的甲基丙烯酸甲酯/二甲 基羧甲基氨合乙基甲基丙烯酸甲酯共聚物。

根据本发明可以用的非离子聚合物固定剂例如可以选自：

—聚烷基噁唑啉如DOW CHEMICAL公司以PEOX 50000、PEOX 200000和PEOX 500000名称出售的乙基噁唑啉；

—醋酸乙烯酯均聚物如HOECHST公司以APPRETAN  EM名称出 售的产品或RHONE POULENC公司以RHODPAS A 012出售的产品；

—醋酸乙烯酯和丙烯酸酯的共聚物如RHONE POULENC公司以 RHODOPAS AD 310名称出售的产品；

—醋酸乙烯酯和乙烯的共聚物，如HOECHST公司以APPRETAN TV 名称出售的产品；

—醋酸乙烯酯和马来酸酯如马来酸二丁酯的共聚物，例如HOECHST 公司以APPRETAN MB EXTRA名称出售的产品；

—氯乙烯均聚物如GOODRICH公司以GEON 460 X54、GEON 460X46和GEON 577名称出售的产品；

—聚乙烯蜡如BYK GERA公司以AQUACER 513和AQUACER 533 名称出售的产品；

—聚乙烯/聚四氟乙烯蜡，如DREW AMEROID公司以DREWAX D-3750名称出售的产品和由R.T.NEWEY公司出售的名为WAX DISPERSION WD-1077产品；

—聚乙烯和马来酸酐共聚物；

—丙烯酸烷基酯均聚物和甲基丙烯酸烷基酯均聚物，如 MATSUMOTO公司以MICROPEARL RQ 750名称出售的产品和BASF 公司以LUHYDRAN A 848 S名称出售和产品；

—丙烯酸酯共聚物如丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物如 ROHM & HAAS公司以PRIMAL AC-261 K和EUDRAGIT NE 30 D名 称，BASF公司以ACRONAL 601、LUHYDRAN LR 8833或8845名称， HOECHST公司以APPRETAN N 9213或N 9212名称出售的产品；

—丙烯腈和选自例如丁二烯和(甲基)丙烯酸烷基酯的一种非离子 单体的共聚物；可能提到的有NIPPON ZEON公司以NIPOL LX 531B名 称出售的产品；

—苯乙烯均聚物如RHONE POULENC公司出售的RHODOPAS 5051 的产品；

—苯乙烯和(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物如HOECHST公司出售 的MOWILITH LDM 6911、MOWILITH DM 611和MOWILITH LDM 6070产品和RHONE POULENC公司出售的RHODOPAS SD 215和 RHODOPAS DS 910产品；

—苯乙烯、甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯的共聚物如WACKERK 公司出售的DAITISOL SPA产品；

—苯乙烯和丁二烯的共聚物如RHONE POULENC公司出售的产品 RHODOPAS SB 153和RHODOPAS SB 012；

—苯乙烯、丁二烯和乙烯基吡啶共聚物如GOODRICH公司出售的产 品GOODRITA SB VINYLPYRIDINE 2528×10和GOODRITE SB VINYLPYDIDINE 2508；

—聚氨基甲酸酯如ROHM & HAAS公司以ACRYSOL RM 1020或 ACRYSOL RM 2020名称出售的产品和DSM RESINS公司出售的 URAFLEX XP 401 UZ，URAFLEX XP 402 UZ产品；

—丙烯酸烷基酯和氨基甲酸酯共聚物如NATIONAL STARCH公司 的8538-33产品；

—聚酰胺如RHONE POULENC公司出售的产品ESTAPOR LO 11。

除了另外提及，非离子聚合物的烷基有1～6个碳原子。

根据本发明，也可以使用有一部分聚硅氧烷和一部分非硅酮有机链 的接枝硅酮型的聚合物固定剂，两部分之一组成聚合物主链，另一个则 被接枝在该主链上。这些聚合物例如在专利申请书EP-A-0412704、 EP-A-0412707、EP-A-0640105和WO 95/00578、EP-A- 0582152和WO 93/23009及美国专利4693935、4728571和4972037中 有所叙述。这些聚合物最好为阴离子的或者非离子的。

这样的聚合物例如可以由下列组成的单体的混合物出发经游离基聚 合得到的共聚物：

a)50～90％(重量)的丙烯酸叔丁酯；

b)0～40％(重量)的丙烯酸；

c)5～40％(重量)的下式所示的硅酮大分子单体： v是5～700的一个数；重量百分数是相对于单体的总重量计算的。

接枝的硅酮聚合物其它实例特别是在其上经一硫代丙烯型连接链节 接枝上聚(甲基)丙烯酸型和聚(甲基)丙烯酸烷基酯型混合聚合物单 元的聚二甲基硅氧烷(PDMS)，及在其上经硫代丙烯型连接链节接枝 上聚(甲基)丙烯酸异丁酯型聚合物单元的聚二甲氧基硅氧烷 (PDMS)。

根据本发明聚合物固定剂优选为阴离子聚合物。

如果必要的话，阴离子或两性聚合物固定剂可以被部分地或完全地 中和。中和剂例如为氢氧化钠、氢氧化钾、2-氨基-2-甲基-1- 丙醇、单乙醇胺、三乙醇胺或三异丙醇胺、无机酸或有机酸如盐酸或柠 檬酸。

根据本发明，术语“挥发性硅酮”是指具有可测蒸汽压特别是在25 ℃大气压(105帕)下测定的，最好大于0.01毫米汞柱(2.6帕)的任何 硅酮。最好使用在大气压下沸点为80～260℃的油。

在挥发性硅酮中，可能提及的为：

-(i)有3～7个，最好为4～5个硅原子的符合下式(VIII) 的环状挥发性硅酮： 其中r为3～7(包括上下界)。

例如是环四二甲基硅氧烷、环戊二甲基硅氧烷或环己二甲基硅氧 烷，

-(ii)有2～9个硅原子的线型挥发性硅酮。它们可能符合下式 (IX)： 其中s为1～8(包括上下界)。

例如是六甲基二硅氧烷或甲基三硅氧烷。

挥发性硅酮最好是环四二甲基硅氧烷和六甲基二硅氧烷。

根据本发明，术语“非挥发性硅酮”是指在25℃大气压(105帕) 下测得的蒸气压最好低于0.01毫米汞柱(2.6帕)的任何硅酮。

非挥发性芳基硅酮至少有一个可能取代的芳基型基团。芳基例如苯 基、萘基、苄基或苯乙基。

非挥发性的芳基硅酮优选具有下式(X)：

其中：

R24，相同或不同，表示一个C1～C10的烷基。

R26，相同或不同，表示一个可以有一个或几个可能被取代的芳香环 的芳香基。

R25，相同或不同，表示R26、R24或Si(R24)3

t为0～1000，

u为1～1000，

t+u之和可能为1～2000。

芳香基的取代基可以是烷基、链烯基、芳香基、酮类、卤素(例如 Cl和Br)、胺、芳香基实例有苯基、由烷基或者C1～C5链烯基取代的 苯基如烯丙基苯基、甲基苯基、乙基苯基、乙烯基苯基及它们的混合物。

优选地，R24表示一个甲基。R26优选表示一个苯基。

优选地，R25表示一个甲基、苯基或三甲基甲硅烷基。更特别地，t +u之和为1～1000。

在式(X)的化合物中，例如可以使用苯基三甲基硅氧烷、二苯基 二甲基硅氧烷或苯基二甲基硅氧烷(INCI命名，1993年第5版)。

可能提及的这些化合物的实例是BAYER公司以Huile BAYSILONE FLUID PD5名称，DOW CORNING公司以DOW CORNING 556 FLUID 名称，RHONE POULENC公司以MIRASIL DPDM、RHODORSIL HUILE 510 V 100、RHODORSIL HUILE 550、RHODORSIL HUILE 510 V 500、RHODORSIL HUILE 710名称，WACKER公司以WACKER BELSIL PDM 20、PDM 200、PDM 1000名称出售的产品。

根据本发明，优选使用折射率≥1.46，特别是介于1.48和1.7之间 的非挥发性的芳基硅酮。折射率是根据众所周知的方法用折射仪测定 的。

相对于组合物的总重量，存在的一种或多种聚合物固定剂浓度介于 0.1％和20％(重量)之间，最好介于1％和10％(重量)之间。

相对于组合物的总重量，存在的挥发性硅酮浓度可以介于5％和40 ％(重量)之间，最好介于10％和30％(重量)之间，特别是15～25％ (重量)。

相对于组合物的总重量，一种或多种非挥发性芳基硅酮浓度介于5 ％和40％(重量)，优选浓度介于10％和30％(重量)之间，更特别 地是12～20％(重量)之间。

相对于组合物的总重量，非挥发性芳基硅酮和挥发性硅酮的浓度之 和通常介于10％和60％(重量)之间，最好介于20％和60％(重量) 之间。

令人满意的化妆品介质通常包括一些可以与聚合物固定剂及非挥发 性硅酮相容的溶剂。这些溶剂最好是C1～C6的醇，可单独使用或混合 使用。

这些醇中，可能提到的有乙醇、异丙醇、多元醇如二乙二醇、乙二 醇醚和乙二醇单烷基醚、二乙二醇单烷基醚、丙二醇单烷基醚或者二丙 二醇单烷基醚。特别优选的是乙醇。

根据本发明的组合物最好是无水的，即相对于组合物的总重量而 言，含不到8％(重量)的水，优选为少于5％。这样组合物干燥会比 较快。

根据本发明，挥发性硅酮和非挥发性芳基硅酮优选溶在组合物之 中。

本发明的组合物同样可以含至少一种添加剂，所述添加剂选自增稠 剂、脂肪酸酯、脂肪酸的丙三醇酯、非挥发性和非芳基硅酮、表面活性 剂、香料、抗氧剂、抗晒剂、蛋白质、维生素、聚合物、植物油、动物 油、矿物油或合成油以及任何其它传统用在化妆品领域的添加剂。

根据本发明，相对于组合物的总重量，这些添加剂在组合物中存在 的量为0～20％(重量)。各添加剂精确的数量取决于其性质，很容易 由本领域的技术人员确定。

当然，专业人员将根据本发明细心地选择一种或可能多种化合物加 入到组合物之中以便使符合本发明的组合物的内在优越性不会，或者基 本上不会由于所预想的加入而产生反面影响。

根据本发明的组合物可以是乳液、膏状物、或浓或稀的洗液。

根据本发明的组合物可以用作洗涤产品，但优选用作非洗涤产品特 别用于保持发式或者使角蛋白物如毛发成形。

它们特别是一些梳理产品如固定(发浆)和造型组合物。洗液可以 在各种形式下包装，特别是在喷雾器、泵压瓶中以保证组合物在蒸发形 式下使用。

本发明另一目的也是角蛋白物如毛发的化妆品处理方法，包括在毛 发上使用前述定义的组合物。

根据本发明的组合物是根据技术状态已知的方法来制备的。特别 是，将组分混合然后装在一个根据所需用途而做的适当的容器中。

现在将用下列实例更加完整地说明本发明但本发明不限于所述的实 施方法。(下文中MA代表活性物质)。 实例1

制备一种装入泵压瓶中的具有如下组成的喷雾固定剂组合物：

——BASF公司以LUVISET CA 66名称出售的醋酸乙烯酯/巴豆酸共 聚物                                                 3克

——100％中和聚合物的适量2-氨基-2-甲基-1-丙醇

——DOW CORNING公司的DC 556名称出售的苯基硅酮

                                                 5克

——八甲基四环硅氧烷(RHONE POULENC的MIRASIL CM4)

                                                 15克

——足量乙醇                                     100克

这种组合物在干毛发上汽化，发式在原位固定。毛发非常有光泽并 且触感不油腻。 实例2

制备一种具有如下组成并装泵压瓶中的喷雾固定剂组合物：

——ISP公司以GANTREZ ES 425名称出售的单酯化的甲基乙烯基 醚/马来酸酐共聚物                                    8克

——20％中和聚合物的适量2-氨基-2-甲基-1-丙醇

——DOW CORNING公司出售的名为DC 556的苯基硅酮    15克

——八甲基四环硅氧烷(RHONE POULENC公司的MIRASIL CM4)                                                 15克

——足量乙醇                                     100克

本组合物与实例1的组合物有同样的性能。 实例3

制备一种具有如下组成并装入泵压瓶中的喷雾固定剂组合物：

——ISP公司以GANTREZ ES 425名称出售的单酯化的甲基乙烯基 醚/马来酸酐共聚物                                     5克

——20％中和聚合物的适量2-氨基-2-甲基-1-丙醇

——RHONE POULENC公司以MIRASIL DPDM名称出售的二苯基 二甲基硅氧烷                                              5克

——八甲基四环硅氧烷(RHONE POULENC公司的MIRASIL CM4)                                                      25克

——足量乙醇                                          100克

本组合物与实例1的组合物有同样性能。 实例4

制备一种具有如下组成并装入泵压瓶中的喷雾固定剂组合物：

——CHIMEX公司以MEXOMER PW名称出售的醋酸乙烯酯/对叔 丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸三元共聚物                         10克

——100％中和聚合物的适量2-氨基-2-甲基-1-丙醇

——RHONE POULENC公司以MIRASIL DPDM名称出售的二苯基 二甲基硅氧烷                                              25克

——八甲基四环硅氧烷(RHONE POULENC公司的MIRASIL CM4)                                                      20克

——足量乙醇                                          100克

本组合物与实例1的组合物有同样的性能。 实例5

制备一种具有如下组成并装入泵压瓶中根据权利要求的喷雾固定剂 组合物(A)：

——BASF公司以ULTRAHOLD STRONG名称出售的丙烯酸/丙烯 酸乙酯/n-叔丁基芳酰胺三元共聚物                           5克

——100％中和聚合物的适量2-氨基-2-甲基-1-丙醇

——RHONE POULENC公司以MIRASIL DPDM名称出售的二苯基 二甲基硅氧烷                                              14克

——八甲基四环硅氧烷(RHONE POULENC公司出售的MIRASIL CM4)                                                      20克

——足量乙醇                                          100克

制备一种具有如下组成并装入泵压瓶中根据本发明的喷雾固定剂组 合物(B)：

——BASF公司以ULTRAHOLD STRONG名称出售的丙烯酸/丙烯 酸乙酯/N-叔丁基芳酰胺三元共聚物                           5克

——100％中和聚合物的适量2-氨基-2-甲基-1-丙醇

——DOW CORNING公司以DC 556名称出售的苯基硅酮

——八甲基四环硅氧烷(RHONE POULENC公司出售的MIRASIL CM4)                                              20克

——足量乙醇                                  100克

用同样数量的已知能提供光泽和柔软性能的非挥发性非芳基化硅酮 代替苯基化硅酮，制备不符合本发明的组合物(C)和(D)。

组合物(C)：

OSI公司以POLYMER ABX名称出售的聚二甲基硅氧烷多元醇共 聚物

组合物(D)：

RHONE POULENC公司以MIRASIL DMCO名称出售的聚二甲基硅 氧烷多元醇共聚物

将这些组合物涂在洗过的干毛发上。

经试验的一组与5位试验者评价各组合物的性能。

结果汇总在下表中：   试验配方  固定性   光泽性   触感 A(本发明) 固定很好 非常有光泽 无油腻感 B(本发明) 固定很好 非常有光泽 无油腻感 C(对比) 不固定 无光泽 非常粘且有油腻感 D(对比) 不固定 无光泽 可接受的触感

只是本发明组合物(A)和(B)表现出良好的光泽、固定性和触 感。

虽然这些组合物含有34克硅酮，根据本发明的(A)和(B)有 非常好的固定能力。

同样对根据本发明的组合物(A)和不含有挥发性硅酮的(A)组 合物(八甲基四环硅氧烷)(组合物(E))进行比较。

将这两种组合物(A)和(E)用在洗过的干毛发上。经试验的一 组5位试验者评价各组合物的性能。   试验配方   固定性   光泽性   触感 A(本发明) 固定很好 非常有光泽 无油腻感 E(对比) 固定好 不太有光泽 略有油腻感 实例6

制备一种具有如下组成并装入泵压瓶中的喷雾固定剂组合物：

——BASF公司以LUVISET CA 66名称出售的醋酸乙烯酯/巴豆酸共 聚物                                                 8克

——100％中和聚合物的适量2-氨基-2-甲基-1-丙醇

——WACKER公司以BELSIL PDM 200名称出售的苯基二甲基硅 氧烷                                                 5克

——八甲基四环硅氧烷(RHONE POULENC公司的MIRASIL CM4)                                                 20克

——足量乙醇                                     100克 实例7

制备一种具有如下组成并装入泵压瓶中的喷雾固定剂组合物：

——ISP公司以GANTREZ ES 425名称出售的单酯化的甲基乙烯基 醚/马来酸酐共聚物                                    4克

——20％中和聚合物的适量2-氨基-2-甲基-1-丙醇

——WACKER公司以BELSIL PDM 200名称出售的苯基二甲基硅 氧烷                                                 20克

——六甲基二硅氧烷(WACKER公司的BELSIL DM 0.65)   25克

——足量乙醇                                     100克