具有烷基聚硅氧烷的无转移化妆或护理组合物

本发明涉及具体用于护理和/或化妆皮肤和/或唇的一种组合物，具体是棒 状口红或棒状或乳化液状色底。

这些口红或色底组合物一般包含如油之类的脂肪、胶质化合物和蜡，以及 一般由填料和颜料组成的特定相。

将这些组合物涂在皮肤或嘴唇上时，它们的缺陷是发生转移，即至少部分 地发生沉积，在它们可能与其接触的某些载体上，具体地如玻璃、杯子、服装 或皮肤，同时留下微量的组合物。随之而来的是在皮肤上或在嘴唇上的薄膜不 太经久，必须经常地重新涂色底或口红组合物。另外，在某些衣服上，特别是 在女衬衫衣领上出现不可忍受的痕迹可能使某些妇女拒绝使用这类化妆品。

联系现有技术口红组合物的转移缺陷，还应该注意到使用某些烹饪炉，特 别是装有植物油(具体是醋酸沙司色拉)的烹饪炉，有使这些组合物薄膜溶解的 令人不愉快的趋向。

现有技术口红组合物的另外一个缺陷在于这些组合物的迁移，即这些组合 物薄膜具有往嘴唇周围皮肤的皱纹和皱褶(ridule)内部扩散的趋向，造成不美 观的效果。

多年来，许多化妆师关心口红组合物，近来又关心“无转移”色底组合物。 于是，Shiseido公司在其JP-A-61-65809专利申请中考虑了“无转移”口红 组合物，该组合物含有1-70％(重量)具有重复硅酸盐结构单元(或具有三维网) 的液体硅氧烷树脂，这种树脂挂有1-6个碳原子的含烷基的链或含苯基的链、 10-98％(重量)具有环状Si-O链和甲基的挥发硅氧烷油和多种粉末填料。这些 组合物尽管在“无转移”性质方面完全满意，但是它们的缺陷是液体，因此使 用不太方便，或起码远离通常的棒状口红概念，限制了许多能够使用这类口红 的妇女。此外，硅氧烷油蒸发后嘴唇上生成膜的缺陷是随着时间的推移而变得 不舒服(干燥和拉扯的感觉)，又疏远了某些使用这类口红的妇女。为了改善这 类组合物的舒适性，能够添加非挥发性的含硅氧烷的或不含硅氧烷的油，但是 在这种情况下损失了“无转移”效果。

最近，Revlon公司在其EP-A-602905专利申请中考虑了“无转移”口红， 这种口红含有一种环状或直链的、并挂有甲基链的挥发性硅氧烷和一种硅氧烷 树脂，这种硅氧烷树脂挂有一个具有至少12个碳原子的酯链。这种口红膜的 缺陷是在涂敷时缺乏舒适感，特别是感到非常干燥。

本发明的目的确切地是一种护理或化妆组合物，这种组合物能够克服这些 缺陷，尤其还能够得到一种不转移的、不迁移的膜，与现有技术中“无转移” 产品相比，这种膜具有已改善的化妆性质，特别是具有嘴唇光滑、不拉扯和不 干燥的性质。

本发明不仅用于嘴唇的化妆产品，而且用于护理嘴唇以及用于如色底之类 的皮肤化妆和护理的产品。事实上，脸部的这些化妆品具有与口红在载体上“转 移”的同样缺陷。

于是，本发明的目的是一种无转移的化妆或护理组合物，这种组合物含有 一种在室温下易挥发的硅氧烷，这种硅氧烷包括一种硅氧烷化的结构和挂有烷 基链和/或在硅氧烷化结构端的多个结构单元，这些烷基链是直链或支链，包 含3-10个碳原子，和一种在室温下是固体或半-固体的硅氧烷蜡，这种蜡包括 一种硅氧烷化结构和挂有至少一个烷基链或烷氧基链和/或在硅氧烷结构端的 多个结构单元，这些链是直链或支链，包含10-45个碳原子。

本发明组合物的优点在于能够呈固体状，例如呈棒状。另外，本发明能够 得到一种均匀的、容易涂敷的、容易并均匀地展开的膜。得到的这种膜还具有 一种简便、舒适、不干燥的结构，可以整天都有这种膜。有利地，本发明的这 种组合物呈无水状。

使用具有烷基链和聚合物特性的硅氧烷蜡给这种膜带来某些弹性，使其膜 更舒适。另外，一种挥发性的硅氧烷和一种硅氧烷蜡的缔合，这两者都具有烷 基链，保证在制备这种组合物时良好的相容性和良好的混合均匀性，不会挤出 油(如果有油的话)或在制备过程中和随着时间的推移不会出现蜡结晶。此外， 这种含烷基硅氧烷的缔合允许在该组合物中加入与具有直链或支链烷基链的 硅氧烷化添加剂相同的一些含烃添加剂，如一些聚合物，因此适合这些膜的性 质，特别是涉及人的嘴唇或皮肤的舒适性。这些添加剂当然应该不损害该组合 物的均匀性、稳定性和“不转移”性质。

优选地，本发明的组合物可以含有一种特定的相，一般以该组合物的总重 量计为0-35％，优选的是5-25％，该组合物可以含有在这些化妆组合物中通常 使用的一些颜料和/或一些珍珠母和/或一些填料。

关于颜料，应该理解为在这种挥发性的硅氧烷蜡中不溶的、无机或有机 的、白色或彩色的颗粒，这些颗粒用于使该组合物染色和/或使该组合物不透 光。关于填料，应该理解为层状或非层状、矿物的或合成的、无色的或白色的 颗粒。关于珍珠母，应该理解为虹色颗粒，具体地由某些软体动物在其贝壳中 得到的产品或合成的产品。这些填料和珍珠母用于修改该组合物的结构以及灰 暗/亮度效果。

以最后该组合物重量计，在该组合物中这些颜料可以是0-25％，优选的是 5-15％。作为本发明中可使用的无机颜料，可以列举钛、锆或铈的氧化物以及 锌、铁或铬的氧化物和铁蓝。在本发明中可使用的有机颜料中，可以列举碳黑 和钡、锶、钙、铝清漆(罩光漆)。

以该组合物总重量计，在该组合物中这些珍珠母可以是0-20％，优选的比 例可高达约8-15％。在本发明中可使用的珍珠母，可以列举覆盖钛氧化物、铁 氧化物、天然颜料或氧氯化铋的云母，如彩色钛云母。

以该组合物总重量计，在该组合物中这些填料可以是0-35％，优选的是 8-15％。具体可以列举滑石粉、云母、二氧化硅、高岭土、尼龙粉(具体是Orgasol) 和聚乙烯、特氟隆、淀粉、氮化硼、一些共聚物微球，如Expancel(工业Nobel)、 polytrap(Dow Corning)和硅氧烷树脂微珠(例如ToshibaTospearls)。

本发明的珍珠组合物通常可以按照如下方法制备：一种或多种蜡、一种或 多种挥发性的硅氧烷和或许一种或多种颜料、一种或多种填料和/或一种或多 种其他的添加剂的一种混合物或一种糊状物，在高于蜡的最高熔化温度的温度 下加热，然后将熔融混合物浇铸在模子中。这种方法能够得到一种棒状或小杯 状固体组合物。

本发明还可以采用如EP-A-667146专利申请中所描述的挤出法得到。这 种方法在于用圆柱磨碎机或轴式挤出机-混合机在冷却期间拌合该糊状物(蜡 +挥发物+添加剂)，以便在其块中产生许多糊状物压碎区域。这种方法能够 得到一种柔软糊状物组合物。

关于具有烷基链的挥发性的硅氧烷，应当理解为在与皮肤或嘴唇接触时能 够被蒸发的具有烷基链的硅氧烷化油。与某些环状挥发性的硅氧烷相比，这些 挥发性的硅氧烷具有的优点是闪点不太低(高于40℃)，从而限制了着火的危 险性，涂敷时是柔软的，没有气味，特别是没有味道，这对于涂敷在嘴唇上是 非常重要的。

特别地，本发明的这些挥发性的硅氧烷挂有C3-C10烷基链和/或在端部一个 C7-C10烷基链。

本发明组合物的这些挥发性的硅氧烷具体具有下述化学式(I)： 式中R1、R1’和R2彼此各自代表一个甲基或氢或一个具有3-10个碳原子的直链 或支链，x和y各自代表0-10间的一个整数，只要当R1和R1’代表甲基或氢， R2不是甲基或氢时，x不是0，当R2代表一个甲基或氢或X是0时，R1或R1’ 不是甲基或氢。有利地，当R1和R1’代表一个甲基链和当x不是0时，R2代表 一个C3-C10烷基链。

具体地，当R1和R1’代表一个甲基链和x代表1、2、3或4，优选的是 l、y代表0、1、2、3、4，优选的是0时，R2代表一个丙基、丁基、戊 基、己基、庚基或辛基链。

另外一种有意义的解是R1或R1’以一个C7-C10烷基链形式存在，并且特别是 取x值为0和/或R2是甲基。

在本发明这些可使用的挥发性的硅氧烷中，可以列举烷基七甲基三硅氧 烷，其中烷基为C4、C5、C6、C7和C8烷基，例如具有下述化学式的己基七甲 基三硅氧烷：(CH3)3-Si-O-Si(CH3)(C6H13)-O-Si(CH3)3；具有下述化学式的辛基七 甲基三硅氧烷：(CH3)3-Si-O-Si(CH3)(C8H15)-O-Si(CH3)3及其混合物。

有利地，以该组合物总重量计，本发明的这种组合物可以含有10-90％，优 选的是40-80％的一种或多种挥发性的硅氧烷。

这些硅氧烷蜡在室温下应该是固体或半固体的。这些蜡可以呈糊状物状或 硬的固体状。特别地，这些蜡具有的熔化温度高于25℃，最好高于45℃。

本发明的这些硅氧烷蜡可以具有下述化学式(II)： 式中R3、R4和R4’彼此各自代表一个甲基或氢或一个具有10-45个碳原子的直 链或支链烷基，z和t各自代表0-100间的一个整数，u、v和w各自代表0 或1，只要当R4和R4’代表甲基或氢时，t不是0，R3不是甲基和氢；只要当 R3代表一个甲基或氢时或当t是0时，R4或R4’不是甲基或氢。特别地，R3、 R4和R4’代表具有12-35个碳原子的直链，优选地代表具有18-28个碳原子的 直链，例如像C16H33、C18H37、C24H49、C26H53或这些基的混合基。优选地，R3是一 个含烷基的链，R4是甲基，u、v和w等于0，z是2-40，t是45-98。

在本发明这些可使用的硅氧烷蜡中，可以列举山嵛氧基二methicone(其中 R4＝CH3(CH2)21，t＝0，u＝1，w＝1，z＜10)，如由Goldschmidt公司以商品 名Abil Wax 2440销售的产品(熔化温度为35℃)；硬脂基二methicone(其中 u＝0，v＝w＝0，R4＝CH3和R3＝硬脂基)，如由Dow Corning公司以商品名DC 2503 销售的产品；十六烷基二methicone(其中u＝v＝w＝0，R4＝CH3和R3＝十六烷 基)，如由Goldschmidt公司以商品名Abil Wax 9814销售的产品；硬脂基 methicone(其中z＝u＝w＝v＝0，R4＝CH3和R3＝硬脂基)，如由Goldschmidt公司 以商品名Abil Wax 9809销售的产品；C24-C28烷基二methicone(其中u＝v＝w＝0， R4＝CH3和R3是一个C24-C28烷基，并且z＜5)，如由Goldschmidt公司以商品名 Abil Wax 9810销售的产品(熔化温度60℃)；C30-C45烷基methicone(其中 z＝u＝v＝w＝0，R4＝CH3和R3是一个C30-C45烷基)，如由Goldschidt公司以商品名 Abil Wax 9811销售的产品；硬脂氧基二methicone(其中z＝u＝v＝w＝0， R4＝CH3和R3＝硬脂基)，如由Goldschidt公司以商品名Abil Wax 2434销售的产品(熔 化温度25℃和t＝10)；

还可以使用这些含硅氧烷的蜡，其中R4和R4’是甲基，u＝w＝v＝0，该蜡的 其他参数以及熔化温度列于下表(I)

                     表(I)     蜡    对比     Z     t     R4   熔化温度     1     60     40     C18     30℃     2     95     5     ＞C30     60℃     3     90     10     C24-C28     44℃     4     98     2     C24-C28     41℃     5     95     5     C24-C28     39℃     6     60     40     C24-C28     57℃     7     60     40     ＞C30     60℃

有利地，以本发明组合物总重量计，该组合物可以含有2-90％，优选的是 30-70％的一种或多种硅氧烷蜡。

作为本发明其他可使用的硅氧烷蜡，可以列举这些烷基二methicone共聚 物。

这些共聚物具体是在EP-A-527594、US-A-5061484、US-A-5397566、 EP-A-527594中所描述的共聚物，它们具有下述化学式(III) 式中R5、R6、R7、R8和R8’彼此各自代表一个甲基或氢或具有5-36个碳原子 的直链或支链烷基或烷氧基链，a和b各自代表1-50间的一个正数，c代表 0-50间的一个正数，只要R5、R6、R7、R8和R8’中的两个基不是甲基或氢，并 且彼此不同。具体地，R5、R6代表具有10-20个碳原子的直链，R6、R8和R8’ 是甲基，与R5不同，a是8-18，b是2-12，c是0。

作为本发明可使用的共聚物，可以列举化学式(III)的共聚物，式中c是0， R8和R8’是甲基，该化学式的其他参数以及这些共聚物的熔化温度列于下表 (II)：

                                 表(II)  共聚物     S    R5    ％   支化     x     R6     ％    支化    y   熔化温     度    C01   C14    6％    10    C16    6％   10      -    C02   C14    6％    10    C18    6％   10   26-28℃    C03   C16    6％    10  C16-C18    32％   10     -    C04   C18    6％    10  C16-C18    32％   10     -    C05   C16    6％    18    C10    0％   2   25-27℃    C06   C16    6％    16    C10    0％   4     -

这些共聚物可以是0-85％该组合物的重量，优选的是2-40％该组合物的重 量。

这些共聚物因它们的非对称结构(R1与R2不同)而呈弹性蜡状、处在蜡与树 胶(高分子量聚二甲基硅氧烷)之间的中等坚硬状，这些共聚物与上述烷基二 methicone极相容。它们增强膜的舒适感，不损害“无转移”的性质。这些共 聚物可以单独使用或混合使用，有利地与一种或多种化学式(II)的蜡配合使 用。这些共聚物可以对棒的寿命和/或化妆质量有作用。

除了上述这些挥发性的硅氧烷外，本发明的这种组合物还可以含有在所考 虑应用领域中通常使用的一些脂肪。作为脂肪，可以列举液体状的已酯化或非 酯化的硅氧烷，或固体状的酯化硅氧烷，如油、糊状物和植物蜡、矿物蜡、动 物蜡和/或合成蜡。

在这些非硅氧烷化的脂肪中，可以列举植物油，如蓖麻油、鳄梨油、希蒙 德木油；脂肪酸酯，如肉豆蔻酸异丙酯；醇类，如actyl十二碳醇或油醇；乙 酰甘油酯；醇或多元醇的辛酸酯、十一碳酸酯或蓖麻油酸酯；脂肪酸三甘油酯 类，如芝麻油；羊毛脂类；烃类，如凡士林、parleam油、聚异丁烯；蜂蜡； 植物蜡，如巴西棕榈蜡或小烛树蜡；矿物蜡，例如石蜡、褐煤蜡或微晶蜡或地 蜡；合成蜡，如聚乙烯蜡。

本领域的技术人员可以变化着地选择这些含硅氧烷或不含硅氧烷的脂 肪，为的是制备具有例如坚硬稠度或结构之类的所要求的性质。

特别地，本发明的组合物可以含有至少一种上面列举的蜡，以便保证该组 合物具有良好的机械坚硬性，尤其当该组合物呈棒状时更是如此。

一般地，以该组合物总重量计，该组合物可以含有0-30％(重量)至少一种 含烃的蜡，优选的是5-25％(重量)含烃的蜡。

此外，人们观察到，当该组合物含有20％(重量)以下非挥发性的含烃油， 优选的是5％(重量)，甚至完全不含非挥发性的含烃油时，本发明组合物的稳 定性的改善以及该组合物没有迁移和/或转移可能是特别有意义的。

本发明的组合物还可以含有在有关领域中一般使用的任何添加剂，如抗氧 剂、香料、基础油、防腐剂、化妆活性剂、水合剂、维生素、基础脂肪酸、亲 脂防晒剂、亲水聚合物，具体如聚亚烷、聚丙烯酸酯之类的含烃亲水聚合物。 这些添加剂在该组合物中可以是0-10％该组合物的总重量。

当然本领域技术人员希望选择这些可能的补充化合物和/或它们的量，以 便本发明组合物的有利性质不因所考虑补充的这些化合物而改变或基本不改 变。

本发明的这些组合物具体地可以呈棒或棍状，或者呈柔软的或流动的糊 状，甚至呈已胶凝的油样液体状或乳状。

本发明的组合物可以呈皮肤化妆产品形式，具体是色底、脸用脂粉或眼睑 用脂粉，或更好地为口红。本发明的组合物还可以呈非彩色形式，或许含有化 妆活性剂或皮肤病学活性剂。这时，这些组合物可以用作嘴唇护理基质或涂在 通常的口红上的固定基质。这种固定基质这时在口红膜上形成一种保护模，限 制所述口红转移和迁移。

本发明的组合物还可以呈皮肤病学或皮肤护理组合物形式，或呈专门防太 阳晒的组合物形式。

当然本发明组合物应该含有化妆上或皮肤病学上可接受的介质，即能够涂 在人的皮肤、粘膜(嘴唇、眼睑内)上的介质。

本发明还有一个目的是无转移的无水口红或色底，它们含有至少一种在室 温下有挥发性的硅氧烷，这种硅氧烷包括一种含硅氧烷的结构和挂有烷基链和 /或在含硅氧烷结构端部的多个结构单元，这些烷基链是直链的或支链的，具 有3-10个碳原子，一种在室温下是固体或半固体的硅氧烷蜡，这种硅氧烷蜡 包括一种含硅氧烷的结构和挂有至少一种烷基链或烷氧基链和/或在含硅氧烷 结构端部的多个结构单元，这些链是直链的或支链的，含有10-45个碳原子， 和一些颜料和/或填料。

本发明还有一个目的是一种在室温下有挥发性的硅氧烷和一种在室温下 是固体或半固体的硅氧烷蜡的缔合物应用于一种组合物中，以便将所述组合物 的转移和/或迁移降至最低，该挥发性的硅氧烷包括一种含硅氧烷的结构和挂 有烷基链和/或在含硅氧烷结构端部的多个结构单元，这些烷基链是直链的或 支链的，具有3-10个碳原子，和该硅氧烷蜡包括一种含硅氧烷的结构和挂有 至少一种烷基链或烷氧基链和/或在含硅氧烷结构端部的多个结构单元，这些 链是直链的或支链的，含有10-45个碳原子。

本发明还有一个目的是限制和/或阻止皮肤或者嘴唇的化妆或护理组合物 在所述皮肤和所述嘴唇的不同基体上转移的方法，该方法是在一种组合物中加 入一种在室温下有挥发性的硅氧烷和一种在室温下是固体或半固体的硅氧烷 蜡的缔合物，以便降低所述组合物的转移和/或迁移，该挥发性的硅氧烷包括 一种含硅氧烷的结构和挂有烷基链和/或在含硅氧烷结构端部的多个结构单 元，这些烷基链是直链的或支链的，具有3-10个碳原子，和该硅氧烷蜡包括 一种含硅氧烷的结构和挂有至少一种烷基链或烷氧基链和/或在含硅氧烷结构 端部的多个结构单元，这些链是直链的或支链的，含有10-45个碳原子。

通过下述实施例可更详细地说明本发明。 实施例1：口红

制备具有下述组成的口红棍：

己基七甲基三硅氧烷               适量至100克

·硬脂基二methicone(Tr＝28℃)          23克

·聚乙烯蜡(Barcco生产的Poly wax 500     23克

·颜料                                   8克

·天然珍珠母                         2克

以通常的方式在没有该挥发性的硅氧烷时在110℃加热这些脂肪，并且将 这些脂肪混合制备该组合物。然后添加这些颜料和填料，并在60℃添加这些 挥发性油。以轻微搅拌混合所有这些化合物。这时可以将所述的混合物倒入合 适的模子中。

这样得到一根口红棒，它具有令人愉快的柔软结构，好展开，涂敷均匀。 这种膜在此时感觉舒适；它既不迁移，也不转移。

将这种组合物涂在几个人嘴唇的左侧部分。

为了比较，将现有技术中一种不含有烷基化硅氧烷的口红涂在所述嘴唇的 右侧部分。

让这些口红在室温下干燥30分钟，然后将全部嘴唇贴在一张纸上面。

对于本发明的组合物和现有技术的组合物来说，由所有这些纸都看到非常 微量的口红。另外，用本发明的组合物在这些嘴唇上得到的膜比用现有技术的 组合物得到的更舒适，也不干。

实施例2：口红

制备具有下述组成的口红棍：

·己基七甲基三硅氧烷               适量至100克

·Abil Wax 9810                           25克

·在室温下流体硅氧烷(Abil Wax 9801)        5克

·颜料                                     8克

·云母-钛                                  2克

以通常的方式在95℃加热这些脂肪，然后添加这些颜料和珍珠母，不加 该挥发性的硅氧烷，同时将所有这些物料混合。这时在60℃添加该挥发性油， 然后将全部物料混合。这时可以将所述的混合物倒入合适的包装中。

这样得到一根硬的棒，它具有令人愉快的结构，好展开，涂敷均匀。在这 些嘴唇上得到的这种膜在此时感觉舒适；不迁移。 实施例3：口红固定基质

制备一种具有下述组成的口红固定基质：

·辛基七甲基三硅氧烷               适量至100克

·Abil Wax 9810                           30克

·聚乙烯蜡(Bareco公司的Poly wax 500)   10克

·填料(尼龙粉)                          5克

根据实施例1制备该组合物。得到一种棒状固定基质。这种基质具有令人 愉快的结构，容易涂敷在通常口红膜上。这种基质能够避免在比如玻璃之类的 载体上通常口红膜的迁移和转移。 实施例4：流动的色底：

制备一种具有下述组成的色底：

·硬脂基二methicone(Tr＝35-40℃的含硅氧烷蜡) 13.5克

·己基七甲基三硅氧烷                     适量至100克

·颜料                                        16.2克

·填料(Orgasol)                               16.7克

·防腐剂                                        适量

熔化蜡，按照下述顺序加其他的组分：颜料、填料、防腐剂，然后加挥发 性的硅氧烷，将全部物料混合。这时可以将所述混合物倒入合适的模子中。

得到一种“无转移”的、可在海绵上展开的流动色底，非常柔软和容易展 开。