用于无水遮光剂配制物的自适应聚合物 |
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| 申请号 | CN201180012143.9 | 申请日 | 2011-02-04 | 公开(公告)号 | CN102781404A | 公开(公告)日 | 2012-11-14 |
| 申请人 | ISP投资公司; | 发明人 | C·M·巴雷特; H·法里斯; R·M·格雷罗; D·普雷图保罗; T·罗斯; | ||||
| 摘要 | 本 发明 公开了包含防晒活性物和自适应 聚合物 的组合物。在使用期间，自适应聚合物以亲 水 基指向表面自身取向，由此给予消费者在美学上的令人愉悦的表面并带来舒适的感觉。然后，这些聚合物在 接触 水时重新排列此时使得疏水基指向表面，这样则增强了配制物的耐水性。 | ||||||
| 权利要求 | 1.一种无水组合物，包含防晒活性物和自适应聚合物，其中所述组合物在与水接触后呈现疏水性的增强。 |
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| 说明书全文 | 用于无水遮光剂配制物的自适应聚合物[0001] 相关申请的交叉引用 [0002] 本申请要求2010年2月4日提交的美国临时申请No.61/301,469和2010年2月4日提交的临时申请No.61/301,453的权益，这些申请的全部内容通过引用加入本文。 技术领域[0003] 本申请描述了自适应聚合物和遮光剂组合物，该遮光剂组合物包含接触水时变得更疏水的自适应聚合物。本申请还涉及呈现增加的SPF值的SPF产品，并且更具体地涉及含有在组合物中提高SPF的聚合物的SPF配制物。根据一个方面，该组合物可以为防止遭受紫外线损伤的在毛发或皮肤上的局部施用产品。该产品可含有一种或更多种遮光剂并且此处描述的聚合物的含量足以提高SPF水平。 背景技术[0004] 遮光剂组合物通常用于阳光充足的场所。使用遮光剂产品的消费者通常参加室外活动例如跑步和游泳。这样使遮光剂产品经常与水和/或汗液接触。在开发可喷涂无水遮光剂中的关键参数是使得这样的产品疏水的能力以使得延长它们在皮肤上的停留。另一关键参数涉及具有增加的防晒系数(SPF)值的遮光剂配制物的开发。 [0005] 在最近几年里，无水遮光剂喷涂物在美国越来越流行。这些遮光剂产品的组合物本质上基于如下原理：将活性成分(遮光剂)溶解在醇中并且添加疏水聚合物到产品中使得它们耐水。添加剂例如增效剂、防腐剂、软化剂、香精和皮肤调理剂可以添加到这样的配制物中。将疏水聚合物用于皮肤时，其整天留在皮肤上可能是令人感到不够舒适的。尤其在重复施用时，疏水聚合物的多次涂抹将累积并且可能更令人感到不适。 [0006] 疏水聚合物通常被用于使配制物具有防水特性。该疏水聚合物在暴露于水时不改变它们的构造，而是保持不变，如图1所示。 [0007] 较高SPF产品是所希望的，以提供较高的紫外线防护。达到较高SPF值的一个方法是增大产品中遮光剂的总量。然而，这种方法将增大产品的成本并且可能对产品的感觉特性产生负面的影响。 [0008] 现在，达到高SPF值的主要途径是将紫外线吸收剂增大到最高容许浓度。少量的紫外线吸收剂如丁基辛基水杨酸酯还被作为增效剂添加到配制物中。通过将散射/折射光的聚合物例如苯乙烯/丙烯酸酯共聚物添加至产品也能使SPF增大。另外，在有些情况下，一些聚合物如蜂花烷基PVP已被用于增大配制物的SPF(见美国专利No.6,436,376）。 [0009] 一些成膜剂具有提高配制物SPF的能力。机理一般被归因于聚合物的使得产品在皮肤上形成均一膜的能力。遮光剂活性物在膜中的分配被认为是该聚合物的增效作用的关键。另外，膜的均匀度也是极重要的。由于皮肤的表面实际上并不是很均一的，许多聚合物不具有在皮肤上形成连续膜的能力。这就是为什么并非所有成膜剂都被考虑作为SPF增效剂。确定聚合物的这种类别的能力是在配制物中以较少遮光剂达到较高SPF值的关键。发明内容 [0010] 本申请描述了包含自适应聚合物的遮光剂组合物。在应用期间，自适应聚合物以亲水基指向表面自身取向，由此给予消费者在美学上令人愉悦的表面，并带来舒适的感觉。当接触水时，这些聚合物重新排列此时使得疏水基指向表面，由此增强了遮光剂配制物的耐水性。 [0011] 本申请还涉及含有在不同的配制物中有助于提高SPF的聚合物的组合物。根据本发明的一个方面，该聚合物含有至少一个醋酸乙烯酯和丙烯酸酯的部分。 [0012] 本申请还提供一种用于增强紫外线-光保护防晒组合物中一种或更多种防晒活性物的SPF值的方法，该方法包括将制药学/化妆/皮肤病学可接受的载体与有效增强一种或更多种防晒活性物的SPF值的量的本文所述的共聚物或三元共聚物掺合且精细地配制。附图说明 [0013] 图1是图示基质上的疏水膜的局部示意图； [0014] 图2和3分别图示了自适应聚合物在接触水前后的取向的局部示意图；且[0015] 图4是液滴在固体表面的接触角的示意图。 具体实施方式[0016] 本申请涉及自适应聚合物，并且，更具体地，涉及用于无水遮光剂配制物的自适应聚合物。本发明的另一方面，本申请还涉及要求特定SPF值的遮光剂组合物或其它的组合物，其中该组合物含有提高组合物的SPF的聚合物。 [0017] 本文公开的遮光剂组合物含有相对亲水聚合物，所述相对亲水聚合物在暴露于水和/或汗液时变得疏水由此使得组合物耐水。由于自适应聚合物与水接触时变成疏水的，则用该聚合物开发的产品能够居家使用且同时能够在沙滩或在活动中使用。 [0018] 仅基于聚合物的结构很难预知这一特性。若干因素可有助于聚合物表现出这样的特性。这些因素中的一部分如下： [0019] 1.聚合物的分子量 [0020] 2.该聚合物的单体组成和类型 [0021] 3.在整个聚合物中的单体分布 [0022] 4.聚合物在使用的遮光剂配制物中的溶解性及其残留相 [0023] 5.聚合物的电荷密度 [0024] 这些参数有助于该聚合物的特性并且可支配这种聚合物的构造从亲水到更疏水的改变。这在以下实例中说明。相同的聚合物用于两个配制物。在一个配制物中，聚合物被氨乙基丙醇中和，而在另一个中不被中和。在第一实例中，当浸入水中时，配制物变得更疏水，而在第二实例中，配制物变得更亲水。 [0025] 表1： [0026] [0027] 本文描述的遮光剂组合物包括暴露于水时变得更疏水的聚合物添加剂。根据本发明的一些方面，相对亲水的聚合物到更疏水的聚合物的转化能够通过测量含聚合物的配制物的接触角确定。根据本发明的一些方面，聚合物添加剂的存在量足以使得：在浸入水中后，将配制物接触角增大至少5度，特别是至少约10度。根据本发明的一些方面，配制物的最终接触角可以为60°或更高以赋予配制物耐水性。 [0028] 聚合物添加剂的存在量可足以使得形成的组合物浸入水后或接触水后更疏水。根据本发明的一些方面，聚合物添加剂的存在量可以为，基于组合物的总重量，按重量计算，约0.1%到约10%的聚合物，更特别是从约0.25%到约5%，还更特别是从约0.5%到约1.5%，并且在某些情况下约1%。 [0029] 根据本发明的特别有用的方面，聚合物添加剂可以为乙烯基己内酰胺/VP/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物、VP/乙烯基己内酰胺/DMAPA丙烯酸酯共聚物、乙烯基己内酰胺/VP/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯/辛基丙烯酰胺共聚物，或VA/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片酯共聚物。这些聚合物能够在没有中和的情况下使用并且仍可提供一种暴露于水时变得更疏水的组合物。 [0030] 根据本发明的其它方面，聚合物可以被改性使得浸入水中时其提供希望的变得更疏水的性质。例如，当以氨乙基丙醇中和的Styleeze2000(VP/丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物)包括在遮光剂配制物中时，产生浸入水中时变得更疏水的配制物。本文中能够使用的其它聚合物添加剂能够由本领域普通技术人员利用以下详述的方法容易地确定。 [0031] 本文描述的遮光剂组合物可以为无水组合物。该组合物通常包括单一液相，该单一液相可能还包括分散的粒子。根据一些实施方案，这些配制物可以含按重量计算小于10%，更特别地小于5%、小于2%或者小于1%的水。在某些情况下，配制物不含水。可以使用的无水溶剂包括但不局限于醇类例如乙醇、甲醇和异丙醇，挥发性烃类例如异辛烷、异十二烷和异十六烷，醛类，挥发性硅酮和挥发性酮类例如丙酮和甲乙酮（MEK）。 [0032] 本发明的遮光剂组合物能够含有一种或更多种防晒活性物。特别地，该组合物可能含有活性的UVA和/或UVB遮光剂化合物，例如，阿伏苯宗、二苯甲酮-3、对氨基苯甲酸(PABA))、樟脑苯扎铵甲基硫酸盐、苯基苯并咪唑磺酸、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、亚苄基樟脑磺酸、奥克立林、聚丙烯酰胺甲基亚苄基樟脑、乙基己基甲氧基肉桂酸酯、PEG-25PABA、p-甲氧基肉桂酸异戊酯、乙基己基三嗪酮、甲酚曲唑三硅氧烷、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、4-甲基苄亚基樟脑、3-亚苄基樟脑、乙基己基水杨酸酯、乙基己基二甲基PABA、二苯甲酮-4、二苯甲酮-5、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚、苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪和聚硅氧烷-15。也可以使用用于本发明目的的本技术领域中记述的其它化合物。一种或更多种防晒活性物的使用量可以为组合物总重量的约1重量%到约50重量%。 [0034] 本发明的防晒组合物可以提供的SPF值为至少2、至少4、至少8、至少10或至少15。更特别地，其可以提供至少25的SPF，并且在本发明的另一具体实施方案中可以提供从约50到约130的SPF。 [0035] 根据本发明的一些方面，与不含有聚合物添加剂的对照组合物比较，本文描述的组合物可以表现出的百分增量为：增加至少50%、更特别地至少60%、并且根据一些实施方案至少70%(如下面详述)。当然，本文提出的组合物即使当呈现的提高低至5%、10%、20%、25%、30%或40%时，也可能是有利的。SPF提高值能够根据以下算法确定：美国食品药品监督管理局(FDA)提出的人用非处方药（Over-the-Counter Human Use）中的关于遮光剂产品的最终专论（Final Monograph）修正案，修正案出版在2007年8月27日的联邦文件档（Federal Register）的72卷165号中的49070-49122页，其中的内容通过引用加入本文。 [0036] 本文描述的组合物能够包含通常被用于配制遮光剂或其它SPF组合物的那些化合物中的任意种。更具体地，本发明的防晒组合物进一步包含一种或更多种附加成分，该附加成分选自皮肤感觉添加剂、保湿剂、成膜剂/防水剂、pH调节剂/螯合剂、乳化剂、防腐剂、抗老化剂、皮肤增白剂、剥落剂、护理成分、香精及其混合物。美国专利6,436,376中描述了能够被用在这些组合物中的其它成分的实例，其中的内容通过引用加入本文。 [0037] 遮光剂组合物可以通过使用本领域熟知的技术和方法配制。通常，成分通过搅拌和加热（如有必要）混合，直到该组合物均匀并且均质。组合物可被均质化以确保均一性并且形成适当的粘度。本发明的遮光剂组合物通常随后被封装在任何适于遮光剂组合物的包装或容器中。 [0038] 本文公开的组合物可以作为液体涂抹或作为喷雾施加于皮肤。该组合物不局限于主要用作遮光剂的那些组合物。该组合物也可用于其它的局部施用的组合物，其中遮光剂活性物是配制物中的辅助成分。这样的配制物包括口红、化妆品、润唇膏、眼影、染发剂和护发素或任何防晒可被认为是有益的应用。 [0039] 接触角是测量液体润湿固体表面的能力的尺度。图4示出了在空气固体-液体接触点处液滴对固体表面的接触角的示意图。接触角θ为液体/蒸汽界面与固体表面接触的角度。通常，具有接触角θ>90°的分子不会浸润表面，而具有接触角θ<90°的分子浸润表面。公认的是，分子的接触角越小，其湿润性越好。对于任何给定系统，接触角是特定的并且通过三个界面LV、SV和SL的相互作用确定。标记S、L和V分别代表固体、液体和蒸汽。通常，该概念通过用测角计测定置于平坦水平固体表面的小液滴来说明。接触角被三个力控制：γSL(液体蒸汽表面张力)、γSV(固体蒸汽表面张力)和γSL(固体-液体界面张力)。该三个关系的平衡得到杨氏方程： [0040] γSV=γSL+γLVcosθ [0041] 通过测量液滴的接触角能够识别有用的聚合物，其中所述液滴在沉积在具有6μm的平均表面粗糙度的PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)板上的遮光剂膜上形成。有和没有聚合物2 的无水遮光剂配制物被施用在聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)板上。每个配制物以1.2mg/cm 被施用在5x5cm PMMA板上并且使用指套通过手动展开。测量是在21℃-23℃并且相对湿度(RH)为24-35%时操作的。测量静止接触角，这意味着液滴是在测量前生成并且在测量期间具有恒定体积(5±2μl)。读数每5秒钟自动获取一次。报告的接触角值代表10次试验的均值(在两个不同的硅酮片上的5次试验)。所展开液滴的影像可用高速数字式摄象机捕获并且通过计算机分析。Krüss公司销售的名为Drop Shape Analysis system(DSA 10)的自动化系统用来确定本文所报告的表面张力和接触角测量。 [0042] 现在参考下面的非限定性实例更详细地描述本发明。除非特别注明，报告的值表示组合物的重量百分数。 [0043] 表2： [0044] [0045] 表3： [0046] [0047] SPF提高实例： [0048] 配制具有和不具有增效聚合物的配制物。这些配制物如下所示。这些配制物的吸光度根据以下方案体外测量：2 [0049] 1.将标准量(0.8mg/cm)的配制物施用在PMMA板上并且均匀地铺展以获得均匀的膜。 [0050] 2.各板在进行任何测量前平衡约15分钟。 [0051] 3.在配置有labsphere(DRA-CA-30I)的紫外分光光度计(Varian 300UV-VIS)中测量各板。 [0052] 4.形成透射光谱并且被转变为吸收光谱。 [0053] 5.体外吸光度的增大通常涉及防晒的增强，该增强转化为SPF值的增大。 [0054] 表4： [0055] |
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