监控和/或追踪在织物中浸渍的至少一种有效成分释放的方法

本发明涉及对浸渍在织物中的有效组分的消耗和/或释放的监控。

自从二十世纪九十年代以来已经开发了浸渍织物的多种应用，其使 得有效组分的释放或施用成为可能。

作为例证，特别要提及的是浸渍有香水的围巾、卫生用浸渍“抹布” 和/或清洁或装饰织物(诸如窗帘和/或床用织物)，它们释放杀虫剂和/或 杀螨剂。

将服饰和化妆品结合起来的应用现在已经被添加至上面所列举的应 用列表。因此，已经开发了这样的织物，其由能够释放有效组分诸如瘦 身剂(slimming agents)或湿润剂、精油、维生素或者甚至除臭剂产品的 纤维组成。

此外，这些应用在制药领域也是公知的，其中敷料包含愈合剂或抗 菌剂。

浸渍有有效组分的这些织物的应用因此是各种各样的。然而，它们 都具有使这些织物的使用者面临同一问题的独特特征，该问题即是不能 容易地监控织物是否仍充分被有效组分浸渍，或者相反地，由于有效组 分非常提前地释放，用所述有效组分再浸渍织物是否证明是必要的。

这是因为所述有效组分的释放速率可以根据使用条件以及在浸渍活 性组分的织物上进行的洗涤活动的次数而变。作为实例，可以提及装饰 用织物的情况，其所浸渍的有效组分以多种途径释放：

-作为这些织物随机暴露于空气或阳光(使用的环境)的结果，

-作为这些织物所经历的处理诸如洗涤的结果。

因此，基于此种原因，对于使用者难于标明其浸渍织物的精确“寿 命”，原因是其极大地受上述参数的影响。

在浸渍织物领域，确切已知一种这样的方法，其使得将有效组分的 量能够表征为洗涤活动和洗涤条件的函数。其包括在提取之后化学分析 在每次洗涤活动之后在浸渍织物上剩余的有效组分的量。因此相对于在 织物中浸渍的初始量来计算有效组分的剩余百分比。

因此，利用这种方法，可以通知浸渍织物的使用者这样的标度，其 表示作为已经进行的洗涤活动次数的函数的有效组分的剩余量，并且因 此能够判断对由于有效组分已经高度提前的释放而进行织物再浸渍的需 求。

然而，这种方法具有如下劣势：

-其仅仅考虑了由于洗涤活动引起的有效组分释放而没有考虑浸渍 织物的实际使用条件，取决于使用者所述实际使用条件是各式各样的， 在此期间有效组分也能够被释放，

-使用者所使用的洗涤浸渍织物的条件，其不必与进行校准时所用的 那些条件相同，最后，

-其要求浸渍织物的使用者必须计数所进行的洗涤活动的次数。

本发明能够克服上面所列举的缺点。这是因为其提供了监控在织物 中浸渍的有效组分释放的方法，该方法在在使用者的能力范围内。

本发明涉及监控和/或追踪在第一织物中浸渍的至少一种有效组分释 放的方法，其特征在于：

a)得到用所述至少一种有效组分浸渍的所述第一织物，

b)得到监控标签，其附着至所述第一织物并且由至少部分用着色剂浸 渍的第二织物制成，调整所述着色剂的量，使得所述标签的脱色与所述 至少一种有效组分的释放成比例，

c)所释放的所述至少一种有效组分的量通过观察所述标签的脱色来 评价。

这样，使用者通过对监控标签的脱色的简单目测监控可以追踪织物 的有效组分的消耗，并且因此可以决定：

-是否需要通过对所述织物喷洒进行再填充，

-粘贴新标签，其可以用再装入乳液的容器供应，或者另外可以直接 通过使用者在能够构成新监控标签的织物纤维上喷洒着色剂而产生该新 标签。

根据本发明的方法因此可以包括另外的阶段，其包括在已经观察到 所述监控标签部分或完全脱色之后，在所述第一织物上喷洒所述至少一 种有效组分。然后，还能够将新的监控标签粘贴至所述第一织物。

该监控方法展示出避免过早再填充的优势，过早的再填充能够被证 明是危险的并且可导致至少一种有效组分以过量的数量填充。这种方法 也考虑了使用条件，诸如所暴露的环境和洗涤条件。

在根据本发明的方法中所用的第一织物和监控标签是选自非纺织 的、纺织的或针织织物中的相同的或不同的织物。这些织物由纤维组成， 纤维可以是天然或合成的，甚至可以是天然和合成纤维的混合物。

天然纤维选自棉、毛、丝和/或黄麻。

合成纤维选自聚酰胺、聚酯、聚丙烯腈、诸如聚丙烯或聚乙烯等的 聚烯烃或特氟纶(Teflon)。

纤维可以是短纤维纺成的、粗梳的或加捻的。

监控标签被附着至第一织物。例如，该监控标签可以被缝合到所述 第一织物的一部分。

如上所述，调整着色剂的量，使得所述标签的脱色与所述至少一种 有效组分的释放成比例。

为实现此目标，精确调整在监控标签中所浸渍的着色剂的量是必需 的。这种调整也将取决于监控标签的织物纤维的性质，其可影响着色剂 的释放速率。

考虑到织物的洗涤活动和使用条件，着色剂的量因此将是适当的。

因此，为进行这种调整，例如进行这样测试将是有可能的：在该测 试中，追踪至少一种有效组分的释放，同时观察浸渍监控标签的着色剂 的释放。对释放进行追踪的这些测试所具有的目标是尽最大可能地模拟 用至少一种有效组分浸渍的织物的使用条件。

例如，这些测试可以模拟穿着衣物时的条件，或者另外可以模拟装 饰用织物或窗帘可能经历的环境条件。

具体而言，织物——对其至少一种有效组分的释放进行监控和/或追踪 期望的——可以是衣物、手套、拖鞋、内衣裤、长袜或裤袜，也可以是窗 帘、垫子或沙发套、或壁用织物，或其它医用物品，诸如绷带、夹板或 敷料，也可以是敷布、头部绷带或口罩。

所述至少一种有效组分可以选自药物或化妆用有效组分、除臭剂、 杀虫剂或杀螨剂。

在本发明中，所述至少一种有效组分可以选自瘦身、再生或保湿的 有效组分。

所述至少一种有效组分可以是亲脂性的或亲水性的。

在亲脂性有效组分中，可以提及下述：

-脂溶性维生素和它们的衍生物，诸如类维生素A家族，例如视黄醇、 视黄醛或视黄酸，类胡萝卜素家族，或维生素E及其衍生物。

-多酚类，诸如：例如异类黄酮等的类黄酮、栎皮酮、例如白藜芦醇 等的芪类、或儿茶素，例如表儿茶素3-没食子酸盐或表没食子儿茶素 (epigallocatechin)3-没食子酸盐，

-香料组分，诸如香草醛、吲哚，或者更通常地精油，诸如柑橘类水 果的精油或薰衣草的精油，

-脂溶性药物有效组分，诸如氟伐地汀、酮基布洛芬、维拉帕米、阿 替洛尔、灰黄霉素或雷尼替丁。

亲水性有效组分可以选自氨基葡糖苷(庆大霉素)、抗生素(β-内酰胺、 磺苄青霉素、磺苄青霉素、头孢甲肟)、肽激素(TRH、醋酸亮丙瑞林、胰 岛素)、抗变应剂、抗霉菌剂或细胞抑制剂、抗焦虑剂、避孕药、镇静药、 矿物盐(钙、氯、镁、磷、钾、钠、硫)、微量元素(铝、溴、铜、钴、铁、 氟、锰、钼、碘、硒、硅、钒、锌)、氨基酸(丙氨酸、精氨酸、天冬酰胺、 天冬氨酸、半胱氨酸、谷氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸、组氨酸、异亮氨酸、 亮氨酸、赖氨酸、甲硫氨酸、苯丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、苏氨酸、色 氨酸、酪氨酸、缬氨酸)、肽、蛋白质、水溶性维生素、或者甚至香料。

在本发明的具体形式中，当期望监控标签追踪在衣物中浸渍的有效 组分的消耗时，该监控标签所浸渍的着色剂可以选自存在于指令 76/768/EEC(Directive 76/768/EEC)的附录IV中所列出的化妆品中的着 色剂名单。因此，如果监控标签与皮肤接触，不会存在毒性风险。

所述至少一种有效组分可以是纳米颗粒或微粒的形式或以其他形式 存在于溶液中。

所述着色剂可以是纳米颗粒或微粒的形式或以其他形式存在于溶液 中。

所述至少一种有效组分和所述着色剂可以处于相同或不同的形式。

在本发明的一个实施方式中，所述至少一种有效组分和/或着色剂可 以是微粒的形式，所述微粒可以选自微胶囊或微乳液。

在本发明的一个实施方式中，所述至少一种有效组分和/或着色剂可 以是纳米颗粒的形式，所述纳米颗粒的尺寸在300nm(0.3μm)以向下， 平均为150nm。

在可以被用在本发明中的纳米颗粒中，特别提及的是二氧化钛、氧 化锌、富勒烯(fullerenes)、纳米晶体(也称为量子点(quantum dots)；即 半导体晶体)和纳米乳液(nanoemulsions)、纳米胶囊(nanocapsules)、 纳米球、纳米囊泡(nanovesicles)或球晶。

关于纳米乳液形式的纳米颗粒，它们可以通过本领域技术人员已知 的、能够制造乳液的任何方法获取。在这个方面，可以参考配制方面的 著作，诸如″Pharmacie Galénique″[Formulatory Pharmaceutical Science]， A.Le Hir，由Masson出版(2006，第8版)。

此外，也可以通过在专利申请EP 0 717 989 A1、WO 2000/71676 A1、 WO 2001/64328 A1和WO 2004/060358 A2中所述的方法获得纳米颗粒。

专利申请WO 2004/060358 A2具体描述了PIT乳液的制备方法。

通过织物领域已知的任何技术，诸如例如通过浸渍、尽染浴、喷洒 或轧染，织物和监控标签分别用至少一种有效组分和着色剂来浸渍。

当所述至少一种有效组分处于纳米颗粒形式时，该纳米颗粒的量可 以在10g/kg织物与50g/kg织物之间。

在本发明的优选实施方式中，浸渍通过在20℃与60℃之间的温度下 浸渍来完成。

关于织物，除相关化合物和/或有效组分之外，进行织物浸渍的水溶 液可以包括其它添加剂，诸如选自防腐剂和/或抗菌药、填料、消泡剂、 抗静电剂、稳定剂、抗氧化剂和/或紫外线掩蔽剂。水溶液也可以包含阻 燃剂、增塑剂、颜料，以及使得能够在构成织物的纤维周围形成保护套 的物质，该保护套在与使用织物的对象接触时缓慢分解。

本发明也涉及监控和/或追踪在第一织物中浸渍的至少一种有效组分 的释放的标签，所述标签由用着色剂浸渍的第二织物制造，调整所述着 色剂的量，使得所述标签的脱色与所述至少一种有效组分的释放成比例。

本发明也涉及包含如上所述的监控标签的织物产品。

织物产品可以选自衣物、手套、拖鞋、内衣裤、长袜、裤袜、窗帘、 垫子或沙发套、壁用织物、绷带、夹板、敷料、敷布、头部绷带或口罩。

下述实施例阐述本发明，而没有限制其范围。

实施例：

试验部分由三部分组成，举例说明本发明：

1)监控标签的制备和所述监控标签所浸渍的着色剂的释放，作为所 进行的洗涤活动的函数和作为监控标签浸渍之前所进行的着色剂溶液稀 释的函数。

2)开发用于提取减肥有效组分甾醇的方法，以便能够精确测定在进 行多次洗涤活动后织物中浸渍的这种有效组分的剩余量。

3)确定合适的监控标签，其与织物所浸渍的微囊密封香料的释放成 比例。

实施例1：

1)监控标签的制备：

用于制备监控标签的浸渍方案如下。

在由白色织物纤维(为100％聚酰胺，非纺织)制造的监控标签上进行 操作。

着色剂性质：白色固体，其溶解后生成粉红色溶液，CAS编号： 13473-26-2，化学结构为：

该着色剂为纳米乳液形式，根据在WO 2004/060358 A2中所述方法 获得。

纳米乳液中存在的着色剂的量为0.25g/100g纳米乳液。

纳米乳液按照给定的浓度在水中稀释：1/2或1/4或1/8或1/16。

监控标签在40℃被浸渍在上述稀释溶液之一中。

浸渍时间是30分钟。在平坦位置进行干燥。

干燥后，将各种标签洗涤高达20次，这按照标准ISO 6330(与以在 织物上测试为目的的家用织物洗涤和干燥方法相关的标准)的标准化方案 进行。

在每次洗涤和干燥后，提供标签颜色的数值。

得到的结果总结在下面表1中。

定义了下述颜色：

-紫粉红色，

-紫粉红色2(比紫粉红色更浅的粉红色)，

-粉红色，

-浅粉红色，

-浅粉红色2(比浅粉红色更浅的粉红色)，

-淡粉红色

-淡粉红色2(比淡粉红色更浅的粉红色)，

-粉白色。

表1-作为着色溶液稀释以及所实施的洗涤操作次数的函数的监控标签 的脱色

  洗涤操作次数   1/2稀释   1/4稀释   1/8稀释   1/16稀释   对照   紫粉红色   紫粉红色2   粉红色   浅粉红色   1次洗涤活动   粉红色   粉红色   浅粉红色   浅粉红色   3次洗涤活动   浅粉红色   浅粉红色   浅粉红色   浅粉红色   5次洗涤活动   浅粉红色2   浅粉红色2   浅粉红色   浅粉红色   7次洗涤活动   淡粉红色   淡粉红色   浅粉红色   淡粉红色

  10次洗涤活动  淡粉红色2  淡粉红色2   淡粉红色   淡粉红色   15次洗涤活动  淡粉红色2  淡粉红色2   粉白色   粉白色   20次洗涤活动  淡粉红色2  淡粉红色2   粉白色   粉白色

实施例2：

2)减肥有效组分提取及分析方法的开发：甾醇。

甾醇的形式是按照在WO 2004/060358 A2中描述的方法获得的纳米 乳液。

通过反相液相色谱定量测定甾醇，其中紫外线检测在240nm。

纯溶液的甾醇定量测定的线性利用从甾醇来源即海藻固醇 (rhodysterol)(红藻提取物，由于其优良的溶脂肪性质而知名)制备的甾 醇溶液证实。

试剂如下：

-海藻固醇(批号6.06.171)，

-减肥喷雾SYO1 92V-Placebo(来自Cosnessens)，

-减肥喷雾SY0192V-包含5％有效组分(来自Cosnessens)，

-减肥喷雾SYO192X-包含2％有效组分(来自Cosnessens)，

-色谱用甲醇(来自VWRI)，

-分析用无水乙醇(Carlo Erba)。

色谱条件如下：

-固定相：柱Supelcosil LC18，5pm，250×4.6mm，

-流动相：甲醇，

-UV检测：240nm，

-流速：1.0ml/min。

注入量为20μl。

分析时间为30分钟。

保留时间(取决于其具体条件)为12.5分钟。

溶液的制备：

以下述方式制备用于定量测定的甾醇母液(在下文中缩写为MS)：

将大约500mg包含0.075％甾醇的喷雾样品WC准确地引入50ml容量 瓶中，其被溶解在大约40ml乙醇中并用相同的溶剂补足至容量。

对照定量测定溶液通过将2.0ml母液(MS)转移到10ml容量瓶中并 用无水乙醇补足到刻度线来制备。

测试溶液通过将一条短裤的一半(重量为WT，以克计)以充分压缩 的方式以及磁棒放入1000ml烧瓶的底部。

将精确测量的500ml无水乙醇加至该烧瓶中，其随后被置于超声波下 30分钟然后磁搅拌20分钟。

将采用超声波和磁搅拌的操作重复三次。

取出精确测量数量为100ml的所得液体并在大约40℃的温度下真空 蒸发至干燥。

将蒸发残留物溶解在5ml无水乙醇中，然后经过孔隙为0.45μm的过 滤器过滤。

进行两次20μl对照溶液注入，以便计算甾醇峰面积的平均值即Aa。

进行两次20μl测试溶液注入，以便计算甾醇峰面积的平均值即AE。

根据下式计算甾醇含量，以每单位短裤mg表达：

$Q=\frac{A_E}{A_a}*\frac{2*0.075*P_T}{50*5*100}*\frac{\mathrm{MM}}{\mathrm{PE}}*\frac{500*5}{100}$

AE：是测试溶液中甾醇峰面积的平均值，

Aa：是对照溶液中甾醇峰面积的平均值，

PT：是含0.075％甾醇的喷雾样品，以mg计，

PE：是短裤样品，以g计，

MM：是短裤重量，以g计。

因此，进行下面的定量测定：

MM＝50.22212g

PE＝24.86049g

PT＝514mg

得到下述峰面积：

AE＝48470

Aa＝61928

甾醇的含量(Q)因此如下：

此外，甾醇定量测定的特性通过比较下述色谱图加以证实：

-无甾醇的喷雾对照溶液的色谱图(1)，

-含甾醇的喷雾对照溶液的色谱图(2)，

-海藻固醇对照溶液的色谱图(3)，

-提取后得到的样品溶液的色谱图(4)，

在最后三种溶液中，确实遇到保留时间级别为12.5分钟的充分分离 峰，这是甾醇存在所独有的特征。

因此这明确证实通过液相色谱进行甾醇提取的建议。

此外，该方法的线性是通过从由海藻固醇制备的四种溶液定量测定 甾醇加以证实。

实施例3：

下面的实施例阐述了通过附着至棉纤维和/或织物的微囊密封的相关 化合物和/或有效组分洗涤而产生的消耗。

相关化合物是香料：乙酸里哪酯(薰衣草中的主要化合物)，

CAS编号：115-95-7

化学结构如下：

为了香料从附着至纤维的胶囊释放，通过加速溶剂提取(ASE)，利 用Dionex装置进行提取。溶剂选自丙酮。ASE利用高压和高温过程，这 使得能够分离胶囊的膜并提取乙酸里哪酯。然后展开气相色谱程序，以 便能够量化所提取的乙酸里哪酯。在每次洗涤活动之前和之后在织物上 实施提取和分析方法。

获得下面的结果：

表2：从织物提取的香料百分比

  洗涤操作次数   ％香料   对照   100   1次洗涤操作   70   3次洗涤操作   60   5次洗涤操作   ≈50   7次洗涤操作   ≈40   10次洗涤操作   35

在实施例1中制备的监控标签中，在下面的表3中可以注意到，用1/2 稀释制备的监控标签遵循类似于从织物中提取的香料百分比变化的脱 色。

表3-％有效组分/脱色作为洗涤操作次数的函数的比较

  洗涤操作次数  1/2稀释   ％香料   对照  紫粉红色   100   1次洗涤活动  粉红色   70   3次洗涤活动  浅粉红色   60   5次洗涤活动  浅粉红色2   ≈50   7次洗涤活动  淡粉红色   ≈40   10次洗涤活动  淡粉红色2   35

因此，用1/2稀释制备的监控标签可完全适合作为用乙酸里哪酯微胶囊 浸渍的织物中的监控标签。