[0001] 本发明涉及新颖的化妆品组合物(cosmetic composition)或皮肤护理组合物(dermatological composition)，所述组合物包含水含量少于1.5％的多重包裹的二氧化钛颗粒。更具体地，本发明涉及新颖的化妆品组合物或皮肤护理组合物，所述组合物包含多重包裹的二氧化钛颗粒(其具有少于1.5％的水含量)和二苯甲酰甲烷衍生物。

[0002] 在暴露于有害阳光下的人群中，对遮光保护剂存在持续增长的需要。重复暴露于阳光可引起称为光老化皮肤的皮肤损伤。在光老化皮肤中观察到的临床改变与身体免于阳光照射的位点中正常老化皮肤的改变不同。皮肤受到强烈阳光照射的损伤性结果中，存在增加的皱纹、弹性组织变性、色素改变、癌前期皮肤病损和癌性皮肤病损。

[0003] 过去已开发出许多遮光化学品用于防护UV-A(320-400nm)或UV-B(290-320nm)辐射的有害效应，甚至防护更短(UV-C)和更长波长(IR)的辐射。最近已开发出一类新的遮光化学品——广谱UV滤光剂，其防护皮肤免受UV-A和UV-B(290到400nm)的辐射。这些化学品通常被单独地或相互组合地掺入广泛已知和使用的化妆品或皮肤病制剂中。优选的UV-B以及UV-A遮光化学品存在于组合物中以保护人皮肤和/或头发免受UV辐射的有害效应。

[0004] UV-A类滤波物质中，二苯甲酰甲烷衍生物如4，4′-甲氧基-叔丁基二苯甲酰甲烷(INCI：丁基甲氧基二苯甲酰甲烷)是人们特别感兴趣的，因为它们在化妆品工业中被广泛应用。这类化合物例如描述于FR-A-2326405和FR-A-2440933和EP-A-0114607中。4，4′-甲氧基-叔丁基二苯甲酰甲烷也以DSM Nutritional Products的商品名PARSOL
1789为人们所知。

[0005] 二苯甲酰甲烷衍生物如4，4’-甲氧基-叔丁基二苯甲酰甲烷被有利地与UV-B遮光化学品组合，从而获得跨越整个UV范围(290-400nm)的保护。特别优选的是无机金属氧化物(特别是二氧化钛纳米颗粒)与4，4’-甲氧基-叔丁基二苯甲酰甲烷的组合，从而获得遮光组合物的宽遮光活性和通过高SPF反映的有效保护。

[0006] 目前，化妆品组合物或皮肤护理组合物中二苯甲酰甲烷衍生物(特别是4，4′-甲氧基-叔-丁基二苯甲酰甲烷)与可商业获得的二氧化钛纳米颗粒的组合显示可观的缺点，所述缺点对此类产品的品质和可接受性有负面影响。

[0007] 含有该组合的化妆品组合物或皮肤护理组合物显示黄色到红色的变色，这是人们特别不想要的。另外，观察到存在二氧化钛纳米颗粒时二苯甲酰甲烷衍生物的增强的降解，导致其作为遮光剂的效力丧失。还已知二氧化钛纳米颗粒的添加引起二苯甲酰甲烷衍生物的提高的结晶倾向，导致美学上不可接收的外观以及各化妆品组合物或皮肤护理组合物的光防护活性的丧失。

[0008] 还已知二氧化钛纳米颗粒具有光催化活性，该光催化活性会引发导致细胞损伤的反应，这是人们特别不想要的。

[0009] 多种涂层已经被提出用于修饰二氧化钛纳米颗粒的表面，从而避免与二苯甲酰甲烷(特别是与4，4’-甲氧基-叔丁基二苯甲酰甲烷)的不相容性，同时降低光催化活性。

[0010] 特别地，为了降低光催化活性，已经有人提出了使用氧化铝包裹的二氧化钛，例如EP 1 281 388中所公开的。然而，本领域技术人员公知氧化铝包裹的二氧化钛(使用或不使用额外的表面处理，例如硬脂酸、甘油)与二苯甲酰甲烷衍生物如4，4’-甲氧基-叔丁基二苯甲酰甲烷不相容。

[0011] EP-A 988853、EP-A 1284277、EP0988853和US 5562897、JP2000319128公开了二氧化硅包裹的金属氧化物粉末，声称其与二苯甲酰甲烷衍生物是相容的。然而，除了显示显著的光催化活性外，与4，4’-甲氧基-叔丁基二苯甲酰甲烷的相容性仍然是关键性的问题，例如一起掺入化妆品组合物或皮肤护理组合物中时的变色。

[0012] 众所周知，二氧化钛颗粒掺入化妆品组合物中通常是困难的，因为二氧化钛颗粒不容易被水和/或化妆品可用的溶剂湿润，因此分散仍然是关键性的问题。另外，这导致活性成分在最终产物中的不均匀分步，并因此导致其性能的降低。

[0013] DE 10333029A1公开了二氧化硅包裹的二氧化钛纳米颗粒及其在与二苯甲酰甲烷衍生物组合的UV防护组合物中的用途，其中所述二氧化钛已经被水热法处理过。这类水热法处理过的二氧化钛纳米颗粒具有＞1.8％的水含量，因此不容易分散。二氧化硅包裹的二氧化钛纳米颗粒也可以具有硅酮或硅烷涂层。

[0014] 根据本发明已经发现多重包裹的二氧化钛颗粒(其中二氧化钛颗粒未被水热法处理并具有少于1.5％的水含量)提供了关于分散性方面的优秀结果，并因而在它们作为遮光剂时提供了优异性能。

[0015] 根据本发明已经发现，具有至少一个内部无机二氧化硅涂层和一个外部有机涂层并具有少于1.5％的水含量的多重包裹的二氧化钛颗粒(在本文中也称作双重包裹的二氧化钛)通过同时显示极好的分散性、非常低的光催化活性以及与二苯甲酰甲烷衍生物的极好的相容性而克服了现有技术的缺点。因此，这类颗粒与UV防护组合物中的二苯甲酰甲烷衍生物一起提供了关于二苯甲酰甲烷衍生物稳定性和整个组合物的UV防护的极好结果。

[0016] 这类双重包裹的二氧化钛纳米颗粒典型地包含能够根据EP 444798中公开的方法获得的二氧化钛。

[0017] 还已发现与使用其它仅有一层涂层的二氧化钛(例如BASF的Uvinul TiO2、Merck的Eusolex T-Avo)的相应组合物相比，根据本发明的UV防护组合物提供了显著更高的防晒系数和二苯甲酰甲烷衍生物对抗照射后降解的良好稳定。

[0018] 另外，已发现根据本发明的UV防护组合物显示增强的透明度，从而避免了在皮肤上的所谓的“增白效应”。

[0019] 因此，本发明的一方面涉及包含多重包裹的二氧化钛颗粒的化妆品或皮肤护理组合物，所述颗粒具有至少一个内部无机二氧化硅涂层和一个外部有机涂层，并具有少于1.5％、尤其是少于1.3％的水含量。优选地，根据本发明的化妆品组合物或皮肤护理组合物还额外地包含二苯甲酰甲烷衍生物，尤其是4，4’-甲氧基-叔丁基二苯甲酰甲烷。可选地，所有根据本发明的化妆品组合物或皮肤护理组合物可还包含UV-A遮蔽剂和/或UV-B遮蔽剂和/或广谱遮蔽剂。

[0020] 本发明还涉及根据本发明的化妆品组合物或皮肤护理组合物用于保护人皮肤和/或头发免受UV-照射的用途。

[0021] 本发明另一方面涉及可选地与额外的光稳定剂组合的多重包裹的二氧化钛颗粒用于稳定二苯甲酰甲烷或其衍生物的用途，所述二氧化钛颗粒具有至少一个内部无机二氧化硅涂层和一个外部有机涂层，且其中二氧化钛具有少于1.5％的水含量，所述光稳定剂例如奥克立林(Octocrylene)、聚硅氧烷-15、4-甲基苯亚甲基樟脑或其混合物。

[0022] 本发明第三方面涉及多重包裹的二氧化钛颗粒用于增强含二苯甲酰甲烷衍生物的化妆品和皮肤护理组合物的防晒系数(SPF)的用途，所述二氧化钛颗粒具有至少一个内部无机二氧化硅涂层和一个外部有机涂层，且其中所述二氧化钛具有少于1.5％的水含量。

[0023] 二氧化钛纳米颗粒可例如根据EP 444798的实施例1中所述方法被制备。具有无机二氧化硅的二氧化钛颗粒的内部涂层可以根据例如EP44515、EP-A 988853、EP-A1284277、EP0988853和US 5562897、JP2000319128中描述的现有技术来制备。内部涂层由最小0.5重量％的无机二氧化硅(以二氧化钛为基础计算)组成。优选内部涂层由0.5重量％到50重量％、更优选1重量％到20重量％的无机二氧化硅(以二氧化钛为基础计算)组成。外部涂层可选自有机涂层，如有机聚合物，例如硅油(例如西甲硅油(simethicone)、甲硅油(methicone)、二甲硅油(dimethicone)、聚硅氧烷-15)，烷基硅烷，烯酸(如硬脂酸)或多元醇(如甘油)或有机膦酸及其混合物，并可通过本领域技术人员已知的(例如FI57124中描述的)方法被应用于二氧化钛颗粒。优选外部涂层选自西甲硅油、甲硅油、二甲硅油、聚硅氧烷-15、硬脂酸、甘油及其混合物，最优选甲硅油、二甲硅油、聚硅氧烷-15和/或硬脂酸，尤其是二甲硅油。以二氧化钛为基础计算，外部涂层最少占0.25重量％、优选
0.5重量％到50重量％、最优选0.5重量％到10重量％。

[0024] 由此制备的多重包裹的二氧化钛纳米颗粒中结合了非常低的水含量，因此显示显著更好的分散性。

[0025] 术语“多重包裹的”表示二氧化钛颗粒上至少存在两种涂层，即内部无机二氧化硅涂层和外部有机涂层。

[0026] 尽管在本发明的一个优选的实施方案中，UV防护组合物包含具有两个涂层(即一个内部无机二氧化硅涂层和一个外部有机涂层)的二氧化钛颗粒，但是也可额外地存在其它常见的有机涂层。其它涂层可以在第二个外部涂层之前应用、在其之后应用或与其一起应用。可以使用的其它额外的涂层为例如EP 1 281 388中所列，并包括有机涂层如硬脂酸、硅酮(硅烷衍生物，如三乙氧基辛酰基硅烷，或硅氧烷衍生物，如甲硅油、二甲硅油、西甲硅油)。

[0027] 可以在涂层之前预处理二氧化钛的表面，从而额外地降低表面活性。这类预处理是本领域技术人员公知的，并可以例如用下列物质来进行：(a)选自H2SiF6、H2TiF6、H2ZrF6、H2HfF6、H2GeF6、H2SnF6和/或HBF4的氟酸；(b)每个酸分子中每个羧基含＞2个羟基的水溶性羧酸(特别是葡糖酸)；(c)这类羧酸的水溶性盐；(d)磷酸根离子源，特别是H3PO4和/或磷酸盐和/或有机膦酸及其盐；(e)无机酸如H2SO4、HNO3、H3PO4、氢溴酸、氢碘酸和/或过氯酸；(f)选自单宁和/或氨基-酚聚合物的有机成分；和(h)可选的氧化物、氢氧化物。

[0028] 优选不进行预处理或用磷酸根离子源(特别是H3PO4和/或磷酸盐和/或有机膦酸及其盐)进行预处理。

[0029] 如果没有其它陈述或说明，该说明书中提到的所有百分比和比例均是以重量计的。

[0030] 本发明的二氧化钛颗粒的水含量应当被理解为通过Karl Fischer滴定法(例如Eugen Scholz Karl-Fischer-Titration，Springer-Verlag 1984或WHOMethod WHO/M/7.R1中所述)测定的。

[0031] 二氧化钛的颗粒尺寸不被狭窄地限制。原则上适用于掺入遮光组合物中的所有颗粒大小都可以用于根据本发明的化妆品或皮肤护理组合物中。然而，双重包裹的二氧化钛的原始颗粒大小优选地在从2到100nm的范围内，更优选在5到50nm的范围内，次生颗粒大小优选在0.05和50μm之间，更优选在0.1和1μm之间。

[0032] 根据本发明的化妆品或皮肤护理组合物(其含有双重包裹的二氧化钛，可选地与二苯甲酰甲烷组合，进一步可选地与其它UV-A遮蔽剂和/或UV-B遮蔽剂和/或广谱遮蔽剂组合)可以根据例如Novak G.A.，Diekosmetischen -Band 2，Diekosmetischen -Rezeptur，Rohstoffe，wissenschaftliche Grundlagen(Verlag für Chem.Industrie H.Ziolkowski KG，Augsburg)中描述的现有技术来制备。

[0033] 优选的是用于保护皮肤免受UV-辐射的化妆品或皮肤护理组合物，如局部遮光组合物。

[0034] 化妆品或皮肤护理组合物以有效量含有双重包裹的二氧化钛。术语“有效量”表示一般占组合物重量的至少0.5％。

[0035] 根据本发明优选的是含二苯甲酰甲烷衍生物和双重包裹的二氧化钛的化妆品或皮肤护理组合物，其中外部涂层由甲硅油、二甲硅油、硬脂酸或其混合物组成。根据本发明最优选的是含4，4′-甲氧基-叔丁基二苯甲酰甲烷(PARSO 1789)和双重包裹的二氧化钛的化妆品或皮肤护理组合物，其中所述颗粒的外部涂层是二甲硅油。根据本发明的化妆品或皮肤护理组合物优选含有以组合物总重为基础计算从1重量％到25重量％的多重包裹的二氧化钛和0.5重量％到7重量％的二苯甲酰甲烷衍生物，尤其是4，4′-甲氧基-叔丁基二苯甲酰甲烷(PARSOL 1789)。

[0036] 为了制备局部遮光组合物，特别是为了皮肤病学和/或化妆品用途的制备(如用于每日化妆品的皮肤防护和遮光组合物)，双重包裹的二氧化钛和二苯甲酰甲烷衍生物可以被掺入这类组合物常规使用的辅助剂(例如化妆品基质)中。便利时也可以添加其它常规的UV-A和/或UV-B和/或广谱遮蔽剂。UV遮蔽剂的组合可显示协同效应。双重包裹的二氧化钛和二苯甲酰甲烷和可选的其它已知UV-遮蔽剂的量不是关键的。根据本发明的双重包裹的二氧化钛的合适量为约0.5重量％到约50％重量％，优选地约1重量％到25重量％。要与双重包裹的二氧化钛组合的二苯甲酰甲烷衍生物的合适量为约0.5重量％到12重量％，优选地为1重量％到5重量％。可选地可存在按重量计约0.5重量％到12重量％的额外的、亲水和/或亲脂的UV-A或UV-B或广谱遮蔽剂。这些额外的遮蔽剂有利地选自下文所列化合物，但不仅限于此。

[0037] 被考虑与本发明的包裹颗粒组合使用的UV-B或广谱遮蔽剂(即在约290和340nm之间具有最大吸收的物质)的例子为例如以下的有机和无机化合物：丙烯酸酯，如2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯(奥克立林，PARSOL 340)、2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙基酯等等；樟脑衍生物如4-甲基亚苄基樟脑(PARSOL 5000)、3-亚苄基樟脑、樟脑苯甲烷铵硫酸二甲酯(camphor benzalkonium methosulfate)、聚丙烯酰胺甲基亚苄基樟脑、磺基亚苄基樟脑、磺基甲基亚苄基樟脑、对苯二亚甲基二樟脑磺酸(therephthalidene dicamphor sulfonic acid)等等；肉桂酸酯，如甲氧肉桂酸辛酯(PARSOL MCX)、甲氧基肉桂酸乙氧基乙基酯、甲氧基肉桂酸二乙醇胺(PARSOL Hydro)、甲氧基肉桂酸异戊基酯等等，以及与硅氧烷结合的肉桂酸衍生物；对-氨基苯甲酸衍生物，如对氨基苯甲酸、对二甲基氨基苯甲酸2-乙基己基酯、N-氧代丙烯化的对氨基苯甲酸乙酯、对氨基苯甲酸甘油酯，二苯甲酮如二苯甲酮-3、二苯甲酮-4、2，2’，4，4’-四羟基二苯甲酮、2，2′-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮等等；亚苄基丙二酸酯，如4-甲氧基亚苄基丙二酸二(2-乙基己基)酯等等；2-(4-乙氧基-苯胺基亚甲基)丙二酸的酯，如欧洲专利公开EP 0895776中描述的2-(4-乙氧基苯胺基亚甲基)丙二酸二乙基酯；如欧洲专利公开EP 0358584 B1、EP 0538431 B1和EP0709080 A1中所述的含苯基丙二酸根的有机硅氧烷化合物，如聚硅氧烷-15(PARSOL SLX)；甲酚曲唑三硅氧烷(Mexoryl XL)；颜料，如微粒化的TiO2，等等。术语“微粒化的”是指从约5nm到约200nm、尤其是从约15nm到约100nm的颗粒大小。TiO2颗粒也可以被金属氧化物(例如氧化铝或氧化锆)或有机涂层(例如多元醇、硅氧烷、硬脂酸铝、烷基硅烷)包裹。这类涂层是本领域公知的。咪唑衍生物如2-苯基苯并咪唑磺酸及其盐(PARSOL HS)。2-苯基苯并咪唑磺酸盐例如为诸如钠盐或钾盐的碱金属盐、铵盐、吗啉盐，一级、二级或三级胺的盐如单乙醇胺盐、二乙醇胺盐等等。水杨酸酯衍生物如水杨酸异丙基苄酯、水杨酸苄酯、水杨酸丁酯、水杨酸辛酯(NEO HELIOPAN OS)、水杨酸异辛酯或水杨酸3，3，5-三甲基环己醇(胡莫柳酯，HELIOPAN)等等；三嗪酮衍生物如辛基三嗪酮(UVINUL T-150)、二辛基丁酰胺三嗪酮(UVASORB HEB)，二乙氧基苯酚甲氧基苯基三嗪酮(Tinosorb S)等等；被包裹的UV-滤光剂如被包裹的甲氧基肉桂酸辛酯(EusolexUV-pearls)等等。

[0038] 作为本发明组合物中额外成分被考虑的广谱或UV-A遮蔽剂(即在约320和400nm之间具有最大吸收的物质)的例子为例如以下的有机和无机化合物：苯并三唑衍生物，如2，2′-亚甲基-二(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3，-四甲基丁基)-苯酚)(TINOSORB M)等等；亚苯基-1，4-二-苯并咪唑磺酸或盐，如2，2-(1，4-亚苯基)二-(1H-苯并咪唑-4，6-二磺酸)(Neoheliopan AP)；氨基取代的羟基二苯甲酮，如欧洲专利公开EP 1046391中所述的2-(4-二乙氨基-2-羟基-苯甲酰基)-苯甲酸己酯(Uvinul APlus)。颜料如微粒化的ZnO或TiO2等等。术语“微粒化的”是指从约5nm到约200nm、尤其是从约15nm到约100nm的颗粒大小。颗粒也可被其它金属氧化物(如氧化铝或氧化锆)或有机涂层(例如多元醇、硅氧烷、硬脂酸铝、烷基硅烷)包裹。这类涂层是本领域公知的。

[0039] 在本发明一个优选的实施方案中，包含二苯甲酰甲烷衍生物(尤其是4，4′-甲氧基-叔丁基二苯甲酰甲烷)的化妆品或皮肤护理组合物含有额外的光稳定剂。用于4，4′-甲氧基-叔丁基二苯甲酰甲烷的合适的光稳定剂为例如EP 0 514 491 B1和EP 0
780 119 A1中所述的3，3-二苯基丙烯酸酯衍生物；如美国专利No.5605680中描述的亚苄基樟脑衍生物；如EP 0358584 B1、EP 053843 B1和EP 0709080 A1中描述的含有苄基丙二酸基团的有机硅氧烷或其混合物。优选光稳定剂选自聚硅氧烷-15、奥克立林、4-甲基苯亚甲基樟脑或其混合物。光稳定剂的量不是严谨的。组合物以有效量含有光稳定剂。术语“有效量”表示一般占遮光组合物重量的至少0.1％。优选地，组合物以0.1重量％到30重量％、更优选0.5重量％到20重量％、进一步更优选1重量％到10重量％的量含有光稳定剂。

[0040] 本发明的组合物也可含有常用的化妆品佐剂和添加剂，例如防腐剂/抗氧化剂，脂质/油，水，有机溶剂，硅酮，增稠剂，软化剂，乳化剂，额外的遮光剂，消泡剂，湿润剂，香料，表面活性剂，填充剂，掩蔽剂，阴离子、阳离子、非离子或两性聚合物或其混合物，推进剂(propellents)，酸化或碱化剂、染料、着色剂、颜料或纳米颜料(nanopigment)，特别是适用于通过物理阻断紫外辐射来提供额外光防护效应的那些，或通常被配制进化妆品的、特别用于产生遮光/防晒组合物的任何其他成分。化妆品和皮肤病佐剂和添加剂的必需数量可由本领域技术人员根据目的产物容易地选择，并将在实施例中阐述而不仅限于此。常见的化妆品佐剂和添加剂如乳化剂、增稠剂、表面活性成分和成膜剂能够关于防晒系数显示协同效应。

[0041] 一般优选额外量的抗氧化剂/防腐剂。以本发明为基础，可以使用通常被配制进化妆品中的所有已知的抗氧化剂。特别优选的是选自由以下组成的组的抗氧化剂：氨基酸(例如甘氨酸、组氨酸、酪氨酸、色氨酸)及其衍生物，咪唑(例如咪唑丙烯酸(urocanic acid))及衍生物，肽例如D，L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽和衍生物(例如鹅肌肽)，类胡萝卜素，胡萝卜素(例如α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、番茄红素)和衍生物，绿原酸和衍生物，脂酮酸和衍生物(例如二氢脂酮酸)，金硫葡萄糖(aurothioglucose)，丙基硫脲嘧啶和其它巯基化合物(例如硫氧还蛋白(thioredoxine)、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺(cystamine)及其糖基、N-乙酰基、甲基、乙基、丙基、戊基、丁基和月桂基、棕榈酰、油酰基、γ-亚麻酰基(γ-linoleyl-)、胆固醇基(cholesteryl-)和甘油酯)及其盐，硫二丙酸二月桂酯(dilaurylthiodipropionate)，硫二丙酸二(十八烷酯)，硫二丙酸及其衍生物(酯、醚、肽、脂、核苷酸、核苷和盐)以及非常低的相容剂量(例如从pmol到μmol/kg)的亚砜亚胺(sulfoximine)化合物(例如丁硫氨酸亚砜亚胺，高半胱氨酸亚砜胺，丁硫氨酸亚砜，戊、己、庚硫氨酸亚砜亚胺)，额外的(金属)螯合剂(例如α-羟脂肪酸、棕榈酸、肌醇六磷酸、乳铁蛋白)，β-羟酸(例如柠檬酸、乳酸、苹果酸)，腐殖酸(huminic acid)，没食子酸，没食子提取物，胆红素，胆绿素，EDTA，EGTA及其衍生物，不饱和脂肪酸及其衍生物(例如γ-亚油酸，亚油酸，油酸)，叶酸及其衍生物，泛醌和泛醇及其衍生物，维生素C和衍生物(例如棕榈酸抗坏血酸酯，四异棕榈酸抗坏血酸酯，抗坏血酸磷酸镁(Mg-ascorbylphosphate)，抗坏血酸磷酸钠，醋酸抗坏血酸酯)，生育酚和衍生物(例如维生素E醋酸酯)，天然维生素E的混合物，维生素A和衍生物(维生素A棕榈酸酯和醋酸酯)以及苯甲酸松柏基酯(coniferylbenzoat)，芸香亭酸(rutinic acid)和衍生物，α-糖基芦丁(α-glycosylrutin)，阿魏酸，亚糠基葡萄糖醇(furfurylidenglucitol)，肌肽，丁基羟甲苯，丁基羟基茴香醚，三羟基苯丁酮，尿素及其衍生物，甘露糖和衍生物，锌和衍生物(例如ZnO；ZnSO4)，硒和衍生物(例如硒代蛋氨酸)，芪和衍生物(例如氧化芪，反式氧化芪)以及所述活性成分的合适的衍生物(盐、酯、醚、糖、核苷酸、核苷、肽和脂)。一种或多种防腐剂/抗氧化剂可以以占本发明组合物总重约0.01重量％到约10重量％的量存在。优选地，一种或多种防腐剂/抗氧化剂以约0.1重量％到约1重量％的量存在。

[0042] 典型地，组合物也可含有表面活性成分如乳化剂、增溶剂等。乳化剂使得两种或更多不混溶的液体均相组合。此外，乳化剂起到稳定组合物的作用。本发明中可使用乳化剂以形成O/W、W/O、O/W/O乳剂/微乳剂，所述乳化剂包括脱水山梨糖醇油酸酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、脱水山梨糖醇异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、聚甘油-3-二异硬脂酸酯(polyglyceryl-3-diisostearate)、油酸/异硬脂酸的聚甘油酯、聚甘油-6己蓖麻油酸酯(polyglyceryl-6hexaricinolate)、聚甘油-4-油酸酯、聚甘油-4-油酸酯/PEG-8丙二醇可可酸酯、油酰胺DEA、TEA肉豆蔻酸酯(TEAmyristate)、TEA硬脂酸酯、硬脂酸镁、硬脂酸钠、月桂酸钾、蓖麻醇酸钾、可可酸钠、牛脂酸钠、蓖麻油酸钾(potassium castorate)、油酸钠及其混合物。其它合适的乳化剂为磷酸酯及其盐，例如磷酸十六烷基酯(Amphisol A)、磷酸二乙醇胺十六烷基酯(Amphisol )、十六烷基磷酸钾(potassium cetyl phosphate)(Amphisol K)、甘油油酸磷酸钠(sodiumglyceryl oleate phosphate)、氢化的植物甘油磷酸酯(hydrogenatedvegetable glyceride phosphates)及其混合物。此外，一种或多种合成的聚合物可用作乳化剂。例如，PVP二十碳烯共聚物、丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30烷基酯交叉聚合物、丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物(acrylates/steareth methacrylate copolymer)、PEG-22/十二烷基二醇共聚物、PEG-45/十二烷基二醇共聚物及其混合物。优选的乳化剂是磷酸十六烷基酯(Amphisol A)、磷酸二乙醇胺十六烷基酯(Amphisol )、十六烷基磷酸钾(potassium cetyl phosphate)(Amphisol K)、PVP二十碳烯共聚物、丙烯酸酯丙烯酸C10-C30烷基酯交叉聚合物、PEG-20脱水山梨糖醇异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇异硬脂酸酯及其混合物。所述一种或多种乳化剂以占本发明组合物总重的约0.01重量％到约20重量％的总量存在。优选使用约0.1重量％到约10重量％的乳化剂。

[0043] 脂肪相有利地选自：矿物油和矿物蜡；油，例如甘油三癸酸酯或甘油三辛酸酯，优选蓖麻油；油或蜡及其它天然或合成油，在优选的实施方案中为脂肪酸与醇(例如异丙醇、丙二醇或丙三醇)的酯，或脂肪醇与羧酸或脂肪酸的酯；苯甲酸烷基酯和/或硅油，例如二甲基聚硅氧烷、二乙基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷、环甲硅油及其混合物。

[0044] 可被掺入本发明乳剂、微乳剂、油凝胶、水分散剂或脂分散剂的油相中的示例性脂肪物质有利地选自：带有3到30个碳原子的、饱和的和/或不饱和的、线性或分支的烷基羧酸与带有3到30个碳原子的、饱和的和/或不饱和的、线性和/或分支的醇的酯；芳香族羧酸和带有3到30个碳原子的饱和和/或未饱和的、线性或分支的醇的酯。这类酯可有利的选自棕榈酸辛酯、可可酸辛酯、异硬脂酸辛酯、肉豆蔻酸辛基十二烷酯、异壬酸十六烷基酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、油酸异丙酯、硬脂酸正丁酯、月桂酸正己酯、油酸正癸酯、硬脂酸异辛酯、硬脂酸异壬酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己酯、月桂酸2-乙基己酯、硬脂酸2-己基癸酯、棕榈酸2-辛基十二烷基酯、庚酸十八烷基酯、油酸油基酯(oleyloleate)、芥酸油基酯(oleylerucate)、油酸瓢儿菜酯(erucyloleate)、瓢儿菜酸瓢儿菜基酯、油酸十三烷基酯、偏苯三酸十三烷基酯，以及来自这些酯的合成的、半合成的或天然的混合物，例如霍霍巴油(jojoba oil)。

[0045] 适用于本发明组合物的其它脂肪成分包括极性油，例如卵磷脂和甘油三脂肪酸酯，即具有8到24个碳原子(优选12到18个碳原子)的饱和的和/或不饱和的、直链的或分支的羧酸甘油三酯，其中所述甘油三脂肪酸酯优选地选自合成的、半合成的或天然的油(例如可可甘油酯(cocoglyceride)、橄榄油、葵花子油、大豆油、花生油、菜籽油、甜杏仁油、棕榈油、椰子油、蓖麻油、氢化的蓖麻油、小麦油、葡萄籽油、澳洲坚果油等等)；非极性的油例如线性的和/或分支的烃和蜡，例如矿物油、凡士林(矿脂)；石蜡油、角鲨烷(squalan)和角鲨烯(squalen)、聚烯烃、氢化的聚异丁烯和异十六烷，优选的聚烯烃是聚癸烯；二烷基醚，例如二辛醚(dicaprylylether)；线性或环状的硅油，例如优选环甲硅油(cyclomethicone)；八甲基环四硅氧烷、十六烷基二甲硅油(cetyldimethicone)、六甲基环三硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、聚(甲苯基硅氧烷)及其混合物。

[0046] 可有利地掺入本发明组合物的其它脂肪成分为异二十烷；新戊二醇二庚酸酯；丙二醇二辛酸酯/二癸酸酯；辛酸-/癸酸-/二甘油琥珀酸酯(caprylic-/capric-/diglycerylsuccinate)；丁二醇辛酸酯/癸酸酯；乳酸C12-13烷基酯；酒石酸二(C12-13烷基)酯；三异硬脂精(triisostearin)；二季戊四醇六辛酸酯/六癸酸酯；丙二醇单异硬脂酸酯；三辛酸甘油酯；二甲基异山梨醇酯(dimethylisosorbid)。特别优选的是使用苯甲酸C12-15烷基酯和异硬脂酸2-乙基己基酯的混合物，苯甲酸C12-15烷基酯和异壬酸十三烷基酯的混合物以及苯甲酸C12-15烷基酯、异硬脂酸2-乙基己基酯和异壬酸十三烷基酯的混合物。特别有利的是使用苯甲酸C12-15烷基酯和2-乙基己基酯的混合物，苯甲酸C12-15烷基酯和异壬酸十三烷基酯的混合物以及苯甲酸C12-15烷基酯、异硬脂酸2-乙基己基酯和异壬酸十三烷基酯的混合物。

[0047] 本发明组合物的油相也可含有天然的植物蜡或动物蜡，例如蜂蜡、中国蜡、熊蜂蜡(bumblebee wax)和其它昆虫蜡及牛油树脂和可可脂。

[0048] 可向本发明的组合物中掺入湿润剂(moisturizing agent)以维持皮肤水分或给皮肤补水。通过提供保护层来阻止水分从皮肤蒸发的湿润剂称作润肤剂(emollient)。润肤剂还在皮肤表面提供软化或舒缓效应，其通常被认为对局部使用来说是安全的。优选的润肤剂包括矿物油，羊毛脂，凡士林，甘油癸酸/辛酸三酯，胆固醇，硅酮例如二甲硅油、环甲硅油，杏仁油，霍霍巴油，鳄梨油，蓖麻油，葵花子油，椰子油，葡萄籽油，可可脂，橄榄油，芦荟提取物，脂肪酸如油酸和硬脂酸，脂肪醇如鲸蜡醇和十六醇(ENJAY)，己二酸二异丙基酯，C9-C15醇的苯甲酸酯和羟基苯甲酸酯，异壬基异壬酸酯，醚例如聚氧丙烯丁基醚和聚氧丙烯十六烷基醚和苯甲酸C2-C15烷基酯，及其混合物。最优选的润肤剂是羟基苯甲酸酯、真芦荟(aloe vera)、苯甲酸C12-15烷基酯及其混合物。润肤剂以占组合物总重量的约1重量％到约20重量％的剂量存在。优选的润肤剂量为从约2重量％到约15重量％，最优选从约4重量％到约10重量％。

[0049] 与水结合从而将其留在皮肤表面的湿润剂称作保湿剂(humectant)。合适的保湿剂可被掺入本发明的组合物中，所述保湿剂例如甘油、聚丙二醇、聚乙二醇、乳酸、吡咯烷酮含碳酸、尿素、磷脂、胶原、弹性蛋白、神经酰胺、卵磷脂山梨糖醇、PEG-4及其混合物。其它的合适湿润剂为水溶性和/或可膨大的和/或水凝胶性的多糖家族的聚合物湿润剂，例如透明质酸、壳聚糖和/或可从SOLABIA S获得的Fucogel 1000(CAS-Nr.178463-23-5)的富含岩藻糖的多糖。一种或多种保湿剂可选地以占本发明组合物从约0.5重量％到约8重量％，优选地从约1重量％到约5重量％的剂量存在。

[0050] 本发明组合物的水相可含有常用的化妆品添加物例如醇，特别是低级醇(优选乙醇和/或异丙醇)，低级二醇或多元醇及其醚，优选丙二醇，丙三醇，乙二醇，乙二醇单乙基或单丁基醚，丙二醇单甲基或单乙基或单丁基醚，二甘醇单甲基或单乙基醚和类似产品；聚合物；泡沫稳定剂；电解质和特别地一种或多种增稠剂。可用于本发明组合物中以协助产生产品一致性的合适增稠剂包括：卡波姆、二氧化硅、硅酸镁和/或硅酸铝、蜂蜡、硬脂酸、硬脂醇多糖及其衍生物(例如黄原胶、羟丙基纤维素、聚丙烯酰胺)、丙烯酸酯共聚物，优选卡波姆(例如单独的980、981、1382、2984、5984型carbopole 或其混合物)。可包括在本发明组合物中用以中和例如乳化剂或泡沫增加剂/稳定剂的成分的合适中和剂，包括但不限于碱性氢氧化物，例如氢氧化钠和氢氧化钾；有机碱如二乙醇胺(DEA)、三乙醇胺(TEA)、氨甲基丙醇及其混合物；氨基酸，例如精氨酸和赖氨酸和任意前述物质的任意组合。中和剂可以以约0.01重量％到约8重量％，优选地1重量％到约5重量％的剂量存在于本发明的组合物中。

[0051] 向本发明组合物中添加电解质以改变疏水乳化剂的性能可能是必需的。因此，本发明的乳剂/微乳剂可优选地含有一种或若干种包括阴离子的盐的电解质，包括氯化物、硫酸盐、碳酸盐、硼酸盐或铝酸盐，但不仅限于此。其它合适的电解质可以以有机阴离子为基础，例如(但不限于)乳酸盐、乙酸盐、苯甲酸盐、丙酸盐、酒石酸盐和柠檬酸盐。对阳离子而言，优选地选择铵、烷基铵、碱金属或碱土金属、镁离子、铁离子或锌离子。特别优选的盐为氯化钾和氯化钠、硫酸镁、硫酸锌及其混合物。电解质可以以约0.01重量％到约8重量％的剂量存在于本发明的组合物中。

[0052] 本发明的化妆品组合物适用于作为光保护人表皮或毛发免受紫外线照射的破坏作用的组合物——遮光组合物使用。这类组合物可尤其以乳液、增稠的乳液、凝胶、霜剂、乳、软膏、粉末或固体管胶棒的形式提供，可任选地被包装为气溶胶，可以以摩丝、泡沫或喷雾的形式提供。当根据本发明的化妆品组合物被提供用于保护人表皮免受UV照射或用作遮光组合物时，他们可以是溶剂或脂肪物质中的悬浮液或分散液的形式，或者是乳剂或微乳剂的形式(尤其是O/W或W/O型，O/W/O或W/O型)，例如霜剂或乳，小泡分散剂(vesicular dispersion)，或者以软膏、凝胶、固体管胶棒或气溶胶摩丝形式。乳剂也可包含阴离子的、非离子的、阳离子的或两性的表面活性剂。

[0053] 提供以下的实施例进一步阐述本发明的过程和组合物。这些实施例仅是阐述性的而非旨在以任何方式限制本发明的范围。

[0054] 实施例1：通过体积Karl Fischer滴定法测定水含量

[0055] 通过体积Karl Fischer(KF)滴定法，用带有双Pt线电极的Metrohm758KFD Titrino 703TI Standard(Metrohm Art.：6.0338.100)，使用MetrodataTiNet 2.4软件，在p.a.甲醇中，测定本发明的经水热法处理的二氧化钛和双重包裹的二氧化钛的水含量。使用Hydranal Composite 5(Riedel de Haen)作为KF试剂。

[0056] 计算滴定剂(Karl Fischer试剂)的水当量(WE)：

[0057] 将30-40ml甲醇放置在滴定瓶中。之后用KF试剂将甲醇滴定至干燥。向干燥的介质中添加约20mg水并滴定。根据下式计算水当量：

[0058]

[0059] 重复3次并使用结果的均值作为WE。

[0060] 样品测定：

[0061] 将30-40ml甲醇放置在滴定瓶中。之后用KF试剂将甲醇滴定至干燥。向干燥的介质中添加150-250mg分析物(即二氧化钛)并滴定。根据下式计算水含量：

[0062]

[0063] 表1：水含量

[0064]水热法处理过的二氧化硅包裹 根据本发明的双重包裹
的二氧化钛 的二氧化钛
水含量 2.16％ 1.2％
可分散性 适中的 极好的
(Mygliol)

[0065] 可以看出，在未经水热法处理的二氧化钛中水含量显著更低，但是化妆品油(cosmetic oil)的湿润性显著更好，导致更好的可分散性。

[0066] 实施例2：光催化活性

[0067] 未处理的二氧化钛在用UV-线照射后产生强烈的黄色。颜色越强烈，二氧化钛的反应性就越大。这提供了针对涂层有效性的优良分析测试。将与未包裹的样品比较和与Uvinul TiO2比较的辛酸/癸酸甘油三酯中被包裹的TiO2的10％分散液用20μm的刮刀(spreading knife)抹到玻璃上成膜。之后用带有40MED的Heraeus Suntester进行照射。样品颜色的评价通过与″Methuen Handbook of Color″，A.Kornerup und J.H.Wanscher，
3.edition，Eyre Methuen，London，1984比较来进行。另外，将样品与未处理的TiO2和可商业获得的单层包裹的二氧化钛Uvinul TiO2(辛基硅烷化的二氧化钛)和Eusolex T Avo(二氧化硅包裹的二氧化钛)比较。

[0068] 表2：光催化活性

[0069]

[0070] *根据表3″Methuen Handbook of Color″，A.Kornerup und J.H.Wanscher，3.edition。

[0071] 从表2可以看出，双重包裹的磨碎的二氧化钛显示与未处理的TiO2相比降低的颜色，和与可商业获得的单层包裹的二氧化钛Uvinul TiO2(辛基硅烷化的二氧化钛)和Eusolex T Avo(二氧化硅)相比更好的性能，表明降低的光催化活性。

[0072] 实施例3：提高的体内SPF性能

[0073] 根据COLIPA International Sun Protection Factor(SPF)Test Method，2003测定如下所述的O/W乳剂的体内SPF，所述O/W乳剂含有不同的二氧化钛以及指定量的4，4′-甲氧基-叔丁基二苯甲酰甲烷(INCI：丁基甲氧基二苯甲酰甲烷)和额外的UV-滤光剂。

[0074] 表3：体内SPF

[0075]

[0076] 从表3中可以看出，通过使用本发明的双重包裹的二氧化钛能够观察到体内SPF的显著提高。

[0077] 实施例4：二苯甲酰甲烷衍生物的光稳定性的改进

[0078] 根 据 G.Berset&H.Gonzenbach(COLIPA Task force)；Proposedprotocol for determination of photostability.Part I：cosmetic UV-filters，Int.J.Cosmet.Sci.18，167-177(1996)测量用10MED照射的Cetiol A/EtOH(30∶70)中与5％双重包裹的二氧化钛组合的2％丁基甲氧基二苯甲酰甲烷(BMDBM)的膜-光稳定性。单独使用或与可商业获得的单层包裹的二氧化钛Uvinul TiO2(来自BASF的辛基硅烷化的二氧化钛)组合使用2％丁基甲氧基二苯甲酰甲烷作为参比。

[0079] 表4：丁基甲氧基二苯甲酰甲烷的光稳定性

[0080]

[0081] 从表4中可以看出，具有＜1.5％水含量的本发明的双重包裹的二氧化钛显著地增强了丁基甲氧基二苯甲酰甲烷的光稳定性。

[0082] 实施例5：O/W防晒乳

[0083] 成分 INCI命名法 ％w/w

[0084] A)PARSOL SLX 聚硅氧烷-15 6.00

[0085] PARSOL 1789 丁基甲氧基二苯甲酰甲烷 2.00

[0086] Lanette O 鲸蜡硬脂醇 2.00

[0087] Myritol 318 辛酸/癸酸甘油三酯 6.00

[0088] 矿物油 矿物油 2.00

[0089] 维生素E醋 酸酯生育酚醋酸酯 1.00

[0090] Prisorine 3515 异硬脂醇4.00

[0091] B)Edeta BD EDTA二钠 0.10

[0092] Phenonip 苯氧乙醇&对羟基苯甲酸甲酯&对羟 0.60

[0093] 基苯甲酸乙酯&对羟基苯甲酸丙酯&

[0094] 对羟基苯甲酸丁酯

[0095] Amphisol K 十六烷基磷酸钾 2.00

[0096] 去离子水 水(Aqua) 加至

[0097] 100

[0098] 1，2-丙二醇 丙二醇 5.00

[0099] Carbopol 981 卡波姆(Carbomer) 0.30

[0100] Tinosorb M 亚甲基二-苯并三唑基四甲基丁基苯酚 6.00[0101] KOH 10％溶液 氢氧化钾 2.10

[0102] C)“双重包裹的二氧 0.01-

[0103] 化钛” 25

[0104] 步骤：

[0105] 在搅拌下将A)和B)部分加热至85℃。均匀时在搅动下向A)中加入B)部分。冷却至环境温度同时搅拌并加入C)部分。匀化以得到小颗粒尺寸。

[0106] 实施例6：O/W防晒乳

[0107] 成分INCI命名法％w/w

[0108] A)PARSOL SLX 聚硅氧烷-15 3.00[0109] Uvinul A Plus 乙氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯 2.00[0110] Lanette O 鲸蜡硬脂醇 2.00[0111] Myritol 318 辛酸/癸酸甘油三酯 6.00

[0112] 矿物油 矿物油 2.00

[0113] 维生素E醋酸酯 生育酚醋酸酯 1.00

[0114] Prisorine 3515 异硬脂醇 4.00

[0115] B)Edeta BD EDTA二钠 0.10

[0116] Neo Heliopan AP 3.00

[0117] Phenonip 苯氧乙醇&对羟基苯甲酸甲酯&对羟 0.60[0118] 基苯甲酸乙酯&对羟基苯甲酸丙酯&

[0119] 对羟基苯甲酸丁酯

[0120] Amphisol K 十六烷基磷酸钾 2.00[0121] 去离子水 水(Aqua) 加至[0122] 100[0123] 1，2-丙二醇 丙二醇 5.00[0124] Carbopol 981 卡波姆(Carbomer) 0.30[0125] Tinosorb M 亚甲基二-苯并三唑基四甲基丁基苯酚 6.00[0126] KOH 10％溶液 氢氧化钾 2.10[0127] C)“双重包裹的二氧 0.01-[0128] 化钛” 25

[0129] 步骤：

[0130] 在搅拌下将A)和B)部分加热至85℃。均匀时在搅动下向A)中加入B)部分。冷却至环境温度同时搅拌并加入C)部分。匀化以得到小颗粒尺寸。

[0131] 实施例7：防水型防晒乳

[0132] 成分 INCI命名法 ％w/w[0133] A)PARSOL SLX 聚硅氧烷-15 3.00[0134] PARSOL 1789 丁基甲氧基二苯甲酰甲烷 2.00[0135] PARSOL 5000 4-甲基亚苄基樟脑 4.00[0136] Uvinul T 150 乙基己基三嗪酮 2.00

[0137] 硅酮DC 200/350cs 甲硅油(Dimethicone) 1.00

[0138] Lanette O 鲸蜡硬脂醇 2.00

[0139] Softisan 100 氢化可可酸甘油酯 3.00

[0140] Tegosoft TN 苯甲酸C12-15烷基酯 6.00

[0141] Cetiol B 己二酸二丁酯 7.00

[0142] 维生素E醋酸酯 生育酚醋酸酯 2.00

[0143] BHT BHT 0.05

[0144] Edeta BD EDTA二钠 0.10

[0145] Phenonip 苯氧乙醇&对羟基苯甲酸甲酯&对羟 0.60

[0146] 基苯甲酸乙酯 & 对羟基苯甲酸丙酯 &

[0147] 对羟基苯甲酸丁酯

[0148] Amphisol K 十六烷基磷酸钾 2.00

[0149] B)去离子水 水(Aqua) 加至

[0150] 100

[0151] 丙二醇 丙二醇 5.00

[0152] Carbopol 980 卡波姆 0.30

[0153] KOH(10％溶液) 氢氧化钾 1.50

[0154] C)“双重包裹的二氧化 0.01-

[0155] 钛” 25

[0156] 步骤：

[0157] 在搅拌下将A)和B)部分加热至85℃。均匀时在搅动下向A)中加入B)部分。冷却至环境温度同时搅拌并加入C)部分。匀化以得到小颗粒尺寸。

[0158] 实施例8：高SPF防晒乳

[0159] 成分 INCI命名法 ％w/w[0160] A)PARSOL SLX 聚硅氧烷 -153.00[0161] PARSOL 1789 丁基甲氧基二苯甲酰甲烷 2.00[0162] PARSOL 5000 4-甲基亚苄基樟脑 4.00

[0163] Uvinul T 150 乙基己基三嗪酮 2.00

[0164] 硅酮DC 200/350cs 二甲硅油(Dimethicone) 1.00

[0165] Lanette O 鲸蜡硬脂醇 2.00

[0166] Softisan 100 氢化可可酸甘油酯 3.00

[0167] Tegosoft TN 苯甲酸C12-15烷基酯 6.00

[0168] Cetiol B 己二酸二丁酯 7.00

[0169] 维生素E醋酸酯 生育酚醋酸酯 2.00

[0170] BHT BHT 0.05

[0171] Edeta BD EDTA二钠 0.10

[0172] Phenonip 苯氧乙醇&对羟基苯甲酸甲酯&对羟 0.60

[0173] 基苯甲酸乙酯&对羟基苯甲酸丙酯&

[0174] 对羟基苯甲酸丁酯

[0175] Amphisol K 十六烷基磷酸钾 2.00

[0176] B)去离子水 水(Aqua) 加至

[0177] 100

[0178] 丙二醇 丙二醇 5.00

[0179] Carbopol 980 卡波姆 0.30

[0180] KOH(10％溶液) 氢氧化钾 1.50

[0181] C)“双重包裹的二氧化 0.01-

[0182] 钛” 25

[0183] D)香料 香料 适量

[0184] 步骤：

[0185] 在搅拌下将A)和B)部分加热至85℃。均匀时在搅动下向A)中加入B)部分。冷却至环境温度同时搅拌并加入C)部分和D)部分。匀化以得到小颗粒尺寸。

[0186] 实施例9：无水防晒凝胶

[0187] 成分 INCI命名法 ％w/w[0188] A)PARSOL MCX 甲氧基肉桂酸乙基己基酯 6.00

[0189] PARSOL 1789 丁基甲氧基二苯甲酰甲烷 4.00

[0190] PARSOL 5000 4-甲基亚苄基樟脑 4.00

[0191] Uvasorb HEB 二乙基己基丁酰胺基三嗪酮 1.50

[0192] 维生素E醋酸酯 生育酚醋酸酯 1.50[0193] Tegosoft TN 苯甲酸C12-15烷基酯 9.00[0194] Elefac I-205 新戊酸乙基己基十二烷基酯 2.00[0195] 醇 醇 加至[0196] 100

[0197] 异丙醇 异丙醇 20.00[0198] B)Klucel MF 羟丙基纤维素 2.00[0199] C)“双重包裹的二 0.01-25[0200] 氧化钛”

[0201] D)香料 适量[0202] 步骤：

[0203] 混合A)和B)部分同时搅拌。均匀时在搅动下添加C)和D)部分。

[0204] 实施例10：防晒凝胶

[0205] 成分 INCI命名法 ％w/w[0206] A)Pemulen TR-2 丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交叉 0.60[0207] 聚合物

[0208] Phenonip 苯氧乙醇&对羟基苯甲酸甲酯&对羟 0.60[0209] 基苯甲酸乙酯&对羟基苯甲酸丙酯&

[0210] 对羟基苯甲酸丁酯

[0211] Edeta BD EDTA二钠 0.1[0212] 水 水 加至[0213] 100[0214] B)PARSOL 1789 丁基甲氧基二苯甲酰甲烷 4.00

[0215] PARSOL 340 奥克立林 3.00

[0216] Tegosoft TN 苯甲酸C12-15烷基酯 15.00[0217] Antaron V-216 PVP/十六碳烯共聚物 1.00[0218] 维生素E醋酸酯 生育酚醋酸酯 0.50[0219] 丁基化的羟基甲苯 BHT 0.05[0220] Cremophor RH 410 PEG-40氢化的蓖麻油 0.50[0221] Tris Amino 氨丁三醇(Tromethamine) 0.50[0222] C)“双重包裹的二氧 0.01-25[0223] 化钛”

[0224] D)香料 香料 适量[0225] 步骤：

[0226] 在搅拌下将A)和B)部分加热至85℃。均匀时在搅动下向A)中加入B)部分。冷却至环境温度同时搅拌并加入C)部分和D)部分。匀化以得到小颗粒尺寸。

[0227] 实施例11：高保护W/O防晒乳

[0228] 成分 INCI命名法 ％w/w

[0229] A)PARSOL 1789 丁基甲氧基二苯甲酰甲烷 2.00

[0230] Uvinul T 150 乙基己基三嗪酮 2.00

[0231] Arlacel P 135 PEG-30多羟基硬脂酸酯 2.00

[0232] Tegosoft TN 苯甲酸C12-15烷基酯 5.00

[0233] Cosmacol EMI 苹果酸二-C12-13烷基酯 6.00

[0234] Miglyol 840 丙二醇二辛酸酯/二癸酸酯 6.00

[0235] 丁基化的羟基甲苯 BHT 0.05

[0236] Phenonip 苯氧乙醇&对羟基苯甲酸甲酯&对羟 0.60

[0237] 基苯甲酸乙酯&对羟基苯甲酸丙酯&

[0238] 对羟基苯甲酸丁酯

[0239] B)去离子水 水(Aqua) 加至

[0240] 100

[0241] 甘油 甘油 5.00

[0242] Edeta EDTA二钠 0.1

[0243] NaCl 氯化钠 0.30

[0244] C)PARSOL HS 苯基苄基咪唑磺酸 4.00

[0245] 水 水 20.00

[0246] 三乙醇胺99％ 三乙醇胺 2.50

[0247] D)“双重包裹的二氧化 0.01-

[0248] 钛” 25

[0249] E)香料 香料 适量

[0250] 步骤：

[0251] 在搅拌下将A)、B)和C)部分加热至85℃。均匀时在搅动下向A)中加入B)和C)部分。冷却至环境温度同时搅拌并加入D)和E)部分。匀化以得到小颗粒尺寸。

[0252] 实施例12：含颜料的W/O乳

[0253] 成分 INCI命名法 ％w/w

[0254] A)Cremophor WO 7 PEG-7氢化蓖麻油 6.00

[0255] Elfacos ST 9 PEG-45/十二烷基二醇共聚物 2.00

[0256] PARSOL 1789 丁基甲氧基二苯甲酰甲烷 3.00

[0257] Tinosorb S 二-乙基己基氧苯酚甲氧基苯酚 5.00

[0258] 莠去津

[0259] (Bis-Ethylhexylocxyphenol

[0260] Methoxyphenol Trazine)

[0261] PARSOL 5000 4-甲基亚苄基樟脑 4.00

[0262] 精细ZnO 氧化锌 2.00

[0263] 微晶蜡 微晶蜡 2.00

[0264] Miglyol 812 辛酸/癸酸甘油三酯 5.00

[0265] 维生素E醋酸酯 生育酚醋酸酯 1.00

[0266] 霍霍巴油 霍霍巴树(Simmondsia Chinensis) 5.00[0267] 种子油

[0268] Edeta BD EDTA二钠 0.10[0269] 丁基化的羟基甲苯 BHT 0.05[0270] Phenonip 苯氧乙醇&对羟基苯甲酸甲酯 0.60[0271] &对羟基苯甲酸乙酯&对羟基

[0272] 苯甲酸丙酯&对羟基苯甲酸丁

[0273] 酯

[0274] B)去离子水 水 加至[0275] 100

[0276] 甘油 甘油 5.00[0277] C)Neo Heliopan AP 2.00

[0278] 去离子水 水 20.00[0279] KOH 10％溶液 氢氧化钾 4.00[0280] D)“双重包裹的二氧 0.01-25[0281] 化钛”

[0282] E)香料 香料 适量[0283] 步骤：

[0284] 在搅拌下将A)、B)和C)部分加热至85℃。均匀时在搅动下向A)中加入B)和C)部分。冷却至环境温度同时搅拌并加入D)和E)部分。匀化以得到小颗粒尺寸。

[0285] 实施例13：含维生素C的保护性日霜

[0286] 成分 INCI术语 ％w/w[0287] A)PARSOL SLX 聚硅氧烷-15 2.50

[0288] PARSOL 1789 丁基甲氧基二苯甲酰甲烷 1.50

[0289] 肉豆蔻酸甘油酯 肉豆蔻酸甘油酯 2.00

[0290] 十六醇 十六醇 0.50

[0291] Myritol 318 辛酸/癸酸甘油三酯 5.00

[0292] Crodamol DA 己二酸二异丙基酯 5.00[0293] 维生素E醋酸酯 生育酚醋酸酯 2.00[0294] 丁基化的羟基甲苯 BHT 0.05[0295] Phenonip 苯氧乙醇&对羟基苯甲酸甲酯&对 0.60[0296] 羟基苯甲酸乙酯&对羟基苯甲酸丙

[0297] 酯&对羟基苯甲酸丁酯

[0298] Edeta BD EDTA二钠 0.10[0299] Amphisol K 十六烷基磷酸钾 2.00

[0300] B)去离子水 水 加至[0301] 100

[0302] 1，2-丙二醇 丙二醇 2.00[0303] D-泛醇75L 泛醇 2.00[0304] 乙醇 乙醇 5.00[0305] 尿囊素 尿囊素 0.20[0306] Carbopol ETD 2001 卡波姆 0.30[0307] KOH 10％溶液 氢氧化钾 1.50[0308] C)水 水 10.00[0309] Stay-C 50 抗坏血酸磷酸钠 0.50[0310] D)“双重包裹的二氧化 0.01-25