一种用于涂料印花的交联剂的制备方法 |
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| 申请号 | CN201710555853.5 | 申请日 | 2017-07-10 | 公开(公告)号 | CN107460746A | 公开(公告)日 | 2017-12-12 |
| 申请人 | 纤化(上海)生物化工股份有限公司; | 发明人 | 曾贱红; 方燕; 蒋秀玲; 胡亚杰; 欧乐登; | ||||
| 摘要 | 本 发明 涉及一种用于涂料印花的交联剂的制备方法，在催化剂作用下，控制反应 温度 为60-120℃，利用酸和醇反应生成酯化物；控制反应温度在40-60℃，用 溶剂 溶解酯化物；控制温度在40℃以下，加入促进剂、 防腐剂 、消泡剂、 增稠剂 ，搅拌均匀即制备得到用于涂料印花的交联剂。与 现有技术 相比，本发明在常温时产品的PH值保持在中性。当加入印花色浆中，随着织物焙烘过程中温度的提高，酯化物 水 解 生成酸和醇，酸和醇既能促进聚 丙烯酸 酯乳液的交联，又能参与交联反应，提高印花牢度，未水解的酯化物和溶剂能改善织物的手感。 | ||||||
| 权利要求 | 1.一种用于涂料印花的交联剂的制备方法，其特征在于，该方法采用以下步骤： |
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| 说明书全文 | 一种用于涂料印花的交联剂的制备方法技术领域[0001] 本发明涉及涂料印花领域，尤其是涉及一种用于涂料印花的交联剂的制备方法。 背景技术[0003] 目前市面上的交联剂主要有以下几类： [0004] 三聚氰胺甲醛树脂类，该类产品用于聚丙烯酸酯乳液中，交联效果佳，成膜耐水性，耐候性好，但是在交联过程中，会产生大量的甲醛，织物手感变硬，产品不环保。目前的技术研究主要是对其进行改性，降低其甲醛的产生，或对使用过程产生的甲醛进行反应，降低最终甲醛残留量。 [0005] 异氰酸酯树脂类，该类产品是利用封端剂，先把高反应活性的异氰酸根基团封闭起来，与聚丙烯酸酯乳液混合后，焙烘成膜时，热反应打开封端剂，异氰酸根与各种官能团交联，从而提高交联密度，提高耐水性，耐候性，提高成膜强度。根据封端剂不同，有低温型(80℃左右)，中温型(110℃)，高温型(大于140℃)产品。该类产品主要存在封端剂容易解封或难以解封的问题，解封难度小时，拼混在乳液中，因为酸等催化剂的存在，封端剂提前打开，导致乳液提前交联，不能长期储存。解封难度高时，会导致在成膜过程中，解封不充分，影响交联效果。目前的技术研究主要是在封端剂的筛选方面。 [0006] 氮吡啶类，该类产品反应活性大，交联效果与三聚氰胺甲醛类相当。但是反应活性过大，会影响织物的手感，影响印花色浆的储存，与聚丙烯酸酯乳液反应速度过快，不能长期储存，一般印花色浆的储存时间不能超过12小时，使用不方便，而且价格昂贵。目前的技术研究主要是改善印花色浆储存时间，降低成本。 [0007] 环氧树脂类，该类产品主要是用环氧氯丙烷与多胺类化合物反应而成，交联基团大多是在酸性条件下才能封闭，其反应物储存需调节PH值至酸性。在使用过程中，容易导致色浆的增稠剂水解，涂料絮凝等问题。 [0008] 因此，涂料印花系统的交联剂，需要找到一种不会影响织物的手感，不产生甲醛，不会导致增稠剂水解，不会导致涂料絮凝，不影响涂料色浆储存的，能有效提高印花牢度的交联剂。 发明内容[0010] 本发明的目的可以通过以下技术方案来实现： [0011] 一种用于涂料印花的交联剂的制备方法，采用以下步骤： [0012] (1)在催化剂作用下，控制反应温度为60-120℃，利用酸和醇反应生成酯化物； [0013] (2)控制溶解温度在40-60℃，用溶剂溶解酯化物； [0014] (3)控制搅拌温度在40℃以下，加入促进剂、防腐剂、消泡剂、增稠剂，然后搅拌均匀即制备得到用于涂料印花的交联剂。 [0015] 步骤(1)中， [0017] 所述的醇包括但不限于甲醇，乙醇，丙二醇，乙二醇，丙三醇，山梨醇，季戊四醇，木糖醇或聚乙烯醇。 [0019] 酸、醇的摩尔比例为1：1～1：3。 [0021] 所述的醇类溶剂包括乙醇，乙二醇，丙二醇，丙三醇，山梨醇，二乙醇单丁醚，二乙二醇单丁醚，乙二醇单甲醚或乙二醇单乙醚，所述的脂肪酸类溶剂包括己二酸二辛酯，壬二酸二辛酯或葵二酸二辛脂，所述的磷酸酯类溶剂为磷酸三辛酯或磷酸三乙酯，柠檬酸酯类溶剂为柠檬酸三丁酯或柠檬酸三乙酯。 [0022] 步骤(2)中所述的酯化物在溶液中的浓度为10wt％～70wt％。 [0023] 步骤(3)中所述的酯化物溶液、促进剂、防腐剂、消泡剂、增稠剂的质量比如下： [0024] [0026] 所述的防腐剂为山梨酸钾，对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、卡松等的一种或多种。 [0027] 所述的消泡剂为赢创公司的Foamex22，Foamex800，Foamex1488，瓦克公司的Silfoam SRE CN，科宁公司的 A10的一种或多种。 [0029] 与现有技术相比，本发明在常温时产品的PH值保持在中性。当加入印花色浆中，随着织物焙烘过程中温度的提高，酯化物水解生成酸和醇，酸和醇既能促进聚丙烯酸酯乳液的交联，又能参与交联反应，提高印花牢度，未水解的酯化物和溶剂能改善织物的手感。 具体实施方式[0030] 下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。 [0031] 本发明涉及一种交联剂的制备，该交联剂包含有酯化物，溶剂，催化剂等。用于聚丙烯酸酯乳液中，能有效提高乳液成膜时的交联密度，促进交联反应。所述交联剂在乳液成膜过程中，能在催化剂的帮助下，酯化物水解产生一种或多种一元酸或二元酸或高分子酸，并生成一种或多种一元醇或二元醇或高分子醇，生产的醇和酸能催化聚丙烯酸酯乳液的交联，能参与交联反应，提高印花牢度，未水解的酯化物和溶剂能改善织物的手感。 [0032] 实施例1 [0033] 第一步，在三口烧瓶中加入6摩尔当量的水杨酸甲酯，再加入1摩尔当量的山梨醇，开动搅拌，加热到90度后，加入浓硫酸回流反应12h，反应结束，冷却完毕后，用碳酸钙中和催化剂，然后水洗，再减压蒸馏去除水和甲醇。 [0034] 第二步，按如下配比溶解第一步反应的产物： [0035] 乙二醇单丁醚 20份 [0036] 去离子水 20份 [0037] 水杨酸山梨醇酯 60份 [0038] 第三步，在第二步的产品中，加入磷酸氢二胺溶解即可。 [0039] 实施例2 [0040] 第一步，在三口烧瓶中加入10摩尔当量的丙二醇，再加入马来酸酐，开动搅拌，加热到90度后，加入浓硫酸回流反应12小时，反应结束后，冷却完毕，用碳酸钙水溶液中和催化剂，然后水洗去除杂质。 [0041] 第二步，在80度下，用去离子水溶解第一步的反应产物，加入过硫酸铵，丙烯酰胺，引发反应12h，冷却到50度后，加入柠檬酸三丁酯，搅拌均匀放料即可。 [0042] 第三步，在第二步的产品中，加入磷酸氢铵，醋酸铵溶解即可。 [0043] 虽然本发明以上述较佳的实施例对本发明做出了详细的描述，但并非用上述实施例限定本发明。本领域的技术人员应当意识到在不脱离本发明技术方案所给出的技术特征和范围的情况下，对技术特征所作的增加、以本领域一些同样内容的替换，均应属本发明的保护范围。 [0044] 上述各实施例所制得的交联剂的应用报告如下： [0045] 1、按如下配比制备涂料色浆： [0046] [0047] [0048] 2、工艺流程 [0049] 印花→烘干(105℃*2min)→焙烘(130℃*2min) [0050] 3、试验结论 [0051] 手感 得色K/S 干摩牢度 湿摩牢度 刷洗牢度 皂洗牢度 实施例1 4.5 18.61 3.5 4 4 3 实施例2 4.5 18.54 4 4.5 4 3 空白 4.5 18.37 3.5 3.5 4 3 [0052] 注：手感评分越高越柔软 [0053] 本发明涉及一种交联剂的制备，该交联剂包含有酯化物，溶剂，催化剂等。用于聚丙烯酸酯乳液中，能有效提高乳液成膜时的交联密度，促进交联反应。所述交联剂在乳液成膜过程中，能在催化剂的帮助下，酯化物水解产生一种或多种一元酸或二元酸或高分子酸，并生成一种或多种一元醇或二元醇或高分子醇，生产的醇和酸能催化聚丙烯酸酯乳液的交联，能参与交联反应，提高印花牢度，未水解的酯化物和溶剂能改善织物的手感。 [0054] 实施例3 [0055] 一种用于涂料印花的交联剂的制备方法，采用以下步骤： [0056] (1)在催化剂浓硫酸的作用下，控制反应温度为60℃，利用磺酸和乙醇反应生成酯化物，磺酸和乙醇的摩尔比控制在1：1； [0057] (2)控制溶解温度在40℃，用水作为溶剂溶解酯化物，浓度为10wt％； [0058] (3)控制搅拌温度在40℃以下，向酯化物溶液中加入促进剂、防腐剂、消泡剂、增稠剂，酯化物溶液与上述组分之间的质量比为100:2:1:1:5，使用的促进剂为磷酸氢铵，防腐剂为山梨酸钾，消泡剂为赢创公司的Foamex22，增稠剂为赛比克305，搅拌均匀即制备得到用于涂料印花的交联剂。 [0059] 实施例4 [0060] 一种用于涂料印花的交联剂的制备方法，采用以下步骤： [0061] (1)在催化剂浓盐酸的作用下，控制反应温度为80℃，利用柠檬酸和乙二醇反应生成酯化物，柠檬酸和乙二醇的摩尔比控制在1：2； [0062] (2)控制溶解温度在50℃，用二乙二醇单丁醚作为溶剂溶解酯化物，浓度控制在40wt％； [0063] (3)控制搅拌温度在30℃，加入促进剂、防腐剂、消泡剂、增稠剂，酯化物溶液与上述组分之间的质量比为150:6:3:2:10，使用的促进剂为碳酸氢铵，防腐剂为对羟基苯甲酸乙酯，消泡剂为瓦克公司的Silfoam SRE CN，增稠剂为聚乙烯醇1788，搅拌均匀即制备得到用于涂料印花的交联剂。 [0064] 实施例5 [0065] 一种用于涂料印花的交联剂的制备方法，采用以下步骤： [0066] (1)在催化剂对甲基苯磺酸的作用下，控制反应温度为120℃，利用琥珀酸和季戊四醇反应生成酯化物，琥珀酸和季戊四醇的摩尔比控制在1：3； [0067] (2)控制溶解温度在60℃，用柠檬酸三丁酯作为溶剂溶解酯化物，浓度控制在70wt％； [0068] (3)控制搅拌温度在30℃，加入促进剂、防腐剂、消泡剂、增稠剂，酯化物溶液与上述组分之间的质量比为200:10:5:5:20，使用的促进剂为柠檬酸铵，防腐剂为卡松，消泡剂为科宁公司的 A10，增稠剂为聚乙烯醇2488，搅拌均匀即制备得到用于涂料印花的交联剂。 |
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