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一种重质馏分油加氢处理催化剂及其应用

阅读:1036发布:2020-07-04

专利汇可以提供一种重质馏分油加氢处理催化剂及其应用专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且一种重质馏分油加氢处理催化剂及其应用。催化剂包括活性组分及催化剂载体,按催化剂重量百分比计,活性组分包括10%~40%的VIB族金属 氧 化物,1%~20%的VIII族金属氧化物及/或0.1%~10%的VA族氧化物;按催化剂载体重量百分比计,催化剂载体包括介孔TiO2-Al2O310~50wt%、氧化 铝 30~80wt%、 粘合剂 5~25wt%和助挤剂1~5wt%;其中以模板剂导向法制得介孔氧化铝前驱体,然后在该前驱体溶液中引入氧化 钛 、异丙醇钛或钛酸丁酯,获得具有较大 比表面积 和孔容的钛改性介孔氧化铝载体。本 发明 的催化剂对重质石油馏分具有较好的加氢 脱硫 和加氢脱氮活性。,下面是一种重质馏分油加氢处理催化剂及其应用专利的具体信息内容。

1.一种重质馏分油加氢处理催化剂,包括活性组分及催化剂载体,其特征在于,按催化剂重量百分比计,所述活性组分包括10%~40%的VIB族金属化物,1%~20%的VIII族金属氧化物及/或0.1%~10%的VA族氧化物;按催化剂载体重量百分比计,所述催化剂载体包括介孔TiO2-Al2O3前驱体10~50wt%、氧化30~80wt%、粘合剂5~25wt%和助挤剂1~5wt%;
其中,所述介孔TiO2-Al2O3前驱体的制备步骤如下:
(1)将拟薄铝石粉加入到去离子水中打浆均匀,滴加无机酸溶液使其胶溶,调节至溶液pH为2.0~5.0;
(2)向步骤(1)的混合物中加入水调节反应体系的pH为8~9,然后加入模板剂,在40~50℃的水浴中搅拌反应0.5~1h;
(3)向步骤(2)所得混合物加入乙醇,反应0.5~1h,然后加入氧化、异丙醇钛或钛酸丁酯,继续反应0.5~1h,然后转入晶化釜老化10~20h;
(4)将步骤(3)所得混合物抽滤,再将滤饼干燥,得到介孔TiO2-Al2O3前驱体。
2.根据权利要求1所述的重质馏分油加氢处理催化剂,其特征在于,所述模板剂为十六烷基三甲基溴化铵或十六烷基三甲基氯化铵
3.根据权利要求1所述的重质馏分油加氢处理催化剂,其特征在于,第VIB族金属氧化物为钼及/或钨的氧化物,第VIII族金属氧化物为钴及/或镍的氧化物,第VA族氧化物为磷的氧化物。
4.根据权利要求1所述的重质馏分油加氢处理催化剂,其特征在于,步骤(1)中所述无机酸盐酸硫酸硝酸中的一种或两种。
5.根据权利要求1所述的重质馏分油加氢处理催化剂,其特征在于,步骤(2)中模板剂:
A13+的摩尔比为0.005~0.010。
6.根据权利要求1所述的重质馏分油加氢处理催化剂,其特征在于,步骤(4)中滤饼干燥为在60~200℃的温度下干燥3~24h。
7.根据权利要求1所述的重质馏分油加氢处理催化剂,其特征在于,所述催化剂的比表面积为150~350m2/g,孔容为0.3~0.6ml/g,Ti4+与Al3+摩尔比为0.01~0.3。
8.根据权利要求1所述的重质馏分油加氢处理催化剂,其特征在于,所述介孔TiO2-Al2O3前驱体的比表面积为200~500m2/g,孔容为0.5~1.2ml/g,Ti4+与Al3+摩尔比为0.08~
1.5。
9.根据权利要求1所述的重质馏分油加氢处理催化剂,其特征在于,所述氧化铝比表面积为150~450m2/g,孔容为0.25~0.6ml/g。
10.权利要求1~9中任一项所述的重质馏分油加氢处理催化剂在重油加氢裂化中的应用,其特征在于,加氢处理反应条件为:反应温度300℃~450℃,氢分压8MPa~20MPa,氢油体积比500:1~2000:1,液时体积空速0.5h-1~3.0h-1。

说明书全文

一种重质馏分油加氢处理催化剂及其应用

技术领域

[0001] 本发明涉及一种以介孔TiO2-Al2O3、作为复合载体的重质石油馏分加氢处理催化剂。

背景技术

[0002] 随着世界范围内原油重质化、劣质化趋势的加剧,劣质重油的比例不断增大,有效地加工重质馏分油就显得更为重要,加氢处理则是重质馏分油最为有效的加工技术之一。
[0003] 加氢处理技术的关键是催化剂,提升催化剂性能的基础是催化新材料的开发。众所周知,载体材料需要具有较大的比表面积、孔容和孔径,以提高催化剂的金属担载量与分散性,有利于反应过程中分子的扩散;载体材料还需要有适宜的酸性强度和分布,以满足加氢处理过程中的加氢脱硫、加氢脱氮、芳饱和及裂化等反应的要求。
[0004] 目前,国内外所使用的重油加氢处理催化剂载体主要是氧化与分子筛的掺合物,这类载体材料的孔径较小、孔道连通性差、缺乏适应重油大分子扩散的介孔孔道;调入的分子筛孔道较小、酸性较强、酸性类型较为单一,易导致过度裂化与缩合生焦,也不利于兼顾加氢处理过程中不同类型加氢反应的要求。因而国内外在载体材料的改性及制备方面开展了一些工作,如:
[0005] CN1356380提供了一种氧化铝和分子筛的复合载体制备方法,该材料的制备过程采用机械混合的方法将氧化铝和分子筛混合在一起,挤条成型得催化剂载体。此复合方式的特点是简单易行,为常用的工业制备方法;但也存在混合均匀性差、孔道连通性不好、介孔比例小等不足。
[0006] CN1448468提出了一种采用溶胶-凝胶方法制备铝复合氧化物的方法,制备出的复合氧化物有较大的比表面和孔容,但此类复合氧化物的介孔比例较小,不适宜重油大分子扩散的需要,而且复合氧化物的酸性较弱、酸量较低,对重油大分子的部分加氢饱和及裂化能不足。
[0007] U.S4459367公开了一种氧化铝和分子筛制备复合载体的方法,该方法是将氧化铝与分子筛混合成型后再用盐酸处理,以生成一定数量的大孔和介孔,但这种酸溶蚀扩孔的方法对分子筛也存在一定的脱铝作用,使复合载体的酸性减弱、分子筛结晶度下降,不利于高性能催化剂的制备。
[0008] U.S.6171474B1公开了一种以Y分子筛为载体的重油裂化催化剂,该催化剂有较大的比表面积,但是该催化剂同时存在孔径和孔容较小的缺点,不利于重质馏分油的大分子扩散,因此影响到该催化剂的加氢精制性能。
[0009] CN1488726公开了一种制备分子筛和氧化铝复合载体材料的制备方法,该方法采用混捏、挤条的机械混合成型方法,将分子筛和氧化铝复合在一起,所制备的载体具有较大的比表面积,但孔容、孔径相对较小,酸强度较弱,因而以此载体制得的催化剂对重质馏分油的加氢性能还不甚理想。
[0010] CN1493656A公开了一种用稀土、粘土等物质改性的Y分子筛催化剂,该催化剂的稳定性好,重油转化能力强。但是,该催化剂的晶胞常数小,并且,使用粘结剂将稀土、粘土与分子筛进行改性,容易堵塞一部分孔道,不利于活性金属的担载。
[0011] CN 1136983C公开了一种复合分子筛催化剂,该催化剂是将小孔分子筛和无机酸和稀土改性后的大孔分子筛相复合,从而制得一种复合孔道分子筛,以使重油中不同大小分子进入不同类型的孔道中进行反应。但是,用无机酸改性分子筛,容易引入杂质,该专利并未明确杂质原子的脱除方法。
[0012] CN 103212432A公开了一种重馏分油加氢脱氮催化剂,其方法包括对Y与氧化铝进行表面酸处理,经处理的分子筛作为复合载体。该催化剂具有较高的加氢脱氮活性,缺点是液收低。
[0013] 因此,基于目前原油重质化与劣质化趋势的增加,劣质重油的加氢处理难度越来越大,找到一种有梯度孔分布、平均孔径较大、比表面积大,并且具有合适的酸性分布的催化剂载体材料对于促进重油加氢处理技术水平的提高是十分必要的。

发明内容

[0014] 本发明的目的在于提供一种重质馏分油加氢处理催化剂。
[0015] 本发明的目的还在于提供一种重质馏分油加氢处理催化剂的应用。
[0016] 为实现上述目的,本发明提供一种重质馏分油加氢处理催化剂,包括活性组分及催化剂载体,按催化剂重量百分比计,所述活性组分包括10%~40%的VIB族金属氧化物,1%~20%的VIII族金属氧化物及/或0.1%~10%的VA族氧化物;按催化剂载体重量百分比计,所述催化剂载体包括介孔TiO2-Al2O3前驱体10~50wt%、氧化铝30~80wt%、粘合剂5~25wt%和助挤剂1~5wt%;
[0017] 其中,所述介孔TiO2-Al2O3前驱体的制备步骤如下:
[0018] (1)将拟薄水铝石粉加入到去离子水中打浆均匀,滴加无机酸溶液使其胶溶,调节至溶液pH为2.0~5.0;
[0019] (2)向步骤(1)的混合物中加入水调节反应体系的pH为8~9,然后加入模板剂,在40~50℃的水浴中搅拌反应0.5~1h;
[0020] (3)向步骤(2)所得混合物加入乙醇,反应0.5~1h,然后加入氧化钛、异丙醇钛或钛酸丁酯,继续反应0.5~1h,然后转入晶化釜老化10~20h;
[0021] (4)将步骤(3)所得混合物抽滤,再将滤饼干燥,得到介孔TiO2-Al2O3前驱体。
[0022] 本发明所述的重质馏分油加氢处理催化剂,所述模板剂为十六烷基三甲基溴化铵或十六烷基三甲基氯化铵
[0023] 本发明所述的重质馏分油加氢处理催化剂,第VIB族金属氧化物为钼及/或钨的氧化物,第VIII族金属氧化物为钴及/或镍的氧化物,第VA族氧化物为磷的氧化物。
[0024] 本发明所述的重质馏分油加氢处理催化剂,步骤(1)中所述无机酸是盐酸、硫酸硝酸中的一种或两种。
[0025] 本发明所述的重质馏分油加氢处理催化剂,步骤(2)中模板剂:A13+的摩尔比为0.005~0.010。
[0026] 本发明所述的重质馏分油加氢处理催化剂,步骤(4)中滤饼干燥为在60~200℃的温度下干燥3~24h。
[0027] 本发明所述的重质馏分油加氢处理催化剂,所述催化剂的比表面积为150~350m2/g,孔容为0.3~0.6ml/g,Ti4+与Al3+摩尔比为0.01~0.3。
[0028] 本发明所述的重质馏分油加氢处理催化剂,所述介孔TiO2-Al2O3的比表面积为200~500m2/g,孔容为0.5~1.2ml/g,Ti4+与Al3+摩尔比为0.08~1.5。
[0029] 本发明所述的重质馏分油加氢处理催化剂,所述氧化铝比表面积为150~450m2/g,孔容为0.25~0.6ml/g。
[0030] 为实现上述目的,本发明还提供一种重质馏分油加氢处理催化剂在重油加氢裂化中的应用,加氢处理反应条件为:反应温度300℃~450℃,氢分压8MPa~20MPa,氢油体积比500:1~2000:1,液时体积空速0.5h-1~3.0h-1。
[0031] 本发明的有益效果:
[0032] 本发明提供的介孔TiO2-Al2O3制备方法,富含介孔,同时经过Ti改性,可有效改善载体与活性金属的相互作用,能有效提高催化剂的脱硫、脱氮能力,减少积炭生成。并且具有较大的比表面积、孔容和适宜的酸性分布,能够满足重质石油馏分催化加氢反应与扩散对载体材料的性质要求。

具体实施方式

[0033] 本发明提供一种适合于加工石油重馏分油的以介孔TiO2-Al2O3、氧化铝为载体材料的加氢处理催化剂,并提供该介孔TiO2-Al2O3的制备方法。
[0034] 本发明的特点是通过模板剂导向合成介孔氧化铝,同时将氧化钛引入到介孔氧化铝载体中。以介孔TiO2-Al2O3前驱体、氧化铝为作为复合载体,通过调节各载体组分的含量,就能制备出不同钛改性的、不同表面积及适宜酸性分布的重油加氢处理催化剂载体。
[0035] 本发明提供的催化包括活性组分及催化剂载体,按催化剂重量百分比计,所述活性组分包括10%~40%的VIB族金属氧化物,1%~20%的VIII族金属氧化物及/或0.1%~10%的VA族氧化物;按催化剂载体重量百分比计,所述催化剂载体包括介孔TiO2-Al2O3前驱体10~50wt%、氧化铝30~80wt%、粘合剂5~25wt%和助挤剂1~5wt%。
[0036] 本发明提供的催化剂采用挤条成型,通过成型过程中添加磷酸盐,然后焙烧来实现磷改性。所采用的磷酸盐优选磷酸一氢铵、磷酸二氢铵。
[0037] 本发明提供的催化剂制备采用公知的等体积溶液浸渍法在载体上担载活性金属组分Ni、W、Mo。催化剂活性组分的浸渍液优选偏钨酸氨、硝酸镍和钼酸铵;优选浸渍温度为室温,浸渍时间4~6小时;优选干燥温度为110~120℃,干燥时间4~8小时;优选焙烧温度为450~650℃,焙烧时间3~4小时;经过成型、研磨、过筛后优选3~3.6mm颗粒为本发明的成型催化剂。
[0038] 本发明提供的催化剂优选的金属含量以氧化物含量计分别为:NiO 1~3%、WO3 10~25%。这些金属组分须以硫化物的形式才能发挥催化活性,因而催化剂在使用前需要进行预硫化。
[0039] 本发明提供的催化剂的比表面积和孔容分别为150~350m2/g、0.3~0.6ml/g,有良好的加氢精制性能。
[0040] 本发明所提供的载体及催化剂制备方法如下:
[0041] (1)模板导向合成介孔TiO2-Al2O3前驱体。
[0042] (2)取一定量磷酸一氢铵配成一定浓度水溶液。取一定量步骤(1)所制介孔TiO2-Al2O3前驱体,并取成品氧化铝充分搅拌,加入一定量田菁粉,混合均匀,将其与磷酸氢铵溶液混合,按常规方法挤压成型,然后在100~120℃干燥2~6小时、在450~550℃焙烧3~5小时,得到磷改性复合载体。本发明所用氧化铝孔容为0.25~0.60ml/g;比表面积为150~450m2/g。
[0043] (3)将步骤(2)所得磷改性复合载体用含有活性金属组分的金属盐类配成浸渍液,浸渍方式可采用等体积浸渍或饱和浸渍法,浸渍后在烘箱内100℃~130℃烘干2~6小时,然后在弗炉中400~800℃下焙烧3~5小时,就制得催化剂。
[0044] 其中,介孔TiO2-Al2O3前驱体的制备方法如下:
[0045] (1)将拟薄水铝石粉加入到去离子水中打浆均匀,滴加无机酸溶液使其胶溶;,调节至溶液pH为2.0~5.0,无机酸是盐酸、硫酸、硝酸的一种或两种;
[0046] (2)向步骤(1)的混合物中加入氨水调节反应体系的pH为8~9,然后加入模板剂十六烷基三甲基溴化铵(CTABr)或十六烷基三甲基氯化铵(CTACl),在40~50℃的水浴中搅拌反应0.5~1h,模板剂:A13+的摩尔比为0.005~0.010;
[0047] (3)向步骤(2)所得混合物加入一定量乙醇,反应0.5~1h,然后加入一定量氧化钛、异丙醇钛或钛酸丁酯,继续反应0.5~1h,然后转入晶化釜老化10~20h。
[0048] (4)将步骤(3)所得混合物抽滤,再将滤饼干燥,即得到介孔TiO2-Al2O3前驱体;滤饼干燥为在60~200℃的温度下干燥3~24h。
[0049] 实施例1模板剂导向合成介孔TiO2-Al2O3TA-1
[0050] (1)将230克拟薄水铝石加入到200ml水中搅拌打浆,逐滴加入300ml的lmol/L的硝酸溶液,得到酸化的拟薄水铝石悬浊液,调节胶溶液的pH为4;
[0051] (2)向步骤(1)的混合物中加入氨水调节反应体系的pH为9,然后加入模板剂十六烷基三甲基溴化铵(CTABr)7g,在45℃的水浴中搅拌反应0.5h,模板剂:A13+的摩尔比为0.006;
[0052] (3)向步骤(2)所得混合物加入20g乙醇,反应0.5h,然后加入200g钛酸丁酯,反应0.5h,然后转入晶化釜老化15h。
[0053] (4)将步骤(3)所得混合物抽滤,再将滤饼120℃的温度下干燥4h,即得到介孔TiO2-Al2O3前驱体。
[0054] 实施例2模板剂导向合成介孔TiO2-Al2O3TA-2
[0055] (1)将300克拟薄水铝石加入到200ml水中搅拌打浆,逐滴加入300ml的l mol/L的硝酸溶液,得到酸化的拟薄水铝石悬浊液,调节胶溶液的pH为4;
[0056] (2)向步骤(1)的混合物中加入氨水调节反应体系的pH为9,然后加入模板剂十六3+
烷基三甲基氯化铵(CTACl)10g,在40-50℃的水浴中搅拌反应0.5h,模板剂:A1 的摩尔比为
0.0067;
[0057] (3)向步骤(2)所得混合物加入20g乙醇,反应0.5h,然后加入200g钛酸丁酯,反应0.5h,然后转入晶化釜老化15h。
[0058] (4)将步骤(3)所得混合物抽滤,再将滤饼120℃的温度下干燥4h,即得到介孔TiO2-Al2O3前驱体。
[0059] 实施例3模板剂导向合成介孔TiO2-Al2O3TA-3
[0060] (1)将300克拟薄水铝石加入到200ml水中搅拌打浆,逐滴加入300ml的l mol/L的硝酸溶液,得到酸化的拟薄水铝石悬浊液,调节胶溶液的pH为4;
[0061] (2)向步骤(1)的混合物中加入氨水调节反应体系的pH为9,然后加入模板剂十六烷基三甲基溴化铵(CTABr)10g,在40-50℃的水浴中搅拌反应0.5h,模板剂:A13+的摩尔比为0.0067;
[0062] (3)向步骤(2)所得混合物加入20g乙醇,反应0.5h,然后加入200g钛酸丁酯,反应0.5h,然后转入晶化釜老化15h。
[0063] (4)将步骤(3)所得混合物抽滤,再将滤饼120℃的温度下干燥4h,即得到介孔TiO2-Al2O3前驱体。
[0064] 实施例4模板剂导向合成介孔TiO2-Al2O3TA-4
[0065] 该实施例与实施例1的不同之处在于加入钛酸丁酯的量为555g,所得复合载体记为TA-4。
[0066] 实施例5模板剂导向合成介孔TiO2-Al2O3TA-5
[0067] 该实施例与实施例1的不同之处在于加入钛酸丁酯的量为1110g,所得复合载体记为TA-5。
[0068] 实施例6模板剂导向合成介孔TiO2-Al2O3TA-6
[0069] 该实施例与实施例1的不同之处在于加入异丙醇钛167g,所得复合载体记为TA-6。
[0070] 实施例7制备催化剂CTA-1
[0071] (1)取15g磷酸一氢铵制成磷酸一氢铵溶液1000ml;
[0072] (2)称取350g介孔TiO2-Al2O3前驱体TA-1、700g氧化铝(氧化铝比表面积为220m2/g,孔容为0.28ml/g)、30g田菁粉,充分搅拌,混合均匀,得到混合粉体;
[0073] (3)将步骤(2)所得混合粉体与磷酸氢铵溶液混合,按常规方法挤压成型,120℃干燥4h,空气气氛下450℃焙烧4h后,得到磷改性复合载体TAB-1,载体性质见表1。
[0074] (4)称取800g的磷改性复合载体,用一定量钼酸铵和硝酸镍的氨水溶液(其中MoO3浓度为44.5g/100ml;NiO浓度为8.8g/100ml)过饱和浸渍1h,滤掉多余溶液,120℃干燥4h,然后在空气气氛下450℃焙烧4h,得到催化剂。载体性质见表1,评价原料性质见表4,在反应压力10.0MPa、体积空速1.0h-1、氢油体积比800:1、反应温度370℃的操作条件下,评价结果见表5。
[0075] 实施例8制备催化剂CTA-2
[0076] (1)取15g磷酸一氢铵制成磷酸一氢铵溶液1000ml;
[0077] (2)称取330g介孔TiO2-Al2O3前驱体TA-2、650g氧化铝(氧化铝比表面积为220m2/g,孔容为0.28ml/g)、30g田菁粉,充分搅拌,混合均匀,得到混合粉体;
[0078] (3)将步骤(2)所得混合粉体与磷酸氢铵溶液混合,按常规方法挤压成型,120℃干燥4h,空气气氛下450℃焙烧4h后,得到磷改性复合载体TAB-2,载体性质见表1。
[0079] (4)称取800g的磷改性复合载体,用一定量钼酸铵和硝酸镍的氨水溶液(其中MoO3浓度为44.5g/100ml;NiO浓度为8.8g/100ml)过饱和浸渍1h,滤掉多余溶液,120℃干燥4h,然后在空气气氛下450℃焙烧4h,得到催化剂。载体性质见表1,评价原料性质见表4,在反应压力10.0MPa、体积空速1.0h-1、氢油体积比800:1、反应温度370℃的操作条件下,评价结果见表5。
[0080] 实施例9制备催化剂CTA-3
[0081] (1)取15g磷酸一氢铵制成磷酸一氢铵溶液1000ml;
[0082] (2)称取380g介孔TiO2-Al2O3前驱体TA-3、750g氧化铝(氧化铝比表面积为220m2/g,孔容为0.28ml/g)、30g田菁粉,充分搅拌,混合均匀,得到混合粉体;
[0083] (3)将步骤(2)所得混合粉体与磷酸氢铵溶液混合,按常规方法挤压成型,120℃干燥4h,空气气氛下450℃焙烧4h后,得到磷改性复合载体TAB-3,载体性质见表1。
[0084] (4)称取800g的磷改性复合载体,用一定量钼酸铵和硝酸镍的氨水溶液(其中MoO3浓度为44.5g/100ml;NiO浓度为8.8g/100ml)过饱和浸渍1h,滤掉多余溶液,120℃干燥4h,然后在空气气氛下450℃焙烧4h,得到催化剂。评价原料性质见表3,在反应压力10.0MPa、体积空速1.0h-1、氢油体积比800:1、反应温度370℃的操作条件下,评价结果见表5。
[0085] 实施例10制备催化剂CTA-4
[0086] 该实施例与实施例7的不同之处在于加入的介孔TiO2-Al2O3前驱体为TA-4,所得复合载体记为TAB-4,所得催化剂记为CTA-4。
[0087] 实施例11制备催化剂CTA-5
[0088] 该实施例与实施例7的不同之处在于加入的介孔TiO2-Al2O3前驱体为TA-5,所得复合载体记为TAB-5,所得催化剂记为CTA-5。
[0089] 实施例12制备催化剂CTA-6
[0090] 该实施例与实施例7的不同之处在于加入的介孔TiO2-Al2O3前驱体为TA-6,所得复合载体记为TAB-6,所得催化剂记为CTA-6。
[0091] 比较例CTA-7
[0092] (1)称取350g介孔TiO2-Al2O3前驱体TA-1、700g氧化铝(氧化铝比表面积为220m2/g,孔容为0.28ml/g)、30g田菁粉,充分搅拌,混合均匀,按常规方法挤压成型,120℃干燥4h,空气气氛下450℃焙烧4h后,得到复合载体TAB-7,载体性质见表1。
[0093] (2)称取800g的复合载体TAB-7,用一定量钼酸铵和硝酸镍的氨水溶液(其中MoO3浓度为44.5g/100ml;NiO浓度为8.8g/100ml)过饱和浸渍1h,滤掉多余溶液,120℃干燥4h,然后在空气气氛下450℃焙烧4h,得到催化剂。载体性质见表1,评价原料性质见表3,在反应压力10.0MPa、体积空速1.0h-1、氢油体积比800:1、反应温度370℃的操作条件下,评价结果见表5。
[0094] 比较例CTA-8
[0095] 一种已经工业应用的加氢处理催化剂CTA-8(来源于抚顺石化催化剂厂),分子筛为一种改性的Al2O3分子筛,其主要物化性质:WO3含量为24.3wt%,NiO含量为5.9wt%,比表面积230m2/g,孔容0.32ml/g。
[0096] 实施例10Ni-W催化剂的加氢精制性能
[0097] 催化剂加氢精制性能评价是在200ml加氢装置上进行,催化剂装填量为100ml,催化剂首先进行预硫化,硫化条件为:5%CS2/加氢油为硫化液,温度320℃、压力10.0MPa、空速1.5h-1、氢油比500(V/V)的、硫化时间30h。催化剂加氢精制性能评价的原料为高氮含量-1的劣质焦化蜡油,反应条件为:温度370℃、压力10.0MPa、空速1.0h 、氢油比800(V/V)。上述不同载体得到的Ni-W催化剂的加氢精制性能用脱硫率(HDS)和脱氮率(HDN)表示,结果如表
5所示。
[0098] 表1载体性质
[0099]
[0100] L酸酸量高会使得催化剂的裂解活性增强,催化剂的积倾向提高,而B酸对提高加氢活性有利。表2为TA-1载体的酸性,可以看出,TA-1载体同时有L酸和B酸,这有利于芳烃饱和。
[0101] 表2改性载体酸性
[0102]
[0103] 表3催化剂性质
[0104]
[0105] 表4原料油性质
[0106]原料油 CGO
3
比重,g/cm 0.9608
总氮含量,μg/g 8500
总硫含量,μg/g 3700
残炭,% 0.73
族组成,w%  
饱和烃 41.03
芳烃 55.84
极性化合物 3.13
馏程,℃  
HK 216
10% 379
50% 427
90% 468
KK 497
[0107] 表5催化剂评价结果
[0108]催化剂 CTA-1 CTA-2 CTA-3 CTA-4 CTA-5 CTA-6 CTA-7 CTA-8
HDS,% 97.3 97.1 97.6 97.2 96.4 97.3 95.9 94.8
HDN,% 77.5 77.2 77.8 77.3 76.3 77.3 76.1 73.8
残炭,% 0.04 0.04 0.03 0.04 0.06 0.04 0.07 0.09
[0109] 从上述实施例可以看到,本发明提供的载体及催化剂具有较大的比表面积、孔容及孔径,在用于劣质的焦化蜡油加氢处理过程中时,表现出良好的加氢脱硫活性和加氢脱氮活性。因此,本发明所提供的催化剂适用于石油馏分的加氢处理过程,尤其适合应用于重质馏分油加氢处理过程。
[0110] 当然,本发明还可有其它多种实施例,在不背离本发明精神及其实质的情况下,熟悉本领域的技术人员可根据本发明作出各种相应的改变和变形,但这些相应的改变和变形都应属于本发明权利要求的保护范围。
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