本发明涉及织物护理处理组合物，该组合物包括新型色彩护理 (colour care)和污渍处理体系。本发明还涉及用新型色彩护理和污渍 处理体系处理织物的方法。本发明进一步涉及所述新型色彩护理和 污渍处理体系在织物护理处理中的用途。

本发明背景

本发明涉及在织物使用之后实施的织物处理，具体地讲，涉及 织物使用后例如被弄脏和被染色后的织物复原去渍降解(reverse degradation)。这样的处理在此称为织物护理。织物护理处理包括洗 涤和施加基于非洗涤剂(non-detergent-based)的织物护理产品，如喷射 产品。相当多的注意力集中在明确用于色彩护理的织物护理组合物 所含的组分上。例如，这些组分可以包含染料转移抑制剂、去污剂、 光退色抑制剂和荧光抑制剂。

欧洲专利申请第97200107.7号公开了一种织物清洗洗涤剂组合 物，该组合物中包含一种特定的聚合物体系以提供去污效果。国际 专利申请PCT/EP 97/07289公开一种织物处理组合物，该组合物包含 一种防晒物质以防止阳光对色彩的损坏。WO 95/13354公开了一种组 合物，该组合物包含如PVPNO和N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑 共聚物作为染料转移抑制剂。EP-A-0035470公开了一种包含光漂白 组分的纺织品处理组合物。所述光漂白物质对污渍有一些效果，但 也会侵蚀染料。

本发明人进一步开发了适合于混合进织物护理组合物的色彩护 理和污渍处理组分。

本发明人发现通过键裂解机理起作用的自由基光敏引发剂体系 可用作织物护理组合物中的色彩护理和去污组分。

WO 96 12785、US-A-3915974和JP 08 239700A分别公开了将具 有自由基引发特性的物质用作香料组分。所有这些物质通过夺氢机 理而非键裂解机理发挥作用。

自由基光敏引发剂本身是普遍已知的，用于独立的聚合反应、 材料中聚合物交联以及固化反应领域。

本发明的定义

因此，本发明提供了一种织物护理组合物，该组合物包含键裂 解自由基光敏引发剂。

本发明还提供了一种织物护理处理方法，该方法包括用键裂解 自由基光敏引发剂处理织物。

本发明还提供了键裂解自由基光敏引发剂在织物护理处理方法 中的应用。

还发现本发明的自由基光敏引发剂具有下述优点：即如果将它 们的溶液置于暗处，则它们是稳定的。发现它们在储存阶段不会自 动降解。

进而发现本发明的自由基光敏引发剂将作用于污渍而无需搅 拌。这样的好处在于它们可用在简单的施加方法中。而且，可以避 免对织物的损坏，如原纤维化。

发现本发明的自由基光敏引发剂体系除水之外，还可以溶解或 可以分散在其它介质中，并可用于仅对衣物的干洗中。

最后，发现本发明的自由基光敏引发剂可具有杀菌效果。

本发明详述

自由基光敏引发剂

适用于本发明的自由基光敏引发剂是经光激发后，产生可以攻 击织物上污渍的自由基的组分。

键裂解自由基光敏引发剂按照下述反应起作用：

K(2)为键裂解反应的速率常数。优选K(2)大于106s-1。

适当的键裂自由基引发剂可选自下述各组。

(a)α-氨基酮，特别是那些含有苯甲酰基部分的α-氨基酮，也称 为α-氨基苯乙酮，例如2-甲基1-[4-苯基]-2-吗啉基丙烷-1-酮(Irgacure 907，商标)、(2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁-1-酮(Irgacure 3697，商标)。

(b)α-羟基酮，特别是α-羟基苯乙酮，例如(1-[4-(2-羟基乙氧基)- 苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮)(Irgacure 2959，商标)、1-羟基-环己 基-苯基-酮(Irgacure 184，商标)。

(c)含有光敏引发剂的磷，包括单酰基和二酰基氧化膦和硫化膦， 例如2-4-6-(三甲基苯甲酰基)二苯基-氧化膦、双(2，4，6-三甲基苯甲酰 基)-苯基-氧化膦(Irgacure 819，商标)。

(d)二烷氧基苯乙酮。

(e)α-卤代苯乙酮。

(f)三酰基氧化膦。

在WO 9607662(三酰基氧化膦)、US 5399782(硫化膦)、US 5410060、EP-A-57474、EP-A-73413(氧化膦)、EP-A-088050、EP-A- 0117233、EP-A-0138754、EP-A-0446175和US 4559371中公开了适 当的自由基光敏引发剂。

例如以Ciba Geigy之名在EP-A-0003002、以Ciba Geigy之名在 EP-A-0446175、以Ciba Geigy之名在GB 2259704(烷基二酰基氧化 膦)、在US 4792632(二酰基氧化膦)、以Ciba Geigy之名在US 5554663(α-氨基苯乙酮)以及在US 5767169(烷氧基苯基取代的二酰基 氧化膦)中公开了适当的光敏引发剂。

在A.F.Cunningham，V.Desorby，K.Dietliker，R.Husler and D.G. Leppard，Chemia 48(1994)423-426中对自由基光敏引发剂进行了全面 的讨论。

不希望受理论束缚，优选自由基光敏引发剂全部通过它们的激 发三重态进行反应，以减小笼效应的影响。

当被通常在290-800nm范围内的辐射所激发时，自由基引发剂 将适当经历上述反应。例如，包含有在所述范围内的光线的自然阳 光适合于使自由基光敏引发剂经受上述反应。优选自由基光敏引发 剂在大于100mol-1 1cm-1的紫外线范围(290-400nm)内具有最大的消光 系数。优选地，所述自由基光敏引发剂可被基本上在296-460nm范 围内的光线激发。自由基光敏引发剂在室温下适宜为固体或液体。

自由基光敏引发剂适宜为基本无色，并且经历上述一种反应后 产生无色的光化产物。

优选本发明的组合物包含敏化剂如噻吨酮，例如EP-A-0088050、 EP-A-0138754中所述。

优选的自由基光敏引发剂体系

本发明人发现具有特定疏水性(通过它们的log P值确定)的自由 基光敏引发剂具有特别优选的效果。所有用于去除污渍的物质也都 有侵蚀染料的倾向。优选的自由基光敏引发剂体系具有在污渍去除 和染料侵蚀倾向之间的一个特别有利的平衡。

优选自由基光敏引发剂具有高log P值，其中log P为辛醇-水分 配系数。优选自由基光敏引发剂具有在25℃下测定的超过2.5的log P，并且更优选超过4.0的log P。

织物护理组合物

本发明适用于工业或家用织物洗涤组合物、织物调理组合物和 同时用于洗涤和调理织物的组合物(所谓的洗涤调理剂组合物)。本发 明还可用于工业或家用的基于非洗涤剂的织物护理组合物，例如喷 射组合物。

织物洗涤组合物

本发明的织物洗涤组合物可以是任何适当的形态，例如粉末状、 片状粉末、液体或固体洗涤剂块。

本发明的织物洗涤组合物包含选自非皂阴离子表面活性剂、非 离子表面活性剂、皂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂以及 它们的混合物的织物洗涤用洗涤剂物质。

适当的阴离子表面活性剂对于本领域技术人员而言是普遍已知 的，包括烷基苯磺酸盐、伯和仲烷基硫酸盐、特别是C8-C15伯烷基 硫酸盐；烷基醚硫酸盐；烯属磺酸盐；烷基二甲苯磺酸盐、二烷基 磺基琥珀酸盐；醚羧酸盐；羟乙基磺酸盐；肌氨酸盐；脂肪酸酯磺 酸盐以及它们的混合物。通常优选钠盐。

非离子表面活性剂对于本领域技术人员而言也是普遍已知的， 包括伯和仲醇乙氧基化物，优选被平均每摩尔醇1-20摩尔环氧乙烷 乙氧基化的C8-C20脂肪醇，更优选被平均每摩尔醇1-10摩尔环氧乙 烷乙氧基化的C10-C15伯和仲脂肪醇。非乙氧基化的非离子表面活性 剂包括烷基多苷、甘油单醚和多羟基酰胺(葡糖酰胺)。可以使用非离 子表面活性剂的混合物。

适用于家用或工业自动织物洗衣机的洗涤剂组合物通常包含阴 离子型非皂表面活性剂或非离子表面活性剂、或这两者的适当比例 如本领域技术人员已知的比例的混合物，并且任选与皂一起使用。

许多适当的洗涤活性化合物是可以买到的，在如Schwartz，Perry &Berch的“表面活性剂和洗涤剂”，卷I和II的文献中有全面的描 述。

以所述织物处理组合物为基础计，阴离子表面活性剂的适当存 在浓度为5％重量-50％重量，优选为10％重量-40％重量。非离子表 面活性剂的适当存在浓度为1-20％重量，优选为5％重量-15％重量。

表面活性剂的总存在量取决于打算的最终用途，例如在用于手 洗织物的组合物中，其量可高达60％重量。在用于机洗织物的组合 物中，通常5-40％重量的量是合适的。

助洗剂

本发明的洗涤剂组合物通常还包含一种或多种助洗剂。所述组 合物中助洗剂的总量的适当范围为5-80％重量，优选为10-60％重量。

可存在的无机助洗剂包括碳酸钠(如果需要，可以与碳酸钙的晶 种结合使用)，如GB 1 437 950(Unilever)中所公开的；结晶和无定形 硅铝酸盐，例如GB 1 437 202(Henkel)中所公开的沸石和如GB 1 470 250(Procter&Gamble)中所公开的混合结晶/无定形硅铝酸盐；以及如 EP 164 514B(Hoechst)中所公开的层状硅酸盐。无机磷酸盐助洗剂， 例如正磷酸钠、焦磷酸盐和三聚磷酸盐也适用于本发明。

优选本发明的洗涤剂组合物包含碱金属硅铝酸盐，优选硅铝酸 钠助洗剂。硅铝酸钠通常可以以10-70％重量，优选25-50％重量的量 (以无水物质为基础计)掺合。

碱金属硅铝酸盐可以是结晶或无定形或它们的混合物，具有下 述通式：

         0.8-1.5Na2O·Al2O3·0.8-6SiO2

这些物质包含一些结合水，并要求具有至少50mg CaO/g的钙离子交 换容量。优选的硅铝酸钠包含1.5-3.5个SiO2单元(在上式中)。无定 形和结晶物质都可以通过硅酸钠和铝酸钠之间的反应容易地制备， 如文献中所全面描述过的。

适当的结晶硅铝酸钠离子交换助洗剂在例如GB 1 429 143 (Procter&Gamble)中有描述。这类优选的硅铝酸钠是普遍已知的商 品沸石A和X，以及它们的混合物。

所述沸石可以是目前广泛用在洗衣用洗涤剂粉末中的商品沸石 4A。结合进本发明组合物中的沸石助洗剂可以是最大的铝沸石P(沸 石MAP)，如EP 384 070A(Unilever)中所描述和所要求保护的。定义 沸石MAP为沸石P型的碱金属硅铝酸盐，其硅铝比不超过1.33，优 选在0.90-1.33范围内，更优选在0.90-1.20范围内。

特别优选的是硅铝比不超过1.07，更优选为约1.00的沸石MAP。 沸石MAP的钙结合能力通常为至少150mg CaO/g无水物质。

可存在的有机助洗剂包括聚羧酸盐聚合物，如聚丙烯酸盐、丙 烯酸/马来酸共聚物和丙烯酸次膦酸盐；单体型聚羧酸盐如柠檬酸盐、 葡萄糖酸盐、氧联二琥珀酸盐、甘油一、二和三琥珀酸酯盐、羧基 甲氧基琥珀酸酯盐、羧基甲氧基丙二酸酯盐、吡啶二羧酸盐 (dipicolinates)、羟乙基亚氨基二醋酸盐、烷基和链烯基的丙二酸酯盐 和琥珀酸酯盐；以及磺化的脂肪酸盐。上述未将该类物质完全列出。

特别优选的有机助洗剂为柠檬酸盐，适当的用量为5-30％重量， 优选为10-25％重量；丙烯酸类聚合物，更优选丙烯酸/马来酸共聚物， 适当的用量为0.5-15％重量，优选为1-10％重量。

无机和有机助洗剂都优选以碱金属盐，尤其是钠盐的形式存在。

漂白组分

本发明的洗涤剂组合物还可适当包含在水溶液中能产生过氧化 氢的过氧漂白体系，例如无机过酸盐或有机过氧酸。

适当的过氧漂白化合物包括有机过氧化物如过氧化脲、无机过 酸盐如碱金属过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐和过硫酸 盐。优选的无机过酸盐为过硼酸钠一水合物和四水合物，以及过碳 酸钠。

特别优选具有抵抗湿气的去稳定作用的保护涂层的过碳酸钠。 在GB 2 123 044B(Kao)中公开了具有保护涂层的过碳酸钠，它包含偏 硼酸钠和硅酸钠。

所述组合物还可进一步包含光漂白体系，如EP-A-0035470中所 述。

织物软化组合物

本发明的织物处理组合物可以是织物调理组合物，或者它可以 包含织物调理剂。

织物软化化合物

优选织物软化化合物为阳离子、非离子或阴离子织物软化化合 物。

织物软化化合物可以是包含一个极性首基和一条或两条烷基或 链烯基链的季铵物质。织物软化化合物也可以是非离子织物软化化 合物如织物软化油、织物软化硅氧烷组合物或者织物软化酯化合物 如糖酯。

特别优选所述织物软化化合物具有两条平均链长大于C14的长链 烷基或者链烯基链，更优选各链具有大于C14的平均链长，更优选各 长链烷基或链烯基的至少50％具有C18的链长。

优选织物软化化合物的长链烷基或链烯基主要为线性的。

高度优选织物软化化合物基本上不溶于水。在本发明的上下文 中，将基本上不溶的织物软化化合物定义为在20℃的软化水中具有 小于1×10-3％重量的溶解度的织物软化化合物，更优选溶解度小于1 ×10-4的织物软化化合物，最优选在20℃的软化水中具有1×10-3-1 ×10-6的溶解度的织物软化化合物。

广为人知的基本上不溶于水的季铵化合物种类具有下式：

其中R1和R2代表具有12-24个碳原子的烃基；R3和R4代表具有1-4 个碳原子的烃基；X为优选选自卤素负离子的阴离子，甲基硫酸根 和乙基硫酸根是优选的。

这些季铵软化剂的具有代表性的例子包括甲基硫酸二(牛油基烷 基)二甲基铵、氯化二鲸蜡基二甲基铵；氯化二(氢化牛油基烷基)二 甲基铵；氯化二(十八烷基)二甲基铵；甲基硫酸二(氢化牛油基烷基) 二甲基铵；氯化二鲸蜡基二乙基铵；氯化二(椰油基烷基)二甲基铵、 氯化二牛油基烷基二甲基铵和氯化二(氢化牛油基烷基)二甲基铵(商 标为Arquad 2HT)。

其它优选的软化剂包含酯键或酰胺键，例如可以以商品名 Accosoft 580、Varisoft 222和Stepantex买到的那些物质。

特别优选的织物软化化合物为不溶于水的季铵物质，包括具有 通过至少一个酯键连接到分子上的两个C12-18烷基或链烯基的化合 物。更优选具有两个酯键的季铵物质。用于本发明的优选的酯键连 接的季铵物质由下式表示：

其中各R1基团独立地选自C1-4烷基、羟烷基或C2-4链烯基；并且其 中各R2基团独立地选自C8-28烷基或链烯基；

T为

或

X-为任何适当的阴离子，n为0-5的整数。特别优选的是氯化二(乙酯) 二甲基铵(DEEDMAC)。

第二优选类型的季铵物质可由下式表示：

其中R1、n、X-和R2如上定义。

如果季铵物质为可生物降解的物质，则对于环保方面将是非常 有利的。

这类优选物质如1，2-双[硬化牛油酰氧基(tallowoyloxy)]-3-三甲铵 丙烷氯化物及其制备方法在US 4 137 180(Lever Brothers)中有描述。 优选这类物质包含少量对应的单酯，如US 4 137 180中所述，例如1- 硬化牛油酰氧基-2-羟基三甲铵丙烷氯化物。

织物软化剂也可以为多元醇酯季铵盐(quat)(PEQ)，如EP 0 638 639(Akzo)中所述。

其它组分

本发明组合物还可以包含选自pH缓冲剂、香料载体、荧光剂、 着色剂、水溶助长剂、消泡剂、抗再沉积剂、酶、荧光增白剂、遮 光剂、抗收缩剂、防皱剂、去斑剂、杀菌剂、杀真菌剂、防腐蚀剂、 drape imparting agent、抗静电剂、熨烫辅助剂的一种或多种其它任选 组分。

本发明可以为稀释或浓缩水溶液或者悬浮液的形态，例如WO 97/15651、WO 95/27769中所述。或者所述织物软化组合物可以为粉 末的形态以用在自动洗衣机的漂洗循环中。或者所述织物软化组合 物可以为包含织物调理组合物的片状形态，用于滚筒式干衣机，如 WO 95/27777中所述。或者所述织物调理组合物可以为基本上不含水 的浓缩物的形态，如国际专利申请PCT/EP99/00497中所述。

本发明的洗涤织物的洗涤剂组合物可进一步包括洗涤软化物 质，如阳离子织物软化剂。

基于非洗涤剂的织物护理产品

本发明也可用在基于非洗涤剂的织物护理产品中。例如该产品 可包含去污体系作为主要成分。例如，基于非洗涤剂的组合物可以 包含本发明的去污体系在适当溶剂，如异丙醇、乙醇等中的溶液。 所述组合物可以包含气溶胶或喷射组合物。它们可为棒、块、轻擦 (dab-on)组合物的形态，例如被吸收进行海棉以施加于表面等。

参考下述实施例对本发明作进一步的说明，但所述实施例仅用 于举例说明。

实施例

除非特别指出，否则所有数量均为重量百分比或重量份。

在本实施例中使用下述自由基引发剂。这些物质都可从Ciba Specialty Chemicals以下列商标名买到。

Irgacure 369-1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1- 酮(log P＝2.9，在25℃测定)

Irgacure 819-双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦(log P＝5.8， 在25℃测定)

Irgacure 2959-1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1- 酮(log P＝0.84，在25℃测定)

实施例1

从商品供应商获得在表1中所列的受污渍严重弄脏的布料 (Equest，将污渍老化3天后密闭)。然后用包含各种自由基光敏引发 剂的乙醇溶液处理被弄脏的布料，接着放进Atlas S3000老化试验机 WOM(商标)处理12分钟(在340nm的功率级为0.35w/m2)。用 Spectraflash SF60(商标)反射计在460nm(R(460nm))测定的反射度的 变化结果列在表4中。

使用下述处理程序：

处理1-无浸渍。

处理2-将脏布料放进乙醇中，然后取出并弄干，再用水将其弄 湿，在老化试验机中放置12分钟。

处理3-放进包含0.20％重量Irgacure 2959(商标)的乙醇中，然后 取出并弄干，再用水将其弄湿，在WOM中放置12分钟。

处理4-放进包含0.20％重量Irgacure 819(商标)的乙醇中，然后 取出并弄干，再用水将其弄湿，在老化试验机中放置12分钟。

结果列在表1中。

表1  R(460nm) 污渍 1  2  3  4 红辣椒 42.7  52.7  61.5  72.6 波洛尼亚香肠(bolognese) 33.8  40.1  48.2  67.8 咖哩粉 43.2  55.9  55.9  84.5 婴儿食物 50.6  71.3  79.9  84.8 β-胡萝卜素 23.8  24.5  43.0  87.5 草 18.8  22.4  26.8  32.6 血 8.1  5.8  6.8  5.7 葡萄酒 60.4  59.9  61.2  63.2

通常，对于各种污渍，自由基引发剂导致在460nm的反射比增 加。即，自由基引发剂有效地从织物上将污渍漂白了。

实施例2

除了改变Irgacure 819(商标)在乙醇中的数量外，重复实施例1 的方法，使用处理1、2和4。

表2 污渍 处理 1  2  4 ％Irgacure 0  0  0.01  0.02  0.05  0.1 波洛尼亚香肠 38.3  38.7  48.9  50.3  52.8  55.1 β-胡萝卜素 32  30.6  58.1  65.3  76  82.1 咖哩粉 31  29.1  44.7  50.2  55.4  57.5

结果表明自由基光敏引发剂在非常低的按织物重量计的浓度可 以取得对污渍的漂白。

实施例3

实施下述实验以比较不同自由基引发剂体系对污渍和对染料的 作用。从上述Equest购买各种弄脏的棉布料。将按织物重量计(owf) 的各种浓度的光敏引发剂从乙醇中浸染在弄脏的布料上。然后将乙 醇蒸发，用软化水将布料弄湿，并放进Atlas S3000老化试验机(商 标)中辐射12分钟(功率＝0.35w/m2，在340nm)。测定弄脏的布料和 一片未弄脏的织物在460nm的反射度，得到ΔE。将该值与对照品进 行比较，在所述对照品中，除了乙醇中不含自由基引发剂外，对其 上的污渍进行了相同处理。如同实施例1，发现引发剂在漂白咖喱粉、 波洛尼亚香肠、β-胡萝卜素和红辣椒的污渍时特别有用。表3和4中 给出了按织物重量计的各种浓度的Irgacure 2959和819(商标)对4种 污渍的去除效果与对照品的比较，在ΔE上得到的平均减少量。

为了估测引发剂对于染料的损坏程度，除了用从英格兰哈罗门 市Veebee Tech.购买的印花布代替弄脏的织物外，重复上述实验。在 此情况下，ΔE值代表对染料的损坏。测试了16种不同的染料，所 测定的平均染料损坏在表3和4中给出。 染料如下： 染料 在染色侧的按织物重量 计的浓度(g/kg) 普施安 红HE-7B  0.5 猩红HE-XL  0.5 黄HE-6G  1.0 红HE-GXL  0.5 蓝HE-GXL  2.0 绿松石H-A  5.0 海军蓝HE-XL  1.0 Remazol 红RB  1.0 金黄RNL  1.0 Brill Red RBS  2.0 黄FG  1.0 橙FR  2.0 海军蓝GG  2.0 绿松石G  2.0 黑B  1.0

用染料损坏测定值除污渍去除测定值，得到一个好处/损坏的比 值，该值是所述引发剂对污渍而非对染料的特效性的一个度量。可 以看出，log P高于2.5的Irgacure 819(商标)比log P低于2.5的Irgacure 2959(商标)对污渍更具特效性。这在低浓度(0-0.02％owf)时更是如此， 其中Irgacure 819(商标)具有很强的污渍漂白效果，而对染料只有极 小的损坏。

表3 Irgacure 819(商标) owf的重量百分数 平均污渍去除，ΔE 平均染料损坏，ΔE 好处/损坏  0.01  11.5  0.31  37.1  0.02  14  0.62  22.6  0.05  16.9  1.85  9.1  0.1  18.5  3.53  5.2  0.2  17.4  3.9  4.5

表4 Irgacure 2959(商标) owf的重量百分数 平均污渍去除，ΔE 平均染料损坏，ΔE 好处/损坏  0.05  2.3  3.5  0.66  0.1  3.9  5.3  0.74  0.2  4.9  9.9  0.49

应当注意到，当用干布料重复实验时，可观测到对染料的损坏 小得多。但是，污渍漂白也降低了。

实施例4和5

制备下列基础粉末：

线性烷基苯磺酸钠(LAS)23.60％

三聚磷酸钠-19.22％

硅酸钠-4.81％

硫酸钠-28.59％

方解石-10.30％

次要成分-1.08％

水-12.49％

在实施例4中，将1g这种基础粉末与0.024g Irgacure 819紧密 混合。最终产物含2.3％重量Irgacure 819。在实施例5中，将1g基 础粉末与0.024g Irgacure 369紧密混合。最终产物由此含2.3％重量 Irgacure 369。

在各实施例中，在40℃下，将基础粉末与自由基光敏引发剂的 混合物溶解在400g水中。准备3批棉布。各批总共含16.1g的筵棉 (sheets)和总共10g的拉绒棉(brushed cotton)。所有布料均为白色。将 各批的两类布料都割成4片。然后将各批布料在上述制备的溶液中 洗涤5分钟。取出一片筵棉(cotton sheeting)和一片拉绒棉，并将其弄 干。将洗涤溶液倒掉，并将棉布在600g冷水中漂清。取出一片筵棉 和拉绒棉，并将其弄干。将第一次漂清的溶液倒掉。再用600g冷水 进行二次漂清。再次取出一片筵棉和一片拉绒棉。

测试各步骤取出的筵棉和拉绒棉，看看有多少引发剂沉积在了 布料上。这通过用Spectraflash SF60(商标)反射分光计测定干燥后的 布料在320nm的反射度来确定。得到下述结果：

表5-筵棉 洗涤 一次漂清 二次漂清 无自由基光敏引发剂的粉末 39.0  38.5  38.5 有2.3％Irgacure 369(商标)的粉末 35.0  36.0  37.5 有2.3％Irgacure 819(商标)的粉末 34.7  35.5  36.0

表6-拉绒棉 洗涤 一次漂清 二次漂清 无自由基光敏引发剂的粉末 20.0  16.4  17.3 有2.3％Irgacure 369(商标)的粉末 17.0  13.5  14.0 有2.3％Irgacure 819(商标)的粉末 14.0  15.0  16.1

在所有情况下，用含自由基引发剂的粉末组合物洗涤的布料与 用不含自由基引发剂的对照组合物洗涤的布料相比，前者的反射度 小于后者。这是因为Irgacure自由基引发剂在320nm吸收强烈，降 低了反射度。所测定的反射度的变化明显高于这类测量的信号干扰 程度，证实了引发剂的沉积。

实施例4和5证明自由基光敏引发剂可以从洗衣用组合物中沉 积到织物上。

实施例6

制备下述漂清调理剂制剂：

HEQ1-4％

香料-0.3％

Irgacure 819(商标)-0.66％

水-到100％

1 HEQ＝1，2-双[硬化牛油酰氧基]-3-三甲铵丙烷氯化物， 来自Hoechst。

将3克上述漂清调理剂溶解在600克冷水中。将18克筵棉放进其中 5分钟。5分钟结束后，取出棉布并将其弄干。用Spectraflash SF60(商 标)反射计研究筵棉在320nm的反射光谱。

从反射度计算出传递了大约0.003％的自由基光敏引发剂(以布料 的重量为基础计算)。

实施例8

实施下面的实验以测试pH对自由基光敏引发剂的效果的影响。

除了将按织物重量计为0.1％的Irgacure 819(商标)从乙醇中浸染 到弄脏的布料上外，重复实施例7的方法。对于各污渍，取出分离 的试样，然后用各种pH的缓冲液将其弄湿。将所得布料在Atlas S3000(商标)老化试验机中辐射12分钟。经过处理之后，在460nm 的平均反射度的变化显示在表中。四种处理的在460nm的平均反射 度为46.5。可以看出自由基光敏引发剂在一个宽的pH范围内对反射 比具有相当的提高。

表7                     pH   3   5   7   9 平均R460   77.0   78.8   76.5   68.4

实施例9

用Lucerin TPO-L(2，4，6-三甲基苯甲酰基乙氧基苯基氧化膦，来 自BASF)以及分别为0.02％和0.2％owf的Irgacure 184(1-羟基-环己基 -苯基-酮，来自Ciba)，重复实施例3的实验。结果如下表8所示：

表8  化学药品 ％重量owf 平均污渍去除 平均染料损坏 好处/损坏  Lucerin TPO-L  0.02  12.5  1.3  9.6  Lucerin TPO-L  0.2  15.1  2.0  7.6  Irgacure 184  0.02  8.0  0.9  8.9  Irgacure 184  0.2  13.3  4.6  2.9

实施例10

如前述实施例，用引发剂处理弄脏的白色聚酯布料(Veebee Tech)，发现与对照品比较具有良好的清洁效果。发现对染色聚酯布 料基本无轻微损坏。

实施例11

通过将番茄酱(传统Ragu食谱Van den Bergh食物，成分：番茄、 向日葵油、洋葱、盐、糖、葡萄糖、大蒜粉、罗勒、欧芹、香料提 取液、柠檬酸、罗勒、欧芹、CaCl2)涂抹在筵棉上并随后放在空气中 老化1天，生成一处油性番茄污渍。在linitest中、在下述条件下洗 涤弄脏的布料：各盆含有12g布料(其中6g是脏的)、240ml水、0.34 g Borax、1.44g液体洗涤剂。在40℃进行20分钟，不漂清。将布料 在滚筒式干衣机中干燥，然后在WOM中放置6分钟。

由下述配方制备液体洗涤剂：Coco5EO(来自Clariant-非离子表 面活性剂)、SDS(十二烷基硫酸钠-阴离子表面活性剂)、CTAC(氯化 鲸蜡基三甲基铵-阳离子表面活性剂)、Arquad 2HT(来自Akzo Nobel- 阳离子表面活性剂)、占制剂重量的0.1％的Lucerin TPO-L和10％的 乙醇，其余为水。各配方中表面活性剂的量在下表中给出：  成分 对照品  L1  L2  L3  L4  Coco5EO  15.3  15.3  15.3  0  0  SDS  0  0  0  15.3  0  CTAC  1.7  1.7  0  0  0  Arquad 2HT  0  0  0  0  15.3  Lucerin TPO-L  0  0.1  0.1  0.1  0.1

结果如下所示，在所有的情况下，含有引发剂的试样都比对照 品具有更低的ΔE值(更好的去污效果)。 与白色原物相比的污渍ΔE值     对照品     30.0     L1     16.0     L2     18.7     L3     11.3     L4     12.2

实施例12

用Irgacure 819代替TPO-L制备实施例11的制剂L1。获得了与 对照品比较更好的污渍去除效果。

实施例13

制备包含15.3％阴离子表面活性剂、10％乙醇、0.1％Lucerin TPO-L、其余为水的洗涤剂组合物。阴离子表面活性剂为LAS和SDS。 用实施例11的洗涤方案对所述组合物进行测试，在辐射中，与仅有 水的对照品相比，两者都显示出对去污效果的极大提高。这表明引 发剂对于洗涤是有效的。发现对于β-胡萝卜素和辣椒污渍也有效果。

实施例14

从爱尔兰购买到Persil液体，往该产品中加入0.01％重量的 Lucerin TPO-L。将被β-胡萝卜素弄脏的布料进行洗涤、漂清和辐射， 当有引发剂存在时，发现有极强的去污效果。

实施例15

通过乙醇，独立地将引发剂、安息香、二甲氧基苯基苯乙酮、 安息香甲醚和安息香乙醚(来自Aldrich)施加于被β-胡萝卜素弄脏的棉 布料上。上述所有物质都能将污渍漂白。如预期的那样，具有较高log P值的引发剂对染料损坏更小。