辐射可固化油墨组合物
阅读：1042发布：2020-07-16
专利汇可以提供辐射可固化油墨组合物专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 涉及 辐射 可 固化 油墨组合物，其包括一种或多种单官能 单体 、任选的一种或多种低聚物、能够与过 氧 自由基反应以产生促进聚合的自由基的一种或多种抗 氧化剂 、以及包含至少一种酰基膦氧化物的一种或多种光引发剂，其中抗氧化剂与酰基膦的重量比为1:1至1:20。所述油墨组合物提供了无黏性表面固化，而不需要在固化期间提供氮气或其它惰性气体。，下面是辐射可固化油墨组合物专利的具体信息内容。
1.一种辐射可固化油墨组合物，其包括：
(a)50-80重量％的一种或多种单官能单体，
(b)0-25重量％的一种或多种低聚物，
(c)0.1-5重量％的能够与过氧自由基反应以产生促聚合的活性自由基的选自膦和亚磷酸酯的一种或多种抗氧化剂，和
(d)1-15重量％的包含至少一种酰基膦氧化物或聚合形式酰基膦氧化物的一种或多种光引发剂，
其中所述抗氧化剂与所述酰基膦氧化物的重量比为1:1至1:20。
2.根据权利要求1所述的油墨组合物，其中所述膦具有化学式PR3，其中R独立地为H、烷基、芳基或卤素，条件是并不是所有的R都为H。
3.根据权利要求1所述的油墨组合物，其中所述亚磷酸酯为芳基有机亚磷酸酯、烷基有机亚磷酸酯、或芳基-烷基有机亚磷酸酯。
4.根据权利要求1所述的油墨组合物，其中所述抗氧化剂的量为0.5-3重量％。
5.根据权利要求1所述的油墨组合物，其中所述光引发剂包含至少一种酰基膦氧化物。
6.根据权利要求1所述的油墨组合物，其中所述光引发剂的量为5-15重量％。
7.根据权利要求1所述的油墨组合物，其中所述抗氧化剂与酰基膦氧化物的重量比为
1:1-1:10。
8.根据权利要求1所述的油墨组合物，其还包含0-8重量％的一种或多种双官能单体。
9.根据权利要求1所述的油墨组合物，其中所述单官能单体的量为70-80重量％。
10.根据权利要求1所述的油墨组合物，其中所述低聚物的量为5-15重量％。
11.根据权利要求1所述的油墨组合物，其还包括0.01-5重量％的一种或多种添加剂。
12.根据权利要求11所述的油墨组合物，其中所述添加剂是表面活性剂、流平添加剂或稳定剂。
13.根据权利要求1所述的油墨组合物，其还包括0-20重量％的一种以上的着色剂组分。
14.根据权利要求1所述的油墨组合物，其中在25℃所述油墨的粘度不大于40cP。
15.根据权利要求1所述的油墨组合物，其中所述亚磷酸酯的通式为P(OR)3，其中R独立地为H、烷基、或芳基，条件是并不是所有的R都为H。
辐射可固化油墨组合物
技术领域
背景技术
[0002] 在喷墨打印中，在固化步骤期间发生氧抑制；如果在表面存在氧，则氧可能渗入表面并干扰自由基聚合，在表面留下未反应的单体和低聚物。这是一些人在用手指摩擦表面时所感觉到的黏性，并且可能会在戴手套的手上留下痕量的湿润残余物，而这是不期望的。
[0004] 与在可固化油墨打印环境中的传统汞弧灯相比，紫外发光二极管(UV LED)技术提供了许多优点。然而，具有足以用于UV喷墨打印系统的功率的最具成本效益的UV LED灯在375-405nm的波长范围内。目前，UV LED固化灯系统缺乏在250-350nm范围内的波长，因此不具有通过需要250-350nm进行光引发的光引发剂来引发反应的能力。因此，用UV LED灯固化的UV可固化喷墨油墨会因为氧抑制而具有不良的表面固化。目前的UV LED可固化喷墨油墨系统遭受表面固化不良的问题，除非在固化前使用惰性气体来置换掉氧气。
[0005] 使用几种方法来针对波长为375-405nm的UV LED灯获得良好的表面固化。在打印区域上的氮气惰化或覆盖是通过减轻氧抑制来实现良好表面固化的有效方式。然而，这种途径需要昂贵且庞大的氮气发生器以及压缩空气，这增加了打印机成本，并且在压缩机容量方面增加了客户的成本。
[0006] 喷墨油墨具有非常低的粘度，这使得它们容易遭受由于氧扩散导致的氧抑制。因此，UV LED油墨配方中的一种常见做法是使用多官能单体和添加剂(例如胺、硫醇、醚等)的组合来改进表面固化。增加多官能单体或低聚物的量可促进交联以降低表面黏性。然而，这种途径导致油墨膜变硬和变脆，这不适用于需要柔性油墨膜的许多应用。也已经使用通过增加光引发剂浓度或LED灯功率的途径来降低表面黏性。
[0007] 当前可获取的技术不能完全克服氧抑制，并且在没有氮气覆盖的情况下不能实现无黏性的表面固化。
[0008] 需要一种辐射可固化油墨组合物，其在不需要氮气覆盖或昂贵的LED灯情况下，可提供柔性油墨膜并实现无黏性表面固化。
[0009] 发明具体内容
[0010] 本发明涉及一种辐射可固化的油墨组合物，其包含选定的抗氧化剂与选定的光引发剂的组合物，以不仅实现无黏性的表面固化，而且还实现柔性(非脆性)的油墨膜。本发明的油墨组合物减少了油墨组合物中昂贵的光引发剂和添加剂，并且降低了可能导致脆性油墨膜的高交联剂水平。本发明的油墨组合物消除了对用于打印和固化油墨组合物的氮气和昂贵的LED灯的需求。本发明的辐射可固化油墨组合物包括：(a)50-80重量％的一种或多种单官能单体，(b)0-25重量％的一种或多种低聚物，(c)0.1-5重量％的能够与过氧自由基反应以产生促进聚合的自由基的一种或多种抗氧化剂，和(d)1-15重量％的包含至少一种酰基膦氧化物或聚合形式的酰基膦氧化物的一种或多种光引发剂，其中所述抗氧化剂与酰基膦的重量比为1:1至1:20。
[0011] 除非特别说明，本申请中的所有百分比(％)都是指重量％。
[0012] 单体
[0013] 本发明的油墨组合物包含(a)50-80重量％、优选70-80重量％的一种或多种单官能单体。单官能单体不会彼此交联并且在固化之后提供油墨膜的柔性。在一个实施方案中，单官能单体包括丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。在一个实施方案中，单官能单体包括乙烯基己内酰胺。在另一实施方案中，单官能单体包括乙烯基醚、N-乙烯基吡咯烷酮和环状环氧化物。合适的单官能单体的实施例包括但不限于丙烯酸四氢呋喃酯、烷氧基化的甲基丙烯酸四氢呋喃酯、乙烯基己内酰胺、丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸环状三羟甲基丙烷甲缩醛酯、丙烯酸3,3,5-三甲基环己烷酯、丙烯酸叔丁基环己烷酯、来自RAHN的Genomer 1122、乙基乙烯基醚、N-乙烯基吡咯烷酮、3,4-环氧环己基羧酸(3,4-环氧环己烷)甲酯、和单官能甲氧基化PEG(350)丙烯酸酯。
[0014] 除了单官能单体之外，所述油墨组合物可任选地包含至多8重量％(0-8重量％)、优选至多5重量％(0-5重量％)的双官能单体以加速聚合过程。合适的双官能单体的实施例包括但不限于二醇和聚醚二醇的二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯，例如丙氧基化的二丙烯酸新戊二醇酯、二丙烯酸1,6-己二醇酯、二甲基丙烯酸1,6-己二醇酯、二丙烯酸1,3-丁二醇酯、二甲基丙烯酸1,3-丁二醇酯、二丙烯酸1,4-丁二醇酯、二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯、烷氧基化的脂肪族二丙烯酸酯(例如SR9209A)、二丙烯酸二乙二醇酯、二甲基丙烯酸二乙二醇酯、二丙烯酸二丙二醇酯、二丙烯酸三丙二醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、烷氧基化的二丙烯酸己二醇酯(例如，来自Sartomer Co.公司的SR 562、SR563、SR564)。
[0015] 所述油墨组合物优选不包含三官能、四官能或多官能单体，因为这些单体将彼此交联并导致非柔性产物或脆性产物。
[0016] 低聚物
[0017] 本发明的辐射可固化油墨组合物可任选包括(b)至多25重量％的一种或多种低聚物。优选地，所述低聚物含量不超过15重量％(0-15重量％)。低聚物组分包含以下中的至少一种：丙烯酸低聚物、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚酯基(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚醚基(甲基)丙烯酸酯低聚物、或环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物。
[0018] 优选使用低粘度、低挥发性、高反应性、低玻璃化转变温度、和对油墨组合物中的多种基质具有良好粘附性的低聚物组分。低聚物组分的官能度优选不大于3，更优选不大于2。低官能度有助于更柔性的油墨组合物。
[0019] 合适的丙烯酸低聚物的实施例包括但不限于来自Sartomer USA有限责任公司(宾夕法尼亚州艾斯顿市，Exton,PA)的命名为CN820、CN152和CN146等的那些低聚物。合适的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的实施例包括但不限于来自Sartomer USA有限责任公司的命名为CN991、CN929、CN966、CN981、CN9006、CN9007、CN992、CN994、CN997、CN978、CN1963等的脂肪族和芳香族氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和来自Cytec Surface Specialty公司(新泽西州西帕特森市，West Paterson,NJ)的命名为EBECRYL 8402、EBECRYL 1290的那些。合适的聚酯或聚醚(甲基)丙烯酸酯低聚物的实施例包括但不限于以下命名为CN3200、CN2279和CN2270等(Sartomer USA有限责任公司)的那些。合适的环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物的实施例包括但不限于以下来自Cytek Surface Specialty且命名为EBECRYL 3701、EBECRYL 3708、EBECRYL 3200、EBECRYL 3600以及命名为CN151(Sartomer USA有限责任公司)的那些。
[0020] 抗氧化剂
[0021] 本发明油墨组合物的组分(c)中的抗氧化剂需要能够与过氧自由基和/或过氧化氢反应以产生重新引发聚合并改善固化的自由基的选定抗氧化剂。仅抑制氧反应但不重新产生活性自由基的抗氧化剂，例如罐内稳定剂、自由基清除剂和氧抑制剂(例如，丁基化的羟基甲苯BHT、胺、醚和硫醇)不是可用于本发明的抗氧化剂。本发明的抗氧化剂的存在量为0.1-5重量％、优选为0.5-3重量％，并用作还原剂与非活性过氧自由基反应以产生活性自由基，例如氧自由基。新形成的活性自由基继续促进油墨组分的聚合。因为氧自由基的反应性可能比烷基自由基的反应性低，所以可能期望最佳地选择单体、低聚物和光引发剂。
[0022] 抗氧化反应的机理被认为是：
[0023] (i)Ra.+O2→Ra-O-O.
[0024] (ii)P(OR)3+Ra-O-O.→P(OR)3(OORa).→PO(OR)3+Ra-O.
[0025] 在步骤(i)中，自由基Ra.与氧反应产生过氧自由基Ra-O-O.，其活性不足以引发聚合。在步骤(ii)中，抗氧化剂(例如膦氧化合物P(OR)3)与过氧自由基反应并首先形成中间体，然后产生具有重新引发聚合的活性的氧自由基Ra-O.。
[0026] 可用于本发明油墨组合物的优选抗氧化剂包括膦和亚磷酸酯。可用于本发明的膦具有通式PR3，其中R独立地为H、烷基、芳基或卤素，条件是并不是所有的R都为H。可用于本发明的亚磷酸酯具有通式P(OR)3，其中R独立地为H、烷基或芳基，条件是并不是所有的R都为H。
[0027] 可用的膦和亚磷酸酯包括但不限于：(a)膦，例如三苯基膦(TPP、BASF)、二苯基氯膦(DPCP、BASF)、和二氯苯基膦(DCPP、BASF)；(b)芳基有机亚磷酸酯，例如亚磷酸三壬基苯酯( 4)、亚磷酸三苯酯( 10)、亚磷酸二苯酯(213)、ADK STAB 1178；(c)芳基-烷基有机亚磷酸酯，例如亚磷酸苯基二异
癸酯( 7)、亚磷酸二苯基异癸酯( 8)、亚磷酸二苯基异辛
酯( 9)、二亚磷酸四苯基二丙二醇酯( 11)、亚磷酸聚(二
丙二醇)苯酯( 12)、烷基(C12-C15)双酚A亚磷酸酯、烷基(C10)双酚A亚磷酸
酯、ADK STAB 135A、ADK STAB 2112、ADK STAB 1500、ADK STAB HP-10、和ADK STAB 517；和(d)烷基有机亚磷酸酯，例如亚磷酸三异癸酯、亚磷酸三(十三烷基)酯(
49)、亚磷酸三月桂醇酯、亚磷酸三(二丙二醇)酯、二油基氢亚磷酸酯、和ADK STAB 3010。
癸酯( 7)、亚磷酸二苯基异癸酯( 8)、亚磷酸二苯基异辛
酯( 9)、二亚磷酸四苯基二丙二醇酯( 11)、亚磷酸聚(二
丙二醇)苯酯( 12)、烷基(C12-C15)双酚A亚磷酸酯、烷基(C10)双酚A亚磷酸
酯、ADK STAB 135A、ADK STAB 2112、ADK STAB 1500、ADK STAB HP-10、和ADK STAB 517；和(d)烷基有机亚磷酸酯，例如亚磷酸三异癸酯、亚磷酸三(十三烷基)酯(
49)、亚磷酸三月桂醇酯、亚磷酸三(二丙二醇)酯、二油基氢亚磷酸酯、和ADK STAB 3010。
[0028] 用于本发明的其它可用抗氧化剂包括过渡金属络合物，例如二烷基二硫代碳酸镍；有机硫化合物，例如甲烷磺酸和丙烷次磺酸，以及酚类化合物，例如苄基苯酚、甲氧基苄基苯酚、ADK STAB AO-30、ADK STAB AO-40、ADK STAB AO-50F、和ADK STAB AO-60。
[0029] 光引发剂
[0030] 本发明的辐射可固化油墨组合物包含(d)1-15重量％的一种或多种光引发剂，其中酰基膦氧化物或聚合形式的酰基膦氧化物是必需的光引发剂。本文所用的聚合形式的酰基膦氧化物是指由酰基膦或在其聚合物链中或聚合物链的支链中包含酰基膦官能团的聚合物制成的聚合物。例如，一些酰基膦氧化物可以具有诸如乙烯基的官能团，其可以进行聚合以自身形成聚合物。
[0031] 本发明油墨组合物中的抗氧化剂与酰基膦氧化物的重量比为1:1至1:20，优选为1:1至1:10。在其中酰基膦氧化物在聚合物链中的情况下，酰基膦的重量是指聚合物中酰基膦的官能团的重量。
[0032] 酰基膦氧化物光引发剂包括二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(TPO)、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦(Irgacure 819)、乙基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦(L-TPO)、及其衍生物和聚合物形式的衍生物。
[0033] 除了酰基膦氧化物之外，本发明油墨组合物可以包含其它光引发剂，例如噻吨酮：2-异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-叔丁基噻吨酮、2-苯基噻吨酮、2-苄基噻吨酮、2-苄基噻吨酮，以及4-异丙基噻吨酮、聚合噻吨酮。
[0034] 可用于本发明油墨组合物的其它可用光引发剂包括但不限于2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉苯基)-丁酮-1(Irgacure 369)、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(4-吗啉基)-1-丙酮(Irgacure 907)、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲基氨基)-4-吗啉丁酰苯酮(Irgacure 379)、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-4’-(2-羟基乙氧基)-2-甲基苯丙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、低聚或二聚体(2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮)。合适的市售光引发剂共混物包括但不限于得自BASF的命名为Darocur 4265、Irgacure 2022、Irgacure 2100的那些；和得自 的Esacure KT37、Esacure KT55和
Esacure KTO046。
Esacure KTO046。
[0035] 添加剂
[0036] 本发明的油墨组合物还可包含0.01-5重量％、优选0.1-3重量％的一种或多种添加剂组分。可以在油墨组合物中包括各种添加剂，包括一种或多种表面活性剂、流平添加剂、稳定剂和其它合适的添加剂。
[0037] 表面活性剂用于降低油墨组合物的表面张力以改善油墨在基材上的润湿性能。油墨组合物中表面活性剂的量为0.01-2重量％，并且优选为0.05-0.5重量％。优选的是，表面活性剂包括至少一种参与辐射固化过程以成为固化油墨一部分的聚硅氧烷丙烯酸酯，也称为硅酮丙烯酸酯。合适的表面活性剂的实施例包括但不限于得自Goldschmidt Chemical Corporation(弗吉尼亚州霍普韦尔市，即Hopewell,VA)的命名为TEGORAD 2200N、TEGORAD 2100和TEGORAD 2300的那些；和BYK 307、BYK 330、BYK 377和BYK 3510(BYK CHEMIE GMBH(德国韦瑟尔，即Wesel,FRG))。
[0038] 流平添加剂可用于改善油墨的流动性能以产生更均匀的油墨膜表面。油墨组合物中流平剂的量为0.1-2重量％。合适的流平剂的实施例包括但不限于命名为BYK 361N、BYK 353和BYK 354等的那些。(BYK CHEMIE GMBH)。
[0039] 稳定剂用于改善油墨组合物的保质期和光解稳定性。油墨组合物中的稳定剂可以包括紫外光稳定剂和受阻胺光稳定剂。这些稳定剂用于改善固化油墨的室外耐久性和耐候性。市售紫外光稳定剂包括但不限于得自Ciba Specialty Chemicals Corp.(德国路德维希港，即Ludwigshafen,FRG，的BASF AG)的命名为 460、 479、171、 928、 123和 292的那些。一种或多
种UV抑制剂/稳定剂可存在于油墨组合物中。它们可以以0.01重量％-2重量％、且更具体地
0.1重量％-1重量％的量存在于油墨组合物中。
种UV抑制剂/稳定剂可存在于油墨组合物中。它们可以以0.01重量％-2重量％、且更具体地
0.1重量％-1重量％的量存在于油墨组合物中。
[0040] 自由基清除剂稳定剂用于改善油墨对热的稳定性。自由基清除剂的实施例包括但不限于氢醌、4-甲氧基苯酚、受阻酚等。自由基清除剂稳定剂可以以0.05-1重量％、更具体地0.1-0.75重量％的量存在于油墨组合物中。在油墨组合物中优选使用少量，以使其对辐射固化过程的干扰最小。自由基清除剂的实施例包括但不限于氢醌、4-甲氧基苯酚、受阻酚，例如得自BASF的 UV 22(抑制UV可固化油墨和涂料配方的早期聚合的罐内稳定剂))、以及ST-1(三(N-亚硝基-N-苯基-羟胺)-铝盐+92％丙烯酸2-苯氧基乙酯)(密歇根州特拉弗斯城，即Traverse City,MI，的ZXCHEMTECH)。
[0041] 着色剂组分
[0042] 如果需要颜色，本发明的油墨组合物还可以包含着色剂组分。着色剂可以是颜料、染料或颜料和/或染料的组合。着色剂可以是颜料、染料或颜料和/或染料的组合。油墨组合物中着色剂组分的量在0-20重量％、更优选0-8重量％的范围内。透明油墨具有0％的着色剂。
[0043] 合适的颜料的实施例包括但不限于以下命名的那些：颜料蓝1、颜料蓝15、颜料蓝15:1、颜料蓝15:2、颜料蓝15:3、颜料蓝15:4、颜料蓝15:6、颜料蓝16、颜料蓝24、和颜料蓝
60；颜料棕5、颜料棕23、和颜料棕25；颜料黄3、颜料黄14、颜料黄16、颜料黄17、颜料黄24、颜料黄65、颜料黄73、颜料黄74、颜料黄83、颜料黄95、颜料黄97、颜料黄108、颜料黄109、颜料黄110、颜料黄113、颜料黄120、颜料黄128、颜料黄129、颜料黄138、颜料黄139、颜料黄150、颜料黄154、颜料黄156和颜料黄175；颜料绿1、颜料绿7、颜料绿10和颜料绿36；颜料橙5、颜料橙15、颜料橙16、颜料橙31、颜料橙34、颜料橙36、颜料橙43、颜料橙48、颜料橙51、颜料橙
60和颜料橙61；颜料红4、颜料红5、颜料红7、颜料红9、颜料红22、颜料红23、颜料红48、颜料红48:2、颜料红49、颜料红112、颜料红122、颜料红123、颜料红149、颜料红166、颜料红168、颜料红170、颜料红177、颜料红179、颜料红190、颜料红202、颜料红206、颜料红207和颜料红
224；颜料紫19、颜料紫23、颜料紫37、颜料紫32、颜料紫42；和颜料黑6或7(由英国约克郡Society of Dyers and Colourists出版的The Color Index(第1-8卷))、黑色铅2和5(Black PB 2和5)；碳黑；二氧化钛(包括金红石和锐钛矿)；硫化锌，诸如此类或其混合物。
60；颜料棕5、颜料棕23、和颜料棕25；颜料黄3、颜料黄14、颜料黄16、颜料黄17、颜料黄24、颜料黄65、颜料黄73、颜料黄74、颜料黄83、颜料黄95、颜料黄97、颜料黄108、颜料黄109、颜料黄110、颜料黄113、颜料黄120、颜料黄128、颜料黄129、颜料黄138、颜料黄139、颜料黄150、颜料黄154、颜料黄156和颜料黄175；颜料绿1、颜料绿7、颜料绿10和颜料绿36；颜料橙5、颜料橙15、颜料橙16、颜料橙31、颜料橙34、颜料橙36、颜料橙43、颜料橙48、颜料橙51、颜料橙
60和颜料橙61；颜料红4、颜料红5、颜料红7、颜料红9、颜料红22、颜料红23、颜料红48、颜料红48:2、颜料红49、颜料红112、颜料红122、颜料红123、颜料红149、颜料红166、颜料红168、颜料红170、颜料红177、颜料红179、颜料红190、颜料红202、颜料红206、颜料红207和颜料红
224；颜料紫19、颜料紫23、颜料紫37、颜料紫32、颜料紫42；和颜料黑6或7(由英国约克郡Society of Dyers and Colourists出版的The Color Index(第1-8卷))、黑色铅2和5(Black PB 2和5)；碳黑；二氧化钛(包括金红石和锐钛矿)；硫化锌，诸如此类或其混合物。
[0044] 如果在油墨组合物中使用颜料，优选地，颜料在掺入之前通常被预分散至油墨组合物中使用的一种或多种单体和/或低聚物组分中。在实施方案中，作为与反应稀释剂的一部分一起制备的颜料浆料加入着色剂，所述反应稀释剂例如为丙氧基化的二丙烯酸2-新戊二醇酯(Sartomer USA有限公司的SR-9003)、丙烯酸异冰片酯等。分散剂通常用于通过减少或避免颜料颗粒沉降或凝聚的可能性来改善分散的稳定性。合适的分散剂的实施例包括但不限于来自 Advanced Materials的命名为Solsperse 32000以及来自Byk的命名为DisperBYK 111和DisperBYK 180的那些。分散体中的颜料可以为20-80重量％。在分散过程期间可以引入其它添加剂，例如稳定剂、流动添加剂等，以提高分散体的稳定性。
[0045] 在实施方案中，作为与反应稀释剂的一部分一起制备的颜料浆料加入着色剂，所述反应稀释剂例如为丙氧基化的二丙烯酸2-新戊二醇酯(SARTOMER USA有限公司的SR-9003)、丙烯酸异冰片酯等。
[0046] 本发明的油墨组合物具有适用于喷墨打印的粘度。其在25℃下的粘度不大于40cP，并且优选在25℃下的粘度不大于30cP。
[0047] 应用
[0048] 油墨组合物可以用喷墨打印机来打印。任何常规的喷墨打印机都可以接受。
[0049] 在一个实施方案中，喷墨打印机包括用于使油墨辐射固化的组件。在另一个实施方案中，辐射固化组件是单独的组合件。用于UV固化的合适辐射源的非限制性实施例包括高压或低压汞蒸气灯，例如掺杂或不掺杂的LED灯、或电子束源。根据该技术可用的LED灯的实施例包含250nm-405nm，优选360-405nm。也可以使用水银弧灯。其布置在原理上是已知的，并且可适于打印基材和工艺参数的情形。
[0050] 通过以下实施例进一步说明本发明。实施例
[0051] 实施例1：蓝绿色油墨组合物
[0052] 表1显示用于蓝绿色油墨组合物的组分。
[0053] 表1
[0054]
[0055] 将上述成分(化学品)根据表1列表的顺序加入容器中，并且在添加以形成蓝绿色油墨的同时通过磁性或机械混合器混合。
[0056] 实施例2：本发明的油墨固化测试
[0057] 将实施例1的蓝绿色油墨在7W 395nm UV LED灯(以40英寸/分钟的速度通过6次)下固化，而不需要在固化区域的表面上进行氮气覆盖。
[0058] 固化测试在由 公司生产的压敏粘合剂(PSA)乙烯基基材3M 180-10Controltac上进行。通过利用6号线杆制备的油墨膜厚度为15微米。然后使用在UV灯下通过的传送带来固化油墨膜。
[0059] 使用得自COM-TEN(型号：95系列)的拉伸试验机来测量伸长率。将油墨样品切成1英寸宽的条，并放置在两个夹具中，其设置为间隔2英寸。速度十字头为12英寸/分钟，并且在样品破裂时停止测试。在油墨膜开始产生裂纹时的点处测量伸长率。
[0060] 基于ASTM D 3359进行粘附性测量。通过在油墨样品上切割交叉影线图案并且在交叉影线区域上施加合适的胶带来进行测试，所述合适的胶带例如为得自的 99粘附测试胶带。紧紧摩擦胶带以除去任何截留的气泡以确保完全接
触，然后以接近18°的角度迅速剥离胶带。基于ASTM D 3359方法B来评估交叉影线区域。
触，然后以接近18°的角度迅速剥离胶带。基于ASTM D 3359方法B来评估交叉影线区域。
[0061] 测试结果汇总于下：
[0062] ·粘度：在45℃下为12cp
[0063] ·固化能量：360mj/cm2UVV
[0064] ·粘附力：5
[0065] ·伸长率：135％
[0066] ·表面耐擦伤性：5(0-5等级。5是最佳，表示没有油墨被指甲或镍从基材上刮除掉)
[0067] ·表面黏性：5(0-5等级，5是最佳，表示用手指或手按压表面没有黏性感)[0068] 虽然已经参考优选实施方案和各种替代实施方案具体显示和描述了本发明，但是相关领域的技术人员将会理解，在不脱离本发明范围的情况下，可以在形式和细节方面进行各种变化。本申请中提及的所有印刷专利和出版物通过引用以其全文并入本文。
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