技术领域
[0001] 本
发明属于铁添加剂中二价铁含量的测定技术领域，涉及一种能够检测各类铁添加剂中二价铁含量的快速测定方法。
背景技术
[0002] 铁是畜禽动物体内所必需的也是很重要的微量元素之一，在现在高效率规模化养殖下，动物
机体往往表现出铁的缺乏症。因而，必须在
饲料日粮中以添加剂的形式添加部分铁源，才能满足畜禽快速生长的需要。因此，测定各类铁添加剂中的二价铁含量就显得尤为重要。众所皆知，现在市场上主要使用的铁添加剂主要有三类，第一类为无机盐类，常用的有
硫酸亚铁、
碳酸亚铁及氯化亚铁等，其中在饲料日粮中应用最普遍的为硫酸亚铁；第二类为
有机酸铁，主要有乳酸亚铁及富
马酸亚铁等；第三类为螯合铁，主要有甘
氨酸铁络合物等。快速准确地测定各类铁添加剂中的二价铁含量，进而监控硫酸亚铁、乳酸亚铁、富马酸亚铁及甘氨酸铁络合物等原料的品质，能够为原料的采购和验收提供参考数据，同时对饲料品质的安全性具有重要意义。
[0003] 目前，常用的测定各类铁添加剂的国家标准有《GB 34465-2017饲料添加剂硫酸亚铁》、《GB 6781-2007
食品添加剂乳酸亚铁》、《GB/T 27983-2011饲料添加剂富马酸亚铁》、《GB/T 21996-2008饲料添加剂甘氨酸铁络合物》等，每种铁添加剂都有特定的检测方法，各个检测方法间均存在差别，这在实际操作中给饲料企业带来很大的不便，在实际检测中无形地增加了化验员的负担，在很大程度上增加了
试剂成本及人员成本。因此，亟待开发出一种适用于各类铁添加剂中二价铁含量测定的方法。
发明内容
[0004] 本发明的目的就是为了克服上述
现有技术存在的
缺陷而提供一种检测各类铁添加剂中二价铁含量的快速测定方法，实现在较短时间内对各类不同铁添加剂样品中二价铁含量的同时检测。
[0005] 本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：
[0006] 一种检测各类铁添加剂中二价铁含量的快速测定方法，该方法包括以下步骤：
[0007] 1)将铁添加剂试样与
盐酸溶液混合，搅拌后转移定容，再进行过滤，得到试验溶液；
[0008] 2)移取等量试验溶液及空白溶液，并分别加入铁氰化
钾溶液，之后进行振荡、过滤及洗涤、烘干、冷却，经称重、计算得到铁添加剂试样中的二价铁含量。
[0009] 进一步地，所述的铁添加剂试样包括无机盐铁添加剂、有机酸铁添加剂或螯合铁添加剂中的一种或更多种。
[0010] 进一步地，所述的铁添加剂试样包括硫酸亚铁、碳酸亚铁、氯化亚铁、乳酸亚铁、富马酸亚铁或甘氨酸铁络合物中的一种或更多种。
[0011] 进一步地，当铁添加剂试样为无机盐铁添加剂或螯合铁添加剂时，铁添加剂试样中的二价铁含量W1按下式计算：
[0012]
[0013] 当铁添加剂试样为有机酸铁添加剂时，铁添加剂试样中的二价铁含量W2按下式计算：
[0014]
[0015] 其中，X为铁添加剂试样中的
水分含量，m2为试验溶液生成六氰合铁酸亚铁钾沉淀的
质量，m1为空白溶液生成六氰合铁酸亚铁钾沉淀的质量，m为铁添加剂试样的质量，V1为移取的试验溶液的体积，V2为试验溶液的总体积。
[0016] 进一步地，步骤1)中，所述的盐
酸溶液为市售浓盐酸与水按照体积比1:(2.8-3.2)配制成的溶液，每50mL盐酸溶液中加入0.9-1.1g铁添加剂试样，搅拌时间为8-12min。
[0017] 进一步地，步骤1)具体为：称取铁添加剂试样，并置于烧杯中，之后加入盐酸溶液，并置于磁
力搅拌器上搅拌，待铁添加剂试样充分溶解后，转移至容量瓶中并用水定容，而后过滤，得到试验溶液。
[0018] 进一步地，步骤2)中，空白溶液为盐酸溶液。空白溶液除了不含有铁添加剂试样外，其它组分与试验溶液相同。
[0019] 进一步地，步骤2)中，所述的铁氰化钾溶液中铁氰化钾的质量百分含量为4-6％，所述的铁氰化钾溶液的体积为取出的试验溶液体积的0.9-1.1倍。
[0020] 进一步地，步骤2)中，振荡时间为8-12min；过滤及洗涤过程为：用预先在175-185℃恒重的玻璃砂
坩埚抽滤上层清液，之后用倾析法洗涤沉淀至所有沉淀转移至玻璃砂坩埚中；烘干过程为：在175-185℃烘25-35min；冷却
温度为室温。
[0021] 本发明中，先将待测的铁添加剂试样加入盐酸(1:3v/v)溶液，置于磁力搅拌器搅拌溶解后，后移取一定体积的待测溶液加入铁氰化钾溶液，使待测溶液中的二价铁(Fe2+)与铁氰化钾反应生成六氰合铁酸亚铁钾蓝色沉淀，将沉淀转移至已恒重的玻璃砂坩埚中，一定温度下烘干沉淀物，称取沉淀物重量，计算出二价铁含量，反应方程式如下：
[0022] K++Fe2++Fe(CN6)3-＝KFe[Fe(CN)6]↓
[0023] 与现有技术相比，本发明具有以下特点：
[0024] 1)采用了一种适用于各类铁添加剂中二价铁提取的方式，即将各类铁添加剂均用盐酸(1:3v/v)溶液提取，并辅之以在磁力搅拌器上中速搅拌10min左右，以使每一种铁添加剂中二价铁能全部溶解出来，保证实验结果的准确性；
[0025] 2)提出一种适用于各类铁添加剂中二价铁含量测定的方法，即六氰合铁酸亚铁钾重量法，改变全部铁添加剂原有检测方法所使用的指示剂及标准溶液，变滴定法为重量法，统一用六氰合铁酸亚铁钾重量法测定二价铁含量，解决了铁添加剂原有检测方法终点较难判断等问题；
[0026] 3)解决了铁添加剂检测方法众多、不同的铁添加剂需要用不同检测方法、配制不同指示剂及不同的滴定液等问题，实现在较短的时间内对各类不同铁添加剂试样中二价铁含量的同时检测，大大节约了时间成本及人员成本，整个测定过程操作简便，测定耗时较短，测定结果准确，重复性好，能在较短的时间内测定较多的样品，适于推广应用。
具体实施方式
[0027] 下面结合具体
实施例对本发明进行详细说明。本实施例以本发明技术方案为前提进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。
[0028] 实施例1：
[0029] 仪器和设备：
[0030] 分析天平(精确至0.0001g)、磁力搅拌器、电热鼓
风干燥箱、调速多用
振荡器、抽滤装置、实验室常用玻璃器皿。
[0031] 环境要求：
[0032] 室温：20-25℃。
[0033] 1、配制试验所需试剂：
[0034] 1.1盐酸：1:3(v/v)；
[0035] 1.2 5％铁氰化钾溶液：称取5g铁氰化钾，加适量水溶解后，定容至100mL。
[0036] 2、试样的制备：
[0037] 取待检测的铁添加剂试样50g左右，混匀，放于密闭容器中，贴上标签作为试样。
[0038] 3、测定试样：
[0039] 3.1称取1g左右铁添加剂试样(精确至0.0001g)，置于250mL烧杯中；
[0040] 3.2加入50mL盐酸(1:3v/v)溶液，置于磁力搅拌器上中速搅拌10min，待试样充分溶解，转移至100mL容量瓶中并用水定容；
[0041] 3.3过滤，弃去初滤液，用移液管移取10mL试验溶液及空白溶液分别置于250mL磨口锥形瓶中；
[0042] 3.4加入10mL 5％铁氰化钾溶液，置于振荡器上中速振荡10min；
[0043] 3.5用预先在180±5℃恒重的玻璃砂坩埚抽滤上层清液，用倾析法洗涤沉淀至所有沉淀转移至玻璃砂坩埚中；
[0044] 3.6将玻璃砂坩埚置于电热干燥箱中，于180±5℃烘30min，取出，置于干燥器中冷却至室温，称重。
[0045] 4、结果计算
[0046] 除有机酸铁外的各类铁添加剂按下式计算：
[0047]
[0048] 有机酸铁添加剂按下式计算：
[0049]
[0050] 式中：
[0051] W1——二价铁含量，％；
[0052] W2——二价铁含量(以Fe2+干基计)，％；
[0053] X——试样水分含量，％；
[0054] m2——试验溶液生成六氰合铁酸亚铁钾沉淀的质量，g；
[0055] m1——空白溶液生成六氰合铁酸亚铁钾沉淀的质量，g；
[0056] m——试样质量，g；
[0057] 0.18196——六氰合铁酸亚铁钾换算成二价铁的系数；
[0058] V1——移取的试验溶液的体积，mL；
[0059] V2——试验溶液的总体积，mL。
[0060] 一、准确性试验：
[0061] 取硫酸亚铁、乳酸亚铁、富马酸亚铁及甘氨酸铁络合物，各分为5组，分别采用国标要求的检测方法及本测定方法进行二价铁含量的测定，以现有的国标方法为对照组，以本测定方法为试验组，分别对比不同方法对同一样品二价铁含量的测定结果，其结果如下表所示：
[0062]
[0063] 由上表中的试验结果可以看出，本实施例中对硫酸亚铁、乳酸亚铁、富马酸亚铁、甘氨酸铁络合物中二价铁含量的测定方法与现有的各类铁添加剂所对应的国标检测方法的测定结果差别不大，表明本测定方法有效可行，可采用本测定方法对各类铁添加剂中的二价铁含量进行测定。
[0064] 二、重复性试验：
[0065] 测定同一个甘氨酸铁络合物中5份样品的二价铁含量，试验结果如下表所示：
[0066]序号 二价铁，％
1 17.34
2 17.25
3 17.33
4 17.22
5 17.29
标准偏差，％ 0.05
[0067] 由上表中的试验结果可以看出，本测定方法的重复性好，进一步保证了测量结果的准确性。
[0068] 实施例2：
[0069] 一种检测各类铁添加剂中二价铁含量的快速测定方法，该方法包括以下步骤：
[0070] 1)称取铁添加剂试样，并置于烧杯中，之后加入盐酸溶液，并置于磁力搅拌器上搅拌，待铁添加剂试样充分溶解后，转移至容量瓶中并用水定容，而后过滤，得到试验溶液；盐酸溶液为市售浓盐酸与水按照体积比1:2.8配制成的溶液，每50mL盐酸溶液中加入1.1g铁添加剂试样，搅拌时间为8min。
[0071] 2)移取等量试验溶液及空白溶液，并分别加入铁氰化钾溶液，之后进行振荡、过滤及洗涤、烘干、冷却，经称重、计算得到铁添加剂试样中的二价铁含量。空白溶液为盐酸溶液。铁氰化钾溶液中铁氰化钾的质量百分含量为6％，铁氰化钾溶液的体积为取出的试验溶液体积的0.9倍；振荡时间为12min；过滤及洗涤过程为：用预先在175℃恒重的玻璃砂坩埚抽滤上层清液，之后用倾析法洗涤沉淀至所有沉淀转移至玻璃砂坩埚中；烘干过程为：在175℃烘35min；冷却温度为室温。
[0072] 当铁添加剂试样为无机盐铁添加剂或螯合铁添加剂时，铁添加剂试样中的二价铁含量W1按下式计算：
[0073]
[0074] 当铁添加剂试样为有机酸铁添加剂时，铁添加剂试样中的二价铁含量W2按下式计算：
[0075]
[0076] 其中，X为铁添加剂试样中的水分含量，m2为试验溶液生成六氰合铁酸亚铁钾沉淀的质量，m1为空白溶液生成六氰合铁酸亚铁钾沉淀的质量，m为铁添加剂试样的质量，V1为移取的试验溶液的体积，V2为试验溶液的总体积。
[0077] 实施例3：
[0078] 一种检测各类铁添加剂中二价铁含量的快速测定方法，该方法包括以下步骤：
[0079] 1)称取铁添加剂试样，并置于烧杯中，之后加入盐酸溶液，并置于磁力搅拌器上搅拌，待铁添加剂试样充分溶解后，转移至容量瓶中并用水定容，而后过滤，得到试验溶液；盐酸溶液为市售浓盐酸与水按照体积比1:3.2配制成的溶液，每50mL盐酸溶液中加入0.9g铁添加剂试样，搅拌时间为12min。
[0080] 2)移取等量试验溶液及空白溶液，并分别加入铁氰化钾溶液，之后进行振荡、过滤及洗涤、烘干、冷却，经称重、计算得到铁添加剂试样中的二价铁含量。空白溶液为盐酸溶液。铁氰化钾溶液中铁氰化钾的质量百分含量为4％，铁氰化钾溶液的体积为取出的试验溶液体积的1.1倍；振荡时间为8min；过滤及洗涤过程为：用预先在185℃恒重的玻璃砂坩埚抽滤上层清液，之后用倾析法洗涤沉淀至所有沉淀转移至玻璃砂坩埚中；烘干过程为：在185℃烘25min；冷却温度为室温。
[0081] 当铁添加剂试样为无机盐铁添加剂或螯合铁添加剂时，铁添加剂试样中的二价铁含量W1按下式计算：
[0082]
[0083] 当铁添加剂试样为有机酸铁添加剂时，铁添加剂试样中的二价铁含量W2按下式计算：
[0084]
[0085] 其中，X为铁添加剂试样中的水分含量，m2为试验溶液生成六氰合铁酸亚铁钾沉淀的质量，m1为空白溶液生成六氰合铁酸亚铁钾沉淀的质量，m为铁添加剂试样的质量，V1为移取的试验溶液的体积，V2为试验溶液的总体积。
[0086] 实施例4：
[0087] 一种检测各类铁添加剂中二价铁含量的快速测定方法，该方法包括以下步骤：
[0088] 1)称取铁添加剂试样，并置于烧杯中，之后加入盐酸溶液，并置于磁力搅拌器上搅拌，待铁添加剂试样充分溶解后，转移至容量瓶中并用水定容，而后过滤，得到试验溶液；盐酸溶液为市售浓盐酸与水按照体积比1:3配制成的溶液，每50mL盐酸溶液中加入1g铁添加剂试样，搅拌时间为10min。
[0089] 2)移取等量试验溶液及空白溶液，并分别加入铁氰化钾溶液，之后进行振荡、过滤及洗涤、烘干、冷却，经称重、计算得到铁添加剂试样中的二价铁含量。空白溶液为盐酸溶液。铁氰化钾溶液中铁氰化钾的质量百分含量为5％，铁氰化钾溶液的体积为取出的试验溶液体积的1倍；振荡时间为10min；过滤及洗涤过程为：用预先在180℃恒重的玻璃砂坩埚抽滤上层清液，之后用倾析法洗涤沉淀至所有沉淀转移至玻璃砂坩埚中；烘干过程为：在180℃烘30min；冷却温度为室温。
[0090] 当铁添加剂试样为无机盐铁添加剂或螯合铁添加剂时，铁添加剂试样中的二价铁含量W1按下式计算：
[0091]
[0092] 当铁添加剂试样为有机酸铁添加剂时，铁添加剂试样中的二价铁含量W2按下式计算：
[0093]
[0094] 其中，X为铁添加剂试样中的水分含量，m2为试验溶液生成六氰合铁酸亚铁钾沉淀的质量，m1为空白溶液生成六氰合铁酸亚铁钾沉淀的质量，m为铁添加剂试样的质量，V1为移取的试验溶液的体积，V2为试验溶液的总体积。
[0095] 上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种
修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。
