一种具有抗结膜和成斑性能的自动洗碗机专用漂洗剂
阅读：541发布：2024-02-10
专利汇可以提供一种具有抗结膜和成斑性能的自动洗碗机专用漂洗剂专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 涉及日用化工产品技术领域，尤其涉及一种具有抗结膜和成斑性能的自动 洗碗机 专用漂洗剂。本发明的自动洗碗机专用漂洗剂组合物通过将适量所述结构的 聚合物 I和聚合物II与其它组分复配使用，使组合物用于洗碗机的漂洗程序时有利于 水 在餐具表面更好地铺展，从而加快水分干燥，同时可抑制由洗涤程序残留的污垢颗粒及洗涤水源中析出的颗粒物在餐具表面聚集，从而防止干燥后的餐具表面存在斑迹的问题，具有显著的抗结膜和抗成斑性能。另外，本发明组合物具有抑制水垢生成的效果，尤其是抑制 钙 垢和 硅 垢类型水垢生成。此外，本发明组合物在中性pH范围内，依然能发挥良好的抗结膜和抗成斑性能，组合物的pH在中性范围内不会对餐具造成负面的影响。，下面是一种具有抗结膜和成斑性能的自动洗碗机专用漂洗剂专利的具体信息内容。
1.一种具有抗结膜和成斑性能的自动洗碗机专用漂洗剂，其特征在于，含有以下质量百分比的各组分：0.01～20％的表面活性剂，0.1～30％的聚合物组合物，0.5～10％的聚硅氧烷类消泡剂，以及余量的水；
所述聚合物组合物由数均分子量均为3000-20000的聚合物I和聚合物II组成，聚合物组合物中聚合物I的质量百分比为10-90％；
所述聚合物I的重复单元由不饱和单体A、不饱和单体B、不饱和单体C聚合后的残基组成；不饱和单体A的质量百分比为60-90％，不饱和单体B的质量百分比为10-40％，不饱和单体C的质量百分比为0-20％；
所述聚合物II的重复单元由不饱和单体A、不饱和单体C聚合后的残基组成；不饱和单体A的质量百分比为65-90％；
所述不饱和单体A为不饱和单体A1或不饱和单体A1与不饱和单体A2的组合，且不饱和单体A1的质量百分比大于等于65％；
所述不饱和单体A1中含有一个羧酸基团和一个不饱和双键，且羧酸基团在聚合物中以盐形式存在；
所述不饱和单体A2中含有多个羧酸基团和一个不饱和双键；
所述不饱和单体B中含有一个磺酸基团和一个不饱和双键，且磺酸基团在聚合物中以盐形式存在；
所述不饱和单体C选自不饱和单体C1、不饱和单体C2、不饱和单体C3、不饱和单体C4中的至少一种；
所述不饱和单体C1选自符合通式I的化合物，其中，n为2至8的正整数，R1为氢或甲基：
所述不饱和单体C2为丙烯酰胺、苄基甲基丙烯酰胺、环己基甲基丙烯酰胺、叔丁基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺；
所述不饱和单体C3选自符合通式II的化合物，其中，n为2至8的正整数，R1为氢或甲基：
所述不饱和单体C4选自符合通式III的化合物，其中，m为1至30的正整数，R1为氢或甲基，R3为氢、甲基或乙基，R4为氢或碳数为1至20的饱和烷基：
2.根据权利要求1所述的具有抗结膜和成斑性能的自动洗碗机专用漂洗剂，其特征在于，聚合物组合物中聚合物I的质量百分比为50-60％。
3.根据权利要求1所述的具有抗结膜和成斑性能的自动洗碗机专用漂洗剂，其特征在于，所述不饱和单体A1为丙烯酸、甲基丙烯酸、α-羟基丙烯酸、α-羟基甲基丙烯酸、或丁烯酸。
4.根据权利要求1所述的具有抗结膜和成斑性能的自动洗碗机专用漂洗剂，其特征在于，所述不饱和单体A2为马来酸，富马酸、马来酸酐、衣康酸、或柠康酸。
5.根据权利要求1所述的具有抗结膜和成斑性能的自动洗碗机专用漂洗剂，其特征在于，所述不饱和单体B为含有磺酸基团的乙烯基、含有磺酸基团的烯丙基、含有磺酸基团的(甲基)丙烯酰胺、或含有磺酸基团的(甲基)丙烯酸酯。
6.根据权利要求5所述的具有抗结膜和成斑性能的自动洗碗机专用漂洗剂，其特征在于，所述不饱和单体B为乙烯基磺酸、苯乙烯基磺酸、2-甲基-2-丙烯-1-磺酸、烯丙基磺酸、烯丙氧基本磺酸、甲基烯丙氧基磺酸、甲基烯丙氧基苯磺酸、2-羟基-3-(2-烯丙氧基)丙烷磺酸、1-丙烯酰胺基-1-丙烷磺酸、2-丙烯酰胺基-2-丙烷磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、3-甲基丙烯酰胺基-2-羟基丙烷磺酸、丙烯酸-
3-磺酸基丙酯、甲基丙烯酸-2-磺酸基乙酯、或甲基丙烯酸-3-磺酸基丙酯。
7.根据权利要求1所述的具有抗结膜和成斑性能的自动洗碗机专用漂洗剂，其特征在于，所述表面活性剂选自脂肪醇烷氧基化物、烷基多糖苷、脂肪酸烷氧基化物、脂肪酸烷基醇酰胺、脂肪酸甲酯乙氧基化物、聚醚型表面活性剂、天然油脂直接聚氧乙烯和聚氧丙烯化物、异构型脂肪醇聚氧烷基醚硫酸酯钠中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的具有抗结膜和成斑性能的自动洗碗机专用漂洗剂，其特征在于，所述聚硅氧烷类消泡剂选自聚二甲基硅氧烷、聚苯基硅氧烷、聚氨基封端类硅氧烷中的至少一种。
9.根据权利要求1所述的具有抗结膜和成斑性能的自动洗碗机专用漂洗剂，其特征在于，还含有质量百分比小于或等于30％的任选成分，所述任选成分选自酸碱度调节剂、粘度调节剂、防蚀剂、防腐剂、着色剂、颜色稳定剂和香精中的至少一种。
10.根据权利要求1所述的具有抗结膜和成斑性能的自动洗碗机专用漂洗剂，其特征在于，所述自动洗碗机专用漂洗剂组合物的pH范围为5～8。
一种具有抗结膜和成斑性能的自动洗碗机专用漂洗剂
技术领域
[0001] 本发明涉及日用化工产品技术领域，尤其涉及一种具有抗结膜和成斑性能的自动洗碗机专用漂洗剂。
背景技术
[0002] 在洗碗机清洗碗碟时，虽然在主洗涤循环的过程中洗掉了污垢，但这些污垢(主要由各种食品残渣组成，包括蛋白类，淀粉类，油类等)不会立刻被排出洗碗机外，而是在进一步的洗涤过程中循环泵送。即使在清洗-漂洗程序过渡时大部分水会被排出并替换，但是分散有污垢的部分洗涤用水依然会残留在洗碗机内参与到漂洗循环中，同时，由于额外引入了水，即使使用了离子交换剂，硬度离子依旧会被部分引入到洗涤循环中。
[0003] 漂洗助剂通常在主洗程序后通过自动分配器定量地加入到洗碗机中，亦可以通过将漂洗剂成分添加于主洗剂中在洗涤开始就加入，但这样带来的必然结果是随着主洗程序的结束，洗碗机进行排水，导致漂洗成分流失，所发挥功效难以达到主洗程序结束后加入的水平。
[0004] 而一般的漂洗剂只添加有表面活性剂，其主要发挥湿润的作用，使水在餐具表面更好地铺展，从而加快水分干燥，但由于其对洗涤程序残留的污垢没有分散作用，若污垢颗粒从洗涤程序残留进入到漂洗程序，则极容易在此条件下形成结膜和成斑的现象。此外，市面上的漂洗剂产品多采用酸性配方以抑制水垢的生成，pH一般在3以下，尽管提高漂洗液的酸性能发挥一定的作用，但由于漂洗程序用水量大，稀释体积高，即使添加大量酸性助剂，亦难以保证漂洗时候溶液具有较强酸性，即使能让漂洗液附带有较强酸性亦会对金属类餐具或洗碗机金属部件造成不良影响。
发明内容
[0005] 本发明提供一种具有抗结膜和成斑性能的自动洗碗机专用漂洗剂，具有增强漂洗剂组合物抗结膜和抗成斑性能的效果，且即使在中性条件下，仍能发挥强的抗水垢生成的作用。
[0006] 为实现上述目的，本发明采用以下技术方案。
[0008] 所述聚合物组合物由数均分子量均为3000-20000的聚合物I和聚合物II组成，聚合物组合物中聚合物I的质量百分比为10-90％。
[0009] 优选的，所述聚合物组合物中聚合物I的质量百分比为50-60％。
[0010] 所述聚合物I的重复单元由不饱和单体A、不饱和单体B、不饱和单体C聚合后的残基组成；不饱和单体A的质量百分比为60-90％，不饱和单体B的质量百分比为10-40％，不饱和单体C的质量百分比为0-20％。
[0011] 所述聚合物II的重复单元由不饱和单体A、不饱和单体C聚合后的残基组成；不饱和单体A的质量百分比为65-90％。
[0012] 所述不饱和单体A为不饱和单体A1或不饱和单体A1与不饱和单体A2的组合，且不饱和单体A1的质量百分比大于等于65％。
[0013] 所述不饱和单体A1中含有一个羧酸基团和一个不饱和双键，且羧酸基团在聚合物中以盐形式存在。
[0014] 优选的，所述不饱和单体A1中的羧酸基团在聚合物中以盐形式存在，所述盐为一价金属盐、二价金属盐、铵盐或有机铵盐。
[0015] 更优选的，所述不饱和单体A1为丙烯酸、甲基丙烯酸、α-羟基丙烯酸、α-羟基甲基丙烯酸、或丁烯酸。
[0016] 所述不饱和单体A2中含有多个羧酸基团和一个不饱和双键。
[0018] 所述不饱和单体B中含有一个磺酸基团和一个不饱和双键，且磺酸基团在聚合物中以盐形式存在。
[0019] 优选的，所述不饱和单体B中的磺酸基团在聚合物中以盐形式存在，所述盐为一价金属盐、二价金属盐、铵盐或有机铵盐。
[0020] 优选的，所述不饱和单体B为含有磺酸基团的乙烯基、含有磺酸基团的烯丙基、含有磺酸基团的(甲基)丙烯酰胺、或含有磺酸基团的(甲基)丙烯酸酯。
[0021] 更优选的，所述不饱和单体B为乙烯基磺酸、苯乙烯基磺酸、2-甲基-2-丙烯-1-磺酸、烯丙基磺酸、烯丙氧基本磺酸、甲基烯丙氧基磺酸、甲基烯丙氧基苯磺酸、2-羟基-3-(2-烯丙氧基)丙烷磺酸、1-丙烯酰胺基-1-丙烷磺酸、2-丙烯酰胺基-2-丙烷磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、3-甲基丙烯酰胺基-2-羟基丙烷磺酸、丙烯酸-3-磺酸基丙酯、甲基丙烯酸-2-磺酸基乙酯、或甲基丙烯酸-3-磺酸基丙酯。
[0022] 所述不饱和单体C选自不饱和单体C1、不饱和单体C2、不饱和单体C3、不饱和单体C4中的至少一种。
[0023] 所述不饱和单体C1选自符合通式I的化合物，其中，n为2至8的正整数，R1为氢或甲基：
[0024]
[0025] 所述不饱和单体C2为丙烯酰胺、苄基甲基丙烯酰胺、环己基甲基丙烯酰胺、叔丁基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺。
[0026] 所述不饱和单体C3选自符合通式II的化合物，其中，n为2至8的正整数，R1为氢或甲基：
[0027]
[0029]
[0030] 优选的，所述表面活性剂选自脂肪醇烷氧基化物、烷基多糖苷、脂肪酸烷氧基化物、脂肪酸烷基醇酰胺、脂肪酸甲酯乙氧基化物、聚醚型表面活性剂、天然油脂直接聚氧乙烯和聚氧丙烯化物、异构型脂肪醇聚氧烷基醚硫酸酯钠中的至少一种。
[0031] 优选的，所述聚硅氧烷类消泡剂选自聚二甲基硅氧烷、聚苯基硅氧烷、聚氨基封端类硅氧烷中的至少一种。
[0032] 优选的，所述自动洗碗机专用漂洗剂组合物的pH范围为5～8。
[0034] 与现有技术相比，本发明的有益效果是：
[0035] 本发明的自动洗碗机专用漂洗剂组合物通过将适量所述结构的聚合物I和聚合物II与其它组分复配使用，使组合物用于洗碗机的漂洗程序时有利于水在餐具表面更好地铺展，从而加快水分干燥，同时可抑制由洗涤程序残留的污垢颗粒及洗涤水源中析出的颗粒物在餐具表面聚集，从而防止干燥后的餐具表面存在斑迹的问题，具有显著的抗结膜和抗成斑性能。另外，本发明组合物具有抑制水垢生成的效果，尤其是抑制钙垢和硅垢类型水垢生成。此外，本发明组合物在中性pH范围内，依然能发挥良好的抗结膜和抗成斑性能，组合物的pH在中性范围内不会对餐具造成负面的影响，尤其是不会对金属类餐具造成负面影响。附图说明
[0036] 图1为结膜和成斑的评价标准示图。
[0037] 实施方式
[0038] 为了更充分的理解本发明的技术内容，下面结合具体实施例对本发明的技术方案作进一步介绍和说明。
[0040] 除非另外指明，所有百分比、分数和比率都是按本发明组合物的总重量计算的。除非另外指明，有关所列成分的所有重量均给予活性物质的含量，因此它们不包括在可商购获得的材料中可能包含的溶剂或副产物。本文术语“重量含量”可用符号“％”表示。
[0041] 除非另外指明，在本文中所有的分子量都是以道尔顿为单位表示的重均分子量。
[0042] 除非另外指明，在本文中所有配制和测试发生在25℃的环境。
[0043] 本文中“包括”、“包含”、“含”、“含有”、“具有”或其它变体意在涵盖非封闭式包括，这些术语之间不作区分。术语“包含”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和成分。术语“包含”还包括术语“由...组成”和“基本上由...组成”。本发明的组合物和方法/工艺可包含、由其组成和基本上由本文描述的必要元素和限制项以及本文描述的任一的附加的或任选的成分、组分、步骤或限制项组成。
[0044] 钙垢
[0045] 钙垢主要是指硬水离子如钙离子，镁离子和酸根如碳酸根、磷酸根、羧酸根等阴离子化合物形成的不溶物沉淀。碳酸钙是其中最为常见的一种。在溶液中，碳酸钙通常的形成过程是，碳酸根离子和钙离子先在溶液中形成碳酸钙的过饱和溶液，继而开始沉淀，沉淀过程经历前核阶段，晶体成核阶段，成核后晶体生长的早期阶段，结晶阶段。这时溶液中的其他组分，pH值和温度，离子强度都对碳酸钙晶体的成核以及晶体生长有重要影响。
[0046] 水中硬水离子的含量称为水的硬度，单位为mg/kg(以CaCO3计算)，也可表示为ppm。一般来说，流经石灰岩地区的天然水源会有较高的硬度；例如内蒙地区的地下水硬度为400ppm，澳大利亚的天然水硬度约为1000ppm。水的硬度越大也对洗涤剂组合物影响越大。
[0047] 此外，从洗涤剂某些组分的角度考虑，有时也会在洗涤剂配方中人为地添加一些二价的金属离子。例如，甲基异噻唑啉酮的衍生物通常用在洗涤产品中作为防腐剂，为了增加其稳定性，有时会采用镁离子作为稳定剂。酶制剂也是洗涤产品中常见的组分，为了增加酶制剂的稳定性，洗涤产品中有时也会添加钙离子作为稳定剂。这些二价阳离子也会对洗涤效果产生一些影响，甚至导致不溶性碳酸盐的沉淀和结晶。
[0048] 硅垢
[0049] 自然界水中硅的种类可归结为三种，分别是溶解硅，胶体硅和微粒硅。溶解硅是硅在水中形成的硅酸(H4SiO4)化合物；胶体硅通常是水中的硅酸经过吸氢缩合和脱水缩合，形成硅胶团空间结构，然后继续脱水形成的二氧化硅胶体垢；微粒硅则是硅与水中的颗粒状悬浮物结合后形成的较大颗粒。
[0050] 水中溶解硅的含量通常以SiO2的质量浓度来计量。自然界的水中含有的硅约为6～120ppm。25℃下，硅的溶解极限大约为120ppm。水中的硅含量超过限度值后，便会形成胶体或与其它离子结合形成硅酸盐态，然后析出形成硅垢。
[0051] 而水中常见的硅垢一般以两种状态存在，一种形态是硅酸聚合态或硅胶团无定型态，称为胶体硅，其结构通式可表示为xHSiO2.yH2O。胶体硅一般由单分子的正硅酸或SiO2聚合而成，在水中比较稳定。值得注意的是，当pH＝7左右时，硅酸分子基本不会发生电离，保持分子态的形式；当pH＝8.5左右时，硅酸中约有十分之一的分子会发生电离；pH＝10左右时，则约有一半的硅酸会产生电离。当水中的硅过量时，会形成SiO2，这种SiO2是不定形的，然后以胶体粒子的形式悬浮于水中。这就是通常所称的胶体硅或者悬浮硅。胶体硅在水中大多是以分子聚合态的形式或者颗粒附着态的形式存在，直径一般为1～100μm。
[0052] 硅垢的另一种存在形式是硅酸盐垢，常见的是CaSiO3、MgSiO3等难溶盐。硅酸盐垢的结构通常都比较致密，形成以后会紧密地附在设备壁上，去除十分不易。其成垢机理大致2+ 2+ -
如下：在碱性环境中，Ca 、Mg 与OH结合，生成Ca(OH)2和Mg(OH)2等相应的氢氧化物，再与硅酸根离子结合，最后成为硅酸盐垢。
如下：在碱性环境中，Ca 、Mg 与OH结合，生成Ca(OH)2和Mg(OH)2等相应的氢氧化物，再与硅酸根离子结合，最后成为硅酸盐垢。
[0053] 值得注意的是自动洗碗机的工作环境一般为碱性环境，其pH值为9～13。
[0054] 钙垢防垢作用机理
[0055] 阻垢机理一般有三种，分别为晶格畸变、电荷互斥和溶限效应。
[0056] 1)晶格畸变：CaCO3、MgCO3等垢的结构主要是晶体型。而晶体型垢类的主要阻垢机理就是晶格畸变作用。溶液中大量的Ca2+和CO32-碰撞后会相互结合，先形成微晶粒，微晶粒再按照一定的方向有序生长，长成排列规则有序的CaCO3晶体，大量的晶体会逐渐沉积。加入阻垢剂后，阻垢剂粒子会先与CaCO3晶体的活性生长点结合，然后结合体会与溶液中存在的Ca2+产生螯合作用，这会导致晶格歪曲，形状变得杂乱不规则，也就是晶格畸变。
[0057] 另外，部分与CaCO3晶体结合的阻垢剂，会一同随着晶体的生长进入晶体的晶格内，然后与晶体内部的Ca2+络合，形成的络合物也会占据晶体的活性生长点，长成晶格错位的CaCO3晶体，形成的巧垢会层次蓬松容易被去除。
[0058] 螯合剂能够诱导碳酸巧晶体发生严重的晶格畸变。螯合剂在水溶液中能解离出H+ 2+ 2+，大分子主体成为阴离子，这些阴离子能与Ca 、Mg 等金属阳离子结合，形成稳定的络合物，从而提高金属阳离子的过饱和度，也就意味着提高了成垢粒子在水中的溶解度。加入阻垢剂后产生的钙垢，因为发生晶格畸变，所形成的钙垢晶粒比不加阻垢剂生成的晶粒要更加细小。从粒子分散度对溶解度的影响方面看，晶粒细小则溶解度变大，提高了成垢粒子在水中的过饱和度。聚合物类阻垢剂和螯合剂类阻垢剂都具有这一项性能。
[0059] 2)电荷互斥：当阻垢剂与成垢粒子结合后，成垢粒子晶核周围有一层电荷扩散层，阻垢剂分子基团或许是在该层附近发生内富集，形成了扩散双电层，双电层会让大分子基团在两者的接触面凝结，抑制成垢粒子进一步结垢。聚合物类阻垢剂具有这一项性能。
[0060] 3)溶限效应：溶限效应也叫阈值效应或临界值效应，即用很少量的阻垢剂就能抑制溶液产生大量沉淀。具体表现为当阻垢剂的质量浓度较低时，阻垢剂的阻垢性能也较低，当阻垢剂的质量浓度达到某一个临界点时，该阻垢剂的阻垢性能就突然产生飞跃，阻垢性能急剧提高，再继续提高阻垢剂的质量浓度，阻垢性能则趋于稳定甚至阻垢性能反而下降，这种现象即为溶限效应。溶限效应是分散阻垢剂阻垢性能的宏观表现，能在一定程度上反映出一类阻垢剂的阻垢机理，和晶格畸变机理相似，溶限效应也是阻垢剂分子与成垢晶体上的活性生长点相结合，阻碍了晶体的严格顺序生长。但是成垢晶体上只有数量有限的活性生长点，当阻垢剂分子与晶体上活性生长点结合达到饱和后，投加再多的阻垢剂，也不能助于阻垢性能的提高。聚合物具有这一项性能。
[0061] 聚合物I
[0062] 聚羧酸盐在水溶液中对钙的聚合物侧链电场结合，少部分与特定的羧酸根基团结合。因此，侧链电场的强度(即聚羧酸盐的电荷密度)和分布(即聚羧酸盐的分子链形状和相互距离)是决定聚羧酸盐型阻垢剂效能强弱的关键。
[0063] 只含羧酸根基团的聚羧酸盐容易产生的缺点在于，在硬水离子含量较大的情况下，溶液中一部分钙离子的“桥连”作用导致聚合物的羧酸根相互之间的静电斥力减弱，聚合物的构象从伸展逐步转变为缠绕，采取较为紧缩的构象。因此仍然会导致碳酸钙晶体的继续产生和生长。聚羧酸盐由于羧酸根和微粒表面的结合作用太强，仅剩余少量的羧酸根离子提供静电排斥作用。较少的静电排斥作用不利于微粒之间、微粒和底物表面的彼此分隔。
[0064] 聚合物I是含有磺酸根基团和羧酸根基团的聚合物。磺酸根对微粒表面只有微弱的吸附作用，裸露的磺酸根富集在微粒表面，赋予微粒一定的负电性。磺酸根的引入大幅增加了聚合物结合的微粒之间的静电排斥作用，从而减少微粒的团聚，以及在底物表面的沉积。另外，磺酸根和羧酸根相比，具有更强的极性，能赋予聚合物在更加广泛的pH值范围内更强的水溶性。因此，对于含有磺酸根基团和羧酸根基团的聚合物I来说，不包含单体B的残基的重量占比不建议超过40％，不饱和单元A的残基的含量则应该在60％以上，这样才能保障聚合物既有钙离子的螯合能力，又有较好的水溶性。
[0065] 聚合物II
[0066] 在洗涤去污过程中，聚合物除了发挥阻垢剂的作用，也配合表面活性剂共同作用于污垢，使污垢从底物(餐盘)表面脱离，分散在洗涤体系中，最终被去除。聚合物对污垢的去除能力，一方面和聚合物与污垢的结合能力有关，另一方面也和聚合物的构型有关。当聚合物处于较为舒张、伸展的构型时，容易托起污垢微粒。或者当聚合物吸附于污垢微粒表面时，聚合物如果具有较大的空间位阻也容易抑制污垢微粒之间的聚集，避免微粒由于聚集重新沉淀到底物上面。
[0067] 对于漂洗剂而言，聚合物除了可以发挥抗污垢再沉积的作用和加强去污性能之外，还能起到促进水在餐具表面以膜的形式来分布，其带来的有益效果是使得成膜分布的水中分散的污垢不容易积聚到某一个点，拮抗污垢结膜或成斑。
[0068] 此外，聚羧酸盐的分子链的长短，单位长度电荷密度的高低都会对其助洗性能产生影响。一般来说，聚羧酸类聚合物对于悬浮固体质点污渍如炭黑比较有效，而对疏水油性污渍如皮脂的分散能力相对较弱。聚合物II引入酯类、酰胺、乙氧化丙烯酸酯烷基醚等不饱和单体(不饱和单体C)进行共聚是为了提升聚羧酸盐对疏水污垢的分散效能。
[0069] 在一些实施方案中，聚合物II的不饱和单体C含有不饱和低级烷基酯(如丙烯酸乙酯，羟基丙烯酸乙酯)，以提升聚羧酸盐对钙离子具有较好的耐受能力，并分散聚羧酸的电荷密度。在一些实施方案中，聚合物II的不饱和单体C含有丙烯酰胺衍生物(如叔丁基丙烯酰胺)，以提升聚羧酸盐对钙离子具有较好的耐受能力，提供较大的空间位阻让聚合物在溶液中处于更为舒张的构型，赋予聚合物在污垢上较好的吸附能力。在一些实施方案中，聚合物II的不饱和单体C含有乙氧化丙烯酸酯烷基醚(如甲氧基聚乙二醇(20)丙烯酸酯)，以提升聚羧酸盐对钙离子具有较好的耐受能力，提供较大的空间位阻让聚合物在溶液中处于更为舒张的构型，赋予聚合物在污垢上较好的吸附能力。因此，对于含有不饱和单体C残基和羧酸根基团的聚合物II来说，不饱和单体C的残基的重量占比不建议超过35％，而羧酸根基团的含量则应该在65％以上，这样才能保障聚合物既有的去污分散能力不降低，并进一步提升对疏水污垢的去除能力。
[0070] 表面活性剂
[0071] 本发明涉及的自动洗碗机专用漂洗剂组合物可以包含一种或更多种表面活性剂。
[0072] 所述表面活性剂的含量为漂洗剂组合物的0.01％～20％。
[0073] 所述表面活性剂可以为脂肪醇烷氧基化物类非离子表面活性剂。
[0074] 所述脂肪醇烷氧基化物类非离子表面活性剂可以具有以下通式：
[0075]
[0076] 其中，n为2～16，优选为2～10，更优选为2～8，且n为正整数；
[0077] m为2～10，优选为2～8，更优选为2～4，且m为正整数；
[0078] x为0～10，优选为0～5，更优选为0～3；
[0079] y为0～10，优选为0～7，更优选为2～5；
[0080] z为0～10，优选为0～5，更优选为0～3；
[0081] (x+z)：y为0.2～1，优选为0.2～0.5。
[0082] 所述脂肪醇烷氧基化物类非离子表面活性剂也可以具有以下通式：
[0083]
[0084] 其中，n为2～16，优选为2～10，更优选为2～8，且n为正整数；
[0085] m为2～10，优选为2～8，更优选为2～4，且m为正整数；
[0086] x为3～30，优选为3～15，更优选为3～10；
[0087] y为0～10，优选为0～7，更优选为0～5；
[0088] z为3～30，优选为3～15，更优选为3～10；
[0089] (x+z)：y为3～10，优选为5～10。
[0090] 所述的脂肪醇烷氧基化物是脂肪醇和环氧烷烃在碱性催化剂作用下开环聚合的产物。脂肪醇包括直链醇或支链的异构醇。烷氧基团包括乙氧基团和丙氧基团。脂肪醇包括但不限制于己醇，辛醇，癸醇，2-乙基已醇，3-丙基庚醇，月桂醇，异三癸醇，十三烷醇，十四烷醇，十六烷醇、棕榈油醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、亚油醇、亚麻醇的一种及其混合物。已经商业化得例子是SHELL公司NEODOL系列直链脂肪醇乙氧基化物产品，DOW公司ECOSURF EH系列乙氧基化和丙氧化2-乙基已醇产品，BASF公司Lutensol XL系列乙氧基化和丙氧化3-丙基庚醇产品、BASF公司Lutensol XP系列乙氧基化3-丙基庚醇产品和BASF公司的Dehypon系列产品。
[0091] 另外甲基乙氧基y的优选数值仅代表其甲基乙氧基与乙氧基的比例，并不能限定其聚合的方式，甲基乙氧基既可以自身连续聚合，亦可以与乙氧基聚合，只要整体数值保持要求即可。
[0092] 在其中一个实施例中，所述脂肪醇烷氧基化物类非离子表面活性剂选自以下物质：
[0093] 脂肪醇烷氧基化物1：所述脂肪醇烷氧基化物1符合脂肪醇烷氧基化物结构通式，其中n的值为6，m的值为2，x+z的值为2，y的值为4；
[0094] 脂肪醇烷氧基化物2：所述脂肪醇烷氧基化物2符合脂肪醇烷氧基化物结构通式，其中n的值为4，m的值为2，x+z的值为3，y的值为6；
[0095] 脂肪醇烷氧基化物3：所述脂肪醇烷氧基化物3符合脂肪醇烷氧基化物结构通式，其中n的值为6，m的值为3，x+z的值为8，y的值为0。
[0096] 本发明涉及的自动洗碗机专用漂洗剂组合物可以包含一种或更多种表面活性剂。
[0097] 所述表面活性剂可以包含一种或更多种烷基多糖苷，所述烷基多糖苷具有以下通式：
[0098]
[0099] 其中，n为6至24，p为1.1至3，优选n为8至16。合适的烷基多糖苷如BASF公司Glucopon系列烷基糖苷产品。
[0100] 所述表面活性剂可以包含一种或更多种脂肪酸烷氧基化物，优选自乙氧基化C8至C18脂肪酸酯，平均乙氧基化程度为2至10。可以含有乙氧基化失水山梨酸醇烷基酯，烷基碳数为6至18，平均乙氧化程度为4至20；合适的例子是Corda公司Tween系列产品。
[0101] 所述表面活性剂可以包含一种或更多种脂肪酸烷基醇酰胺，脂肪酸的碳数为6至24，可以是直链的脂肪酸，也可以是支链的脂肪酸，可以是饱和的脂肪酸，也可以是不饱和的脂肪酸；烷基醇数目为0至2。优选脂肪酸碳数为8至18的一乙醇酰胺，二乙醇酰胺，异丙醇酰胺，合适的例子是椰子油酸二乙醇酰胺。
[0102] 所述表面活性剂可以包含一种或更多种脂肪酸甲酯乙氧基化物，通式如下：
[0103]
[0104] 其中，n为6至24；x为2至20，优选n为8至18，x为0.5至30。优选x为4至10。合适例子是LION公司MEE产品。
[0105] 所述表面活性剂可以包含一种或更多种聚醚型表面活性剂。
[0106] 其中，所述聚醚型表面活性剂的含量为漂洗剂组合物的0.01％～20％，以漂洗剂组合物总重量计算。
[0107] 聚醚型表面活性剂是一种聚合物，含有氧化乙基、氧化丙基和氧化丁基重复单元的非离子表面活性剂，且该非离子表面活性剂符合以下结构通式：
[0108]
[0109] 其中，所述聚醚型表面活性剂的分子量为1000～6000，优选为2000～6000；
[0110] 所述聚醚型表面活性剂的分子中，氧化乙基的含量为40％～80％，优选为60％～80％；
[0111] 所述聚醚型表面活性剂的分子中，氧化丙基的含量为5％～40％，优选为5％～20％；
[0112] 所述聚醚型表面活性剂的分子中，氧化丁基的含量为3％～20％，优选为5％～15％；
[0113] 所述聚醚型表面活性剂的分子中，R基选自碳数为6至24的直链脂肪醇和/或支链脂肪醇，优选12～18碳直链醇。
[0114] 另外氧化乙基、氧化丙基和氧化丁基的优选数值仅代表的氧化乙基、氧化丙基和氧化丁基之间的相互比例关系，并不能限定其聚合的方式，每个聚合单元既可以自身连续聚合，亦可以与其他聚合单元聚合，只要整体数值比例保持要求即可。
[0115] 申请人发现，具有合适比例的氧化丙基和氧化丁基的聚醚型表面活性剂，能够发挥抑制非离子表面活性剂起泡的作用，尤其是抑制脂肪醇聚氧乙烯/聚氧丙烯醚的起泡作用，这是由于符合上述要求的聚醚型表面活性剂分子能够在洗涤水中与其他表面活性剂形成复合结构，有效限制其他表面活性剂分子(尤其是脂肪醇聚氧乙烯/聚氧丙烯醚)向气泡界面迁移，从而降低表面活性剂分子的起泡量和增强消泡能力。
[0116] 符合上述要求的聚醚型表面活性剂由于分子链不带有电荷，在水中不会进行铺展，其嵌合的氧化丙基和氧化丁基能够有效在整个聚合物分子中形成疏水区域，而表面活性剂组成的胶束通过疏水结合吸附在疏水区域内形成复合物，从而阻碍表面活性剂分子向气泡界面的迁移。此外，申请人还发现如果聚醚型表面活性剂分子中所含疏水基团过多，容易导致其分子本身容易向气泡界面迁移，这将会大大降低其抑制表面活性剂分子气泡的效果。必须强调的是，由于符合上述要求的脂肪醇聚氧乙烯/聚氧丙烯醚和聚醚型表面活性剂分子有着相似的结构，其结合成为复合物的效果会强于其他种类的表面活性剂，使得洗涤剂组合物的低泡效果更好。
[0117] 在其中一个实施例中，所述聚醚型表面活性剂选自以下物质：
[0118] 聚醚型表面活性剂1：所述聚醚型表面活性剂1符合聚醚型表面活性剂结构通式，其中R基为月桂醇，氧化乙基的含量为80％，氧化丙基10％，氧化丁基10％；
[0119] 聚醚型表面活性剂2：所述聚醚型表面活性剂2符合聚醚型表面活性剂结构通式，其中R基为月桂仲醇，氧化乙基的含量为80％，氧化丙基5％，氧化丁基15％。
[0120] 所述表面活性剂可以包含一种或更多种天然油脂直接聚氧乙烯和聚氧丙烯化物。
[0121] 所述天然油脂直接聚氧乙烯和聚氧丙烯化物的含量为漂洗剂组合物的0.01％～20％，所述天然油脂直接聚氧乙烯和聚氧丙烯化物符合以下结构通式：
[0122]
[0123] 其中，R为碳原子个数为10～30的脂肪烃，优选为不饱和烃，其不饱和键的数目可以为1～7个；
[0124] 其中，m、m’和m”可以为0～10，且m、m’和m”为正整数；
[0125] 且m、m’和m”之和为10～30，优选为10～25，更优选为15～25；
[0126] (m+m”)：m’为0.2～3，优选为0.2～2；
[0127] 其中，n、n’和n”可以为0～10，且n、n’和n”为正整数；
[0128] 且n、n’和n”之和为10～30，优选为10～25，更优选为15～25；
[0129] (n+n”)：n’为0.2～3，优选为0.2～2；
[0130] 其中，p、p’和p”可以为0～10，且p、p’和p”为正整数；
[0131] 且p、p’和p”之和为10～30，优选为10～25，更优选为15～25；
[0132] (p+p”)：p’为0.2～3，优选为0.2～2；
[0133] 且所述天然油脂直接聚氧乙烯和聚氧丙烯化物也可以为符合上述要求的多种物质的混合物；
[0134] 以下列举出符合以上条件的合适的天然油脂直接聚氧乙烯和聚氧丙烯化物。
[0135] MOE-54为以大豆油(所述大豆油的脂肪酸组成为：棕榈酸含量6％～8％、油酸25％～36％、硬脂酸3％～5％、亚油酸52％～65％、花生酸0.04％～0.1％和亚麻酸2.0％～3.0％)为天然油脂原料进行聚氧乙烯和聚氧丙烯化，其聚氧乙烯和聚氧丙烯基团总数量为
54个，聚氧乙烯基与聚氧丙烯基之比为2∶1。
54个，聚氧乙烯基与聚氧丙烯基之比为2∶1。
[0136] 天然油脂直接聚氧乙烯和聚氧丙烯化物是一类新型的酯醚型非离子表面活性剂，原料取自天然植物油脂，对油脂增溶力强，具有良好的乳化性能；且具有易生物降解、生态毒性低，刺激性小等优点。更加重要的是，前文已经介绍过从天然醇或者合成醇制备洗涤剂醇的繁琐工艺，而天然油脂直接聚氧乙烯和聚氧丙烯化物是通过天然油脂直接乙氧基化和聚氧丙烯化制备的，相比于传统的非离子表面活性剂，它省略了洗涤剂醇的前处理工艺，大大地减少了工业生产成本和三废问题，直接从源头控制了表面活性剂生产的环境负担。另外，由于不需要对天然油脂进行氢化、皂化等反应，天然油脂直接聚氧乙烯和聚氧丙烯化物的脂肪醇中可以保留天然油脂原有的疏水结构特性，使得该类新型非离子表面活性剂具有一些特殊的功能，如对非水溶性物质的强乳化作用等。
[0137] 与近年逐渐兴起的脂肪酸甲酯乙氧化物(FMEE)相比，天然油脂直接聚氧乙烯和聚氧丙烯化物具有以下优势：(1)具有不饱和键，赋予其柔性疏水链段，有利于提升界面活性。(2)甘油骨架，使得其疏水链段为一般表面活性剂分子的三倍。这些独特的结构让天然油脂直接聚氧乙烯和聚氧丙烯化物在两相界面更快地完成吸附，继而发挥更佳的洗涤去污效果。
[0138] 由于天然油脂直接聚氧乙烯和聚氧丙烯化物具有天然不饱和键的优势，因此其表面活性剂分子间更易缠绕和折叠。一般而言，随着非离子表面活性剂浓度的增大，由于扩散交换过程和界面浓度同时不断增强，扩张模量将出现极大值。这个极大值的出现是由于界面与体相间的扩散交换作用所导致的。已经研究在Tween60和Tween80(两者差别为一个碳碳双键)乳液的扩张模量和相角随浓度的变化趋势的探讨中，发现了Tween80的扩张模量极大值明显大于Tween60，且Tween80的相角值低于Tween60，表明具有不饱和疏水基团的非离子表面活性剂Tween80形成了弹性更强的界面膜且有着比饱和碳链的非离子表面活性剂更强的界面活性，类似地，天然油脂直接聚氧乙烯和聚氧丙烯化物对比一般的非离子表面活性剂也有着如此优势。
[0139] 所述表面活性剂可以包含一种或更多种异构型脂肪醇聚氧烷基醚硫酸酯钠。
[0140] 所述异构型脂肪醇聚氧烷基醚硫酸酯钠的含量为漂洗剂组合物的0.5％～10％。
[0141] 所述异构型脂肪醇聚氧烷基醚硫酸酯钠具有以下通式：
[0142]
[0143] 且通式中的x、y、z仅代表通式中的甲基乙氧基与乙氧基的比例，不限定甲基乙氧基和乙氧基聚合的方式，甲基乙氧基可自身连续聚合，亦可与乙氧基聚合，只需满足(x+z)：y为3～6即可，优选的(x+z)：y为3～4。其中，n为2～16，优选为2～10，更优选为2～8，且n为正整数；m为2～10，优选为2～8，更优选为2～4，且m为正整数；
[0144] x为0～30，优选为1～15，更优选为1～10；
[0145] y为0～10，优选为0～5，更优选为0～2；
[0146] z为0～30，优选为1～15，更优选为1～10；
[0147] (x+z)：y为3～6，优选为3～4。
[0148] 所述的异构型脂肪醇聚氧烷基醚硫酸酯钠是脂肪醇和环氧烷烃在碱性催化剂作用下开环聚合的产物再经过硫酸酯化生成硫酸酯的盐，其中，脂肪醇包括直链醇或支链的异构醇，烷氧基包括乙氧基或丙氧基。优选的，脂肪醇包括己醇、辛醇、癸醇、2-乙基已醇、3-丙基庚醇、月桂醇、异三癸醇、十三烷醇、十四烷醇、十六烷醇的至少一种。
[0149] 所述异构型脂肪醇聚氧烷基醚硫酸酯钠的合成可以使用已经商业化的脂肪醇烷氧基化物，如：SHELL公司NEODOL系列直链脂肪醇乙氧基化物产品，DOW公司ECOSURF EH系列乙氧基化和丙氧化2-乙基已醇产品，BASF公司Lutensol XL系列乙氧基化和丙氧化3-丙基庚醇产品，以及BASF公司LutensolXP系列乙氧基化3-丙基庚醇产品。
[0150] 其中一种优选方案为应用BASF公司的XL-80合成的异构型脂肪醇聚氧乙烯硫酸钠ST2S。
[0151] 聚硅氧烷类消泡剂
[0152] 所述聚硅氧烷类消泡剂的含量为漂洗剂组合物的0.5％～10％。
[0153] 所述聚硅氧烷类消泡剂含有聚合单元一和/或聚合单元二；其中，所述聚硅氧烷类消泡剂中结构单元一的含量为0～40％，所述结构单元一符合以下结构通式：
[0154]
[0155] 式中，基团X优选为具有2～10个碳原子，最优选2～4个碳原子的二价亚烷基，但可以或者含有在两个亚烷基之间或在亚烷基与-Ar之间的醚键，或者可含有酯键。Ar优选为含至少一个芳族环-C6E5的部分，其中每个E独立地表示氢、卤素、羟基、具有1～6个碳原子的烷氧基或具有1～12个碳原子的烃基，或其中两个或更多个E基团一起表示二价烃基。Ar最优选为苯基，但亦可以被一个或多个甲基、甲氧基、羟基或氯基取代，或者两个取代基E可一起形成二价亚烷基，或者可以一起形成芳环。特别优选X-Ar基为2-苯丙基(-CH2-CH(CH3)-C6H5)。或者Ar可以为具有芳族特性的杂环基，如噻吩、吡啶或喹啉。
[0156] 其中，所述聚硅氧烷类消泡剂中结构单元二的含量为50～100％的，所述结构单元二符合以下结构通式：
[0157]
[0158] 其中Y’为具有1～24个碳原子的烃基，优选为1～12个碳原子的脂族基团，例如乙基、丙基、异丁基、甲基、己基或乙烯基，或月桂基或环烷基如环己基乙基。Y’亦可以为混合物。
[0159] 所述聚硅氧烷类消泡剂的平均硅氧烷单元的数目为20～1000，优选为20～200。
[0160] 符合以上要求的聚硅氧烷类消泡剂有DOWSIL公司的APW、ACP、GP、MEM、FM和OFX系列产品。
[0161] 在其中一个实施例中，所述聚硅氧烷类消泡剂选自以下物质：
[0162] 聚硅氧烷类消泡剂1：所述聚硅氧烷类消泡剂1符合聚硅氧烷类消泡剂结构通式，为80％的甲基乙基硅氧烷基(即结构单元二)和20％的甲基α-甲基苯乙烯硅氧烷基(即结构单元一)的聚合物，聚合的硅氧烷单元的数目约为200，端基为三甲基硅烷基。
[0163] 一般来说，泡沫控制方法可以分为发泡控制和消泡控制，对于手洗餐具洗涤剂或者织物洗涤剂而言，只需控制消泡速度即可，因为发泡性能对常规洗涤剂有着非常重要的意义，洗涤剂供应商不会主动去抑制洗涤剂商品的发泡行为，反而会通过添加发泡剂增强洗涤剂的发泡性能。而洗涤剂的消泡性能关于到漂洗过程是否能够有效进行，过于稳定的泡沫会导致漂洗过程变得十分困难，一般会使用消泡剂对洗涤剂漂洗时候的泡沫行为进行控制。
[0164] 自动洗碗机洗涤环境不同于常规洗涤剂，自动洗碗机工作时不希望有任何泡沫的产生，因为泡沫会不仅会阻碍洗碗机摆洗臂的旋转，还会对洗碗机的分水系统造成堵塞导致洗碗机水路受阻。因此，自动洗碗机洗涤剂必须要同时控制发泡和消泡，值得注意的是，发明人发现即使不添加任何表面活性剂与洗碗机专用洗涤剂中，洗碗机工作时依然会产生一定的泡沫，发明人认为该发泡行为是食物残渣所引起的。
[0165] 在日化领域中，技术人员均已认识到表面活性剂发挥起泡作用的原理是表面活性剂分子降低了空气和液体的界面张力，而消泡剂发挥抑制起泡和消泡作用的前提是消泡剂快速达到泡沫的界面上。而发明人意外地发现某些消泡剂可以在液体起泡时，比表面活性剂分子更快地吸附到气/液界面上从而抑制表面活性剂分子发泡，也就是说只要消泡剂向气泡界面的迁移能够有效地与表面活性剂的迁移形成竞争，就能够同时控制发泡和起到消泡作用。
[0166] 而消泡剂和表面活性剂分子向泡沫界面的迁移速度可以用动态表面张力测试仪(气泡张力测试仪)测得，若消泡剂所测得的动态表面张力变化速度大于表面活性剂分子测得的动态表面张力变化速度，则该消泡剂可以发挥本发明所描述的同时抑制起泡和促进消泡的作用。
[0167] 任选成分
[0168] 本发明涉及的自动洗碗机专用漂洗剂组合物包含如下任选的添加剂：酸碱度调节剂、粘度调节剂、防蚀剂、防腐剂、着色剂、颜色稳定剂和香精的一种或多种组成的混合物。
[0169] 本发明涉及的自动洗碗机专用漂洗剂组合物可以包含一种或多种酸碱度调节剂，以调节体系酸碱度，合适的例子如柠檬酸，液碱。
[0170] 本发明涉及的自动洗碗机专用漂洗剂组合物可以包含一种或更多种粘度调节剂，以提供合适的粘度。适宜的粘度调节剂如盐，多糖，胶料，短链脂肪醇，短链脂肪醇烷基醚。合适的例子是氯化钠，乙醇，丙二醇，柠檬酸钠，烷基羟烷基纤维素醚，卡拉胶，黄原胶，聚丙烯酰胺衍生物。
[0172] 针对防蚀的益处，在自动洗碗机专用漂洗剂组合物中包含有多价离子源是已知的。例如，多价离子，特别是银、铜、锌、铋和/或锰离子出于其抑制此种腐蚀的能力而被包含在内。适合的无机氧化还原活性物质可以为锌、铋、锰、钛、锆、铪、钒、钴和铈盐和/或复合物的金属盐和/或金属复合物，所述金属为氧化态II、III、IV、V或VI中之一。特别适合的金属盐和/或金属复合物选自由MnSO4、柠檬酸锰(II)、硬脂酸锰(II)、乙酰丙酮合锰(II)、[1-羟基乙烷-1，1-二膦酸]合锰(II)、V2O5、V2O4、VO2、TiOSO4、K2TiF6、K2ZrF6、CoSO4、Co(NO3)2、乙酸锌、硫酸锌和Ce(NO3)3构成的组。任何合适的多价离子源都可以使用，所述多价离子源优选自硫酸盐、碳酸盐、乙酸盐、葡萄糖酸盐和金属蛋白化合物。锌盐是特别优选的腐蚀抑制剂。
[0173] 优选的银/铜防蚀剂是苯并三唑(BTA)或二苯并三唑及其具有取代基的衍生物。其他适合的试剂为有机和/或无机氧化还原活性物质和石蜡油。苯并三唑衍生物是苯环上可用的取代位点被部分或完全取代的那些化合物。适合的取代基为直链或支链C1～20烷基和羟基、硫基、苯基或卤素(比如氟、氯、溴和碘)。优选的具有取代基的苯并三唑是甲基苯并三唑。
[0174] 本发明所述的自动洗碗机专用漂洗剂组合物可以包含任意常规量的防蚀剂。然而，基于总重量，其添加量优选为0.01％～5％，优选0.05％～3％，更优选为0.1％～2.5％。
[0175] 在一些实施方案中，本发明涉及的自动洗碗机专用漂洗剂组合物优选包含防腐剂，合适的例子是苯氧基醇，苯甲酸钠；异噻唑啉酮及其衍生物如甲基异噻唑啉酮，甲基氯异噻唑啉酮，苯并异噻唑啉酮的一种或其混合物。防腐剂用量为0.001％至5％，优选为0.01％至2％。
[0176] 在一些实施方案中，本发明涉及的自动洗碗机专用漂洗剂组合物含有着色剂，所述着色剂包含染料和颜料。着色剂包含所有在洗涤产品中应用的着色剂，合适的例子如酸性大红G，碱性品红，酸性金黄G，酸性嫩黄G，碱性蛋黄，直接耐晒蓝B2RL，靛青等。
[0177] 在一些实施方案中，本发明涉及的自动洗碗机专用漂洗剂组合物含有颜色稳定剂。颜色稳定剂包含所有可以在洗涤产品中应用的颜色稳定剂。
[0178] 本发明涉及的自动洗碗机专用漂洗剂组合物优选含有香料，所述香料包含一切适用于洗涤产品的香料成分。本发明的所用香料可以是天然来源，也可以是化学合成的制品，或者是二者的混合物。合适的例子如柠檬，玫瑰，茉莉，薰衣草，柑橘香，青香，木香等。
[0179] 除了上述任选成分，本发明的自动洗碗机专用漂洗剂组合物还可包含：有机溶剂、助溶剂、增溶剂、结构化剂、抑泡剂等各种普通的和常规的添加剂。这些添加剂和相关使用方法都是本领域技术人员所熟知的，其具体的类型和用量的选择可以根据实际需要进行调整。
[0180] 配制和使用方法
[0181] 本发明的漂洗剂组合物采用本领域技术人员所熟知的各种方法制备。所述组合物的配制可以通过常规手段进行，具体应根据组分在溶液中的状态和作用，以及组分的稳定性选择合适的加工温度和加工时间。
[0182] 本发明的漂洗剂组合物专用于洗碗机的漂洗程序，使用方法是本领域技术人员所熟知的，本发明的漂洗剂组合物也可以根据洗碗机的具体操作说明中关于漂洗剂添加的描述部分进行使用。
[0183] 无需进一步详细说明，相信本领域技术人员使用以上所述即可最大限度地使用本发明。下面的实施例目的在于进一步介绍和展示在本发明范围内的具体实施方案。因此，实施例应理解为仅用于更详细地展示本发明，而不以任何方式限制本发明的内容。以下实施例中，除非另外指明，所有的含量均是重量百分含量，有关所列成分的含量是经过换算的活性物质的含量。
[0184] 自动洗碗机专用漂洗剂组合物制备方法可以如下：
[0185] 1)先向配料锅中投入工艺水；
[0186] 2)搅拌下，依次加入聚合物组合物、表面活性剂，聚硅氧烷类消泡剂，搅拌均匀；
[0187] 3)向配料锅中投入香精及其它任选成分，搅拌均匀；
[0188] 4)向配料锅中加入pH调节剂，将混合物pH调至所需范围；
[0189] 5)静置一段时间后，恢复至常温即可。
[0190] 效果应用试验
[0191] 实施例验证中出现的试验测试的方法如下：
[0192] 1、干燥性能，抗结膜性能和抗成斑性能的快速测定
[0193] 将一定量的填充污垢置于洗碗机内，待洗碗机主洗模式结束后打开舱门，手动加入10mL漂洗剂组合物并关闭舱门继续运行洗碗机，通过目视评判来评价漂洗剂的抗结膜和抗成斑性能。亦可将未涂污餐具作为标准，与其进行比较。
[0194] 1.1、试剂与材料
[0196] 1.2、仪器与设备
[0198] 1.3、填充污垢
[0199] 填充污垢用于涂渍菜盘和小椭圆盘，填充污垢的配方为：10％混合油、15％小麦粉、7.5％全脂奶粉、30％新鲜全鸡蛋液、4％番茄酱、1％芥末、32.5％植物油。其中混合油以1∶1∶2的质量比将猪油、牛油和植物油置于一烧杯中，加热使其融化，搅拌均匀，待用。
[0200] 将新鲜鸡蛋去壳置烧杯中，搅拌均匀备用；小麦粉和全脂奶粉混合均匀；混合油置烧杯中加热至50℃～60℃融化。将混合均匀的小麦粉和全脂奶粉分次转入融化的混合油的烧杯中搅拌；分次将新鲜鸡蛋液加入烧杯中搅拌均匀；加入番茄酱和芥末搅拌均匀，最后分次将植物油加入烧杯中搅拌成细腻的填充污垢，作涂污备用。
[0201] 1.4、试验程序
[0202] 玻璃杯先在洗碗机中用1％柠檬酸溶液洗涤，即使是新的玻璃杯，每次使用前也要在洗碗机中洗净，首先用1％的柠檬酸溶液洗，然后再用洗涤剂在生产商推荐的浓度下洗涤，每个都要进行常规的洗涤循环。在漂洗的过程中要用去离子水或者蒸馏水。当玻璃杯上还有污渍时，不要使用洗碗机的干燥循环。玻璃杯上没有水痕即说明漂洗干净。取出后用蒸馏水冲洗至不挂水珠，置干燥箱中干燥、冷却后备用。
[0203] 按照洗碗机的说明书要求，将玻璃杯和填充油污放于洗碗机中。接通电源，设置程序为标准洗涤状态，进行试验，洗涤用水为320ppm硬水(Ca2+∶Mg2+＝3∶2)，根据测试需要可以自行增加重复洗涤的次数以增加结膜和成斑的程度。洗碗机自动停机后迅速将玻璃杯取出晾于支架上，冷却至室温后，根据测试目的，按图1所示结膜程度评分和成斑程度评分，评价漂洗剂的抗结膜性能和抗成斑性能。
[0204] 进行干燥性能测试时，玻璃杯放置数量为6个，具体位置根据洗碗机厂商附带的碗架放置说明摆放。每次测试程序完成后，门或者盖子保持未被干扰状态30分钟。30分钟后，完全打开洗碗机的门，小心地拉出下碗篮(不能把碗篮拉离洗碗机外或者引起洗碗机移动)进行评估。判断取出来的餐具，干燥效果用视检的方式，判断“干燥”、“中度”或者“潮湿”。评价干燥性能时，记分为6个玻璃杯所得分数之和。
[0205] “干燥”是指餐具上完全没有湿气，在这种情况下得2分；“中等”是指在整个餐具上有一个或两个水滴，或一条水流，总湿面积不超过50mm2，在这种情况下得1分；“潮湿”是指在整个餐具上有两个以上水滴，或一条水流和一个水滴，或两条湿痕，或玻璃杯、茶杯的凹陷部位中有水，或总湿面积超过50mm2，这种情况下得0分。
[0206] 以下为用于进一步详细介绍本发明技术的具体实例。
[0207] 聚合物I和聚合物II中不饱和单体A、不饱和单体B和不饱和单体C的组成及质量百分含量分别如下表1和表2所示；实施例1-11及对比例1-8中使用的聚合物组合物，其中的聚合物I和聚合物II的组成及质量百分含量如下表3所示。
[0208] 表1聚合物I的组成
[0209]
[0210]
[0211] 表2聚合物II的组成
[0212]
[0213] 表3实施例和对比例中聚合物组合物的组成
[0214]
[0215]
[0216] 实施例1-8及对比例1-8分别提供的自动洗碗机专用漂洗剂中各组分的质量百分比如下：5％的聚合物组合物，1％的MOE-54，5％的脂肪醇烷氧基化物1，2％的聚硅氧烷类消泡剂1，0.2％香精，余量为水和pH调节剂至漂洗剂的pH为6.8-7.5。
[0217] 实施例9提供的自动洗碗机专用漂洗剂中各组分的质量百分比如下：10％的聚合物组合物，0.1％的脂肪醇烷氧基化物2，0.5％的聚硅氧烷类消泡剂2，0.2％香精，余量为水和pH调节剂至漂洗剂的pH为6.8-7.5。
[0218] 实施例10提供的自动洗碗机专用漂洗剂中各组分的质量百分比如下：15％的聚合物组合物，10％的脂肪醇烷氧基化物2，1％的聚硅氧烷类消泡剂2，0.2％香精，余量为水和pH调节剂至漂洗剂的pH为6.8-7.5。
[0219] 实施例11提供的自动洗碗机专用漂洗剂中各组分的质量百分比如下：7％的聚合物组合物，3％的脂肪醇烷氧基化物2，2％的聚硅氧烷类消泡剂2，0.2％香精，余量为水和pH调节剂至漂洗剂的pH为6.8-7.5。
[0220] 实施例1-11和对比例1-8的自动洗碗机专用漂洗剂的性能如下表4所示。
[0221] 表4自动洗碗机专用漂洗剂的抗结膜性能、抗成斑性能、干燥性能
[0222]
[0223]
[0224] 从上述实施例和对比例的漂洗剂的测试结果可看出，对比例的漂洗剂因不含聚合物I和/或聚合物II，或聚合物I和聚合物II的用量配比不恰当，或漂洗剂中组分的用量配比不适宜，抗结膜性能、抗成斑性能和干燥性能明显不如实施例的漂洗剂。实施例1-11的漂洗剂通过将适量所述结构的聚合物I和聚合物II与其它组分复配，在洗碗机的漂洗程序中，有利于水在餐具表面更好地铺展，从而加快水分干燥，同时可抑制由洗涤程序残留的污垢颗粒及洗涤水源中析出的颗粒物在餐具表面聚集，从而防止干燥后的餐具表面存在斑迹的问题，具有显著的抗结膜和抗成斑性能。
[0225] 以上所述仅以实施例来进一步说明本发明的技术内容，以便于读者更容易理解，但不代表本发明的实施方式仅限于此，任何依本发明所做的技术延伸或再创造，均受本发明的保护。
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