[0024] 第一发明的纤维无纺布包含含有高结晶性聚烯烃(A)和低结晶性聚烯烃(B)的树脂组合物。需要说明的是,在本发明中,低结晶性聚烯烃(B)是指与高结晶性聚烯烃(A)相比半结晶化时间更长的聚烯烃。即,高结晶性聚烯烃(A)的半结晶化时间(ta)与低结晶性聚烯烃(B)的半结晶化时间(tb)满足ta
[0025] 〔高结晶性聚烯烃(A)〕
[0026] 第一发明中使用的高结晶性聚烯烃(A)只要能够满足后述树脂组合物(C)的相关条件(2),则种类没有特别限定,可列举出例如聚乙烯、丙烯均聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-α-烯烃共聚物、丙烯-α-烯烃共聚物、α-烯烃均聚物、多种α-烯烃的共聚物等,作为该α-烯烃,优选为
碳原子数4 24的烯烃,更优选为碳原子数4 12的烯烃,特别优选为碳原子数4~ ~ ~8的烯烃。
[0027] 上述高结晶性聚烯烃(A)的初期弹性模量优选为500 2,000MPa、更优选为600 2,~ ~000MPa、进一步优选为700 1,800MPa。本
说明书中的初期弹性模量是利用以下的测定方法~
进行测定的。
[0028] [初期弹性模量的测定方法]
[0029] 制作厚度为1mm的压制片。由所得压制片采取基于JIS K7113(2002年)-2号1/2的试验片。使用拉伸试验机((株)岛津制作所制、Autograph AG-I),将初期长度L0设定为40mm,以100mm/分钟的拉伸速度进行拉伸,测定拉伸过程中的形变和载重,由下述式算出初期弹性模量。
[0030] 初期弹性模量(N)=形变为5%的载重(N)/0.05
[0031] 另外,在本说明书中,半结晶化时间(ta、tb和tc)表示利用以下所示的测定方法测定的时间。
[0032] [半结晶化时间的测定方法]
[0033] 使用FLASH DSC(梅特勒-托利多株式会社制),用下述方法进行测定。
[0034] (1)将试样以230℃加热2分钟使其熔解后,以2000℃/秒冷却至25℃,测定25℃下的等温结晶化过程中的放热量的时间变化。
[0035] 在以往的DSC测定中,无法实现上述那样的急剧冷却,因此在冷却过程中开始结晶化,无法进行室温附近的正确等温结晶化评价。
[0036] (2)将自等温结晶化开始时起至结晶化结束时为止的放热量的积分值记作100%时,将自等温结晶化开始时起至放热量的积分值达到50%为止的时间记作半结晶化时间。
[0037] 〔低结晶性聚烯烃(B)〕
[0038] 如上所述,上述低结晶性聚烯烃(B)只要与高结晶性聚烯烃(A)相比半结晶化时间更长,则其种类没有特别限定,可列举出例如聚乙烯、丙烯均聚物、乙烯-丙烯共聚物、丙烯-α-烯烃共聚物、α-烯烃均聚物、多种α-烯烃的共聚物等,作为该α-烯烃,优选为碳原子数4~24的烯烃、更优选为碳原子数4 12的烯烃、特别优选为碳原子数4 8的烯烃。
~ ~
[0039] 上述低结晶性聚烯烃(B)的初期弹性模量优选为5MPa以上且不足500MPa、更优选为10 400MPa、进一步优选为20 300MPa。低结晶性聚烯烃(B)的初期弹性模量可以与上述高~ ~结晶性聚烯烃(A)同样操作来测定。
[0040] 高结晶性聚烯烃(A)为通用的聚丙烯时,作为低结晶性聚烯烃(B),优选为满足下述(a)的低结晶性聚丙烯,进而,更优选为全部满足(a)(f)的低结晶性聚丙烯。~
[0041] (a)[mmmm]=20 60摩尔%~
[0042] 上述低结晶性聚丙烯的[mmmm](内消旋五单元组比率)为20 60摩尔%。[mmmm]为20~摩尔%以上时,熔融后的
固化快、纤维的粘腻受到抑制、难以附着于卷取辊,因此容易连续成形。另外,[mmmm]为60摩尔%以下时,结晶度降低,因此难以产生断纱、进而能够获得具有柔软触感的无纺布。从这种观点出发,上述低结晶性聚丙烯的[mmmm]更优选为30 50摩尔%、进~
一步优选为40 50摩尔%。
~
[0043] (b)[rrrr]/(1-[mmmm])≤0.1
[0044] 上述低结晶性聚丙烯的[rrrr]/(1-[mmmm])优选为0.1以下。[rrrr]/(1-[mmmm])是表示低结晶性聚丙烯的规整性分布的均匀度的指标。该值变小时,不会如使用现有催化剂体系制造的现有聚丙烯那样地、成为高立构规整性聚丙烯与无规立构聚丙烯的混合物,难以产生粘腻。从这种观点出发,上述低结晶性聚丙烯的[rrrr]/(1-[mmmm])更优选为0.05以下、进一步优选为0.04以下。
[0045] (c)[rmrm]>2.5摩尔%
[0046] 上述低结晶性聚丙烯优选为[rmrm](外消旋内消旋外消旋内消旋五单元组比率)超过2.5摩尔%的聚丙烯。[rmrm]为2.5摩尔%以下时,低结晶性聚丙烯的无规性减少、由全同立构聚丙烯嵌段链带来的结晶化导致结晶度变高、产生断纱、进而所得无纺布无法获得柔软触感。上述低结晶性聚丙烯的[rmrm]更优选为2.6摩尔%以上、进一步优选为2.7摩尔%以上。其上限通常为10摩尔%左右。
[0047] (d)[mm]×[rr]/[mr]2≤2.0
[0048] 上述低结晶性聚丙烯的[mm](内消旋三单元组比率)×[rr](外消旋三单元组比率)/[mr](内消旋外消旋三单元组比率)2优选为2.0以下。[mm]×[rr]/[mr]2表示
聚合物的无规性的指标,越小则无规性变得越高、断纱频度减少、能够获得具有柔软触感的无纺布。该值为2.0以下时,利用纺纱得到的纤维中不会产生断纱、能够获得具有良好柔软触感的无纺布。从这种观点出发,上述低结晶性聚丙烯的[mm]×[rr]/[mr]2更优选超过0.25且为1.8以下、进一步优选为0.5 1.5。
~
[0049] (e)重均分子量(Mw)=10,000 200,000~
[0050] 上述低结晶性聚丙烯的重均分子量优选为10,000 200,000。重均分子量为10,000~以上时,低结晶性聚丙烯的
粘度不会过低而变得适度,因此在纺纱时会抑制断纱。另外,重均分子量为200,000以下时,低结晶性聚丙烯的粘度不会过高、纺纱性提高。从这种观点出发,上述低结晶性聚丙烯的重均分子量更优选为30,000 100,000、进一步优选为40,000~ ~
80,000。
[0051] (f)分子量分布(Mw/Mn)<4.0
[0052] 第一发明中使用的低结晶性聚丙烯的分子量分布(Mw/Mn)优选不足4.0。分子量分布不足4.0时,利用纺纱得到的纤维中产生的粘腻受到抑制。上述低结晶性聚丙烯的分子量分布(Mw/Mn)更优选为3.0以下、进一步优选为2.5以下。
[0053] 通过将满足前述(a)(f)的低结晶性聚丙烯与上述的通用聚丙烯一同使用,能够~获得用于弥补通用聚丙烯的缺点且适合于制造无纺布的原料。
[0054] 需要说明的是,作为满足前述(a)的低结晶性聚丙烯,只要能够满足后述树脂组合物(C)的相关条件(2),则也可以是使用了丙烯之外的共聚
单体的共聚物。此时,共聚单体的量通常为2
质量%以下。作为共聚单体,可列举出乙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯等,本发明中,可以使用这些之中的一种或两种以上。
[0055] 〔树脂组合物(C)〕
[0056] 树脂组合物(C)为第一发明的纤维无纺布的原材料,含有上述高结晶性聚烯烃(A)和低结晶性聚烯烃(B),树脂组合物(C)的半结晶化时间(tc)为高结晶性聚烯烃(A)的半结晶化时间(ta)的1.2~2.0倍。
[0057] 半结晶化时间(tc)不足半结晶化时间(ta)的1.2倍时,树脂组合物(C)的结晶化速度快、纤维的熔融成形时从
喷嘴吐出的熔融树脂立即结晶化,因此容易产生断纱、细纱化变得困难、纤维直径达到1.7旦尼尔为止就达到极限。另一方面,半结晶化时间(tc)超过半结晶化时间(ta)的2.0倍时,纤维表面发生粘腻、发生条痕(纤维彼此粘紧的现象)、无法稳定地纺纱,另外,纤维因收缩而变粗、反而无法进行细纱化。
[0058] 从上述观点出发,半结晶化时间(tc)优选为半结晶化时间(ta)的1.2 1.9倍、更优~选为1.3 1.9倍。
~
[0059] 作为将树脂组合物(C)的半结晶化时间(tc)控制为高结晶性聚烯烃(A)的半结晶化时间(ta)的1.2倍以上的方法,可列举出:在高结晶性聚烯烃(A)与低结晶性聚烯烃(B)的组合中增加低结晶性聚烯烃(B)的比率的方法;将低结晶性聚烯烃(B)变更成半结晶化时间(tb)更长的物质的方法等。另一方面,作为将树脂组合物(C)的半结晶化时间(tc)控制为高结晶性聚烯烃(A)的半结晶化时间(ta)的2.0倍以下的方法,可列举出:在高结晶性聚烯烃(A)与低结晶性聚烯烃(B)的组合中减少低结晶性聚烯烃(B)的比率的方法;将低结晶性聚烯烃(B)变更为半结晶化时间(tb)更短的物质的方法等。
[0060] 上述树脂组合物(C)中的高结晶性聚烯烃(A)的含量只要是能够满足树脂组合物(C)的相关条件(2)的范围,就没有特别限定。另外,用于满足树脂组合物(C)的相关条件(2)的高结晶性聚烯烃(A)与低结晶性聚烯烃(B)的含量因在高结晶性聚烯烃(A)和低结晶性聚烯烃(B)中选择何种聚烯烃而异。
[0061] 作为一例,在高结晶性聚烯烃(A)为通用聚丙烯、低结晶性聚烯烃(B)为满足前述初期弹性模量的低结晶性聚丙烯的情况下,上述树脂组合物(C)中的高结晶性聚烯烃(A)的含量优选为50 98质量%、更优选为60 95质量%。~ ~
[0062] 另外,上述树脂组合物(C)中的低结晶性聚烯烃(B)的含量优选为2 50质量%、更优~选为5 40质量%。
~
[0063] 进而,上述树脂组合物(C)以高结晶性聚烯烃(A)与低结晶性聚烯烃(B)的合计作为基准,满足前述初期弹性模量的低结晶性聚丙烯的含量优选为2 35质量%、更优选为5 30~ ~质量%。
[0064] 前述树脂组合物(C)只要满足前述物性,则可以含有其它热塑性树脂、
脱模剂等各种添加剂。
[0065] 作为其它热塑性树脂,可列举出烯烃系聚合物,具体而言,可列举出聚丙烯、丙烯-乙烯共聚物、丙烯-乙烯-二烯共聚物、聚乙烯、乙烯/α-烯烃共聚物、乙烯-
醋酸乙烯酯共聚物、加氢苯乙烯系弹性体等。这些可以单独使用一种,也可以组合两种以上使用。
[0066] 上述脱模剂是指为了使已成形的无纺布不附着于成形机的辊或传送带、用于提高剥离性的添加剂。将树脂组合物(C)中含有的脱模剂称为内部脱模剂,内部脱模剂是指添加至树脂原料中而用于提高无纺布的剥离性的添加剂。后述的外部脱模剂是指直接涂布在成形机的辊或传送带上而用于提高无纺布的剥离性的添加剂。
[0067] 作为内部脱模剂,可列举出有机
羧酸或其金属盐、芳香族磺酸盐或其金属盐、有机磷
酸化合物或其金属盐、二苯亚甲基山梨糖醇或其衍
生物、松香酸部分金属盐、无机微粒、酰亚胺酸、酰胺酸、喹吖啶
酮类、醌类或者它们的混合物。
[0068] 作为上述有机羧酸的金属盐中的金属,可列举出Li、Ca、Ba、Zu、Mg、Al、Pb等,另外,作为羧酸,可列举出辛酸、棕榈酸、月桂酸、
硬脂酸、山嵛酸、
褐煤酸、12-羟基硬脂酸、油酸、异硬脂酸、
蓖麻油酸(リノシール酸)等
脂肪酸;苯
甲酸、p-t-b-
苯甲酸等芳香族酸,作为具体例,可列举出苯甲酸
铝盐、对叔丁基苯甲酸铝盐、
己二酸钠、噻吩羧酸钠、吡咯羧酸钠等。
[0069] 作为上述二苯亚甲基山梨糖醇或其衍生物的具体例,可列举出二苯亚甲基山梨糖醇、1,3:2,4-双(o-3,4-二甲基苯亚甲基)山梨糖醇、1,3:2,4-双(o-2,4-二甲基苯亚甲基)山梨糖醇、1,3:2,4-双(o-4-乙基苯亚甲基)山梨糖醇、1,3:2,4-双(o-4-氯代苯亚甲基)山梨糖醇、以及1,3:2,4-二苯亚甲基山梨糖醇等,进而具体而言,可列举出新日本理化株式会社制造的ゲルオールMD、ゲルオールMD-R等。
[0070] 作为上述松香酸部分金属盐,可列举出荒川化学工业株式会社制造的パインクリスタルKM1600、パインクリスタルKM1500、パインクリスタルKM1300等。
[0071] 作为上述无机微粒,可列举出滑石、粘土、
云母、
石棉、玻璃纤维、玻璃片、玻璃珠、
硅酸
钙、蒙脱石、
膨润土、
石墨、铝粉末、
氧化铝、
二氧化硅、
硅藻土、氧化
钛、氧化镁、
浮石粉末、浮石空心球、氢氧化铝、氢氧化镁、
碱式碳酸镁、白云石、
硫酸钙、钛酸
钾、硫酸钡、亚硫酸钙、硫化钼等。另外,作为二氧化硅,可以使用合成二氧化硅,可列举出富士シリシア株式会社制造的SYLYSIA、
水泽化学工业株式会社制造的MIZUKASIL等。
[0072] 作为上述酰胺化合物,可列举出芥酸酰胺、油酸酰胺、硬脂酸酰胺、山嵛酸酰胺、亚乙基双硬脂酸酰胺、亚乙基双油酸酰胺、硬脂基芥酸酰胺、以及油基棕榈酸酰胺、己二酸二酰苯胺、辛二酸二酰苯胺等。
[0073] 作为上述有机
磷酸金属盐,可列举出株式会社ADEKA制造的ADEKA STAB NA-11和ADEKA STAB NA-21等。
[0074] 这些内部脱模剂可以单独使用一种,或者组合两种以上使用。本发明中,这些内部脱模剂之中,优选选自芥酸酰胺、二苯亚甲基山梨糖醇、1,3:2,4-双(o-3,4-二甲基苯亚甲基)山梨糖醇、1,3:2,4-双(o-2,4-二甲基苯亚甲基)山梨糖醇、1,3:2,4-双(o-4-乙基苯亚甲基)山梨糖醇、1,3:2,4-双(o-4-氯代苯亚甲基)山梨糖醇、以及1,3:2,4-二苯亚甲基山梨糖醇。
[0075] 在树脂组合物(C)中,内部脱模剂的含量以除了添加剂的树脂混合物基准计优选为10 10000质量ppm、更优选为100 5000质量ppm。内部脱模剂的含量为10质量ppm以上时,~ ~表现出作为脱模剂的功能,为10000质量ppm以下时,作为脱模剂的功能与经济性的平衡变得良好。
[0076] 作为脱模剂之外的各种添加剂,可以配合现有公知的添加剂,可列举出例如发泡剂、结晶成核剂、耐候稳定剂、紫外线吸收剂、
光稳定剂、耐热稳定剂、抗静电剂、阻燃剂、合成油、蜡、电性质改良剂、防滑剂、抗粘连剂、粘度调节剂、抗
着色剂、防雾剂、
润滑剂、颜料、染料、
增塑剂、
软化剂、防老剂、
盐酸吸收剂、氯捕获剂、抗
氧化剂、防
粘合剂等添加剂。
[0077] 〔无纺布〕
[0078] 第一发明的无纺布是使用前述树脂组合物(C)作为原料而得到的,优选利用纺粘法来制造。通常,通过对在纺粘法中进行了熔融混炼的树脂组合物进行纺纱、拉伸、开纤,从而形成连续长纤维,接着利用连续工序将连续长纤维堆积在移动捕集面上并进行络合,从而制造无纺布。该方法可以连续地制造无纺布,另外,构成该无纺布的纤维是经拉伸的连续的长纤维,因此强度大。
[0079] 作为制造第一发明的纤维无纺布的纺粘法,可以采用现有公知的方法,例如从具有数千个孔的大喷嘴或者例如具有40个左右的孔的小喷嘴群挤出熔融聚合物,从而能够制造纤维。从该喷嘴中挤出后,熔融纤维被交流冷气系统冷却,接着从喷嘴拉开,利用高速空气进行拉伸。通常具有两种空气衰减方法,这两者均使用文丘里效果。第一方法使用抽吸插槽对单丝进行拉伸(插槽拉伸),以喷嘴的宽度或机械的宽度进行。第二方法穿
过喷嘴或抽吸枪对单丝进行拉伸。利用该方法形成的单丝被收集在丝网(线)上或细孔形成带上而形成网。接着,网穿过压缩辊,接着穿过加
热压延辊之间,1个辊上的隆起部分以包含网的10%~40%左右的面积的部分进行结合,从而形成无纺布。
[0080] 以下,针对利用上述纺粘法制造纤维无纺布的具体条件进行说明。
[0081] [制造条件1]
[0082] 利用使用了喷射器方式的纺粘无纺布成形机来制造本发明的纤维无纺布时,通过使用上述树脂组合物(C)并利用以下条件的纺粘法进行制造,从而能够细纱化至纤维直径达到1.0旦尼尔以下为止。
[0083] (1)树脂
温度:200℃ 270℃~
[0084] (2)单孔吐出量:0.1g/min 0.5g/min~
[0085] (3)喷射器压
力:1.0kg/cm2 4.0kg/cm2~
[0086] (4)吸引压力:600rpm 900rpm~
[0087] (5)压延温度:100℃ 150℃~
[0088] (6)夹持压力:40N/mm
[0089] 在上述制造条件1中,对于纤维的细纱化而言,特别优选设定为单孔吐出量([T]g/min)与喷射器压力([E]kg/cm2)之间满足下述式(1-1)(1-4)的关系的条件。~
[0090] [T]/[E]≤ 0.25 ・・・(1-1)
[0091] [T]/[E]≤ 0.2 ・・・(1-2)
[0092] [T]/[E]≤ 0.13 ・・・(1-3)
[0093] [T]/[E]≤ 0.1 ・・・(1-4)
[0094] [T]/[E]为0.25以下时,所得纤维无纺布的纤维容易成为1.3旦尼尔以下的细纱,为0.2以下时,上述纤维容易成为1.0旦尼尔以下的细纱,为0.13以下时,上述纤维容易成为0.8旦尼尔以下的细纱,为0.1以下时,上述纤维容易成为0.6旦尼尔以下的细纱。
[0095] [制造条件2]
[0096] 利用使用了纡库(cabin)方式的纺粘无纺布成形机来制造第一发明的纤维无纺布时,通过使用上述树脂组合物(C)并利用以下条件的纺粘法进行制造,从而能够细纱化至纤维直径达到1.0旦尼尔以下为止。
[0097] (1)树脂温度:200℃ 270℃~
[0098] (2)单孔吐出量:0.3g/min 0.6g/min~
[0099] (3)纡库压力:4500Pa 8000Pa~
[0100] (4)压延温度:100℃ 150℃~
[0101] (5)夹持压力:100N/mm
[0102] 在上述制造条件2中,对于纤维的细纱化而言,特别优选设定为单孔吐出量([T]g/min)与纡库压力([C]Pa)之间满足下述式(2-1)(2-3)的关系的条件。~
[0103] [T]/[C]×1000≤0.09 ・・・(2-1)
[0104] [T]/[C]×1000≤0.06 ・・・(2-2)
[0105] [T]/[C]×1000≤0.05 ・・・(2-3)
[0106] [T]/[C]×1000为0.09以下时,所得纤维无纺布的纤维容易成为1.3旦尼尔以下的细纱,为0.06以下时,上述纤维容易成为1.0旦尼尔以下的细纱,为0.05以下时,上述纤维容易成为0.9旦尼尔以下的细纱。
[0107] 制造第一发明的纤维无纺布时,在使用外部脱模剂的情况下,在上述移动捕集面上散布外部脱模剂。树脂组合物(C)包含内部脱模剂时,也可以不在上述移动捕集面上散布外部脱模剂,从获得良好脱模性的观点出发,也可以组合使用内部脱模剂。
[0108] 作为上述外部脱模剂的具体例,可列举出氟系脱模剂和有机硅系脱模剂。作为氟系脱模剂,可列举出大金工业株式会社制造的ダイフリー、ネオス公司制造的フリリース。作为有机硅系脱模剂,可列举出東レ・ダウコーニング・有机硅株式会社制造的SPRAY200、信越化学工业株式会社制造的KF96SP、日本ペルノックス株式会社制造的エポリーズ96、吴工业株式会社制造的KURE-1046等。它们可以单独使用一种,或者组合两种以上使用。在第一发明中,这些外部脱模剂之中,优选为有机硅系脱模剂。
[0109] 作为将外部脱模剂散布于上述捕集面的方法,可列举出基于喷射的方法等。
[0110] 作为使用了第一发明的纤维无纺布的纤维产品,可列举出例如以下的纤维产品。即,可列举出一次性纸尿布用部件、纸尿裤用伸缩性部件、生理用品用伸缩性部件、卫生产品用伸缩性部件、伸缩性带、橡皮膏、服装用伸缩性部件、服装用绝缘材料、服装用保温材料、防护服、帽子、口罩、手套、护具、伸缩性绷带、湿布剂的基布、防滑基布、振动
吸收材料、护指套、
洁净室用空气
过滤器、实施了驻极加工的
驻极体过滤器、分离器、
绝热材料、咖啡袋、
食品包装材料、
汽车用顶棚表皮材料、
隔音材料、缓冲材料、扬声器防尘材料、
空气净化器材料、绝热器表皮、衬背材料、粘接无纺布片材、
门饰品等各种汽车用部件、复印机的清洁材料等各种清洁材料、地毯的表面材料或背面材料、农业卷布、木材
排水管、运动
鞋表皮等鞋用部件、包用部件、工业用密封材料、
摩擦材料和床单等。本发明的纤维无纺布可特别优选地用于纸尿布等卫生材料。
[0111] <第二发明>
[0112] 第二发明所述的纺粘无纺布由纤度为0.2 1.0旦尼尔(优选为0.2 0.8旦尼尔、更~ ~优选为0.2 0.6旦尼尔、进一步优选为0.3 0.6旦尼尔)的纤维构成。
~ ~
[0113] 关于第二发明所述的纺粘无纺布的详情,除了不限定于包含含有上述高结晶性聚烯烃(A)和低结晶性聚烯烃(B)的树脂组合物(C)之外,与第一发明所述的纤维无纺布相同,可利用使用了上述喷射器方式的纺粘法(制造条件1)适合地制造。
实施例[0114] 以下的实施例只不过是出于例示的目的而进行的说明,且为非限定的例子。
[0115] 实施例1
[0116] (树脂组合物的制备)
[0117] 相对于包含低结晶性聚丙烯(出光兴产株式会社制、“L-MODU(注册商标) S901”、MFR:50g/10min、熔点:70℃)10质量份和高结晶性聚丙烯A(日本聚丙烯株式会社制、“NOVATEC SA-03”、MFR:30g/10min、熔点:160℃)90质量份的树脂混合物,以该树脂混合物基准计添加2000ppm的芥酸酰胺,从而制备树脂组合物。
[0118] 利用以下示出的测定方法测定上述低结晶性聚丙烯和高结晶性聚丙烯A的物性。将结果示于表1。
[0119] 〔初期弹性模量〕
[0120] 将聚丙烯进行压制成形而制作试验片,利用基于JIS K-7113的拉伸试验进行测定。
[0122] ・十字头速度:50mm/min
[0124] 〔半结晶化时间〕
[0125] 使用了应用FLASH DSC(梅特勒-托利多株式会社制)用下述方法测定的半结晶化时间。
[0126] (1)将试样以230℃加热2分钟使其熔解后,以2000℃/秒冷却至25℃,测定25℃下的等温结晶化过程中的放热量的时间变化。
[0127] (2)将自等温结晶化开始时起至结晶化结束时为止的放热量的积分值作为100%时,将自等温结晶化开始时起至放热量的积分值达到50%为止的时间作为半结晶化时间。
[0128] 〔熔体流动速率(MFR)〕
[0129] 根据JIS K7210,在温度230℃、载重21.18N的条件下进行测定。
[0130] 〔熔点〕
[0131] 使用差示扫描型量热计(パーキン・エルマー公司制、DSC-7),将10mg试样在氮气气氛下以-10℃保持5分钟后,以10℃/分钟进行升温,根据由此得到的熔
解吸热曲线的最高温侧观测到的峰的峰顶来求出熔点(Tm-D)。
[0132] 〔重均分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)测定〕
[0133] 利用凝胶渗透色谱(GPC)法求出重均分子量(Mw)和分子量分布(Mw/Mn)。测定使用下述装置和条件得到聚苯乙烯换算的重均分子量。
[0134]
[0135] 柱 :TOSO GMHHR-H(S)HT
[0136] 检测器 :液相色谱用RI检测器 WATERS 150C
[0137] <测定条件>
[0139] 测定温度 :145℃
[0140] 流速 :1.0ml/分钟
[0141] 试样浓度 :2.2mg/ml
[0142] 注入量 :160μl
[0143] 标准曲线 :Universal Calibration(普适标定)
[0144] 分析程序 :HT-GPC(Ver.1.0)
[0145] 〔NMR测定〕
[0146] 利用以下示出的装置和条件进行13C-NMR
光谱的测定。需要说明的是,峰的归属根据A.Zambelli等在“Macromolecules,8,687(1975)”中提出的方法。
[0147] 装置:日本
电子株式会社制造的JNM-EX400型13C-NMR装置
[0148] 方法:质子完全耦合法
[0149] 浓度:220mg/ml
[0150] 溶剂:1,2,4-三氯苯与氘代苯的90:10(容量比)的混合溶剂
[0151] 温度:130℃
[0152] 脉冲宽度:45°
[0153] 脉冲重复时间:4秒
[0154] 累积计算:10000次
[0155] <计算式>
[0156] M=m/S×100
[0157] R=γ/S×100
[0158] S=Pββ+Pαβ+Pαγ
[0159] S:所有丙烯单元的
侧链甲基碳原子的
信号强度
[0160] Pββ:19.8 22.5ppm~
[0161] Pαβ:18.0 17.5ppm~
[0162] Pαγ:17.5 17.1ppm~
[0163] γ:外消旋五单元组链:20.7 20.3ppm~
[0164] m:内消旋五单元组链:21.7 22.5ppm~
[0165] 内消旋五单元组比率[mmmm]、外消旋五单元组比率[rrrr]和外消旋内消旋外消旋内消旋五单元组比率[rmrm]是根据A.Zambelli等在“Macromolecules,6,925(1973)”中提出的方法求出的,是利用13C-NMR光谱的甲基信号测定的聚丙烯分子链中的五单元组单位的内消旋比率、外消旋比率、以及外消旋内消旋外消旋内消旋比率。内消旋五单元组比率[mmmm]变大时,立构规整性变高。另外,三单元组比率[mm]、[rr]和[mr]也利用上述方法算出。
[0166] 另外,针对上述树脂组合物,也利用上述测定方法测定半结晶化时间。进而,将树脂组合物的半结晶化时间除以高结晶性聚丙烯的半结晶化时间得到的值记作相对结晶化时间比率。将结果示于表2。
[0167] (纤维无纺布的制造)
[0168] 使用具有
齿轮泵的单螺杆
挤出机,以250℃的树脂温度对前述树脂组合物进行熔融挤出,由喷嘴直径为0.3mm的喷嘴(孔数为841孔)以单孔吐出量0.1g/min的速度吐出熔融树脂,从而进行纺纱。将利用纺纱得到的纤维用空气进行冷却,同时在喷嘴下利用喷射器以2
1.0kg/cm 的压力进行吸引,将纤维层叠在以11m/min的线速度移动的网面上。将层叠于网面的纤维束用加热至140℃的压延辊以40N/mm的夹持压力进行压花加工,卷取至牵引辊。此处,由单孔吐出量与喷射器压力的关系得到的[T]/[E]为0.1。
[0169] 针对所得纤维无纺布,利用下述测定方法进行单位面积重量、纤度、无纺布的断裂强度、断裂形变、以及静
摩擦系数的测定、以及悬臂测定。将测定结果示于表2。
[0170] 〔单位面积重量〕
[0171] 测定所得无纺布的5cm×5cm的重量,测定单位面积重量(g/m2)。
[0172] 〔纤度〕
[0173] 使用偏光
显微镜观察无纺布中的纤维,测定随机选择的5根的纤维直径的平均值(d),使用树脂的
密度(ρ=900000g/m3),由下述[1]式计算出无纺布样品的纤度。
[0174] 纤度(旦尼尔)=ρ×π×(d/2)2×9000・・・[1]
[0175] 〔断裂强度・断裂形变〕
[0176] 由所得无纺布的长度200mm×宽度50mm的试验片沿着机械方向(MD)和与机械方向垂直的方向(CD)进行取样。使用拉伸试验机((株)岛津制作所制、AUTOGRAPH AG-I),将初期长度L0设定为100mm,以300mm/分钟的拉伸速度进行拉伸,测定拉伸过程中的形变和载重,将无纺布断裂的瞬间的载重和形变值分别作为断裂强度、断裂形变。
[0178] 由所得无纺布的长度220mm×宽度100mm和长度220mm×宽度70mm的试验片沿着机械方向(MD)和与机械方向垂直的方向(CD)进行取样。在静摩擦系数测定试验机(东洋精机工业株式会社制、摩擦测定机AN型)
基座上承载两片重叠的无纺布,在其上承载1000g的砝码,使基座的倾斜度以2.7度/分钟的速度进行变化,测定无纺布滑动10mm时的
角度,由砝码的重量(1000g)和无纺布滑动10mm时的角度算出静摩擦系数。静摩擦系数低表示无纺布的触感、质地良好。
[0179] 〔悬臂试验〕
[0180] 由所得无纺布制作长度100mm×宽度100mm试验片,使用在台座的一端具有带45°倾斜角的斜面的悬臂试验机来进行。使试验片以恒定速度沿着斜面方向在基座上滑动,试验片弯曲,测定一端接触斜面的瞬间的移动距离。针对机械方向(MD)和与机械方向垂直的方向(CD)分别进行测定。
[0181] 实施例2
[0182] 在实施例1中,将单孔吐出量设为0.2g/min、喷射器压力设为4.0kg/cm2、线速度设为24m/min,除此之外,与实施例1同样操作,从而成形为无纺布,进行了同样的评价。将结果示于表2。此时,由单孔吐出量与喷射器压力的关系得到的[T]/[E]为0.05。
[0183] 实施例3
[0184] 在实施例1中,将单孔吐出量设为0.3g/min、喷射器压力设为2.0kg/cm2、线速度设为35m/min,除此之外,与实施例1同样操作,从而成形为无纺布,进行了同样的评价。将结果示于表2。此时,由单孔吐出量与喷射器压力的关系得到的[T]/[E]为0.15。
[0185] 比较例1
[0186] 在实施例1中,将低结晶性聚丙烯的添加量设为1质量%、单孔吐出量设为0.5g/min、喷射器压力设为2.0kg/cm2、线速度设为54/min,除此之外,与实施例1同样操作,从而成形为无纺布,进行了同样的评价。将结果示于表2。此时,由单孔吐出量与喷射器压力的关系得到的[T]/[E]为0.25。
[0187] 比较例2
[0188] 在实施例1中,未添加低结晶性聚丙烯,将单孔吐出量设为0.5g/min、喷射器压力设为2.0kg/cm2、线速度设为54/min,除此之外,与实施例1同样操作,从而成形为无纺布,进行了同样的评价。将结果示于表2。此时,由单孔吐出量与喷射器压力的关系得到的[T]/[E]为0.25。
[0189] [表1]
[0190] 第1表
[0191]
[0192] [表2]
[0193] 第2表
[0194]
[0195] 实施例4
[0196] (树脂组合物的制备)
[0197] 相对于包含低结晶性聚丙烯(出光兴产株式会社制、“L-MODU(注册商标) S901”、MFR:50g/10min、熔点:70℃)10质量份和高结晶性聚丙烯B(ExxonMobil公司制、“PP3155”、MFR:36g/10min、熔点:161℃)90质量份的树脂混合物,以该树脂混合物基准计添加2000ppm的芥酸酰胺,从而制备树脂组合物。
[0198] 利用上述测定方法测定上述高结晶性聚丙烯B的物性。将结果示于表1。
[0199] 另外,针对上述树脂组合物,也利用上述测定方法测定半结晶化时间。进而,将树脂组合物的半结晶化时间除以高结晶性聚丙烯的半结晶化时间而得到的值记作相对结晶化时间比率。将结果示于表3。
[0200] 使用具有齿轮泵的单
螺杆挤出机,以250℃的树脂温度对前述树脂组合物进行熔融挤出,由喷嘴直径为0.6mm的喷嘴(孔数为5800孔/m)以单孔吐出量0.47g/min的速度吐出熔融树脂,从而进行纺纱。将利用纺纱得到的纤维用空气进行冷却,同时在喷嘴下利用冷却空气
导管以8000Pa的纡库压力进行吸引,将纤维层叠在以180m/min的线速度移动的网面上。将层叠于网面的纤维束用加热至140℃的压延辊以100N/mm的夹持压力进行压花加工,卷取至牵引辊。此处,由单孔吐出量与纡库压力的关系得到的[T]/[C]×1000为0.06。
[0201] 针对所得无纺布,利用上述测定方法进行单位面积重量、纤度、无纺布的断裂强度、断裂形变、静摩擦系数和悬臂测定。将测定结果示于表3。
[0202] 实施例5
[0203] 在实施例4中,将纡库压力设为6500Pa,除此之外,与实施例4同样操作,从而成形为无纺布,进行了同样的评价。将结果示于表3。此时,由单孔吐出量与纡库压力的关系得到的[T]/[C]×1000为0.07。
[0204] 实施例6
[0205] 在实施例4中,将15质量份低结晶性聚丙烯与85质量份高结晶性聚丙烯B进行混合,不添加芥酸酰胺地制备树脂组合物,并且,将纡库压力设为7500Pa、线速度设为150m/min,除此之外,与实施例4同样操作,从而成形为无纺布,进行了同样的评价。将结果示于表3。此时,由单孔吐出量与纡库压力的关系得到的[T]/[C]×1000为0.05。
[0206] 实施例7
[0207] 在实施例6中,将纡库压力设为6000Pa,除此之外,与实施例6同样操作,从而成形为无纺布,进行了同样的评价。将结果示于表3。此时,由单孔吐出量与纡库压力的关系得到的[T]/[C]×1000为0.06。
[0208] 实施例8
[0209] (树脂组合物的制备)
[0210] 相对于包含低结晶性聚丙烯(出光兴产株式会社制、“L-MODU(注册商标) S901”、MFR:50g/10min、熔点:70℃)5质量份和高结晶性聚丙烯B(ExxonMobil公司制、“PP3155”、MFR:36g/10min、熔点:161℃)95质量份的树脂混合物,以该树脂混合物基准计添加2000ppm的芥酸酰胺,从而制备树脂组合物。
[0211] 另外,针对上述树脂组合物,也利用上述测定方法测定半结晶化时间。进而,将树脂组合物的半结晶化时间除以高结晶性聚丙烯的半结晶化时间而得到的值作为相对结晶化时间比率。将结果示于表3。
[0212] 使用具有齿轮泵的
单螺杆挤出机,以245℃的树脂温度对前述树脂组合物进行熔融挤出,由喷嘴直径为0.6mm的喷嘴(孔数为5800孔/m)以单孔吐出量0.40g/min的速度吐出熔融树脂,从而进行纺纱。将利用纺纱得到的纤维用空气进行冷却,同时在喷嘴下利用冷却空气导管以5500Pa的纡库压力进行吸引,将纤维层叠在以530m/min的线速度移动的网面上。将层叠于网面的纤维束用加热至146℃的压延辊以100N/mm的夹持压力进行压花加工,卷取至牵引辊。此处,由单孔吐出量与纡库压力的关系得到的[T]/[C]×1000为0.07。
[0213] 针对所得无纺布,利用上述测定方法进行单位面积重量、纤度、无纺布的断裂强度、断裂形变、静摩擦系数和悬臂测定。将测定结果示于表3。
[0214] 实施例9
[0215] (树脂组合物的制备)
[0216] 相对于包含低结晶性聚丙烯(出光兴产株式会社制、“L-MODU(注册商标) S901”、MFR:50g/10min、熔点:70℃)20质量份和高结晶性聚丙烯C(Lyondell Basell公司制、“Moplen HP561S”、MFR:33g/10min、熔点:163℃)80质量份的树脂混合物,以该树脂混合物基准计添加2000ppm的芥酸酰胺,从而制备树脂组合物。
[0217] 利用上述测定方法测定上述高结晶性聚丙烯C的物性。将结果示于表1。
[0218] 另外,针对上述树脂组合物,也利用上述测定方法测定半结晶化时间。进而,将树脂组合物的半结晶化时间除以高结晶性聚丙烯的半结晶化时间而得到的值作为相对结晶化时间比率。将结果示于表3。
[0219] 使用具有齿轮泵的单螺杆挤出机,以240℃的树脂温度对前述树脂组合物进行熔融挤出,由喷嘴直径为0.6mm的喷嘴(孔数为5800孔/m)以单孔吐出量0.57g/min的速度吐出熔融树脂,从而进行纺纱。将利用纺纱得到的纤维用空气进行冷却,同时在喷嘴下利用冷却空气导管以6000Pa的纡库压力进行吸引,将纤维层叠在以214m/min的线速度移动的网面上。将层叠于网面的纤维束用加热至136℃的压延辊以70N/mm的夹持压力进行压花加工,卷取至牵引辊。此处,由单孔吐出量与纡库压力的关系得到的[T]/[C]×1000为0.10。
[0220] 针对所得无纺布,利用上述测定方法进行单位面积重量、纤度、无纺布的断裂强度、断裂形变、静摩擦系数和悬臂测定。将测定结果示于表3。
[0221] 比较例3
[0222] 在实施例4中,将1质量份低结晶性聚丙烯与99质量份高结晶性聚丙烯B进行混合,不添加芥酸酰胺地制备树脂组合物,并且,将纡库压力设为4500Pa、线速度设为220m/min,除此之外,与实施例4同样操作,从而成形为无纺布,进行了同样的评价。将结果示于表3。此时,由单孔吐出量与纡库压力的关系得到的[T]/[C]×1000为0.13。
[0223] 比较例4
[0224] 在实施例4中,不添加低结晶性聚丙烯、芥酸酰胺,仅将高结晶性聚丙烯B用作原料树脂,将纡库压力设为4500Pa、线速度设为220m/min,除此之外,与实施例4同样操作,从而成形为无纺布,进行了同样的评价。将结果示于表3。此时,由单孔吐出量与纡库压力的关系得到的[T]/[C]×1000为0.14。
[0225] 比较例5
[0226] (树脂组合物的制备)
[0227] 将低结晶性聚丙烯(出光兴产株式会社制、“L-MODU(注册商标) S901”、MFR:50g/10min、熔点:70℃)25质量份和高结晶性聚丙烯C(Lyondell Basell公司制、“Moplen HP561S”、MFR:33g/10min、熔点:163℃)75质量份进行混合,不添加芥酸酰胺地制备树脂组合物。
[0228] 另外,针对上述树脂组合物,也利用上述测定方法测定半结晶化时间。进而,将树脂组合物的半结晶化时间除以高结晶性聚丙烯的半结晶化时间而得到的值作为相对结晶化时间比率。将结果示于表3。
[0229] 使用具有齿轮泵的单螺杆挤出机,以236℃的树脂温度对前述树脂组合物进行熔融挤出,由喷嘴直径为0.6mm的喷嘴(孔数为5800孔/m)以单孔吐出量0.57g/min的速度吐出熔融树脂,从而进行纺纱。将利用纺纱得到的纤维用空气进行冷却,同时在喷嘴下利用冷却空气导管以5500Pa的纡库压力进行吸引,将纤维层叠在以215m/min的线速度移动的网面上。将层叠于网面的纤维束用加热至134℃的压延辊以90N/mm的夹持压力进行压花加工,卷取至牵引辊。此处,由单孔吐出量与纡库压力的关系得到的[T]/[C]×1000为0.10。
[0230] 针对所得无纺布,利用上述测定方法进行单位面积重量、纤度、无纺布的断裂强度、断裂形变、静摩擦系数和悬臂测定。将测定结果示于表3。
[0231]
[0232] 产业利用性
[0233] 本发明的纤维无纺布的纤维直径极小、触感良好,可特别优选地用于纸尿布等卫生材料。