活塞环
阅读：500发布：2020-05-11
专利汇可以提供活塞环专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 提供一种具有更高的耐磨损性、抗裂性及耐剥离性的 活塞 环，在滑动面(11)上 覆盖 有Cr－B－V－N系 合金 皮膜(3)，其中，B含量在0.1 质量 ％以上且1.5质量％以下的范围内，V含量在0.05质量％以上且1质量％以下的范围内，[B含量/V含量]在超过1且30以下的范围内。优选该合金皮膜(3)还含有Ti，且Ti含量在超过0质量％且8质量％以下的范围内。这样的 活塞环 (10)优选安装于使用醇 燃料 或含醇燃料的 发动机 。，下面是活塞环专利的具体信息内容。
1.一种活塞环，在滑动面上覆盖有Cr－B－V－N系的合金皮膜，其特征在于，B含量在0.1质量％以上且1.5质量％以下的范围内，V含量在0.05质量％以上且1质量％以下的范围内，[B含量/V含量]在超过1且30以下的范围内。
2.如权利要求1所述的活塞环，其中，
所述合金皮膜还含有Ti，且Ti含量在超过0质量％且8质量％以下的范围内。
3.如权利要求1所述的活塞环，其中，
在所述合金皮膜还含有Ti的情况下，Ti含量在超过0质量％且8质量％以下的范围内，Cr含量在55质量％以上且61质量％以下的范围内，N含量在32质量％以上且40质量％以下的范围内，
在所述合金皮膜不含有Ti的情况下，Cr含量在60质量％以上且64质量％以下的范围内，N含量在31质量％以上且39质量％以下的范围内。
4.如权利要求1～3中任一项所述的活塞环，其中，
安装于使用醇燃料或含醇燃料的发动机。
5.如权利要求1～4中任一项所述的活塞环，其中，
在所述合金皮膜中，与表面侧相比，活塞环的母材侧为疏松。
6.如权利要求1～5中任一项所述的活塞环，其中，
设有氮化处理层或金属基底层作为所述合金皮膜的基底层。
活塞环
技术领域
背景技术
[0002] 内燃机所使用的活塞环在高温且高压的恶劣的环境下使用，因此，要求耐磨损性等的进一步的提高。例如，活塞环的外周滑动面与缸套的内周面滑动接触，因此，要求特别优异的耐磨损性，可使用镀铬皮膜、氮化层或通过PVD法形成的硬质皮膜等。而且，为了应对上述要求，在活塞环的外周滑动面或上下面上形成镀铬皮膜、氮化处理皮膜、通过PVD法制作的氮化铬(CrN、Cr2N)或氮化钛(TiN)等硬质皮膜等。
[0003] 但是，随着近年来的内燃机的轻量化及高输出化，活塞环在更恶劣的环境下使用，特别是用于利用醇燃料可行驶的醇燃料汽车或利用汽油、甲醇、乙醇等两种以上的燃料可行驶的灵活燃料汽车(flexible-fuel vehicle：FFV，dual-fuel vehicle)的内燃机的活塞环，可能产生耐磨损性皮膜的裂纹或剥离，而期望更高的耐磨损性。耐磨损性皮膜的裂纹或剥离是由于燃料所含有的醇产生的大量水分与形成于活塞环的外周滑动面的耐磨损性皮膜之间的化学反应而产生。
[0004] 对于这种请求，例如专利文献1中提出了一种覆盖提高滑动特性、特别是耐剥离性的硬质皮膜的滑动部件。该技术中，在活塞环的外周面上通过电弧离子镀覆盖硬质皮膜，该硬质皮膜由CrN型的氮化铬构成，结晶的晶格常数处于0.4145～0.4200nm的范围，Cr的含量为30～49原子％。
[0005] 另外，专利文献2中提出了一种覆盖有耐磨损性、耐擦伤性及不会增加配合材料的磨损的特性(对方攻击性)优异的皮膜的滑动部件。该技术中，在滑动部件的外周面上覆盖有Cr－V－B－N合金皮膜，该Cr－V－B－N合金皮膜通过物理蒸镀法、特别是离子镀法、真空蒸镀法或溅射法而形成，使V含量为0.1～30重量％及B含量为0.05～20重量％。
[0006] 另外，专利文献3中提出了一种形成有耐磨损性及耐擦伤性优异的Cr－B－Ti－N合金皮膜的滑动部件。该技术提供一种由母材、氮化层、Cr－B－Ti－N合金皮膜构成的活塞环，并构成为，该Cr－B－Ti－N合金皮膜通过PVD(物理蒸镀)法覆盖于氮化层的外周滑动面(滑动面相当部)，并含有0.05～10.0质量％的B，5.0～40.0质量％的Ti，10.0～30.0质量％的N，且剩余部分为Cr。
[0007] 现有技术文献
[0008] 专利文献
[0009] 专利文献1：(日本)特开2001－335878号公报
[0010] 专利文献2：(日本)特开2000－1767号公报
[0011] 专利文献3：(日本)特开2006－265646号公报
[0012] 发明所要解决的课题
[0013] 但是，上述各专利文献中，不能充分满足近年来要求的较高的耐磨损性。另外，使用例如醇燃料或含醇燃料的内燃机，在燃料所含有的醇产生的大量水分与形成于活塞环的外周滑动面的耐磨损性皮膜之间进行化学反应，由此，可能产生耐磨损性皮膜的裂纹或剥离。
发明内容
[0014] 本发明是为了解决上述课题而创立的，其目的在于，提供一种具有更高的耐磨损性、抗裂性及耐剥离性的活塞环。
[0015] 用于解决课题的方案
[0016] 用于解决所述课题的本发明的活塞环是在滑动面上覆盖有Cr－B－V－N系合金皮膜的活塞环，其特征在于，B含量在0.1质量％以上且1.5质量％以下的范围内，V含量在0.05质量％以上且1质量％以下的范围内，[B含量/V含量]在超过1且30以下的范围内。
[0017] 本发明的活塞环中，可以如下构成，所述合金皮膜还含有Ti，且Ti含量在超过0质量％且8质量％以下的范围内。
[0018] 本发明的活塞环中，可以如下构成，在所述合金皮膜还含有Ti的情况下，Ti含量在超过0质量％且8质量％以下的范围内，Cr含量在55质量％以上且61质量％以下的范围内，N含量在32质量％以上且40质量％以下的范围内，在所述合金皮膜不含有Ti的情况下，Cr含量在60质量％以上且64质量％以下的范围内，N含量在31质量％以上且39质量％以下的范围内。
[0020] 本发明的活塞环中，可以如下构成，在所述合金皮膜中，与表面侧相比，活塞环的母材侧为疏松(porous)。
[0021] 本发明的活塞环中，可以如下构成，设有氮化处理层或金属基底层作为所述合金皮膜的基底层。
[0022] 发明效果
[0023] 根据本发明，形成于滑动面的Cr－B－V－N系合金皮膜的B含量在0.1质量％以上且1.5质量％以下的范围内，V含量在0.05质量％以上且1质量％以下的范围内，[B含量/V含量]在超过1且30以下的范围内，通过如上构成，可以提供具备具有更高的耐磨损性、抗裂性及耐剥离性的耐磨损性皮膜的活塞环。这样的活塞环可以优选用于例如使用醇燃料或含醇燃料的内燃机，与现有的耐磨损性皮膜相比，可以实现抑制裂纹或剥离的产生的效果。附图说明
[0024] 图1是表示本发明的活塞环的例子的示意剖面图；
[0025] 图2是表示[B含量/V含量]与磨损比的关系的图表；
[0026] 图3是阿姆斯勒型磨损试验方法的说明图；
[0027] 图4是使用了含醇燃料的磨损试验方法的说明图；
[0028] 图5是表示通过图4所示的磨损试验方法得到的试验结果的判断基准的照片。
具体实施方式
[0029] 以下，详细地说明本发明的活塞环。本发明不仅限定于以下的实施方式，包括含有本发明宗旨的内容。
[0030] 如图1(A)(B)所示，本发明的活塞环10(10A、10B)是在滑动面11上覆盖有Cr－B－V－N系的合金皮膜3的活塞环。而且，特征在于，该合金皮膜3的B含量在0.1质量％以上且1.5质量％以下的范围内，V含量在0.05质量％以上且1质量％以下的范围内，[B含量/V含量]在超过1且30以下的范围内。
[0031] 根据该活塞环10，其合金皮膜3具有较高的耐磨损性、抗裂性及耐剥离性，可以优选用于例如使用醇燃料或含醇燃料的内燃机，与现有的耐磨损性皮膜相比，可以实现抑制裂纹或剥离的产生的效果。
[0032] 以下，详细地说明本发明的活塞环的构成要素。
[0033] (基材)
[0034] 作为基材1，可以列举出用作活塞环10的基材的各种材料，没有特别限定。例如可以应用各种钢材、不锈钢材料、浇铸材料、铸钢材料等。这些材料中，可以优选列举出：马氏体系不锈钢、作为弹簧钢的铬锰钢(SUP9材料)或铬钒钢(SUP10材料)、硅铬钢(SWOSC－V材料)等。
[0036] (基底层)
[0037] 如图1(B)所示，合金皮膜3的基底层2根据需要设于基材1。作为基底层2，可以列举出氮化处理层或金属基底层等。这些基底层2优选至少形成于活塞环10与缸套(未图示)接触滑动的外周滑动面11上，但也可以形成于其它面，例如活塞环10的上面12、下面13，还可以根据需要形成于内周面14。
[0038] 氮化处理层是在例如应用不锈钢作为基材1的情况下，使氮在该不锈钢的表面进行扩散渗碳，并将硬质的氮化层作为基底层形成的结构。氮化处理层优选用作活塞环的基底层。此外，氮化处理可以通过目前公知的方法进行。氮化处理层的厚度没有特别限定，优选在10μm以上且50μm以下的范围内。
[0039] 作为金属基底层，可以列举出钛或铬等金属层。钛或铬等基底金属层可以通过各种的成膜方法形成，例如可以应用真空蒸镀法、溅射法、离子镀法等成膜方法。金属基底层的厚度没有特别限定，优选在0.1μm以上且2μm以下的范围内。
[0040] (合金皮膜)
[0041] 合金皮膜3设于基材1上，或在基材1上设有基底层2的情况下设于基底层2上。该合金皮膜3优选至少设于活塞环10的外周滑动面11上。活塞环10的外周滑动面11在活塞滑动时，与作为配合材料的缸套接触，因此，通过至少在外周滑动面11上设有合金皮摸3，可以制成耐磨损性、抗裂性及耐剥离性优异的活塞环。合金皮膜3也可以形成于外周滑动面11以外的面即上面12、下面13上，还可以根据需要形成于内周面14上。
[0042] 作为合金皮膜3，可以列举出Cr－B－V－N系合金皮膜。Cr－B－V－N系合金皮膜可以列举出4元系的Cr－B－V－N合金皮膜、5元系的Cr－B－V－Ti－N合金皮膜。此外，不可避免杂质也可以在不阻碍该合金皮膜3的效果的范围内包含于合金中。
[0043] 4元系的Cr－B－V－N合金皮膜3以如下方式构成，B含量在0.1质量％以上且1.5质量％以下的范围内，V含量在0.05质量％以上且1质量％以下的范围内，[B含量/V含量]在超过1且30以下的范围内。B固溶于Cr－N而具有结晶微细化的效果。而且，含有B的合金皮膜的韧性增加，耐磨损性提高。V形成微细的氮化物具有使韧性提高并且提高耐热性的效果。含有V的合金皮膜可以提高润滑差的环境下的耐久性。
[0044] 5元系的Cr－B－V－Ti－N合金皮膜3是上述4元系的Cr－B－V－N合金皮膜进一步含有Ti的结构，构成为，与上述同样地，B含量在0.1质量％以上且1.5质量％以下的范围内，V含量在0.05质量％以上且1质量％以下的范围内，[B含量/V含量]在超过1且30以下的范围内，进而，Ti含量在超过0质量％且8质量％以下的范围内。Ti以形成微细的氮化物而强化坯料的方式发挥作用。另外，含有Ti的合金皮膜在应用于例如使用醇燃料或含醇燃料的发动机所使用的活塞环的情况下，进一步发挥效果。作为其理由，被认为是由于，在例如乙醇燃料的情况下，醇和Ti或TiN进行化学反应，从合金皮膜3的表面溶出，并与水分反应成为TiO2，该TiO2与醇反应生成金属烷氧化物并进行缩合，在合金皮膜3的表面形成凝胶状的聚氧钛，从而保护表面。
[0045] 上述的4元系或5元系的合金皮膜3中，如从后述的实施例也可知，通过B含量及V含量在上述范围内，[B含量/V含量]在上述范围内，由此，可以呈现优异的耐磨损性。若B含量不足0.1质量％，则B过少，用于满足[B含量/V含量]的V含量也必然显著变少，有时不能呈现充分的耐磨损性。如果B含量超过1.5质量％，则耐磨损性降低。另外，若V含量不足0.05质量％，则V过少，不会产生含有V而提高耐磨损性的效果。如果V含量超过1质量％，则皮膜的残留应力变大，而易于产生微细的裂纹，因此，耐磨损性恶化。另外，从成本方面来看，V量变多时价格变高，靶材(蒸发源)的制造上也难以加工。
[0046] 在[B含量/V含量]为1以下的情况下，不能说耐磨损性充分，在[B含量/V含量]超过30的情况下，与V含量相比，B含量显著变多，皮膜组织较脆，变得疏松，因此，耐磨损性降低。
另外，靶材(蒸发源)的制造上也难以加工。
另外，靶材(蒸发源)的制造上也难以加工。
[0047] 此外，B含量的更优选的范围在0.6质量％以上且1.2质量％以下的范围内。V含量的更优选的范围在0.1质量％以上且0.5质量％以下的范围内。[B含量/V含量]的更优选的范围在1.2以上且12以下的范围内。在这些优选的范围内构成的4元系或5元系的合金皮膜3可以呈现更高的耐磨损性。
[0048] 在含有Ti时的合金皮膜3中，Ti含量优选在超过0质量％且8质量％以下的范围内。通过在该范围内含有Ti，Ti在合金皮膜中有助于皮膜的底部强化，在醇燃料或含醇燃料中，利用化学变化在表面形成聚氧钛，因此，可以更进一步提高耐磨损性。Ti含量的更优选的范围为1.9质量％以上且7.1质量％以下，可以进一步提高耐磨损性。
[0049] 此外，优选构成不含有Ti的合金皮膜3的Cr的含量在60质量％以上且64质量％以下的范围内，N含量在31质量％以上且39质量％以下的范围内。另外，优选构成含有Ti的合金皮膜3的Cr的含量在55质量％以上且61质量％以下的范围内，N含量在32质量％以上且40质量％以下的范围内。
[0050] 合金皮膜3的形成通常通过PVD(物理的蒸镀)法形成于活塞环10的至少外周滑动面11上。作为PVD法，可以列举出离子镀法、真空蒸镀法、溅射法等。形成的合金皮膜3的厚度没有特别限定，优选在3μm以上且20μm以下的范围内。
[0051] 这样，就成膜的合金皮膜3而言，与活塞环的表面侧(滑动面侧)相比，优选将活塞环的母材侧设为疏松。通过将母材侧相比较于表面侧设为疏松，该母材侧的合金皮膜成为疏松的中间层。该中间层具有以缓和表面侧的合金皮膜3与母材或基底层的应力的方式发挥作用且可以提高贴紧力的优点。母材侧的疏松的中间层的组成与表面侧的致密的合金皮膜3的组成一样，可以调整成膜条件而形成。这样的中间层也可以是在厚度方向上为一定的组成，也可以在厚度方向上改变组成，该厚度没有特别限定，例如在0.01μm以上20μm的范围内，优选为5μm左右(3μm以上且8μm以下)。
[0052] 此外，母材侧的疏松的中间层和表面侧的致密的合金皮膜3可以通过使用了截期抛光机(CP)的图像解析容易地解析。这些可以通过例如改变偏置电压和氮气压力而控制。并没有特别限定，但作为一例，在将腔室内的氮气压力维持成50mTorr，且形成疏松的中间层的情况下，可以将偏置电压设为－7V进行形成，在形成致密的合金皮膜3的情况下，可以将氮气压力设为25mTorr，且将偏置电压设为－7V分别形成。另外，疏松的中间层也可以通过将腔室内的氮气压力设为25mTorr且将偏置电压设为0V而形成。另外，在形成致密的合金皮膜3的情况下，也可以将腔室内的氮气压力设为9mTorr且将偏置电压设为－10V而形成。
[0053] 合金皮膜3(表面侧的致密的合金皮膜3)的硬度以维氏硬度(JIS B7725，ISO 6507)Hv(0.05)计，优选在1600以上且2000以下的范围内。维氏硬度可以使用微小维氏硬度试验机(株式会社フューチュアテック(FUTURE-TECH)制造)等进行测定，“HV(0.05)”是指表示50gf负载时的维氏硬度。
[0054] (其它)
[0055] 也可以根据需要在合金皮膜3上设置其它皮膜。作为这样的皮膜，可以列举出类金刚石碳等。
[0056] (适用燃料)
[0057] 本发明的活塞环10呈现较高的耐磨损性，因此，不仅可以安装于通常的使用汽油燃料的发动机，而且还可以优选安装于使用醇燃料或含醇燃料的发动机。在使用醇燃料或含醇燃料的灵活燃料汽车中，发动机内的缸内压变高，因此，在现有的成膜有耐磨损性皮膜的活塞环中，可能产生该耐磨损性皮膜的裂纹或剥离，但本发明的活塞环10能够优选适用于例如使用醇燃料或含醇燃料的内燃机，与现有的耐磨损性皮膜相比，能够实现抑制裂纹或剥离的产生的效果。
[0058] 实施例
[0059] 以下，列举出实施例、比较例和现有例更详细地说明本发明的活塞环。
[0060] [实施例1～3及比较例1～3]
[0061] 作为基材1，使用了C：0.85质量％、Si：0.4质量％、Mn：0.3质量％、Cr：17.5质量％、Mo：1.1质量％、V：0.1质量％、P：0.02质量％、S：0.02质量％、剩余部分：由铁及不可避免杂质构成的、以JIS标准计相当于SUS440B材(17Cr不锈钢)的活塞环基材。基材1预先在有机溶剂液中进行超声波清洗。
[0062] 接着，在基材1上成膜Cr－B－V－N合金皮膜3。成膜中，使用电弧离子镀装置，成膜后，使用与预定的组成比相同的组成比的Cr－B－V合金作为靶材，在其表面上产生电弧放电。另外，向电弧放电的腔室中导入氮气，并且根据需要导入规定量的惰性气体(在此，氩气)，施加5～30V的偏置电压，如表1所示，形成20μm的实施例1～3及比较例1～3的Cr－B－V－N合金皮膜3。
[0063] 在此得到的合金皮膜3由母材侧的疏松的中间层和表面侧的致密的合金皮膜3构成，成膜中，将腔室内的氮气压力维持成25mTorr，母材侧的疏松的中间层通过将偏置电压设为0V进行成膜，表面侧的致密的合金皮膜3通过将氮气压力设为25mTorr且将偏置电压设为－16V进行成膜。此外，得到的合金皮膜3的B含量和V含量在表1中表示，但关于Cr含量和N含量，在实施例1中，Cr含量：62.08质量％且N含量：36.51质量％，在实施例2中，Cr含量：62.93质量％且N含量：36.25质量％，在实施例3中，Cr含量：62.53质量％且N含量：35.98质量％，在比较例1中，Cr含量：58.63质量％且N含量：33.45质量％，在比较例2中，Cr含量：
62.61质量％且N含量：36.24质量％，在比较例3中，Cr含量：61.37质量％且N含量：36.12质量％。
62.61质量％且N含量：36.24质量％，在比较例3中，Cr含量：61.37质量％且N含量：36.12质量％。
[0064] [现有例1]
[0065] 在上述的实施例1～3及比较例1～3中，分别代替成膜的合金皮膜，而形成(成膜)Cr－B－N系的3元系的合金皮膜。除此以外，与实施例1～3及比较例1～3同样。磨损比作为将该现有例1的磨损量设为1时的比在表1及表2中表示，在磨损比低于1的情况下，呈现比现有例1更高的耐磨损性。此外，就此时的成膜条件而言，将氮气压力设为25mTorr，将偏置电压设为－16V，将厚度方向的所有部分设为致密的皮膜。该现有例1中，Cr含量：61.29质量％且N含量：37.20质量％。
[0066] [表1]
[0067]
[0068]
[0069] [实施例4～8及比较例4～7]
[0070] 在上述的实施例1～3及比较例1～3中，使用含有Ti的靶材成膜Cr－B－V－Ti－N系的5元系的合金皮膜。除此以外，与实施例1～3及比较例1～3同样。此外，仅实施例8中，将氮气压力设为25mTorr，将偏置电压设为－16V，并将厚度方向的所有部分设为致密的合金皮膜3。此外，得到的合金皮膜3的B含量、V含量和Ti含量在表2中表示，但关于Cr含量和N含量，在实施例4中，Cr含量：57.94质量％且N含量：33.14质量％，在实施例5中，Cr含量：59.14质量％且N含量：34.70质量％，在实施例6中，Cr含量：59.55质量％且N含量：35.85质量％，在实施例7中，Cr含量：59.99质量％且N含量：36.58质量％，在实施例8中，Cr含量：59.74质量％且N含量：35.72质量％，在比较例4中，Cr含量：56.39质量％且N含量：31.27质量％，在比较例5中，Cr含量：58.94质量％且N含量：35.75质量％，在比较例6中，Cr含量：51.28质量％且N含量：26.75质量％，在比较例7中，Cr含量：56.89质量％且N含量：31.70质量％。
[0071] [表2]
[0072]
[0073] [磨损试验]
[0074] 表1及表2表示的磨损比如下进行，使用图3所示的阿姆斯勒型磨损试验机30，将在与上述的现有例1、实施例1～8及比较例1～比较例7中得到的活塞环相同的条件下得到的测定试样31(纵7mm，横8mm，高度5mm)设为固定片，配合材料32(旋转片)使用环状(外径40mm，内径16mm，厚度10mm)的材料，使测定试样31和配合材料32接触，并负荷负载P。就使用了各测定试样31的摩擦系数试验条件而言，在润滑油33：机油(动粘度在100℃下为1.01，在
40℃下为2.2)、油温：室温、转速：100rpm、负载：400N、试验时间：21小时的条件下，并以硼铸铁为配合材料32而进行。来自滴管34的油滴下速度设为0.04mL/分钟。此外，由硼铸铁构成的配合材料32在研磨加工成规定形状后，改变研磨砂轮的粗细，依次进行表面研磨，并最终以成为1～2μmRz(十点平均粗糙度，依据JIS B0601(1994))的方式进行调整。
40℃下为2.2)、油温：室温、转速：100rpm、负载：400N、试验时间：21小时的条件下，并以硼铸铁为配合材料32而进行。来自滴管34的油滴下速度设为0.04mL/分钟。此外，由硼铸铁构成的配合材料32在研磨加工成规定形状后，改变研磨砂轮的粗细，依次进行表面研磨，并最终以成为1～2μmRz(十点平均粗糙度，依据JIS B0601(1994))的方式进行调整。
[0075] 将试验结果设为磨损比，并在图2、表1及表2中表示。磨损比作为将现有例1的磨损量设为1时的比进行表示。图2中，“Ex1～Ex8”为实施例(example)1～8的简称，“Co1～Co7”为比较例(comparative example)1～7的简称，“Conventional example 1”表示现有例1。本发明的组成范围内的合金皮膜中，磨损比均低于1，呈现较高的耐磨损性。根据该结果可知，表1及表2中的实施例1～8中示例的B、V、Ti含量至少在上述各范围内，呈现比现有例1及比较例1～7良好的耐磨损性。
[0076] [含乙醇燃料中的磨损试验]
[0077] 图4是使用了含醇燃料的磨损试验方法的说明图，图5是表示通过该磨损试验方法得到的试验结果的判断基准的照片。磨损试验如下进行，使用图4所示的进行磨损试验方法的试验机40，将添加了30％的水的乙醇43A和发动机油43B从各自的滴管44、44同时滴下，将配合材料42的转速设为1500rpm，该配合材料42设为FC250材料。将形成有合金皮膜3的活塞环10的外周滑动面11设为测定试样41，并添加规定的负载P。滴下的乙醇43A或发动机油43B的温度设为与室温同程度。就试验模式而言，在2秒内设为目标负载，在该目标负载下保持5秒钟，在1秒内解除该负载，将该解除状态保持1秒钟，将该循环设为1循环，并将该循环重复进行1000次。将结果在表3中表示。图5是表示试验结果的判断基准的照片，记号“○”是未看到裂纹或剥离的情况，记号“△”是未看到裂纹或剥离但强烈地产生粘合的情况，记号“×”是看到裂纹或剥离的情况。
[0078] [表3]
[0079]
[0080] 如从表3的结果可知，实施例2、4～8中，在负载P为7.5kgf和10kgf的情况下未看到裂纹或剥离。在负载P极高的15kgf的情况下，在实施例2中看到一点剥离等，但含有Ti的实施例4～7的合金皮膜未看到裂纹或剥离，呈现良好的表面性能。此外，实施例8的合金皮膜在负载P极高的15kgf的情况下，未看到裂纹或剥离但强烈地产生粘合。考虑到其原因在于，由于不设置疏松的中间层，与实施例4～7相比，特性稍微不充分。
[0081] 符号说明
[0082] 1 母材
[0083] 2 基底层
[0084] 3 合金皮膜
[0085] 10、10A、10B 活塞环
[0086] 11 滑动面(外周滑动面)
[0087] 12 上面
[0088] 13 下面
[0089] 14 内周面
[0090] 30 磨损试验机
[0091] 31 测定试样
[0092] 32 配合材料
[0093] 33 润滑油
[0094] 34 滴管
[0095] 40 磨损试验机
[0096] 41 测定试样
[0097] 42 配合材料
[0098] 43A 添加了30％的水的乙醇
[0099] 43B 发动机油
[0100] 44 滴管
[0101] P 负载
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