本发明涉及一种新的手性铑-二膦络合物，它们的通式为：

式中，y代表一个手性二膦配位体;L代表一个中性配位体;x（可以任意固定到一载体上）代表Z-COO-，式中Z表示基团

全氟苯基、全氟苯基或下式的基团

并且R1、R2和R3表示卤素、低碳烷基、全氟苯基、全氟-C1-20-烷基、氢或者是基团-COA或AOC-（CF2）n-，其中A表示基团-OR或-NR12，但其条件是：取代基R1、R2和R3中至少有一个表示氟，R表示氢、低碳烷基或一个阳离子，R1，表示氢或低碳烷基;n表示1-20。

本发明还涉及到Ⅰ式所表示的铑-二膦络合物的制备及其在不对称加氢中的应用。

手性铑-二膦络合物以及它们在不对称加氢中的应用在文献中已有记载。通常，这些络合物是阳离子型的，或者当这些络合物是中性时，它们含有氯、溴或碘作为配位体X。在不对称加氢中使用这样的络合物所得到的旋光性物质产率，最理想的情况是酮泛内酯（ketopantolactone）的加氢，其数值为大约80-84%。

现在，令人吃惊的是，与现有技术中已知的络合物相比，根据本发明得到的、由Ⅰ式所表示的铑-二膦络合物具有更大的活性和对映体选择性，这特别意味着，使用本发明的络合物可以显著地减少催化剂的用量，可以缩短反应时间，并且旋光性物质的产率可以达到94%以上。

“低碳烷基”这一用语，在本发明的范围内表示带有1-9个碳原子的直链或支链烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基或壬基等。“卤素”这一用语表示氟、氯、溴和碘，其中优先选用氟。“全氟-C1-20-烷基”这一用语在本发明的范围内不仅表示直链而且还表示支链（可任选地具有旋光性），因此并不是绝对地所有氢原子都必须由氟原子置换。当氢原子未全部由氟原子置换时，常常存在一个末端氢原子。在x被固定到一个载体上的情况下，这是通过一个基团-COA来实现的。在下文中使用的“芳基”这一用语，在本发明的范围内表示苯基，所说的苯基在对位和（或者）间位上可以任选地带有低碳烷基或低碳烷氧基（最好是甲基或甲氧基），或者还有二-低碳烷氨基（最好是二甲氨基），以及羧基、氨基甲酰基、氰基或低碳烷氧基羰基。此外，在同一磷原子上的两个芳基，可以通过邻位或者还通过一个亚甲基、1，2-亚乙基或1，2-亚丙基彼此直接地连在一起。“芳氧基”这一用语表示的是这样的基团，在这些基团中芳基的含义与前面所述相同。“低碳烷氧基”表示的是这样的基团，其中烷基的含义与前面所述相同。另外，符号“ ”表示，对应的基团位于分子平面的上面，而符号“≡”表示，对应的基团位于分子平面的下面。符号n表示1-20，优先选用1-12，特别是1-8。

在本发明的范围内，“中性配位体”这一用语表示的是：象链烯这样的可以容易互换的配位体（如乙烯、丙烯、环辛烯、1，5-己二烯、降冰片二烯、1，5-环辛二烯等），象乙腈、苄腈这样一类腈，或者还有所用的溶剂等。这个配位在加氢过程中可以互换。当存在着一个以上这样的配位体时， 这些配位体也可以是互不相同的。

作为手性二膦配位体，原则上可以使用任何已知与不对称加氢有关、并且也可以任意地固定到一个载体上的二膦配位体。这样的配位体是已知的，并且对于本专性的技术人员也很容易看出来的。例如，在本发明的范围内所考虑的配位体，从下述文献中可以查到：

Marko′.L.et    al.，Aspects    of    Homogenous    Catalysis，4，145-202（1981）;

1978年4月6日的日本专利申请第67411号（德温特（Derwent）8180C）;

德国专利公开说明书第2161200号;

欧洲专利公报第104375号。

特别适宜并且优先选用的配位体是由下面的通式所表示的手性膦

式中，R4代表芳基;R5代表基团-CO-R6、-SO2-R6、-PO（R6）2，或-PS（R6）2其中R6表示芳基。低碳烷基、二-芳氨基、二-低烷氨基、芳氧基或低碳烷氧基。

在由Ⅰ式所表示的铑-二膦络合物中，优先选用的是这样一些络合物，其中Z代表基团

并且取代基R1、R2和R3中有两个表示氟，另一个表示卤素或全氟-C1-20-烷基。由Ⅱ式所表示的膦配位体中，优先选用的是这样的一些配位体，其中R4代表苯其、对-甲苯基、间-甲苯基或3，5-二甲苯基，在基团R5中的R6表示苯基、对-甲苯基、间-甲苯基、对-低烷氧基羰苯基或叔丁氧基。并且，特别优先选用的膦是式中R5代表基团-PO（R6）2的膦。

下面是一些可以举出作为优先选用的二膦配位体的例子：

（2S，4S）-4-（二-间-甲苯基膦基）-2-[（二-间-甲苯基膦基）甲基]-1-（二苯基膦酰）-吡咯烷，（mCH3-POPPM）

（2S，4S）-4-（二苯基膦基）-2-[（二苯基膦基）-甲基]-1-（二苯基膦酰）-吡咯烷，（POPPM）

（2S，4S）-4-（二-对-甲苯基膦基）-2-[（二-对-甲苯基膦基）甲基]-1-（二苯基膦酰）-吡咯烷，（pCH3-POPPM）

（2S，4S）-4-（二苯基膦基）-2-[（二苯基膦基）-甲基]-1-（二-对-甲酯基苯基膦酰）-吡咯烷;

（2S，4S）-4-（二苯基膦基）-2-[（二苯基膦基）-甲基]-1-（叔丁氧基羰基）吡咯烷，（BPPM）

（2S，4S）-4-（二-间-甲苯基膦基）-2-[（二-间-甲苯基膦基）-甲基]-1-（叔丁氧基羰基）-吡咯烷，（mCH3-BPPM）

由Ⅰ式所表示的铑-二膦络合物中，特别优先选用的是，R1、R2或R3代表全氟-C1-20-烷基的络合物，以及Z代表基团-CF3或Cl-CF2-且二膦配位体是BPPM、mCH3-BPPM、POPPM或mCH3-POPPM的络合物。特别优先选用的是由下式表示的络合物：

[Rh（CF3-COO）（mCH3-POPPM）（L0，1，2）]1，2

[Rh（C2F5-COO）（mCH3-POPPM）（L0，1，2）]1，2

[Rh（C3F7-COO）（mCH3-POPPM）（L0，1，2）]1，2

根据本发明得到的铑-二膦络合物（Ⅰ式）可以以一种已知的方法来制备，例如：

a）使Ⅲ式所表示的铑络合物与一个手性二膦配位体反应

式中，X和L的含义与前面相同，m表示1-4;或者

b）使Ⅳ式所表示的铑络合物与一个手性二膦配位体和一个含有阴离子X的盐反应

式中，L和m的含义与前面相同，A-代表一个阴离子，特别是BF-、ClO-4、PF-6或B（C6H5）-4;或者

c）使Ⅴ式所表示的铑-二膦络合物与一个含有阴离子X的盐反应

式中，L、Y和A的含义与前面相同，P代表1-3;或者

d）使Ⅵ式所表示的手性铑-二膦络合物与Ⅶ式所表示的银盐或铊盐进行反应，

式中，X′表示卤素，L和Y的含义与前面相同，

Ag-X或Tl-X    Ⅶ

式中，X的含义与前面相同。

用已知的方法，可使Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ和Ⅵ式所表示的铑络合物的反应按a）-d）的不同反应来进行。这些反应通常是在一惰性有机溶剂中进行。作为这样的溶剂，可以举出的例子有：芳香烃类（如苯、甲苯等）、酯类（如乙酸乙酯等）。环醚类（如四氢呋喃或二噁烷）、低级醇类（如甲醇、乙醇）等或者还有它们的混合物。这一反应可以在大约0℃至大约100℃之间的温度下进行，最好是在大约15℃至大约60℃，但必须将氧严格排除。

“含有阴离子X的盐”这一用语，在本发明的范围内特别是指铵盐、碱金属盐、碱土金属盐以及其它适宜的金属盐。这些盐是从所周知的物质。为了增加这些盐在某些溶剂中的溶解度，如果需要的话可以加进适宜的冠醚。

Ⅰ式所表示的铑-二膦络合物是催化剂或催化剂母体。由于尚不能确定地给出它们的真实化学结构，但它们也可以描述为：可以通过按照前面所述的反应a）至d），使Ⅲ-Ⅵ式的铑络合反应而得到。

用来作为原材料的、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ和Ⅵ式所表示的铑络合物是一些已知的物质或者是其类似物，这些类似物可以按照与已知物类似的方法很容易制得。

如前所述，根据本发明得到的铑-二膦络合物（Ⅰ）式，在不对称加氢处理中，用来作为催化剂。对于α、β-不饱和酸和酯的不对称加氢、α-酮基-羧酸和酯的不对称加氢以及α-酮基-内酯的不对称加氢，本发明的铑-二膦络合物（Ⅰ式）具有特别重要的意义。特别是，它们将二氢-4，4-二甲基-2，3-呋喃二酮（酮泛内酯〔Ketopantolactone）〕不对称加氢变为对应的R-（α-羟基-β，β-二甲基-r-丁内酯）〔R-（-）-泛内酯（Pantolactone）〕具有重要意义。

为了进行上述不对称加氢，可以向要进行加氢处理的不对称化合物溶液中加入Ⅰ式的络合物，也可以在有要加氢处理的不对称化合物存在的情况下，就地合成Ⅰ式的络合物。

不对称加氢可以在适当的有机溶剂中进行，所说的有机溶剂在反应条件下是惰性的。作为这样的有机溶剂，特别可以举出的有：低碳链烷醇（如甲醇或乙醇）、芳烃（如苯或甲苯）、环醚（如四氢呋喃或二恶烷）、酯类（如乙酸乙脂）或者还有它们的混合物等。铑和配位体y之比，一般是每摩尔配位体大约0.05到大约5摩尔的铑，最好是每摩尔配位体大约0.5到大约2摩尔的铑。铑与基团X之比，一般是每摩尔基团X大约0.01到大约20摩尔的铑，最好是每摩尔残基X大约0.5到大约10摩尔的铑。Ⅰ式的络合物中的铑与要加氢处理的化合物之比，一般地是在大约0.00001到大约5重量百分比，最好是在大约0.0001到大约0.01重量百分比。

使用Ⅰ式的络合物时，不对称加氢通常可以在大约0℃至大约100℃的温度下进行，最好是在大约20℃至大约70℃的温度下进行。这些加氢通常是在加压下，尤其是在大约1巴到大约100巴的压力下进行的，最好是在2-50巴下进行。

下面的实施例用来说明本发明，但本发明决不限于这些实施例。

在这些实施例中，所使用的缩写词含义如下：

CDO为1，5-环辛二烯

BPPM、mCH3-BPPM、POPPM、mCH3-POPPM为在第4页上所述的二膦。

（R）-（-）-泛内酯（Pantolactone）在589nm（D-线）的旋光度，是在20℃、无离子水中、3%浓度的条件下测得的。旋光纯度值是以对于最纯的（R）-（-）-泛内酯〔α〕20D＝-51.6（C＝3，H2O）作为基准而得到的。

实施例1

在手套箱中（O2的含量低于1ppm）的一个100ml的容量瓶中，加入90.5mg（0.125毫摩尔）98%的（2S，4S）-4-（二-间-甲苯基膦基）-2-〔（二-间-甲苯基膦基）甲基〕-1-（二苯基膦酰）-吡咯烷（＝mCH3-POPPM）、50.2mg（0.124毫摩尔）的双（1，5-环辛二烯）铑（Ⅰ）四氟硼酸盐以及44.4mg（0.125毫摩尔）的四丁铵三氟乙酸盐。然后，往容量瓶中添加大约100ml的无O2甲苯，直至达到100ml刻度。在此之后，将所得到的悬浮 液在22℃下搅拌24小时，从而形成橙色的不透明溶液。

实施例2

在一个1升的搅拌高压釜中，放入200g（1.561摩尔二氢-4，4-二甲基-2，3-呋喃二酮（酮泛内酯）和600ml甲苯。在加热到40℃后，用一个高真空泵）0.05-0.1巴）排气5次，每次气化生成10巴的氢气，以便从高压釜中除去空气。然后将酮泛内酯溶液的温度调节到35℃，将压力降低到0.5巴，紧接着在完全没有O2的情况下吸进50ml按照实施例1制备的催化剂溶液。在充氢气加压至40巴之后，在恒压（40巴），温度为35℃下，边搅拌边氢化1小时，在同样的条件下，在45℃下氢化4小时。经过总共5小时氢化，在加压下从高压釜中排出浅黄色的氢化溶液，随后清洗高压釜，每次用100ml甲苯清洗3次。将这些甲苯溶液合在一起，在一个旋转式汽化器上，在60℃和17毫巴的条件下进行蒸发。将剩留物（210g）在130-150℃浴温下和12毫巴压力下蒸馏，得到201.6g（99.3%）R-（α-羟基-β，-β-二甲基-γ-丁内酯（＝R-（-）-泛内酯，其旋光纯度为90.7%，〔α〕20D＝-46.8°（C＝3，在H2O中）。

实施例3

按照类似于实施例1的方法，由29.0ml（0.0625毫摩尔）氯代降冰片二烯-铑（Ⅰ）二聚物、70.0mg（0.126毫摩尔（2S，4S）-4-（二苯基膦基）-2-〔（二苯基膦基）甲基〕-1-（叔丁氧羰基）-吡咯烷（BPPM）和27.8mg（0.126毫摩尔）三氯乙酸银制备催化剂溶液（100ml）。

实施例4

在手套箱中的一个500ml的高压釜内装入40g（0.31摩尔）酮泛内酯、200ml甲苯和10ml接照实施例3制备的催化剂溶液。在30℃、40巴H2的恒压及充分搅拌的条件下进行氢化。升温至43℃。1小时后，转化率达到98%。共3小时后，按照类似于实施例2的方法对这混合物进行处理，得到纯的（R）一泛内酯。〔α〕20D＝-46.0°，旋光纯度为89.1%。

实施例5

按照类似于实施例1的方法，用23.8mg（0.0625毫摩尔）双（乙腈）-1，5-环辛二烯-四氟硼酸铑、75.3mg（0.0625毫摩尔）（2S，4S）-4-（二-间-甲苯基膦基）-2-〔（二-间-甲苯基膦基）甲基〕-1-（二苯基膦酰基）-吡咯烷（mCH3-POPPM）和22.2mg（0.0625毫摩尔）四丁铵三氟乙酸盐制备催化溶液（100ml）。

实施例6

按照实施例4的方法，用10ml根据实施例5制备的催化剂溶液，对40.0g酮泛内酯进行氢化。经过2小时氢化后，按照类似于实施例2的方法对这混合物进行处理，得到纯的（R）-泛内酯。〔α〕20D＝-4.67°，旋光纯度90.5%。

实施例7

按照类似于实施例1的方法，用29.0mg（0.0625毫摩尔）双（1，5-环辛二烯）六氟磷酸铑、45.3mg（0.0625毫摩尔）mCH-POPPM和25.3mg（0.0625毫摩尔）四丁铵全氟丙酸盐制备催化剂溶液（100ml）。

实施例8

按照实施例4中所述的方法，用10ml根据实施例7制备的催化剂溶液，对40g酮泛内酯进行氢化。在反应进行3小时后，按照类似于实施例2的方式，对这一混合物进行处理，得到纯的（R）-泛内酯。

〔α〕20D＝-48.3°，旋光纯度93.6%。

实施例9

按照类似实施例1的方法，用29.0ml（0.0625毫摩尔）双（1，5-环辛二烯）六氟磷酸铑、45.3mg（0.0625毫摩尔）mCH3-POPPM和28.5mg（0.0625毫摩尔）四丁铵全氟丁酸盐制备催化溶液（100ml）。

实施例10

按照实施例4中所述的方法，用10ml根据实施例9的催化剂溶液，对40.0g酮泛内酯进行氢化。经过3小时氢化后，按照类似于实施例2的方式，对这混合物进行处理，得到纯的（R）-泛内酯。〔α〕20D＝-48.4°，旋光纯度93.8%。

实施例11

按照类似实施例1的方法，用29.0mg（0.0625毫摩尔）〔Rh（COD）2〕PF6、43.5mg（0.0625毫摩尔）mCH3-POPPM和23.0mg（0.0625毫摩尔）四丁铵氯代二氟乙酸盐制备催化剂溶液（100ml）。

实施例12

按照实施例4中所述方法，用10ml根据实施例11制备的催化剂溶液，对40.0g酮泛内酯进行氢化。经过2小时氢化后，按照类似于实施例2的方式对这混合物进行处理，得到纯（R）-泛内酯。〔α〕20D＝-46.9°，旋光纯度91.0%。

实施例13

按照类似实施例1的方法，用58.0mg（0.125摩尔）〔Rh（COD）2〕PF6、90mg（0.125毫摩尔）mCH3-POPPM和44.0mg（0.125毫摩尔）四丁铵三氟乙酸盐制备催化剂溶液（100ml）。

实施例14

按照类似于实施例4的方法，但是是在5巴H2的压力下，用10ml根据实施例13制备的催化剂溶液，对40g酮泛内酯进行氢化。经过10小时氢化后，按照类似于实施例2的方式，对这一混合物进行处理，得到纯（R）-泛内酯。〔α〕20D＝-47.7°，旋光纯度92.2%。

实施例15

按照类似于实施例13的方法，制备含催化剂的乙酸乙酯溶液。

实施例16

用10ml根据实施例15制备的催化剂溶液，在30℃和40巴H2的压力下，对40g酮泛内酯进行氢化20小时，按照实施例2进行处理，得到97.5%（R）-泛内酯。〔α〕20D＝-46.8°，旋光纯度90.7%。

实施例17

在手套箱中（O2含量低于1ppm）的一个500ml的钢制高压釜内装入40.0g（0.31摩尔）酮泛内酯、210ml甲苯、180.6mg（0.389毫摩尔）〔Rh（COD）2〕PF6、237.3mg（0.389毫摩尔）mCH3-BPPM和138.3mg（0.389毫摩尔）四丁铵三氟乙酸盐。在40巴H2的恒压、30℃及充分搅拌的条件下，进行氢化。依靠这一放热反应，温度升高至55℃。在1.2小时后，转化率达到99%以上。共经2小时氢化后，按照实施例2中所述的方法，对这一混合物进行处理，得到纯的（R）-泛内酯。〔α〕20D＝-46.0°，旋光纯度89.1%。

实施例18

在手套箱中（O2含量低于1ppm）的一个500ml钢制高压釜内装入40.0g（0.31摩尔）酮泛内酯、210ml甲苯、180.6mg（0.389毫摩尔）〔Rh（COD）2〕PF6、254.3mg（0.389毫摩尔）POPPM和138.3mg（0.389毫摩尔）四丁铵三氟乙酸盐。在40巴H2的恒压下，温度为30℃以及充分搅拌的条件下进行氢化。依靠这一放热反应，温度升高至58℃。1小时后，转化率达到99℃以上。共经2小时氢化后，按照实施例2中所述的方法，对这混合物进行处理，得到纯的（R）-泛内酯。〔α〕20D＝-46.6°，旋光纯度90.4%。

实施例19

按照类似于实施例18的方法，用180.6mg（0.389毫摩尔）〔Rh（COD）2〕PF6和299.4mg（0.389毫摩尔）（2S，4S）-4-（二苯基膦基）-2-〔（二苯基膦基）甲基〕-1-（二-对-甲酯基苯基膦酰基）-吡咯烷代替POPPM，进行氢化。经过2小时反应后，按照类似于实施例2的方法，对这一混合物进行处理，得到纯的（R）-泛内酯。〔α〕20D＝-46.2°，旋光纯度为89.6%。

实施例20

按照类似实施例18的方法，用336.2mg（0.389毫摩尔）〔Rh（COD）（BPPM）〕ClO4和138.3mg（0.389毫摩尔）四丁铵三氟乙酸盐，进行氢化。经过2小时反应后，按照类似于实施例2的方式，对该混合物进行处理，得到纯的（R）-泛内酯。〔α〕20D＝-47.5°，旋光纯度92.0%。

实施例21

按照类似于实施例18的方法，用241.1mg（0.389毫摩尔）（2S，4S）-4-（二苯基膦基）-2-〔（二苯基膦基）甲基〕-1-（10-+-碳酰基）-吡咯烷、144.7mg（0.389毫摩尔）四丁铵氯代二氟乙酸盐和180.6mg（0.389毫摩尔）〔Rh（COD）2〕PF6，对40g酮泛内酯进行加氢化。经过1.5小时反应后，按照类似于实施例2的方式，对该混合物进行处理，得到纯的（R）-泛内酯。〔α〕20D＝-46.0°，旋光纯度为89.2%。

实施例22

在手套箱（O2含量低于1ppm）中的一个500ml钢制高压釜内装入2.6g（20毫摩尔）衣康酸、150ml甲苯、50ml甲醇、2.02g（20毫摩尔）三乙胺、36.0mg（0.0886毫摩尔）〔Rh（COD）2〕BF4、49mg0.0886毫摩尔）BPPM和31.5mg（0.0886毫摩尔）四丁铵三氟乙酸盐。在6巴H2 的恒压下、温度为30℃及充分搅拌的条件下，进行氢化。共经3小时的氢化后，将反应溶液蒸发，剩留物溶解于40ml2N的氢氧化钠溶液中。水相用甲苯洗，用浓盐酸调节PH到2，用NaCl饱和，并用3×100ml的乙醚萃取。将几次萃取的乙醚相汇集在一起，用Na2SO4干燥，蒸发，得到2.4g（92.3%）甲基丁二酸白色晶体。熔点是111～112℃，〔α〕20D＝-16.2°（C＝5，乙醇），旋光纯度95.4%。

实施例23

在手套箱中的高压釜内装入5.87g（20毫摩尔）反式-α-乙酰氨基-4-乙酰氧基-3-甲氧基-肉桂酸、200ml乙醇、60.7mg（0.6毫摩尔）三乙胺、81.2mg（0.20毫摩尔）[Rh（COD）2]BF4、121.8mg（0.22毫摩尔）BPPM和71.mg）（0.20毫摩尔）四丁铵三氟乙酸盐。在30℃和50巴Hz的条件下，氢化3小时。蒸发反应溶液，剩留物（5.6g）溶解于40ml4.5%的NaHCO水溶液中。水相用甲苯洗，用浓Hcl把pH调整到3，用NaCl饱和，用氯仿萃取。有机相用Na2SO4干燥，蒸发，得到4.85g（83%）3-（4-乙酰氧基-3-甲氧苯基）-N-乙酰基-D-丙氨酸的浅黄色晶体，熔点174°-175℃，〔α〕20D＝-36.7°（C＝1，CH3OH）旋光纯度90.6%。

实施例24

在手套箱（O2含量低于1ppm）中的一个500ml钢制高压釜内装入40.0g（0.31摩尔）酮泛内酯、205ml四氢呋喃、180，6mg（0.389毫摩尔）[Rh（COD）2]PF6、215.2mg（0.389毫摩尔）BPPM和138.3mg四丁铵三氟乙酸盐。按照类似于实施例18的方法进行氢化。经过1小时的反应后，按照类似于实施例2的方式，对该混合物进行处理，得到纯的（R）一泛内酯。〔α〕20D＝-47.8°，旋光纯度92.7%。

实施例25

按照类似于实施例1的方法，用29mg（0.0625毫摩尔）[Rh（COD）2]PF6、45.3mg（0.0625毫摩尔）mCH3-POPPM和41.4mg（0.0625毫摩尔）四丁铵全氟辛酸盐，制备催化剂溶液（100ml）。

实施例26

按照实施例4中所述的方法，用10ml根据实施例25制备的催化剂溶液，对40.0g（0.31摩尔）酮泛内酯进行氢化。经过3小时氢化后，按照类似于实施例2的方式，对该混合物进行处理，得到纯（R）一泛内酯。〔α〕20D＝-48.3°，旋光纯度93.6%。

实施例27

在手套箱（O2的含量低于1ppm）中的一个500ml钢制高压釜中装入40.0g（0.31摩尔）酮泛内酯、210ml甲苯、180.6mg（0.389毫摩尔）[Rh（COD）2]PF6、215.2mg（0.389毫摩尔）BPPM和176.4mg（0.389毫摩尔）四丁铵五氟代苯甲酸盐。在40巴H的恒压下、温度为30℃以及充分搅拌的条件下，进行氢化。依靠这一放热反应，温度升高至40℃。经过3小时氢化后，按照实施例2中所述的方式，将该混合物进行处理，得到（R）-泛内酯。〔α〕20D＝-45.8°旋光纯度88.8%。

实施例28

在一手套箱中（O2的含量低于1ppm）的一个100ml的容量瓶中，加入40.1mg（0.062毫摩尔）40%的氢氧化四丁铵水溶液、22.0mg（0.062毫摩尔）全氟庚酸、25.1mg（0.062毫摩尔）双（1，5-环辛二烯）铑（Ⅰ）四氟硼酸盐和44.7mg（0.062毫摩尔）mCH3-POPPM。然后，在容量瓶中加入约100ml无O2甲苯到100ml刻度。将所得到的悬浮液在22℃下搅拌24小时，从而形成一个橙色的、几乎清彻的溶液。

实施例29

在手套箱中的一个500ml高压釜内装入40g（0.31毫摩尔）酮泛内酯、200ml甲苯和10ml根据实施例28制备的催化剂溶液。在40℃、40巴H2的恒压下以及充分搅拌的条件下，进行氢化。1小时后转化率达99。共经2.5小时后，按照类似于实施例2的方式，对该混合物进行处理，得到纯（R-泛内酯。〔α〕20D＝-47.5°，旋光纯度92.0%。

实施例30

按照类似于实施例28的方法，用40.1mg（0.062毫摩尔）40%的氢氧化四丁铵水溶液、29.0mg（0.062毫摩尔）全氟壬酸、25.1mg（0.062毫摩尔）双（1，5-环辛二烯）铑（Ⅰ）四氟硼酸盐和44.7mg（0.062毫摩尔） mCH3-POPPM，制备催化剂溶液（100ml）。

实施例31

按照实施例29中所述的方法，用100ml、根据实施例30制备的催化剂溶液，对40.0g酮泛内酯进行氢化。经过2.5小时氢化后，按照类似于实施例2的方法，对充混合物进行处理，得到纯的（R）-泛内酯。〔α〕20D＝-47.5°，旋光纯度92.0%。

实施例32

按照类似于实施例28的方法，用40.1mg（0.062毫摩尔）40%的氢氧化四丁铵水溶液、31.8mg（0.062毫摩尔）全氟癸酸、25.1mg（0.062毫摩尔）双（1，5-环辛二烯）铑（Ⅰ）四氟硼酸盐和44.7mg（0.062毫摩尔）mCH3-POPPM，制备催化剂溶液（100ml）。

实施例33

按照实施例29中所述的方法，用10ml根据实施例32制备的催化剂溶液，对40.0酮泛内酯进行氢化。经过2.5小时氢化后，按照类似于实施例2的方法，对该混合物进行处理，得到纯（R）-泛内酯。〔α〕20D＝-47.8°，旋光纯度92.7%。

实施例34

按照类似实施例28的方法，用127.1mg（0.195毫摩尔）40%的氢氧化四丁铵水溶液、32.3mg（0.195毫摩尔）α-氟代肉桂酸、78.5mg（0.195毫摩尔）双（1，5-环辛二烯）铑（Ⅰ）四氟硼酸盐和140.9mg（0.195毫摩尔）mCH3-POPPM，制备催化剂溶液（50ml）。

实施例35

按照实施例29中所述的方法，用50ml根据实施例34制备的催化剂溶液，对20.0g酮泛内酯（溶解于55ml甲苯中）进行氢化。经过1小时氢化后，按照类似于实施例2的方法，对该混合物进行处理，得到纯（R）-泛内酯。〔α〕m＝-46.4°，旋光纯度89.9%。

实施例36

按照类似于实施例28的方法，用254.2mg（0.0389毫摩尔）40%的氢氧化四丁铵水溶液、65.4mg（0.389毫摩尔）2-氟-3-苯基丙酸、157.8mg（0.389毫摩尔）双（1，5-环辛二烯）铑（Ⅰ）四氟硼酸盐和281.0mg（0.389毫摩尔）mCH3-POPPM，制备催化剂溶液（100ml）。

实施例37

按照实施例29中所述的方法，用100ml根据实施例36制备的催化剂溶液，对40.0g酮泛内酯（溶解于110ml甲苯中）进行氢化。经2小时氢化后，按照类似于实施例2的方法，对该混合物进行处理，得到纯（R）-泛内酮。〔α〕20D＝-47.9°旋光纯度92.8%。

实施例38

在手套箱（O2的含量低于1ppm）中的一个500ml钢制高压釜内装入10.2g（0.1摩尔）丙酮酸甲酯、200ml苯、32.1mg（0.0496毫摩尔）二-μ-三氟乙酸基-双（1，5-环辛二烯）二-铑和56.0mG（0.0991毫摩尔）BPPM。在20巴H2的恒压下，温度为21℃以及充分搅拌的条件下，进行氢化。4小时后转化率达到98.4%。蒸发反应溶液，剩留物在大气压下进行蒸馏，得到甲基（R）-（+）-乳酸盐（沸点143-145°）。为了用气相色谱来测定对映体过量，将其样品定量地转变成茨烷酸酯。对映体过量：80.1%。

实施例39

作为对比，按照类似于实施例38的方法，用24.5mg（0.0496毫摩尔）〔Rh（COD）Cl〕2代替铑三氟乙酸盐络合物，对10.2g丙酮酸甲酯进行氢化，得到甲基R-（+）-乳酸盐（沸点143-145℃）。对对映体过量：70.6%。对于这一氢化，文献中给出在相同条件下的旋光产率是66.3%（I.Ojima，T.Kogure and K.Achiwa，J.Chem.Soc，Chem，Commun;1977，428）。

实施例40

按照类似于实施例38的方法，将11.6g（0.摩尔）丙酮酸乙酯进行氢化。在23小时之后，转化率为99.2%。得到乙基（R）-（+）-乳酸盐（沸点152°-154℃）。对映体过量：79.5%。

实施例41

按照类似于实施例39的方法，对11.6g丙酮酸乙酯进行氧化，得到乙基（R）-（+）-乳酸盐（沸点151-154℃）。对映体过量：71.2%。对于在相同的条件下进行氢化，文献中给出的旋光产率是65.3%（K.Achiwa，Tetrahedron    Lett.1977，3735）。

实施例42

在手套箱（O2的含量低于1ppm）中，向 20ml含有4.02mg（0.006毫摩尔〔Rh（COD）CF3COO〕2的甲苯溶液中，加入57.6mg共聚物（磷含量为1.33%），这一共聚物是由（2S，4S）-4-（二苯基膦基）-2-〔（二苯基膦基）甲基〕-1-（4-戊烯酰基）-吡咯烷和异丁烯酸2-羟乙基酯制备成的。将所得到的悬浮液在22℃下搅拌24小时。

实施例43

按照实施例29所述的方法，但是在60℃下，用根据实施例42制备的催化剂悬浮液，对20.0g酮泛内酯进行氢化。经过24小时氢化后，按照类似于实施例2的方式，对该混合物进行处理，得到纯（R）-泛内酯。〔α〕20D＝-43.6°，旋光纯度84.4%。