一种苯乙烯改性双环戊二烯加氢树脂的合成方法
阅读：294发布：2021-04-13
专利汇可以提供一种苯乙烯改性双环戊二烯加氢树脂的合成方法专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 涉及苯乙烯改性 树脂 的制备领域，特别公开了一种苯乙烯改性双环戊二烯加氢树脂的合成方法。该苯乙烯改性双环戊二烯加氢树脂的合成方法，其特征为：将苯乙烯、双环戊二烯和 溶剂 混合进行热聚合反应，制备得到双环戊二烯改性树脂液；在双环戊二烯改性树脂液中加入催化剂，经氢化反应得到产品。本发明所采用的催化剂，价格适中，产品与催化剂易分离，可重复利用；加氢 温度 、反应压 力 较低，大大降低了设备投资 费用 和运行费用。产品双键含量低、 色度 浅、芳香族含量适中、热 稳定性 和 氧 化稳定性好。，下面是一种苯乙烯改性双环戊二烯加氢树脂的合成方法专利的具体信息内容。
1.一种苯乙烯改性双环戊二烯加氢树脂的合成方法，其特征为，包括如下步骤：（1）将苯乙烯、双环戊二烯和溶剂混合，在240-300℃下进行热聚合反应，制备得到双环戊二烯改性树脂液；（2）在双环戊二烯改性树脂液中加入催化剂，在120-180℃、2-5MPa压力条件下，经氢化反应得到产品。
2.根据权利要求1所述的苯乙烯改性双环戊二烯加氢树脂的合成方法，其特征在于：步骤（1）中，苯乙烯、双环戊二烯和溶剂的质量比为1-5:10:10。
3.根据权利要求1所述的苯乙烯改性双环戊二烯加氢树脂的合成方法，其特征在于：步骤（1）中，苯乙烯为分析纯，其中苯乙烯的质量浓度为99%以上；双环戊二烯为工业级双环戊二烯，质量浓度为80-95%；溶剂为环己烷、正己烷、正庚烷、甲基环己烷和乙基环己烷中的一种。
4.根据权利要求1所述的苯乙烯改性双环戊二烯加氢树脂的合成方法，其特征在于：步骤（1）中，苯乙烯、双环戊二烯和溶剂加入反应釜中，抽真空、氮气置换，开动搅拌桨加热，经热聚得到双环戊二烯改性树脂后降温冷却，反应时间为2-6h。
5.根据权利要求1所述的苯乙烯改性双环戊二烯加氢树脂的合成方法，其特征在于：步骤（2）中，双环戊二烯改性树脂与催化剂的质量比为100:1-5。
6.根据权利要求1所述的苯乙烯改性双环戊二烯加氢树脂的合成方法，其特征在于：步骤（2）中，催化剂为镍负载型催化剂，氢化反应时间为2-6h。
一种苯乙烯改性双环戊二烯加氢树脂的合成方法
[0001] （一）技术领域本发明涉及苯乙烯改性树脂的制备领域，特别涉及一种苯乙烯改性双环戊二烯加氢树脂的合成方法。
[0002] （二）背景技术石油裂解生产乙烯的过程中有大量的副产C5馏分， 在C5馏分中环戊二烯和双环戊二烯的占比达到了20-30%。现在C5馏分分离工艺已趋成熟，怎样充分利用分离后的双环戊二烯来提高产业的附加值已成为一个新的研究方向。
[0003] 双环戊二烯可以通过聚合反应制备双环树脂，此树脂是一种数均子量相对较低的热塑性烃类树脂，通常被用作增粘剂、粘结剂，热熔胶、压敏胶带、油墨印刷和橡胶等。但是双环戊二烯石油树脂普遍存在色相深、不饱和烃键含量高、热稳定性和氧化稳定性低、粘结力较差等缺陷，与很多树脂不能很好的相容，作为增粘剂使用效果差。通常采用催化加氢的方法来有效降低树脂中不饱和烃健的含量，从而达到降低树脂的色号、提高双环戊二烯树脂的热稳定性的效果。
[0004] 另外，为了增加氢化树脂与合成橡胶，EVA等的相容性，很多人尝试通过给双环树脂提供芳烃含量来提高其与其他聚合物的兼容性，而且希望此兼容性实现的时候树脂兼具理想的分子量、软化点值、低色度和其他对增粘剂应用特别有用的性质。
[0005] 专利US5171793介绍了粗乙烯基芳香烃与双环戊二烯（DCPD）组合的混合物分批加入到一个反应器中，加热到一定温度后生成低聚树脂产物，将生成的低聚物进行加氢反应生成一种用于粘合剂、增粘剂的树脂。
[0006] 专利 US5502140和 US5739239专利公开了DCPD和α-甲基苯乙烯（AMS）混合聚合反应生成AMS改性树脂，随之对其进行加氢生产改性后的氢化树脂。
[0007] 在诸如专利US5171793、US5502140和US5739239专利中所述的DCPD热聚合反应中，分批加料中的反应性乙烯基成分只有50%-75%转化成了树脂产品，未参与聚合的乙烯基通过真空汽提的方法分离出来后再加入到下一批的混合料中再聚合。由于US5502140和US5739239所加的AMS具有更低的反应性，因而该起始加料中AMS只有50%参与了聚合反应，从而要求将未反应的再循环到该工艺中。在来自热聚合反应的再循环中，与从DCPD产生的未反应烯烃材料组合中AMS的存在使得难以表征该再循环组成，也就使得随后分批加料的组成不好确定，从而造成在使用再循环时难以产生始终如一的热树脂产品。
[0008] 专利CN1479755A发现，在与DCPD组合的热聚合中，用苯乙烯代替AMS能产生芳香族含量低、颜色浅的树脂产品，使得更容易使该产品加氢成无色的氢化树脂。另外，苯乙烯和类似的乙烯基芳香族单体热聚合中比AMS更活泼，更容易参与聚合反应。
[0009] 以上专利或者采用比较苛刻的反应条件（高温、高压）能得到性能优异的加氢树脂，或者是得到的AMS改性的氢化树脂软化点低、色度深。用苯乙烯替代AMS可以产生芳香族含量低、颜色浅的树脂产品，理想的是提供一种DCPD热树脂生产方法，使其芳香族含量只需不太苛刻的加氢条件就能产生无色的氢化双环树脂且与其他聚合物具有较好的兼容性。
[0011] 本发明是通过如下技术方案实现的：一种苯乙烯改性双环戊二烯加氢树脂的合成方法，其特征为，包括如下步骤：（1）将苯乙烯、双环戊二烯和溶剂混合，在240-300℃下进行热聚合反应，制备得到双环戊二烯改性树脂液；（2）在双环戊二烯改性树脂液中加入催化剂，在120-180℃、2-5MPa压力条件下，经氢化反应得到产品。
[0012] 本发明采用简单的釜式加氢工艺，催化剂价格适中，产品与催化剂易分离，可循环使用，加氢温度（≤200℃）、反应压力（≤3MPa）较低，大大降低了设备投资费用和运行费用。本方法制得的苯乙烯改性加氢双环树脂双键含量低（≤2gBr/100g）、色度低（<2#）、热稳定性和氧化稳定性好。
[0013] 本发明的更优技术方案为：步骤（1）中，苯乙烯、双环戊二烯和溶剂的质量比为1-5:10:10。
[0014] 苯乙烯为分析纯，其中苯乙烯的质量浓度为99%以上；双环戊二烯为工业级双环戊二烯，质量浓度为80-95%；溶剂为环己烷、正己烷、正庚烷、甲基环己烷和乙基环己烷中的一种。
[0015] 苯乙烯、双环戊二烯和溶剂加入反应釜中，抽真空、氮气置换，开动搅拌桨加热，经热聚得到双环戊二烯改性树脂后降温冷却，反应时间为2-6h。
[0016] 步骤（2）中，双环戊二烯改性树脂与催化剂的质量比为100:1-5。
[0017] 催化剂为镍负载型催化剂，氢化反应时间为2-6h。
[0018] 本发明以浓度为80%-95%，甚至是近80%的工业级双环戊二烯和分析纯苯乙烯为原料，先通过热聚合制备苯乙烯改性的DCPD树脂，无需中间繁琐的处理过程，直接加氢制成产品，工艺大大简化，而且与直接以双环戊二烯石油树脂原料制成产品的原工艺相比，成本大大降低。
[0019] 本发明所采用的催化剂，价格适中，产品与催化剂易分离，可重复利用；加氢温度、反应压力较低，大大降低了设备投资费用和运行费用。本方法制得的加氢石油树脂双键含量低、色度浅、芳香族含量适中、热稳定性和氧化稳定性好。
[0020] （四）具体实施方式色度：采用加德纳（Gardner）比色法，按GB22295-2008测定。
[0021] 溴值：按石油化工行业标准SH/T0236-92测定。
[0022] 软化点：采用环球法，按GB4507-84测定。
[0023] 实施例1：聚合：将10L反应釜干燥，取分析纯苯乙烯：双环戊二烯（山东玉皇化工有限公司生产，批号为20150305，质量分数85%）：环己烷=1:10:10，加入干燥后的10L反应釜，氮气多次置换去除反应釜中的氧气，开动搅拌桨对原料加热，在240℃下热聚合反应2-6h，冷却降至室温，获得双环戊二烯树脂液，备用。
[0024] 加氢：将适量催化剂加入反应釜，氢气多次置换去除反应釜中的氧气，开动搅拌桨对原料加热，升温至160℃通入氢气，升压至5MPa，在加氢温度为200℃，反应压力为5MPa的条件下反应2-6h。上述催化剂为镍负载型催化剂，双环戊二烯石油树脂与催化剂的质量比为100：3，反应结束后减压蒸出溶剂及低聚物，得到氢化树脂产品，并进行指标分析。
[0025] 本方法制备的双环戊二烯加氢石油树脂产品，色度＜1#，溴值≤2gBr/100g，软化点102℃。
[0026] 实施例2：聚合：将10L反应釜干燥，取分析纯苯乙烯：双环戊二烯（山东玉皇化工有限公司生产，批号为20150305，质量分数85%）：环己烷=1:10:10，加入干燥后的10L反应釜，氮气多次置换去除反应釜中的氧气，开动搅拌桨对原料加热，在260℃下热聚合反应2-6h，冷却降至室温，获得双环戊二烯树脂液，备用。
[0027] 加氢：将适量催化剂加入反应釜，氢气多次置换去除反应釜中的氧气，开动搅拌桨对原料加热，升温至160℃通入氢气，升压至5MPa，在加氢温度为200℃，反应压力为5MPa的条件下反应2-6h。上述催化剂为镍负载型催化剂，双环戊二烯石油树脂与催化剂的质量比为100：3，反应结束后闪蒸出溶剂及低聚物，得到氢化树脂产品，并进行指标分析。
[0028] 本方法制备的双环戊二烯加氢石油树脂产品，色度＜1#，溴值≤2gBr/100g，软化点111℃。
[0029] 实施例3：聚合：将10L反应釜干燥，取分析纯苯乙烯：双环戊二烯（山东玉皇化工有限公司生产，批号为20150305，质量分数85%）：环己烷=1:10:10，加入干燥后的10L反应釜，氮气多次置换去除反应釜中的氧气，开动搅拌桨对原料加热，在280℃下热聚合反应2-6h，冷却降至室温，获得双环戊二烯树脂液，备用。
[0030] 加氢：将适量催化剂加入反应釜，氢气多次置换去除反应釜中的氧气，开动搅拌桨对原料加热，升温至160℃通入氢气，升压至5MPa，在加氢温度为200℃，反应压力为5MPa的条件下反应2-6h。上述催化剂为镍负载型催化剂，双环戊二烯石油树脂与催化剂的质量比为100：3，反应结束后闪蒸出溶剂及低聚物，得到氢化树脂产品，并进行指标分析。
[0031] 本方法制备的双环戊二烯加氢石油树脂产品，色度＜1#，溴值≤2gBr/100g，软化点116℃。
[0032] 实施例4：聚合：将10L反应釜干燥，取分析纯苯乙烯：双环戊二烯（山东玉皇化工有限公司生产，批号为20150305，质量分数85%）：环己烷=1:10:10，加入干燥后的10L反应釜，氮气多次置换去除反应釜中的氧气，开动搅拌桨对原料加热，在300℃下热聚合反应2-6h，冷却降至室温，获得双环戊二烯树脂液，备用。
[0033] 加氢：将适量催化剂加入反应釜，氢气多次置换去除反应釜中的氧气，开动搅拌桨对原料加热，升温至160℃通入氢气，升压至5MPa，在加氢温度为200℃，反应压力为5MPa的条件下反应2-6h。上述催化剂为镍负载型催化剂，双环戊二烯石油树脂与催化剂的质量比为100：3，反应结束后闪蒸出溶剂及低聚物，得到氢化树脂产品，并进行指标分析。
[0034] 上述催化剂为镍负载型催化剂，双环戊二烯石油树脂与催化剂的质量比为100：3，反应结束后闪蒸出溶剂及低聚物，得到氢化树脂产品，并进行指标分析。
[0035] 本方法制备的双环戊二烯加氢石油树脂产品，色度＜1#，溴值≤2gBr/100g，软化点120℃。
[0036] 实施例5：聚合：将10L反应釜干燥，取分析纯苯乙烯：双环戊二烯（山东玉皇化工有限公司生产，批号为20150305，质量分数85%）：环己烷=1:10:10，加入干燥后的10L反应釜，氮气多次置换去除反应釜中的氧气，开动搅拌桨对原料加热，在260℃下热聚合反应2-6h，冷却降至室温，获得双环戊二烯树脂液，备用。
[0037] 加氢：将适量催化剂加入反应釜，氢气多次置换去除反应釜中的氧气，开动搅拌桨对原料加热，升温至160℃通入氢气，升压至4MPa，在加氢温度为200℃，反应压力为4MPa的条件下反应2-6h。上述催化剂为镍负载型催化剂，双环戊二烯石油树脂与催化剂的质量比为100：3，反应结束后闪蒸出溶剂及低聚物，得到氢化树脂产品，并进行指标分析。
[0038] 本方法制备的双环戊二烯加氢石油树脂产品，色度＜1#，溴值≤2gBr/100g，软化点110℃。
[0039] 实施例6：聚合：将10L反应釜干燥，取分析纯苯乙烯：双环戊二烯（山东玉皇化工有限公司生产，批号为20150305，质量分数85%）：环己烷=1:10:10，加入干燥后的10L反应釜，氮气多次置换去除反应釜中的氧气，开动搅拌桨对原料加热，在260℃下热聚合反应2-6h，冷却降至室温，获得双环戊二烯树脂液，备用。
[0040] 加氢：将适量催化剂加入反应釜，氢气多次置换去除反应釜中的氧气，开动搅拌桨对原料加热，升温至160℃通入氢气，升压至3MPa，在加氢温度为200℃，反应压力为3MPa的条件下反应2-6h。上述催化剂为镍负载型催化剂，双环戊二烯石油树脂与催化剂的质量比为100：3，反应结束后闪蒸出溶剂及低聚物，得到氢化树脂产品，并进行指标分析。
[0041] 本方法制备的双环戊二烯加氢石油树脂产品，色度＜1#，溴值≤2gBr/100g，软化点111℃。
[0042] 实施例7：聚合：将10L反应釜干燥，取分析纯苯乙烯：双环戊二烯（山东玉皇化工有限公司生产，批号为20150305，质量分数85%）：环己烷=1:10:10，加入干燥后的10L反应釜，氮气多次置换去除反应釜中的氧气，开动搅拌桨对原料加热，在260℃下热聚合反应2-6h，冷却降至室温，获得双环戊二烯树脂液，备用。
[0043] 加氢：将适量催化剂加入反应釜，氢气多次置换去除反应釜中的氧气，开动搅拌桨对原料加热，升温至160℃通入氢气，升压至2MPa，在加氢温度为200℃，反应压力为2MPa的条件下反应2-6h。上述催化剂为镍负载型催化剂，双环戊二烯石油树脂与催化剂的质量比为100：3，反应结束后闪蒸出溶剂及低聚物，得到氢化树脂产品，并进行指标分析。
[0044] 本方法制备的双环戊二烯加氢石油树脂产品，色度＜2#，溴值≤2gBr/100g，软化点110℃。
[0045] 实施例8：聚合：将10L反应釜干燥，取分析纯苯乙烯：双环戊二烯（山东玉皇化工有限公司生产，批号为20150305，质量分数85%）：环己烷=1:10:10，加入干燥后的10L反应釜，氮气多次置换去除反应釜中的氧气，开动搅拌桨对原料加热，在260℃下热聚合反应2-6h，冷却降至室温，获得双环戊二烯树脂液，备用。
[0046] 加氢：将适量催化剂加入反应釜，氢气多次置换去除反应釜中的氧气，开动搅拌桨对原料加热，升温至160℃通入氢气，升压至3MPa，在加氢温度为200℃，反应压力为3MPa的条件下反应2-6h。上述催化剂为镍负载型催化剂，双环戊二烯石油树脂与催化剂的质量比为100：1，反应结束后闪蒸出溶剂及低聚物，得到氢化树脂产品，并进行指标分析。
[0047] 本方法制备的双环戊二烯加氢石油树脂产品，色度＜2#，溴值≤20gBr/100g，软化点110℃。
[0048] 实施例9：聚合：将10L反应釜干燥，取分析纯苯乙烯：双环戊二烯（山东玉皇化工有限公司生产，批号为20150305，质量分数85%）：环己烷=1:10:10，加入干燥后的10L反应釜，氮气多次置换去除反应釜中的氧气，开动搅拌桨对原料加热，在260℃下热聚合反应2-6h，冷却降至室温，获得双环戊二烯树脂液，备用。
[0049] 加氢：将适量催化剂加入反应釜，氢气多次置换去除反应釜中的氧气，开动搅拌桨对原料加热，升温至160℃通入氢气，升压至3MPa，在加氢温度为200℃，反应压力为3MPa的条件下反应2-6h。上述催化剂为镍负载型催化剂，双环戊二烯石油树脂与催化剂的质量比为100：2，反应结束后闪蒸出溶剂及低聚物，得到氢化树脂产品，并进行指标分析。
[0050] 本方法制备的双环戊二烯加氢石油树脂产品，色度＜1#，溴值≤2gBr/100g，软化点110℃。
[0051] 实施例10：聚合：将10L反应釜干燥，取分析纯苯乙烯：双环戊二烯（山东玉皇化工有限公司生产，批号为20150305，质量分数85%）：环己烷=1:10:10，加入干燥后的10L反应釜，氮气多次置换去除反应釜中的氧气，开动搅拌桨对原料加热，在260℃下热聚合反应2-6h，冷却降至室温，获得双环戊二烯树脂液，备用。
[0052] 加氢：将适量催化剂加入反应釜，氢气多次置换去除反应釜中的氧气，开动搅拌桨对原料加热，升温至160℃通入氢气，升压至3MPa，在加氢温度为200℃，反应压力为3MPa的条件下反应2-6h。上述催化剂为镍负载型催化剂，双环戊二烯石油树脂与催化剂的质量比为100：4，反应结束后闪蒸出溶剂及低聚物，得到氢化树脂产品，并进行指标分析。
[0053] 本方法制备的双环戊二烯加氢石油树脂产品，色度＜1#，溴值≤2gBr/100g，软化点110℃。
[0054] 实施例11：聚合：将10L反应釜干燥，取分析纯苯乙烯：双环戊二烯（山东玉皇化工有限公司生产，批号为20150305，质量分数85%）：环己烷=1:10:10，加入干燥后的10L反应釜，氮气多次置换去除反应釜中的氧气，开动搅拌桨对原料加热，在260℃下热聚合反应2-6h，冷却降至室温，获得双环戊二烯树脂液，备用。
[0055] 加氢：将适量催化剂加入反应釜，氢气多次置换去除反应釜中的氧气，开动搅拌桨对原料加热，升温至160℃通入氢气，升压至3MPa，在加氢温度为200℃，反应压力为3MPa的条件下反应2-6h。上述催化剂为镍负载型催化剂，双环戊二烯石油树脂与催化剂的质量比为100：5，反应结束后闪蒸出溶剂及低聚物，得到氢化树脂产品，并进行指标分析。
[0056] 本方法制备的双环戊二烯加氢石油树脂产品，色度＜1#，溴值≤2gBr/100g，软化点109℃。
[0057] 实施例12：聚合：将10L反应釜干燥，取分析纯苯乙烯：双环戊二烯（山东玉皇化工有限公司生产，批号为20150305，质量分数85%）：环己烷=1:10:10，加入干燥后的10L反应釜，氮气多次置换去除反应釜中的氧气，开动搅拌桨对原料加热，在260℃下热聚合反应2-6h，冷却降至室温，获得双环戊二烯树脂液，备用。
[0058] 加氢：将适量催化剂加入反应釜，氢气多次置换去除反应釜中的氧气，开动搅拌桨对原料加热，升温至120℃通入氢气，升压至3MPa，在加氢温度为200℃，反应压力为3MPa的条件下反应2-6h。上述催化剂为镍负载型催化剂，双环戊二烯石油树脂与催化剂的质量比为100：3，反应结束后闪蒸出溶剂及低聚物，得到氢化树脂产品，并进行指标分析。
[0059] 本方法制备的双环戊二烯加氢石油树脂产品，催化剂和树脂液难以分离，色度＜4#，溴值≤80gBr/100g，软化点111℃。
[0060] 实施例13：聚合：将10L反应釜干燥，取分析纯苯乙烯：双环戊二烯（山东玉皇化工有限公司生产，批号为20150305，质量分数85%）：环己烷=1:10:10，加入干燥后的10L反应釜，氮气多次置换去除反应釜中的氧气，开动搅拌桨对原料加热，在260℃下热聚合反应2-6h，冷却降至室温，获得双环戊二烯树脂液，备用。
[0061] 加氢：将适量催化剂加入反应釜，氢气多次置换去除反应釜中的氧气，开动搅拌桨对原料加热，升温至140℃通入氢气，升压至3MPa，在加氢温度为200℃，反应压力为3MPa的条件下反应2-6h。上述催化剂为镍负载型催化剂，双环戊二烯石油树脂与催化剂的质量比为100：3，反应结束后闪蒸出溶剂及低聚物，得到氢化树脂产品，并进行指标分析。
[0062] 本方法制备的双环戊二烯加氢石油树脂产品，催化剂和树脂液难以分离，色度＜3#，溴值≤20gBr/100g，软化点111℃。
[0063] 实施例14：聚合：将10L反应釜干燥，取分析纯苯乙烯：双环戊二烯（山东玉皇化工有限公司生产，批号为20150305，质量分数85%）：环己烷=1:10:10，加入干燥后的10L反应釜，氮气多次置换去除反应釜中的氧气，开动搅拌桨对原料加热，在260℃下热聚合反应2-6h，冷却降至室温，获得双环戊二烯树脂液，备用。
[0064] 加氢：将适量催化剂加入反应釜，氢气多次置换去除反应釜中的氧气，开动搅拌桨对原料加热，升温至180℃通入氢气，升压至3MPa，在加氢温度为200℃，反应压力为3MPa的条件下反应2-6h。上述催化剂为镍负载型催化剂，双环戊二烯石油树脂与催化剂的质量比为100：3，反应结束后闪蒸出溶剂及低聚物，得到氢化树脂产品，并进行指标分析。
[0065] 本方法制备的双环戊二烯加氢石油树脂产品，催化剂和树脂液难以分离，色度＜1#，溴值≤2gBr/100g，软化点108℃。
[0066] 实施例15：聚合：将10L反应釜干燥，取分析纯苯乙烯：双环戊二烯（山东玉皇化工有限公司生产，批号为20150305，质量分数85%）：环己烷=2:10:10，加入干燥后的10L反应釜，氮气多次置换去除反应釜中的氧气，开动搅拌桨对原料加热，在260℃下热聚合反应2-6h，冷却降至室温，获得双环戊二烯树脂液，备用。
[0067] 加氢：将适量催化剂加入反应釜，氢气多次置换去除反应釜中的氧气，开动搅拌桨对原料加热，升温至160℃通入氢气，升压至3MPa，在加氢温度为200℃，反应压力为3MPa的条件下反应2-6h。上述催化剂为镍负载型催化剂，双环戊二烯石油树脂与催化剂的质量比为100：2，反应结束后闪蒸出溶剂及低聚物，得到氢化树脂产品，并进行指标分析。
[0068] 本方法制备的双环戊二烯加氢石油树脂产品，催化剂和树脂液难以分离，色度＜1#，溴值≤2gBr/100g，软化点107℃。
[0069] 实施例16：聚合：将10L反应釜干燥，取分析纯苯乙烯：双环戊二烯（山东玉皇化工有限公司生产，批号为20150305，质量分数85%）：环己烷=3:10:10，加入干燥后的10L反应釜，氮气多次置换去除反应釜中的氧气，开动搅拌桨对原料加热，在260℃下热聚合反应2-6h，冷却降至室温，获得双环戊二烯树脂液，备用。
[0070] 加氢：将适量催化剂加入反应釜，氢气多次置换去除反应釜中的氧气，开动搅拌桨对原料加热，升温至160℃通入氢气，升压至3MPa，在加氢温度为200℃，反应压力为3MPa的条件下反应2-6h。上述催化剂为镍负载型催化剂，双环戊二烯石油树脂与催化剂的质量比为100：2，反应结束后闪蒸出溶剂及低聚物，得到氢化树脂产品，并进行指标分析。
[0071] 本方法制备的双环戊二烯加氢石油树脂产品，催化剂和树脂液难以分离，色度＜1#，溴值≤2gBr/100g，软化点103℃。
[0072] 实施例17：聚合：将10L反应釜干燥，取分析纯苯乙烯：双环戊二烯（山东玉皇化工有限公司生产，批号为20150305，质量分数85%）：环己烷=4:10:10，加入干燥后的10L反应釜，氮气多次置换去除反应釜中的氧气，开动搅拌桨对原料加热，在260℃下热聚合反应2-6h，冷却降至室温，获得双环戊二烯树脂液，备用。
[0073] 加氢：将适量催化剂加入反应釜，氢气多次置换去除反应釜中的氧气，开动搅拌桨对原料加热，升温至160℃通入氢气，升压至3MPa，在加氢温度为200℃，反应压力为3MPa的条件下反应2-6h。上述催化剂为镍负载型催化剂，双环戊二烯石油树脂与催化剂的质量比为100：2，反应结束后闪蒸出溶剂及低聚物，得到氢化树脂产品，并进行指标分析。
[0074] 本方法制备的双环戊二烯加氢石油树脂产品，催化剂和树脂液难以分离，色度＜1#，溴值≤2gBr/100g，软化点100℃。
[0075] 实施例18：聚合：将10L反应釜干燥，取分析纯苯乙烯：双环戊二烯（山东玉皇化工有限公司生产，批号为20150305，质量分数85%）：环己烷=5:10:10，加入干燥后的10L反应釜，氮气多次置换去除反应釜中的氧气，开动搅拌桨对原料加热，在260℃下热聚合反应2-6h，冷却降至室温，获得双环戊二烯树脂液，备用。
[0076] 加氢：将适量催化剂加入反应釜，氢气多次置换去除反应釜中的氧气，开动搅拌桨对原料加热，升温至160℃通入氢气，升压至3MPa，在加氢温度为200℃，反应压力为3MPa的条件下反应2-6h。上述催化剂为镍负载型催化剂，双环戊二烯石油树脂与催化剂的质量比为100：2，反应结束后闪蒸出溶剂及低聚物，得到氢化树脂产品，并进行指标分析。
[0077] 本方法制备的双环戊二烯加氢石油树脂产品，催化剂和树脂液难以分离，色度＜1#，溴值≤2gBr/100g，软化点95℃。
[0078] 镍负载型催化剂为上海迪阳化工进出口有限公司购买的Ni 5338P，批号20150305。
[0079] 结果与讨论：（1）聚合温度的影响
实施例1、2、3和4考察了聚合温度分别在240℃、260℃、280℃和300℃时，最终生成的氢化树脂的特性，结果发现，随着聚合温度的升高，合成双环改性树脂的软化点升高，升高趋势先快后慢。
实施例1、2、3和4考察了聚合温度分别在240℃、260℃、280℃和300℃时，最终生成的氢化树脂的特性，结果发现，随着聚合温度的升高，合成双环改性树脂的软化点升高，升高趋势先快后慢。
[0080] （2）加氢压力的影响 实施例4、5、6和7改变加氢压力分别为5MPa、4MPa、3MPa和2MPa，结果显示，当加氢压力为2MPa时生成的树脂溴值较大，只有当氢化压力升到3MPa时，树脂氢化程度才合格。
[0081] （3）催化剂量的影响实施例7、8、9、10和11改变催化剂的加入量的比例分别为100：3、1、2、4和5，结果显示当催化剂的添加比例为100：2时产品便可以达到生产要求。
[0082] （4）加氢温度的影响实施例7、12、13和14改变加氢的反应温度分别为160℃、120℃、140℃和180℃，实例7、
12和13的结果显示随着加氢温度的升高，加氢更彻底，但升到160℃后再升高温度对加氢效果基本无影响。
12和13的结果显示随着加氢温度的升高，加氢更彻底，但升到160℃后再升高温度对加氢效果基本无影响。
[0083] （5）苯乙烯含量的影响实施例7、15、16、17和18改变苯乙烯的添加量，结果发现随着苯乙烯添加比例的增加，生成加氢改性树脂的软化点呈下降趋势。
| 标题 | 发布/更新时间 | 阅读量 |
|---|---|---|
| 费用计算装置、费用计算方法以及费用计算系统 | 2020-05-11 | 232 |
| 费用预算系统及方法 | 2020-05-13 | 851 |
| 控制费用地开动车辆 | 2020-05-13 | 941 |
| 电子费用支付系统 | 2020-05-13 | 158 |
| 费用设定装置、费用设定方法以及费用设定系统 | 2020-05-11 | 54 |
| 费用结算方法及装置 | 2020-05-11 | 936 |
| 费用理算方法及系统 | 2020-05-11 | 967 |
| 控制费用地开动车辆 | 2020-05-13 | 696 |
| 通行费用通知装置、车载用费用检测装置、通行费用通知系统以及通行费用通知方法 | 2020-05-13 | 633 |
| 费用处理方法和装置 | 2020-05-12 | 813 |
高效检索全球专利专利汇是专利免费检索,专利查询,专利分析-国家发明专利查询检索分析平台，是提供专利分析，专利查询，专利检索等数据服务功能的知识产权数据服务商。
我们的产品包含105个国家的1.26亿组数据，免费查、免费专利分析。
分析报告
专利汇分析报告产品可以对行业情报数据进行梳理分析，涉及维度包括行业专利基本状况分析、地域分析、技术分析、发明人分析、申请人分析、专利权人分析、失效分析、核心专利分析、法律分析、研发重点分析、企业专利处境分析、技术处境分析、专利寿命分析、企业定位分析、引证分析等超过60个分析角度，系统通过AI智能系统对图表进行解读，只需1分钟，一键生成行业专利分析报告。
QQ群二维码
意见反馈
意见反馈