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一种β-紫罗兰的制备方法

阅读:287发布:2022-05-23

专利汇可以提供一种β-紫罗兰的制备方法专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 提供一种β-紫罗兰 酮 的制备方法,所述方法包括投料、异构反应;本发明反应的转化率和选择性高,原料转化率为98.1-99.3%,选择性为94.1-99.3%,收率为93.3-98%;β-紫罗兰酮产品纯度高,β体含量为98.61-99.12%;α体含量为0.36-0.51%,γ体含量为0.07-0.19%;二氢-β-紫罗兰酮未检出,四氢-紫罗兰酮未检出;催化剂可适用于α-紫罗兰酮、γ-紫罗兰酮和β-紫罗兰酮不同含量的原料的异构化反应。特别是可以使用工业上单独制备α-紫罗兰酮/β-紫罗兰酮纯品精馏时的前份。原料来源广泛,价格低廉;催化剂的活性高,催化剂投料量占比,下面是一种β-紫罗兰的制备方法专利的具体信息内容。

1.一种β-紫罗兰的制备方法,其特征在于:所述方法包括投料、异构反应。
2.根据权利要求1所述的一种β-紫罗兰酮的制备方法,其特征在于:所述投料,以重量份计, 将1份原料,0~5份溶剂,0.001~0.01份金属Pd催化剂前驱体化合物、0~0.001份金属La催化剂前驱体化合物,0.001~0.1膦配体化合物, 0.0001-0.0055份烷化合物加入到反应釜中。
3.根据权利要求2所述的一种β-紫罗兰酮的制备方法,其特征在于:所述原料,α-紫罗兰酮、γ-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮的有效成分含量为55.5-95.2%;
根据权利要求2所述的一种β-紫罗兰酮的制备方法,其特征在于:所述原料,α-紫罗兰酮的含量为52.6-91.8%;γ-紫罗兰酮的含量为1.2-2.7%,β-紫罗兰酮的含量为0.5-17.1%。
4.根据权利要求2所述的一种β-紫罗兰酮的制备方法,其特征在于:所述金属Pd催化剂前驱体化合物为二氯化钯、醋酸钯、硝酸钯、双(三苯基膦)二氯化钯、(1,5-环辛二烯)二氯化钯、乙酰丙酮钯中的一种或几种。
5.根据权利要求2所述的一种β-紫罗兰酮的制备方法,其特征在于:所述金属La催化剂前驱体化合物为硝酸镧、三氯化镧、乙酰丙酮镧中的一种或几种;所述硅烷化合物为三链烷基硅烷或三芳基硅烷中的一种或几种。
6.根据权利要求2所述的一种β-紫罗兰酮的制备方法,其特征在于:所述膦配体为三苯基膦、磷酸三苯酯、亚磷酸三(2.4-二叔丁基苯基)酯、1,2-双(二苯基膦)乙烷、2,2-双(二苯基膦)-1,1-联中的一种或几种;所述硅烷化合物为三乙基硅烷、三乙基硅烷、三异丙基硅烷、三苯基硅烷;所述溶剂为聚乙二醇200、聚乙二醇400、聚乙二醇600中的一种或几种。
7.根据权利要求2所述的一种β-紫罗兰酮的制备方法,其特征在于:所述金属Pd催化剂前驱体化合物与膦配体化合物的摩尔比为1:5~30;所述金属Pd催化剂前驱体化合物与硅烷化合物的摩尔比为1:1~5。
8.根据权利要求2所述的一种β-紫罗兰酮的制备方法,其特征在于:所述的异构反应,氮气置换三次,搅拌转速200~1000rpm的条件下,反应的温度为30~150℃,反应时间2~
15h,直到α体和γ体总转化率>98.0%,降温到30℃以下,去精馏处理。
9.根据权利要求1所述的一种β-紫罗兰酮的制备方法,其特征在于:所述制备方法,还包括精馏处理;所述精馏处理,分两塔精馏;其中前份塔的工艺条件为:绝压300-500Pa条件下,30理论塔板填料下,回流比3-5,塔顶采前份,到塔釜含量β-紫罗兰酮>99.1%,停止精馏,前份塔塔釜物料去成品塔精馏;成品塔的工艺条件为:绝压300-500Pa条件下,10块理论塔板填料下,回流比0.5-1,塔顶采成品,控塔顶含量β-紫罗兰酮>98.5%,成品塔釜温度升到120℃后停止精馏,母液套用到下批异构反应中。

说明书全文

一种β-紫罗兰的制备方法

技术领域

[0001] 本发明属于有机合成技术领域,具体涉及一种由α-紫罗兰酮或α-紫罗兰酮和γ-紫罗兰酮混合物或α-紫罗兰酮、γ-紫罗兰酮和β-紫罗兰酮混合物通过异构化反应制备β-紫罗兰酮的方法。

背景技术

[0002] β-紫罗兰酮[4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯基)-3-丁烯-2-酮]是一种名贵的香料,自身还具有一定的生物活性,表现出较强的抗癌作用,特别是对肿瘤的发生有明显的抑制作用。另外,该产品在工业上应用广泛,是一种相当重要的医药中间体,是合成维生素A、E、β-胡萝卜素、类胡萝卜素、视黄酸和叶绿醇等的重要原料。
[0003] 目前,制备β-紫罗兰酮的工艺通常有环化法和异构法两种,工业上通常采用环化法生产β-紫罗兰酮。环化法以假性紫罗兰酮作原料,在浓硫酸作用下发生环化反应生成。环化反应的产物通常是α-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮和γ-紫罗兰酮三种异构体的混合物,其中主要以α-紫罗兰酮和β-紫罗兰酮两种异构体为主。异构法以较容易制备的α-紫罗兰酮为原料,经催化异构将非共轭双键转变成共轭双键,从而得到β-紫罗兰酮。
[0004] 环化法工艺中,使用强酸、低温条件有利于β-紫罗兰酮的生成,但由于该反应放热量大,大量研究集中在如何快速移除环化反应产生的热量,从而提高β-紫罗兰酮的选择性。专利CN1508113披露了在环化反应过程中加入以降低反应温度的方法,该方法在实验室小试规模时可使最终产物中β-紫罗兰酮的含量≥96%,收率为72.0~85.0%。虽然该方法在小试实验中表现出了较好的效果,但将其应用于大规模生产则缺陷明显,需要加入干冰不仅增大了生产成本,而且提高了工艺操作的复杂程度;加入干冰后并不能保证迅速均匀接触反应,很可能会导致反应体系局部过热,反而使副反应增大。专利US4565894披露了在室温或多级温度控制的条件下由假性紫罗兰酮和硫酸瞬间接触制备β-紫罗兰酮的方法,但该方法需要特殊设备且条件控制困难,同样不适合大规模的工业化生产。专利CN106278853A披露的用微化工技术连续合成β-紫罗兰酮的方法,采用集成微反应与微换热的微反应器,通过微通道技术能强化传质和传热、精确控制反应参数,β-紫罗兰酮收率可达
80~85%。该方法可以快速移除环化反应产生的热量,可以在很大程度上减少副反应的进行,且反应过程更容易控制,反应更加安全,但该方法中应用的微通道反应器由于通道尺寸的微小也带来了容易堵塞的缺点。
[0005] 目前环化法工艺主要缺点为①生产工艺中产生大量产生硫酸,且废水中杂质含量高,处理成本高;②工艺过程需要强化传热和传质,控制难度大,能耗较高。③反应不可避免产生α-紫罗兰酮和γ-紫罗兰酮异构体,分离难度大,产品纯度不高。因此,对β-紫罗兰酮的生产工艺进行改进十分必要。
[0006] 近年来对异构法制备β-紫罗兰酮的工艺研究不断增多,专利CN101381293B介绍了一种在300-325nm紫外光照射下,使用氯化亚为催化剂,甲醇为溶剂作用下,将α-紫罗兰酮转化为高含量β-紫罗兰酮的方法,所得β-紫罗兰酮纯度可达98%以上。该方法工艺简便,但光催化反应装置设计难度大,生产效率较低,实现工业化难度较大。专利CN108031476A介绍了一种使用负载型Pd-Sm-S-K/γ-Al2O3催化剂的制备方法,并将其应用于异构化制备β-紫罗兰酮的反应中,在反应温度50-100℃,氢气持续通入的条件下,使用紫罗兰酮纯品配制的混合液作为原料时,α-紫罗兰酮和γ-紫罗兰酮总转化率可达99%以上,β-紫罗兰酮收率达到95%以上。该方法优点为采用负载型Pd催化剂代替传统酸性催化剂,安全环保、工艺简便且收率较高,但该方法缺点为①使用贵金属Pd作为主催化剂,成本较高。②异构化反应需要在临氢条件下进行,不可避免的会出现紫罗兰酮氢化副反应,得到二氢紫罗兰酮、四氢紫罗兰酮和紫罗兰醇等过氢产物,特别是二氢紫罗兰酮和四氢紫罗兰酮沸点同β-紫罗兰酮相近,分离难度较大,影响β-紫罗兰酮的香气品质。专利CN201810233271.X将环化法和异构法进行结合,假性紫罗兰酮在硫酸下环化反应后,油相经淬灭、分层、洗涤后进入异构釜,然后加入一化氮进行异构化,可得到纯度高于97.5%的β-紫罗兰酮。该方案的优点为硫酸溶液能够梯度利用和循环利用,硫酸利用率高,缺点为异构反应加入的大量一氧化氮无法回收利用,导致成本较高。
[0007] 现有技术中环化法制备β-紫罗兰酮反应方程式为:
现有技术中异构化制备β-紫罗兰酮反应方程式为:

发明内容

[0008] 本发明的目的是针对现有技术的不足,提供一种异构法制备β-紫罗兰酮的方法,催化剂的活性和选择性高,反应条件温和,操作方便,催化剂可实现套用,生产成本低。
[0009] 本发明所使用的原料为α-紫罗兰酮或α-紫罗兰酮、γ-紫罗兰酮和β-紫罗兰酮混合物。其中α-紫罗兰酮、γ-紫罗兰酮和β-紫罗兰酮混合物来源于工业制备α-紫罗兰酮和β-紫罗兰酮时精馏所得的前份,传统处理方法为将其作为危险废物焚烧处理。通过本发明工艺可以将其转化为β-紫罗兰酮,提高附加值,降低成本,同时减少了三废排放。
[0010] 为实现上述发明目的,本发明采用以下技术方案:一种β-紫罗兰酮的制备方法,其特征在于:
包括:投料、异构反应、精馏步骤。
[0011] 所述投料,将1份原料,0~5份溶剂,优选为0.02-0.03份溶剂,0.001~0.01份金属Pd催化剂前驱体化合物、0~0.001份金属La催化剂前驱体化合物,0.001~0.1膦配体化合物,优选为0.006-0.1膦配体化合物;0.0001-0.0055份烷化合物加入到反应釜中。
[0012] 原料中α-紫罗兰酮、γ-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮的有效成分含量为55.5-95.2%;具体的原料中α-紫罗兰酮的含量为52.6-91.8%;γ-紫罗兰酮的含量为1.2-2.7%,β-紫罗兰酮的含量为0.5-17.1%。
[0013] 所述金属Pd催化剂前驱体化合物为二氯化钯、醋酸钯、硝酸钯、双(三苯基膦)二氯化钯、(1,5-环辛二烯)二氯化钯、乙酰丙酮钯中的一种或几种。
[0014] 所述金属La催化剂前驱体化合物为硝酸镧、三氯化镧、乙酰丙酮镧中的一种或几种。
[0015] 所述金属Pd催化剂前驱体化合物与膦配体化合物的摩尔比为1:5~1:30。
[0016] 所述金属Pd催化剂前驱体化合物与硅烷化合物的摩尔比为1:1~1:5。
[0017] 所述膦配体为三苯基膦、磷酸三苯酯、亚磷酸三(2.4-二叔丁基苯基)酯、1,2-双(二苯基膦)乙烷、2,2-双(二苯基膦)-1,1-联中的一种或几种。
[0018] 所述硅烷化合物为三链烷基硅烷或三芳基硅烷中的一种或几种。如:三乙基硅烷、三乙氧基硅烷、三异丙基硅烷、三苯基硅烷。
[0019] 所述溶剂为聚乙二醇200、聚乙二醇400、聚乙二醇600。
[0020] 所述的异构反应步骤:氮气置换三次,搅拌转速200~1000rpm的条件下,反应的温度为30~150℃,反应时间2~15h,直到α体和γ体总转化率>98.0%,降温到30℃以下,去精馏处理。
[0021] 所述精馏步骤:分两塔精馏,前份塔:绝压300-500Pa条件下,30理论塔板填料下,回流比3-5,塔顶采前份,到塔釜含量β-紫罗兰酮>99.1%,停止精馏,前份塔塔釜物料去成品塔精馏。成品塔:绝压300-500Pa条件下,10块理论塔板填料下,回流比0.5-1,塔顶采成品,控塔顶含量β-紫罗兰酮>98.5%,成品塔釜温度升到120℃后停止精馏,母液套用到下批异构反应中。
[0022] 当原料中α-紫罗兰酮、γ-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮的有效成分含量为95%以上%,其中α-紫罗兰酮的含量75%以上时,产物β-紫罗兰酮的收率为97.6-98%以上;最终的工业化产率为91.5-91.9%。
[0023] 优选技术方案为:所述投料,将1份原料,0.02-0.03份溶剂,0.001~0.01份金属Pd催化剂前驱体化合物、
0~0.001份金属La催化剂前驱体化合物,0.04~0.07膦配体化合物;0.0006-0.0055份硅烷化合物加入到反应釜中。
[0024] 原料中α-紫罗兰酮、γ-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮的有效成分含量为95%以上,其中α-紫罗兰酮的含量75%以上;所述金属Pd催化剂前驱体化合物为二氯化钯、醋酸钯、硝酸钯、双(三苯基膦)二氯化钯、(1,5-环辛二烯)二氯化钯、乙酰丙酮钯中的一种或几种。
[0025] 所述金属La催化剂前驱体化合物为硝酸镧、三氯化镧、乙酰丙酮镧中的一种或几种。
[0026] 所述膦配体为三苯基膦、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(2.4-二叔丁基苯基)酯、1,2-双(二苯基膦)乙烷、2,2-双(二苯基膦)-1,1-联萘中的一种或几种。
[0027] 所述硅烷化合物为三链烷基硅烷或三芳基硅烷中的一种或几种。如:三乙基硅烷、三乙氧基硅烷、三异丙基硅烷、三苯基硅烷。
[0028] 所述溶剂为聚乙二醇200、聚乙二醇400、聚乙二醇600。
[0029] 所述的异构反应步骤:氮气置换三次,搅拌转速800~1000rpm的条件下,反应的温度为30~50℃,反应时间5~8h,直到α体和γ体总转化率>98.0%,降温到30℃以下,去精馏处理。
[0030] 本发明与现有技术相比,具有以下优点:1.本发明反应的转化率和选择性高,原料转化率为98.1-99.3%,选择性为94.1-99.3%,收率为93.3-98%;优选的技术方案,产物β-紫罗兰酮的收率为97.6-98%以上。
[0031] 2.β-紫罗兰酮产品纯度高,β体含量为98.61-99.12%;α体含量为0.36-0.51%,γ体含量为0.07-0.19%;二氢-β-紫罗兰酮未检出,四氢-紫罗兰酮未检出。
[0032] 3.催化剂可适用于α-紫罗兰酮、γ-紫罗兰酮和β-紫罗兰酮不同含量的原料的异构化反应。特别是可以使用工业上单独制备α-紫罗兰酮/β-紫罗兰酮纯品精馏时的前份。原料来源广泛,价格低廉。
[0033] 4.催化剂的活性高,催化剂投料量占比<5.0%,反应时间<15h。
[0034] 5.催化剂使用寿命长,套用10批后,催化剂仍保持较高活性选择性,生产成本低,利于工业化生产,套用10批后,转化率无明显变化,选择性降低0.5-0.6个百分点,收率降低0.4-0.5个百分点。
[0035] 6.本发明所述方法,工业化产率为47-91.9%,优选的技术方案,最终β-紫罗兰酮的工业化产率为91.5-91.9%。
[0036]

具体实施方式

[0037] 附:实施例中收率的计算公式为:以原料中α-紫罗兰酮和γ-紫罗兰酮计算,β-紫罗兰酮的收率=α体和γ体总转化率×β-紫罗兰酮的选择性;
实施例中产率的计算公式为:
以总原料计算,β-紫罗兰酮产率为:精馏得到的β-紫罗兰酮成品质量÷反应原料的质量。
[0038] 实施例1一种β-紫罗兰酮的制备方法包括以下步骤:
(1)加料
将672.0g原料(含量:α-紫罗兰酮:91.8%、γ-紫罗兰酮:2.7%、β-紫罗兰酮:0.6%),
13.5g聚乙二醇400,0.672g二氯化钯,0.05g三氯化镧,29.5g三苯基膦和0.43g三乙基硅烷加入到1000ml反应釜中。
[0039] (2)异构反应反应釜用氮气充压到0.3MPa,然后排空到0.05MPa,反复操作三次。然后在反应温度50℃,搅拌转速800rpm的条件下反应,5.0h后检测反应液含量,α体和γ体总残留量<2.0%,降温,停搅拌。
[0040] 经气相色谱分析,α体和γ体总转化率为98.3%,β-紫罗兰酮的选择性99.3%,β-紫罗兰酮的收率为97.6%。
[0041] (3)精馏得β-紫罗兰酮将716g反应液转移到1000ml三口烧瓶中,旋片式真空拉真空,经100cm玻璃弹簧填料塔精馏,控回流比3-5采前份,塔釜前杂含量<0.2%后完成前份精馏,经30cm玻璃弹簧填料塔精馏采出成品,最终精馏得到614.9gβ-紫罗兰酮成品,釜液50.2g,釜液套用去下批反应。
[0042] 以总原料计算,β-紫罗兰酮产率为91.5%,GC检测成品含量:β-体含量99.12%,α体0.36%,γ体0.07%;二氢-β-紫罗兰酮未检出,四氢-紫罗兰酮未检出。
[0043] 实施例2一种β-紫罗兰酮的制备方法包括以下步骤:
(1)加料
将672.0g原料(含量:α-紫罗兰酮:75.8%、γ-紫罗兰酮:2.3%、β-紫罗兰酮:17.1%),
20.0g聚乙二醇400,6.72g醋酸钯,46.7g亚磷酸三苯酯和3.5g三乙基硅烷加入到1000ml反应釜中。
[0044] (2)异构反应反应釜用氮气充压到0.3MPa,然后排空到0.05MPa,反复操作三次。然后在反应温度30℃,搅拌转速800rpm的条件下反应,8.0h后检测反应液含量,α体和γ体总残留量<2.0%,降温,停搅拌。
[0045] 经气相色谱分析,α体和γ体总转化率为98.9%,β-紫罗兰酮的选择性99.1%,β-紫罗兰酮的收率为98.0%。
[0046] (3)精馏得β-紫罗兰酮反应液精馏得到617.6gβ-紫罗兰酮。
[0047] 精馏方法同实施例1。
[0048] 以总原料计算,β-紫罗兰酮产率为91.9%,GC检测成品含量:β-体含量98.77%,α体0.49%,γ体0.14%;二氢-β-紫罗兰酮未检出,四氢-紫罗兰酮未检出。
[0049] 实施例3一种β-紫罗兰酮的制备方法包括以下步骤:
(1)加料
将672.0g原料(含量:α-紫罗兰酮:52.6%、γ-紫罗兰酮:2.3%、β-紫罗兰酮:0.6%),
20.0g聚乙二醇400,6.72g硝酸钯,0.454g乙酰丙酮镧,67.2g亚磷酸三(2.4-二叔丁基苯基)酯和0.067g三乙氧基硅烷加入到1000ml反应釜中。
[0050] (2)异构反应反应釜用氮气充压到0.3MPa,然后排空到0.05MPa,反复操作三次。然后在反应温度150℃,搅拌转速800rpm的条件下反应,2.0h后检测反应液含量,α体和γ体总残留量<2.0%,降温,停搅拌。
[0051] 经气相色谱分析,α体和γ体总转化率为99.2%,β-紫罗兰酮的选择性94.1%,β-紫罗兰酮的收率为93.3%。
[0052] (3)精馏得β-紫罗兰酮反应液精馏得到316.1gβ-紫罗兰酮。
[0053] 精馏方法同实施例1。
[0054] 以总原料计算,β-紫罗兰酮产率为47.0%,GC检测成品含量:β-体含量99.03%,α体0.38%,γ体0.08%;二氢-β-紫罗兰酮未检出,四氢-紫罗兰酮未检出。
[0055] 实施例4一种β-紫罗兰酮的制备方法包括以下步骤:
(1)加料
将672.0g原料(含量:α-紫罗兰酮:52.6%、γ-紫罗兰酮:2.3%、β-紫罗兰酮:0.6%),
20.0g聚乙二醇600,2.5g双(三苯基膦)二氯化钯,0.672g乙酰丙酮镧,26.3g三苯基膦和
0.59g三异丙基硅烷加入到1000ml反应釜中。
[0056] (2)异构反应反应釜用氮气充压到0.3MPa,然后排空到0.05MPa,反复操作三次。然后在反应温度100℃,搅拌转速800rpm的条件下反应,15.0h后检测反应液含量,α体和γ体总残留量<2.0%,降温,停搅拌。
[0057] 经气相色谱分析,α体和γ体总转化率为99.3%,β-紫罗兰酮的选择性95.7%,β-紫罗兰酮的收率为95.0%。
[0058] (3)精馏得β-紫罗兰酮反应液精馏得到303.7gβ-紫罗兰酮。
[0059] 精馏方法同实施例1。
[0060] 以总原料计算,β-紫罗兰酮产率为45.2%,GC检测成品含量:β-体含量98.76%,α体0.45%,γ体0.07%;二氢-β-紫罗兰酮未检出,四氢-紫罗兰酮未检出。
[0061] 实施例5一种β-紫罗兰酮的制备方法包括以下步骤:
(1)加料
将672.0g原料(含量:α-紫罗兰酮:62.2%、γ-紫罗兰酮:1.2%、β-紫罗兰酮:0.5%),
20.0g聚乙二醇600,0.67g乙酰丙酮钯,0.1g三氯化镧,4.36g1,2-双(二苯基膦)乙烷和
0.57g三苯基硅烷加入到1000ml反应釜中。
[0062] (2)异构反应反应釜用氮气充压到0.3MPa,然后排空到0.05MPa,反复操作三次。然后在反应温度120℃,搅拌转速1000rpm的条件下反应,6.0h后检测反应液含量,α体和γ体总残留量<2.0%,降温,停搅拌。
[0063] 经气相色谱分析,α体和γ体总转化率为98.6%,β-紫罗兰酮的选择性97.1%,β-紫罗兰酮的收率为95.7%。
[0064] (3)精馏得β-紫罗兰酮反应液精馏得到377.8gβ-紫罗兰酮。
[0065] 精馏方法同实施例1。
[0066] 以总原料计算,β-紫罗兰酮产率为56.2%,GC检测成品含量:β-体含量98.72%,α体0.44%,γ体0.16%;二氢-β-紫罗兰酮未检出,四氢-紫罗兰酮未检出。
[0067] 实施例6一种β-紫罗兰酮的制备方法包括以下步骤:
(1)加料
将672.0g原料(含量:α-紫罗兰酮:62.2%、γ-紫罗兰酮:1.2%、β-紫罗兰酮:0.5%),
20.0g聚乙二醇200,2.85g(1,5-环辛二烯)二氯化钯,0.05g乙酰丙酮镧,32.0g2,2-双(二苯基膦)-1,1-联萘和13.0g三苯基硅烷加入到1000ml反应釜中。
[0068] (2)异构反应反应釜用氮气充压到0.3MPa,然后排空到0.05MPa,反复操作三次。然后在反应温度100℃,搅拌转速800rpm的条件下反应,12.0h后检测反应液含量,α体和γ体总残留量<2.0%,降温,停搅拌。
[0069] 经气相色谱分析,α体和γ体总转化率为98.1%,β-紫罗兰酮的选择性95.1%,β-紫罗兰酮的收率为93.3%。
[0070] (3)精馏得β-紫罗兰酮反应液精馏得到359.5gβ-紫罗兰酮。
[0071] 精馏方法同实施例1。
[0072] 以总原料计算,β-紫罗兰酮产率为53.5%,GC检测成品含量:β-体含量98.61%,α体0.51%,γ体0.19%;二氢-β-紫罗兰酮未检出,四氢-紫罗兰酮未检出。
[0073] 本发明使用均相配合物催化剂,通过镧系金属化合物调整催化剂选择性,通过硅烷化合物调整催化剂活性,通过筛选不同的膦配体实现均相反应,保证催化剂寿命。
[0074] 实施例7对实施例1中精馏分离的釜液(催化剂母液)进行套用,实施例1相同的工艺条件下,催化剂套用10次后,结果见表1。
[0075] 表1.催化剂套用转化率选择性情况以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征以及本发明的优点。本行业的技术人员应该了解,本发明不受上述实施例的限制,上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理,在不脱离本发明精神和范围的前提下,本发明还会有各种变化和改进,这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
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