聚酰胺酸树脂组合物及其制备方法和利用其的聚酰亚胺金属层压板专利检索-说明书国际申请第I章专利权专利检索查询-专利查询网

聚酰胺酸树脂组合物及其制备方法和利用其的聚酰亚胺金属层压板

阅读：279发布：2021-04-14

专利汇可以提供聚酰胺酸树脂组合物及其制备方法和利用其的聚酰亚胺金属层压板专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本发明提供一种聚酰胺酸树脂组合物及其制备方法和利用其的聚酰亚胺金属层压板。其中聚酰胺酸树脂组合物包含在说明书中定义的下述化学式1所示的环氧化合物。，下面是聚酰胺酸树脂组合物及其制备方法和利用其的聚酰亚胺金属层压板专利的具体信息内容。

权利要求

1.一种聚酰亚胺金属层压板，其特征在于，所述聚酰亚胺金属层压板包含含有选自下述化学式1的任一种以上的环氧化合物的聚酰胺酸树脂组合物制造的1层以上的聚酰亚胺层，所述聚酰亚胺金属层压板为在金属箔的上方形成2层以上的聚酰亚胺层的聚酰亚胺金属层压板，
【化学式1】
上述化学式1中，X1、X2可以各自独立的被-CmH2m-CH3取代或未取代，Y1或Y2中的一个以上选自或 p及q为1至5的整数，
m为1至5的整数，r为1至10的实数。
2.根据权利要求1所述的聚酰亚胺金属层压板，其特征在于，所述金属箔与聚酰亚胺层之间还包含粘结剂层，所述粘结剂层由添加了双马来酰亚胺类、咪唑类、咪唑三嗪类化合物的聚酰胺酸树脂组合物构成。
3.根据权利要求1所述的聚酰亚胺金属层压板，其特征在于，所述环氧化合物的使用量占组合物总重量的1～10重量%。
4.根据权利要求1所述的聚酰亚胺金属层压板，其特征在于，所述聚酰胺酸树脂组合物是将芳香族二胺、选自下述化学式1的任一种以上的环氧化合物、及芳香族二酐进行聚合反应而制备；
【化学式1】
上述化学式1中，X1、X2可以各自独立的被-CmH2m-CH3取代或未取代，Y1或Y2中的一个以上选自或 p及q为1～5的整数，
m为1～5的整数，r为1～10的实数。

说明书全文

聚酰胺酸树脂组合物及其制备方法和利用其的聚酰亚胺金

属层压板

技术领域

[0001] 本发明涉及一种聚酰胺酸树脂组合物及其制备方法和利用其的聚酰亚胺金属层压板。更详细地，涉及一种所述聚酰胺酸树脂组合物包含特定结构的环氧化合物，从而能够抑制起泡现象的聚酰胺酸树脂组合物及其制备方法。

背景技术

[0002] 制备柔性印刷线路板所使用的柔性金属箔层压板（以下称为“金属层压板”）为导电性金属箔与绝缘树脂的层压板，可进行微电路加工，可在狭窄的空间进行弯曲。因此，随着电子设备的小型化、轻量化的趋势，笔记本电脑、掌上电脑、小型摄像机及存储用磁盘等的应用正在增加。

[0003] 金属层压板有单面金属层压板与双面金属层压板，所述单面金属层压板由金属箔与聚酰亚胺层构成，所述双面金属层压板为两层且金属箔之间具有聚酰亚胺层。 [0004] 金属层压板的制备方法根据硬化方式可分为卷对卷（roll to roll）工序与批处理工序。

[0005] 批处理工序需要前后工序，以用于防止在批处理硬化前后，金属箔与聚酰亚胺之间易发生的粘结，由于辊（roller）应具有短的单位长度，因此会产生生产率降低的问题。 [0006] 卷对卷工序是一种在金属箔上涂布作为聚酰亚胺前体物的聚酰胺酸树脂，干燥后展开，在卷曲前加热并进行固化的方式。这样能够克服现有批处理中的生产率降低的问题，还具有减少加工时间和费用的优点。但是，上述卷对卷固化工序需要在短时间内进行固化，因此在固化过程中，由于急剧加热，从而容易发生起泡（Blistering）、急剧膨胀、收缩而引起的褶皱现象等各种不良现象。

[0007] 通常情况下，金属层压板由1层以上的聚酰亚胺层构成，为提高生产率，构成1层的聚酰亚胺金属层压板。然而，2层以上的聚酰亚胺金属层压板可防止金属箔与层压板之间的扭曲（warpage）与卷曲（curl），能够提高粘结性、机械物理性能、电气特性等物理性质。但是，聚酰亚胺层之间的界面上的粘结力不够的情况下，2层以上的聚酰亚胺金属层压板与
1层的聚酰亚胺金属层压板相比，会因卷对卷固化过程中发生的剥离现象（Delamination）及水分及溶剂的急剧挥发，从而产生起泡现象，为解决该问题，存在需要降低生产速度的问题。

发明内容

[0008] 要解决的技术问题

[0009] 因此，本发明的目的在于，提供一种在制备聚酰亚胺金属层压板时，聚酰亚胺层不起泡的金属层压板。更具体地，本发明的目的在于，在金属箔上涂布2层以上的聚酰胺酸树脂组合物，然后通过卷对卷固化来制备聚酰亚胺金属层压板时，在金属箔的上部涂布1层以上的添加了特定结构的环氧化合物的聚酰胺酸树脂组合物，制备金属层压板，从而能够防止聚酰亚胺层之间的界面之间产生的起泡现象。

[0010] 技术方案

[0011] 用于解决上述技术问题的聚酰胺酸树脂组合物，其特征为所述聚酰胺酸树脂组合物包含选自下述化学式1的任一种以上的环氧化合物。

[0012] 【化学式1】

[0013]

[0014] （上述化学式1中，X1、X2可以各自独立的被-CmH2m-CH3取代或未取代，Y1或Y2中的一个以上选自或（p及q为1~5的整数），m及n为1~5的整数，r为1~10的实数。）

[0015] 优选地，上述环氧化合物的使用量占组合物总重量的1~10重量%。

[0016] 上述聚酰胺酸树脂组合物包含下述步骤制得：

[0017] 在溶剂中加入芳香族二胺、选自下述化学式1的任一种以上的环氧化合物、芳香族二酐后，进行混合，进行聚合反应的步骤。

[0018] 本发明中，包含1层以上的聚酰亚胺层的聚酰亚胺金属层压板也包括在本发明的范围内。所述聚酰亚胺层为在金属箔的一面涂布前述的聚酰胺酸树脂组合物的聚酰亚胺层。

[0019] 所述聚酰亚胺金属层压板在所述金属箔与聚酰亚胺层之间还包含粘结剂层，所述粘结剂层由添加了双马来酰亚胺类、咪唑类、咪唑三嗪类化合物的聚酰胺酸树脂组合物构成。

[0020] 下面，对本发明进行更加详细的说明。

[0021] 本发明的聚酰胺酸树脂组合物包含选自下述化学式1的任一种以上的具有特定结构的环氧化合物。更具体地，本发明的聚酰胺酸树脂组合物包含芳香族二胺、芳香族二酐，溶剂及下述化学式1所示的环氧化合物。

[0022]

[0023] （上述化学式1中，X1、X2可以各自独立的被-CmH2m-CH3取代或未取代，Y1或Y2中的一个以上选自或（p及q为1~5的整数），m及n为1~5的整数，r为1~10的实数。）

[0024] 本发明可以在金属箔的上部层积2层以上的添加了上述结构的环氧化合物的聚酰胺酸组合物，从而形成多层的聚酰亚胺层。此时，所述聚酰胺酸组合物能够防止聚酰亚胺层与聚酰亚胺层之间的起泡现象。

[0025] 优选地，上述环氧化合物的使用量占组合物总重量的1~10重量%。更优选为使用2~5重量%。在上述含量范围内，环氧基能够提高由多层构成的聚酰亚胺层之间界面的粘结力，从而能够抑制起泡。上述环氧化合物的含量不足1重量%的情况下，则发生起泡现象，超过10重量%的情况下，则耐热性降低。

[0026] 上述环氧化合物优选使用下列化学式2至4的化合物。

[0027] 【化学式2】

[0028]

[0029] （上述化学式2中，i为0-10之间的实数。）

[0030] 【化学式3】

[0031]

[0032] （上述化学式3中，j为0-10之间的实数。）

[0033] 【化学式4】

[0034]

[0035] （上述化学式4中，k为0-10之间的实数。）

[0036] 本发明的所述溶剂可以使用N-甲基吡咯烷酮（NMP）、二甲基甲酰胺（DMF）、N,N-二甲基乙酰胺（DMAc）、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜（DMSO）、二乙基甲酰胺、六甲基磺酰胺、亚砜、硫酸二甲酯、环丁砜、丁内酯、甲酚、苯酚、卤代苯酚、环己烷、二氧六环、四氢呋喃、二甘醇二甲醚、三乙二醇二甲醚等。这些溶剂可以单独或2种以上进行组合使用。其中，优选DMAc、NMP及DMF等。溶剂的使用量只要是能使各个成分均匀溶解并且充足即可，相对于溶剂的溶质含量（Solid contents）优选包含10~20重量%。

[0037] 所述芳香族二胺可以例举对苯二胺、间苯二胺、2,4-二氨基甲苯、1,3-双-（3-氨基苯氧基）苯、4,4′-二氨基-2′-甲氧基苯甲酰苯胺、3,4′-二氨基二苯基醚、4,4′-二氨基-2,2′-二甲基联苯、4,4′-二氨基二苯基醚、2,2′-双[4,(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、4,4′-双（3-氨基苯氧基）双苯酚、4,4′-二亚氨基苯基丙烷、3,3′-二氨基二苯甲酮、4,4′-二氨基二苯硫醚等。这些二胺化合物可以各自单独或2种以上进行组合使用。优选地，上述芳香族二胺使用量占组合物总重量的40~45重量%。上述芳香族二酐可以优选使用3,3′,4,4′-联苯二酐（3,3′4,4′-Biphenyl dianhydride（BPDA））、均苯四酸二酐（pyromellitic dianhydride）、二苯甲酮二酐（benzophenone dianhydride）或氧二苯基二酐（oxydiphenyl dianhydride）等。优选地，上述芳香族二酐的使用量占组合物总重量的40~45重量%。

[0038] 优选地，在溶剂中使芳香族二胺充分溶解后，加入环氧化合物，然后加入芳香族二酐进行混合后，发生聚合反应，从而制备得到上述聚酰胺酸树脂组合物。

[0039] 包含1层以上的聚酰亚胺层的聚酰亚胺金属层压板也包括在本发明的范围内。所述聚酰亚胺层为在金属箔的一面涂布前述的聚酰胺酸树脂组合物的聚酰亚胺层。 [0040] 上述聚酰亚胺金属层压板的制备方法为在金属箔的一面涂布上述聚酰胺酸树脂组合物，干燥后进行固化。干燥是在100~200℃下实施30秒~30分钟，固化是在350~450℃下实施2分钟~60分钟。干燥优选在130℃~180℃下进行1分钟10分钟，固化优选在370℃~420℃下实施5分钟~20分钟。这样制得的单面金属层压板可以通过等离子处理方法、电晕处理方法等进行表面改性。

[0041] 由上述制备方法制得的单面金属层压板可以通过层压制备双面金属层压板。此时，层压温度为300~400℃，优选为350~390℃，但并不限于此。上述聚酰亚胺层的厚度范围优选为3~100μm，更优选为10~50μm。

[0042] 上述聚酰亚胺金属层压板还可以在所述金属箔与聚酰亚胺层之间包含粘结剂层，所述粘结剂层由添加了双马来酰亚胺类、咪唑类、咪唑三嗪类化合物的聚酰胺酸树脂组合物构成。

[0043] 效果

[0044] 本发明对于在金属箔上用聚酰亚胺层积2层以上的金属层压板的聚酰亚胺层之间的界面上发生的起泡问题，通过在一层以上的聚酰亚胺层中添加上述环氧化合物，从而能够提高聚酰亚胺层之间的界面粘结力。因此，能够最大限度地抑制界面上发生的起泡，能够从根本上提高以2层以上层积的金属层压板的生产速度。

具体实施方式

[0045] 下面，为了具体说明本发明，举出一个例子进行说明，但本发明并不限定于下述实施例。

[0046] 【制备例】

[0047] 聚酰胺酸树脂组合物由4,4′-二氨基二苯基醚（ODA）、对苯二胺（PDA）、3,3′,4,4′-联苯四甲酸二酐（BPDA）、N,N-二甲基乙酰胺（DMAc）构成，使用了作为环氧化合物的YDCN500-90P（国都化学）、YDPN-638（国都化学）、N865（国都化学）。下列表1中示出了聚酰胺酸树脂组合物的组成比例。

[0048] 表1聚酰胺酸树脂组合物的组成比例

[0049]

[0050] 上述A至G是在N,N-二甲基乙酰胺（DMAc）溶剂中以13重量%的溶质含量（Solid contents），使二胺与二酐的摩尔比为1.01：1，然后加入环氧化合物，在氮气氛围下进行反应。

[0051] 【实施例1】

[0052] 将上述表1中所记载的组合物E涂布到12μm 电解（Electro deposited；ED，以下称为“ED”）铜箔上，形成第一层。使聚酰亚胺厚度为5μm。这样进行涂布而形成的第一层在140℃下干燥10分钟。然后将组合物B涂布于第一层上，使聚酰亚胺的厚度为10、20、30、40μm，从而形成第二层，然后在140℃下干燥10分钟。然后，在卷对卷固化器中，以每分钟40℃的升温速度，从常温升温至380℃进行固化，从而制备得到聚酰亚胺柔性金属层压板。然后对下列物理性质进行评价，将其结果记载于表2中。

[0053] 物理性质评价

[0054] 起泡个数：记录10cmX10cm内发生的起泡个数的5次平均值，没有起泡的情况为“无”，在整个面上发生起泡，不能够进行测定的情况为“层间完全分离”。 [0055] 【实施例2】

[0056] 除了用上述表1中记载的组合物C代替上组合物B之外，其余按照与实施例1相同的方法制备聚酰亚胺柔性金属层压板。之后对下列物理性质进行评价，并将其结果记载于表2中。

[0057] 【实施例3】

[0058] 除了用上述表1中记载的组合物D代替组合物B之外，其余按照与实施例1相同的方法制备聚酰亚胺柔性金属层压板。之后对下列物理性质进行评价，并将其结果记载于表2中。

[0059] 【实施例4】

[0060] 将上述表1中所记载的组合物F涂布到12μm ED铜箔上，形成第一层。使聚酰亚胺厚度为5μm。这样进行涂布而形成的第一层在140℃下干燥10分钟。然后将组合物A涂布于所述第一层上，使聚酰亚胺的厚度为10、20、30、40μm，从而形成第二层，然后在140℃下干燥10分钟。然后，在卷对卷固化器中，以每分钟2℃的升温速度，从常温升温至380℃进行固化，从而制备得到聚酰亚胺柔性金属层压板。然后对下列物理性质进行评价，将其结果记载于表2中。

[0061] 【实施例5】

[0062] 除了用上述表1中记载的组合物G代替组合物F之外，其余按照与实施例5相同的方法制备聚酰亚胺柔性金属层压板。之后对下列物理性质进行评价，并将其结果记载于表2中。

[0063] 【比较例1】

[0064] 除了用上述表1中记载的组合物A代替组合物B之外，其余按照与实施例1相同的方法制备聚酰亚胺柔性金属层压板。之后对下列物理性质进行评价，并将其结果记载于表2中。

[0065] 表2物理性质结果

[0066]

标题	发布/更新时间	阅读量
说明书全自动输送装置	2020-05-11	232
使用说明书	2020-05-11	175
自动放说明书装置	2020-05-12	986
室内设备的说明书及空调室内机的说明书	2020-05-12	143
下说明书机构	2020-05-11	754
一种带说明书的血糖仪	2020-05-12	93
说明书操作引导标签	2020-05-12	243
装盒机说明书传送机构	2020-05-12	967
一种药品说明书的处理系统	2020-05-13	802
产品说明书	2020-05-12	979