发明的技术领域

本发明涉及能够优化/提高地层中的烃的产率的新型流体和技术， 具体来说，本发明公开和要求保护的流体和技术能够除去在钻井和与生 产相关的作业中形成的涂层形式的井眼和邻近井眼处的地层损坏；可单 独应用该技术，也可和其它完井作业如砾石充填结合应用该技术。

                       发明背景

本发明涉及能够优化/提高地层中的烃的产率的新型流体和技术。 为了回收烃(如，油，天然气)，当然需要在地下钻一个孔以接触到含烃 地层。通过这种方法，地层中的烃就流入井眼，流到地表上。从地层中 回收烃称为“采油”。影响采油率的一个关键参数是沿着烃到达井眼所必 须经过的流动通道的地层的渗透率。有时候，地层的岩石天然地具有低 渗透率，其它时候，在如钻井过程中，渗透率会降低。当钻井时，要把 一种流体循环到该孔中以接触钻头区域，这有很多原因-其中包括，冷却 钻头，把岩屑带出钻孔点，在地层壁上保持一定的静水压用以防止在钻 井过程中采油。

在钻井过程中必须使用的钻井液由于要大量使用而很昂贵。另外， 钻井液由于渗漏到地层中而有所损失。为防止这一问题，常常有意地将 钻井液改性以使其渗漏量小并在井眼上形成涂层或“滤饼”。

然而一旦钻井完成，就要进行采油，接下来必须除去该涂层或滤饼 。本发明的流体和技术就是要除去井眼和邻近井眼区域中的这些滤饼或 其它这样的损坏，这些损坏可以是有意造成的(使用钻井液的情况下)， 也可以是无意造成的(在井上进行修复/增注作业时产生的水或脱水流体 产生水垢的情况下)。

除去滤饼的传统处理包括：氧化剂(如过硫酸盐)的水溶液，盐酸溶 液，有机酸(乙酸，甲酸)，酸和氧化剂的结合物，及含有酶的水溶液。 例如，用酶除去滤饼公开在：美国专利4169818，Mixture of Hydroxypropylcellulose and Poly(Maleic Anhydride/Alkyl Vinyl Ether)as a Hydrocolloid Gelling Agent(1979)(col.1，ln.42)；美国专利3515667，Drilling Fluid Additive(1970)；美国专利3509950，Well Drilling Mud and Screen Composition ofUse Thereof;美国专利2259419，Well Drilling(1941)。也 可用螯合剂(如EDTA)提高碳酸钙的溶解性。参见C.N.Fredd和 H.S.Fogler，Chelating Agent as Effective Matrix Stimulation Fluids for Carbonate Formations，SPE 372212(1997)；C.N.Fredd 和 H.S.Fogler，Alternative Stimulation Fluids and Their Impact on Carbonate Acidizing，SPE 31074(1996)，此处引入这两篇文献作为参考。传统的讲义 认为：氧化剂和酶侵蚀滤饼中的聚合物部分；酸主要侵蚀碳酸盐部分(及 其它矿物质)。一般来说，氧化剂和酶不能有效地分解碳酸盐部分；同样， 酸对聚合物的影响非常小。

另外，除去滤饼的传统技术受到多种问题的困扰。也许最麻烦的是 “放置”问题。例如，滤饼中最常见的成分是碳酸钙。选择用于除去碳酸 钙的物质是盐酸。盐酸和碳酸钙非常迅速地发生反应。接下来发生的事 情就是滤饼开始溶解，因此，井眼面上的渗透率增加，所以，井眼区域 与地层之间不再是“密封”的。一旦发生这种情况，全部的清除液就会通 过该渗透率增加的区域渗漏到地层中(“漏失带”，或有非常高渗透率的层 段中的不连续带，此处比沿该层段的其它地方有更多的滤饼溶解)。

除去滤饼的第二个问题是滤饼由几种物质构成，如前所述，一般用 一种物质不能将其除去。碳酸钙和有机聚合物(如，淀粉和其它的多糖) 是在井眼上形成滤饼的传统钻井液的两种主要成分。连续处理这些物质 即，用两种不同的流体，一种接着一种，是有问题的，因为这需要至少 两种单独的处理。将两种不同的分解剂(一种用于聚合物部分，一种用于 方解石)结合是有问题的，因为各有各的活性曲线(或基于温度、pH等的 最佳活性范围)，并且这两种不同分解剂的活性曲线不一致。如果其中一 种分解剂是公知的对温度和pH敏感的酶，则活性曲线不一致是特别可 能的。

另外，如果象平常一样首先除去碳酸钙，那么，一旦盐酸接触到滤 饼，井眼中就产生更高渗透率的区域(此处的滤饼溶解)。因此，在随后 的除去滤饼的处理过程中，流体就渗漏到地层中。

因此，理想的流体必须是在所有滤饼开始溶解之前易于“定位”或置 于在所要求区域的整个长度内的井眼中，所要求区域和生产区(如，两千 英尺的水平区)相邻接。如果流体开始溶解滤饼太快，那么流体就会通过 漏失带损失掉，整个流体处理就是无效的。换句话说，假想的一种理想 流体是在一段时间内完全没有反应性，以确保其能沿着生产层段的整个 长度定位，一旦定位以后，能足够缓慢地、均匀地反应，以使没有漏失 带出现。另外，如果形成漏失带，那么所有的流体就通过该区域渗漏。 因此，为了确保流体和沿着整个层段的滤饼保持接触直到沿着整个层段 的滤饼几乎完全溶解，合理地均匀/有控制的溶解是必须的。

另外，除去滤饼是一个昂贵的和耗时的步骤。因此，如果可能，就 要求在进行其它处理的同时进行该步骤。例如，如果一种材料必须分配 到进入井眼中的地层部分(例如，结合补强处理)，那么用于运送这种材 料的流体可以是还能溶解一部分滤饼的酸溶液。另外，如果载液通过漏 失带渗漏到地层中，那么补强作业将彻底失败。

一种常见的对井，尤其是对美国海湾区的井的处理称之为“砾石充 填”。进行砾石充填作业是为了防止和烃一起生产出沙子，这在弱固结 沙的地层中常常发生。为防止生产出沙子，可以在生产烃的井眼部分的 周围放置过滤器(或筛网)。如果在筛网和地层之间的区域中填上砾石， 就能达到更长期地解决控制沙子的目的，砾石的大小正好能够防止沙子 通过砾石移动到井眼中，砾石的作用就是一个过滤器，因此，当沙子试 图通过砾石移动时，砾石或筛网就能滤掉和保持住沙子，但是，烃继续 不受阻挡地(通过砾石或筛网)流入井眼中。

另外，如果用于分配砾石的流体还能够用于溶解滤饼，这将有极大 的优点，这就不需要仅仅为了溶解滤饼的一个单独处理步骤。这将极大 地节约成本，因为单独的处理步骤是昂贵的，并且因为进行这样的处理 要消耗额外的时间。

因此，需要的流体是既能用作载液(尽管不一定用于该目的)又能用 于分解滤饼。理想的载液是惰性的，即，其不能立即分解滤饼(否则，流 体就会损失到地层中)，但是，理想的溶解滤饼的流体必须最终能够溶解 滤饼。因此，理想的流体必须在一定程度上将这两种相反的性质结合起 来。

事实上，在砾石充填完井中特别需要清除滤饼，砾石充填完井是其 中的砾石充填/筛网结合体防止了沙子和烃一起移动的井，这是因为地层 和筛网或砾石之间的滤饼的截留作用会很大地降低生产率。在水平或高 度偏斜井中还特别需要可靠的有良好转换机理(以确保正确放置)的清除 滤饼的处理。在这些情况下，与生产区为约30英尺的垂直井相比，这 些井的生产层段可以是几千英尺。这是因为在1000英尺的层段上能够 达到近乎均匀地溶解而放置大量流体的难度比在30英尺层段上大得多- 放置需要更多的时间，并且产生漏失带的可能性大得多。

因此，在钻井和完井方面迫切的需要一种可靠的用于分解滤饼的流 体，这种流体可快速地、有效地和彻底地分解滤饼，并且和其它完井/ 修井/增注作业结合时可用作载液。这是本发明的首要目的。

                       发明概述

本发明涉及能分解滤饼的流体(滤饼是在进行钻井、采油、完井、 修井或增注时产生的，可以是有意产生的，也可以是无意产生的)。在特 别优选的实施方案中，本发明的流体和技术是分解由含淀粉/碳酸盐的钻 井液如STARDRILLTM(由Schlumberger生产和销售的钻井液)形成的滤 饼。在另一个特别优选的实施方案中，本发明的流体可和砾石充填作业 结合使用，具体但非排他性地，和砾石充填作业结合分解滤饼。

本发明的的完井液，所说的α-淀粉酶在所说的完井液中的浓度是 0.05％至约1.5％；或其中还包括选自于KCl和NH4Cl的盐。

根据本发明的完井液，其中所说盐在所述完井液中的浓度为3-5％。 根据本发明的完井液，其中所说的螯合剂选自于1-羟基亚乙基1，1-二 膦酸-1，氨基三(亚甲基膦酸)，二亚乙基三胺五亚甲基膦酸，乙二胺四 乙酸，环己基二胺四乙酸，二亚乙基二胺五乙酸和次氮基三乙酸，优选所 说的螯合剂是EDTA，且所说的EDTA在所说的完井中的浓度是5-28％。

根椐本发明所述的完井液，还包括粘弹表面活性剂；其中所说的粘 弹表面活性剂是N-顺式-13-二十二碳烯-N，N-双(2-羟甲基)-N-甲基氯化 铵；其中所说的粘弹表面活性剂在所说的完井液中的浓度是0.5％至7％。

本发明还提供一种和砾石充填作业结合分解滤饼的方法，其包括将 本发明的完井液注入油井；优选还包括注入后循环所述的完井液的步骤。

根据本发明的上述方法，其还包括首先将预洗流体注入所说的油井 中的步骤；其中所说的预洗流体基本上是由阴离子表面活性剂溶液组成。

本发明还提供一种分解滤饼的单级浸泡方法，包括将本发明的上述 的完井液注入井眼中，然后使所说的完井液与所说的井眼接触；其中所说 的完井液与所说的井眼接触24小时至128小时。

因此，本发明的一个目的是提供能够分解滤饼的新型完井液，可以 单独使用，也可以和其它修井/完井/增注处理结合使用，但是特别是和 砾石充填作业结合使用。优选实施方案涉及能够分解主要含有方解石和 淀粉的滤饼的流体。特别优选实施方案涉及的处理流体有两种基本成 分：螯合剂和酶。选择这些成分是基于它们能够溶解滤饼中的不同成分， 并基于它们能够以特定的相对比溶解滤饼中的这些成分。另一个特别优 选实施方案是在VES(粘弹性表面活性剂)系统中有这两种成分的流体。 VES系统有许多优点(下面引入作为参考的美国专利有详细讨论)，这些 优点包括其易于胶凝，比瓜耳胶和改性瓜耳胶系统更易于处理，更易于 从地下层中除去。另外，本发明特别重要之处在于：与传统载液相比， VES系统产生非常低的摩擦压力，因此，例如在本发明的砾石充填作业 中它们特别优选。

本发明的流体可成功地定位或置于如2000英尺的水平生产区上， 而基本上没有渗漏。要达到这一目的的特别优选实施方案是加入Mobil 的AllPACTM(Schlumberger专有许可)。通过这种方法，例如，可以在没 有流体损失的情况下进行砾石充填作业。

同时，本发明的流体在滤饼上慢慢地起反应，慢慢地但稳定地将其 溶解，但在特定的修井作业完成之前不会将其溶解。

另外，可优化本发明的流体的分解时间(或滤饼实质溶解时间)，使 总的或混合溶解速率在低温时非常低而在高温时非常高。这种特有的温 度依赖性的主要优点是流体可在滤饼开始溶解之前进入整个目的区，然 后当流体温度由于流体和井眼接触而升高时，只有这时候才开始溶解。

本发明的流体和技术在各种设置中是相当通用的和可操作的。这些 设置包括但不限定为：只有筛网的完井和砾石充填完井；裸眼和装套管 的钻孔；垂直的和高度偏斜的井；单级浸泡液或其中的处理液(本发明的 流体)还作为用于如砾石充填作业的载液的循环流体；和胶凝剂或粘弹性 表面活性剂(如，ClearFRACTM)结合使用或单独使用，和与各种清除工 具结合使用。总之，因为在所有情况下都确实存在着定位和均匀溶解的 问题，所以，本发明的流体和技术易于应用在要从地层中的井眼或邻近 井眼区域除去滤饼的所有场合，无论滤饼是在钻井过程中还是在其它钻 后作业过程中产生的(如，防流体损失球，砾石充填作业，断口，基岩酸 化等)。

最后，本发明的流体是HCl基流体、选择用于除去滤饼的传统流体 的可行的、节约成本的替代物。也许使用HCl系统的主要问题(除了其 不能有效地除去滤饼中的碳酸盐部分外)是地面上的储油箱、泵，井下的 用于放置流体的管道及井眼套管的腐蚀。另外，解决腐蚀的节约成本的 方法不容易于采用，这可由防腐剂是除去滤饼(或基岩酸化)处理中所有 花费中的主要部分这一事实所证明。使用大量本发明的流体(这些流体中 没有酸)，腐蚀问题急剧减少。另外，使用本发明的流体可大量减少人身 安全问题和环境问题。

                     附图简述

图1示出各种VES溶液在加入K2-EDTA，α-淀粉酶，过硫酸铵(可 单独加入，也可结合加入)后，在180°F下经过101分钟在100sec-1下的 粘度变化。这些数据例示出：加入0.5％的α-淀粉酶不会对VES的粘度 造成很大影响，加入0.5％的α-淀粉酶和28％的K2-EDTA也不会影响 VES的粘度。

图2示出α-淀粉酶和K2-EDTA的各种结合对VES(5％体积)的流变 学性能产生的影响：3％的NH4Cl和28％的K2-EDTA(菱形)；4％的KCl(空 白方块)；28％的K2-EDTA中有4％的KCl(三角形)；3％的NH4Cl和0.5％ 的α-淀粉酶和28％的K2-EDTA(在相互垂直的两条线上有两条对角交叉 线)；自来水中的3％的NH4Cl(对角交叉线)；3％的NH4Cl和0.5％的α- 淀粉酶(空白圆)；自来水中的4％的KCl和0.5％的α-淀粉酶(相互垂直的 两条线)；28％的K2-EDTA中有4％的KCl和0.5％的α-淀粉酶(浅色空白 方块)。这些数据例示出：在VES溶液中加入α-淀粉酶不会对100sec-1 下的VES溶液粘度造成很大的影响，然而如果加入了α-淀粉酶的VES 溶液中还加入28％的K2-EDTA和KCl，则其粘度就有很大的降低，尽 管用NH4Cl替代KCl时不会出现这种情况。

图3示出VES(5％)对酶和传统的氧化剂分解剂的分解滤饼的活性 的影响。白条表示(从左至右)：(1)没有VES，0.5％的α-淀粉酶，4％的 KCl；(2)没有VES，1％的过硫酸铵，4％的KCl。黑条表示：(1)没有 VES，0.5％的α-淀粉酶，4％的KCl；(2)VES，4％的KCl；(3)VES，1％ 的过硫酸铵；(4)VES，1％的过硫酸铵，0.1％的三乙醇胺，4％的KCl。 灰条表示：(1)VES，0.5％的α-淀粉酶，28％的K2-EDTA，4％的KCl； (2)VES，28％的K2-EDTA，4％的KCl；(3)VES，1％的过硫酸铵，28％ 的K2-EDTA，4％的KCl；(4)VES，5％(最佳的低温下)的过硫酸铵，28％ 的K2-EDTA，4％的KCl；(5)VES，5％的包在胶囊里的过硫酸铵，28％ 的K2-EDTA，4％的KCl。所有的分析都是在150°F下进行的。这些数据 显示VES消弱了但并未完全破坏其分解滤饼的活性。

图4示出VES(5％)对两种分解剂(α-淀粉酶和过硫酸铵)的影响，(1) 1％的过硫酸铵，没有VES(细灰线)；1％的过硫酸铵，VES(细黑线)；(2) 0.5％的α-淀粉酶，没有VES(粗灰线)；0.5％的α-淀粉酶，VES(粗黑线) 。这些数据显示VES能和这两种分解剂系统相容。

图5示出VES对K2-EDTA的分解滤饼的活性的影响，5％的VES， 28％的K2-EDTA(浅灰线)，5％的VES，没有K2-EDTA(深灰线)，没有 VES，28％的K2-EDTA(黑线)。这些数据显示VES的存在对K2-EDTA 的活性产生了很大影响。

图6示出两种不同的VES系统(VES和VES1)的流变学性能(剪切率 与粘度的关系)，125°F下5％的VES中的28％的K2-EDTA/0.5％的α-淀 粉酶系统(浅色三角形)和相似的没有α-淀粉酶的系统(交叉线)，75°F下 1.5％的VES系统(加上K2-EDTA/α-淀粉酶)(深色三角形)，140下5％的 VES1系统(菱形)进行比较。这些数据显示加入K2-EDTA/α-淀粉酶对不 同的VES系统的流变学性能影响不大。

图7和图6相同，除了系统在200°F下测定，而不是在125°F下测 定。这些数据显示125°F和200°F下研究的系统活性没有大的不同。

图8示出3％的VES溶液在80°F下的粘度(在170s-1下)与HCl浓度 的函数关系。这些数据显示HCl浓度大于15％(15％-25％)时，溶液的粘 度降低，但是，小于15％时，VES的稳定性不受酸的影响。

图9对α-淀粉酶和过硫酸铵在5％的VES/28％的K2-EDTA溶液中 的作用进行了对比，0.5％的α-淀粉酶(带交叉线的黑线)，没有聚合物分 解剂(灰线)，1％的过硫酸铵(黑线)。这些数据显示在VES/K2-EDTA系统 中，α-淀粉酶比过硫酸铵的活性大。

图10是不同的盐对5％的VES+27.3％的K2-EDTA系统的流变学性 能的影响的对比：4％的氯化钾(没有K2-EDTA)(交叉线)；3％的氯化铵(圆 圈)(没有K2-EDTA)；4％的氯化钾(垂直线)；3％的氯化铵(平的方块)。 这些数据显示K2-EDTA基本上不会影响到5％的VES系统的粘度。

图11示出对于三种不同系统来说，分解时间(滤饼分解)的对比曲 线：15％的HCl(菱形)，9％的甲酸(正方形)，和28％的K2-EDTA。这些 数据显示HCl系统比其它两种系统能更快地分解滤饼。

图12示出α-淀粉酶对K2-EDTA/VES系统对该系统的分解滤饼的 活性的影响。所示的系统是对比/空白(菱形)，只有K2-EDTA/VES(正方 形)，和有α-淀粉酶的K2-EDTA/VES。这些数据显示加入酶能够很大地 提高渗漏性(其表示滤饼的分解)，且这种作用能非常迅速(＜1分钟)地发 生。

图13示出两种系统的分解滤饼的性能对比。这两种系统是只有 K2-EDTA(菱形)，K2-EDTA和α-淀粉酶(正方形)。这些数据显示用 K2-EDTA/α-淀粉酶系统能更彻底地进行分解(约500分钟后)。

图14对3％的NH4Cl(2小时，300psi，150°F)中的5％的VES系统 中加入各种分解剂后的保留渗透率进行了对比，从左至右为：无；只有 VES；只有28％的K2-EDTA；14％的K2-EDTA；pH为5.5的28％的 K2-EDTA；28％的K2-EDTA+0.5％的α-淀粉酶；和0.5％的α-淀粉酶。这 些数据显示K2-EDTA+α-淀粉酶系统有更高的保留渗透率。

                     优选实施方案详述

另外，本发明的重点但不是本发明的全部保护范围是一系列用于除 去脱水钻井液(即，“滤饼”)的流体组合物和技术。具有这种功能的流体 通常称之为“完井液”。本发明的优选实施方案(完井液)的共同特性是对 它们进行具体地但不排它地优化以分解/除去由某种钻井液产生的钻井 滤饼，钻井液系统是公知的商标为STARDRILLTM的钻井液。 STARDRILL的主要成分是方解石，淀粉及较低浓度的黄原胶或硬葡聚 糖。

本发明的流体是基于多种标准设计的，两个主要标准是：(1)流变学 性能，即，确保在井眼下部的循环温度下的在很宽的剪切率范围内的流 体流变学性能在可接受范围内(如，足够的分配砾石的粘度)；和(2)清除 性能，即，确保该组合物能有效地除去滤饼，同时使其对地层的损坏最 小化，并且不会过度妨碍同时进行的完井作业(如，砾石充填)。

另外，任何设计为结合酶和其它分解剂的系统都必须认为是不同分 解剂的可变的活性范围，具体来说，这是因为一些酶是对pH和温度高 度敏感的。

                              实施例1

                     存在分解剂的VES系统的稳定性

另外，本发明的一个目的是提供能分解滤饼且在和其它油井处理特 别是砾石充填作业结合中还能作为载液的新型流体。在进行砾石充填作 业的情况下，为了输送砾石，该载液必须是粘性的。因此，优选VES 系统。另外，VES表示“粘弹性表面活性剂”。用VES作为油井处理流 体在多种实际油井处理中证明是有效的。基于VES的油井处理流体是 转让给Schlumberger的多个专利及其专利申请中的主题(此处引入均作 为参考)。1993年转让给Schlumberger Technology Corporation的美国专 利5258137，Viscoelastic Surfactant Based Foam Fluids；1996年转让给 Schlumberger Technology Corporation的美国专利5551516，Hydraulic Fracturing Process and Compositions；1996.10.9申请的，转让给 Schlumberger Technology Corporation的美国专利申请08/727877， Methods of Fracturing Subterranean Formations；1997.5.29申请的，转让 给Schlumberger Technology Corporation的美国专利申请08/865137， Methods for Limiting the Inflow of Formation Water and for Stimulating Subterranean Formations；1998.10.5申请的，转让给Schlumberger Technology Corporation的美国专利申请09/166658，Methods of Fracturing Subterranean Formations。

最常使用的VES系统是下面的例子：N-顺式-13-二十二碳烯-N，N- 双(2-羟甲基)-N-甲基氯化铵(又名：N-瓢儿菜基-N，N-双(2-羟甲基)-N-甲 基氯化铵)。另外，在实施例中使用的实际VES系统含有25％的异丙醇 以提高VES系统在低温下的稳定性。有些情况下，使用第二种VES系 统，称之为VES1，其由三种不同的脂肪酸的甘油酯组成，这三种不同 的脂肪酸是23.5％的芥酸(有一个双键的C22)，32％的油酸(有一个双键的 C18)和44.5％的亚油酸(有三个被亚甲基隔开的双键的C18)。

另外，上述VES系统除与普通的自来水能完全相容外，还和海水 能完全相容。因此，术语“VES”包括用淡水制备的VES系统和用海水制 备的VES系统。1998.10.10申请的，转让给Schlumberger的美国专利申 请09/166658，Methods of Fracturing Subterranean Formations中公开和要 求保护用海水制备的VES系统。此处引入该申请作为参考，该申请特 别公开了用海水制备的VES系统的可操作性。

下面的试验结果说明VES系统中加入本发明的分解剂(单独加入或 相结合加入)后能保持其稳定性(粘度)。

进行下面的试验方案，以收集和提出下述实施例中的数据。首先将 一个干砂岩芯称重，然后使其浸满盐水(用水润湿该芯)，再次称重。根 据这两次测试的对比，可测定孔隙体积。接下来，把该芯加热到试验温 度(150°F)。然后，使100孔隙体积的煤油以约10psi的压力流经该滤饼 芯。这个步骤的目的是使孔隙中充满烃。然后，观察砂岩芯对煤油的渗 透率。接下来，将煤油排出，然后，把125ml的STARDRILL钻井液在 300psi的压力下在该芯上应用约1小时。其目的是模拟一般井眼中的过 平衡状态；因此，将STARDRILL流体“压”入芯中以模拟渗漏。1小时 后，将过量的STARDRILL排出，然后用盐水冲洗该芯。

接下来，使该STARDRILL滤饼涂层的芯和一系列“清除”溶液接触 -100ml溶液，在300psi的压力下接触2小时(这是为了模拟如一般的砾 石充填作业)。在图14例示的数据中，每一种清除溶液都由3％的NH4Cl中的5％的VES的基质所组成。这些溶液是(图14中从左至右)为：“倒 流”(为了模拟使油井在没有任何清除的情况下采油)；“空白”(只有VES) ；28％的K2-EDTA；14％的K2-EDTA；pH为5.5的28％的K2-EDTA； 28％的K2-EDTA+0.5％的α-淀粉酶；和0.5％的α-淀粉酶。在每一种情况 下，与砂岩芯接触的清除溶液的量均为100ml。2小时后，观察渗漏的 体积；在试验温度下测试其对煤油的保留渗透率。

在VES基质中制备分解剂系统时，没有流体中有沉淀或相分离； 但是，当28％的K2-EDTA中的VES的pH升高到大于11时，观察到白 色蜡状物质。显然，在该高pH值时，EDTA络合物影响VES系统中的 表面活性剂和螺旋形胶束结构。用API标准装料台在180°F下测定所研 究的系统的粘度(100sec-1下的粘度)。VES基溶液的粘弹性能和高的低剪 切粘度的原因是由于表面活性剂(4％的KCl或3％的NH4Cl)形成的螺旋 形胶束结构。加入滤饼分解剂可能影响该胶束结构，同样还可能影响 VES溶液的流变学性能。这可通过添加剂与VES表面活性剂分子的反 应而发生，也可以通过添加剂VES和ClearFracTM胶束结构的相互作用 而发生。

现在讨论试验结果。图1是测定的有各种添加剂的5％的VES溶液 的粘度的概述图。其值对应于在100s-1下将样品剪切101分钟后的100s-1 下的值。粘度值是用API装料台在该点处的测定值计算出来的。这些数 据例示出：加入EDTA或α-淀粉酶，或者这两种分解剂一起加入不会 对VES的粘度造成很大影响(可能显微胶束结构也不会受到影响)。

图2报道了相关的数据。此图示出加入的分解淀粉的酶α-淀粉酶对 VES流变学性能的影响。根据图2，往盐水中的VES溶液中加入α-淀 粉酶不会对100s-1下的VES的粘度造成很大影响。但是，当把α-淀粉酶 加入EDTA/KCl盐水中的VES溶液中时，其粘度有很大的降低。令人 吃惊的是：如果使用EDTA/NH4Cl盐水就不会出现这种现象。重复进行 这两种试验都得出相似的结果。

图6示出加入28％的K2-EDTA和4％的KCl对VES系统的流变学 性能的影响(如果没有特别指出，就是在125°F)。这些数据显示：加入 K2-EDTA或α-淀粉酶，或者二者都加入不会对VES的流变学性能造成 很大影响。图7中的数据虽然是在更高温度下得到的，但是与图6中的 数据类似。另外，这两个图还显示：140°F下的5％的VES(短链)和75°F 下的1.5％的VES(长链)都是有竞争力的砾石充填的载液。因此，根据本 发明，现在可以配制出用于125°F和150°F的含有滤饼分解剂的砾石充 填的载液，这两个温度下的载液有相似的流变学性能。

图8示出改变HCl浓度对80°F下的3％的VES系统的粘度的影响 。这些数据证明：HCl浓度是约5％至约15％时，粘度基本不受影响， 大于15％时，粘度有很大的降低。

最后，图10比较了不同的盐(水杨酸钠，KCl和NH4Cl)对5％的VES 系统的流变学性能的影响。这些数据令人信服地表明：K2-EDTA(浓度可 高达28％，这大致是EDTA在水中的溶解度极限)基本不会影响5％的 VES系统的粘度。另外，这些数据显示：KCl和NH4Cl都不会影响5％ 的VES系统的流变学性能；但是，当EDTA存在时，即使浓度非常低 (0.5％)的水杨酸钠也会极大地影响VES的粘度(粘度大约降低40％)。

从这些数据可以看出：存在两组特别优选的实施方案。它们是有或 没有VES的含有α-淀粉酶和EDTA的完井液。但是，如果使用VES作 为基质，那么优选的盐是约3％的NH4Cl。因此，一种特别优选的本发 明的完井液含有：在4％的NH4Cl溶液中有5％的VES，0.5％的α-淀粉 酶和28％的K2-EDTA。另一种特别优选的完井液是：在4％的盐溶液(如 果不用VES，那么盐的类型不是关键)中有0.5％的α-淀粉酶和28％的 K2-EDTA。

我们无意被下面设想的机理所束缚，我们假定螯合剂和酶相结合 (如，K2-EDTA和α-淀粉酶)，可起到协同作用以分解由淀粉和方解石构 成的滤饼。更具体地说，淀粉聚合物和方解石以复杂的结构排列，例如， 聚合物涂覆在方解石颗粒上。因此，主要对聚合物起反应的分解剂(如， 一种酶)只能分解颗粒的涂层，而不会触及颗粒。同样，主要对方解石颗 粒起反应的分解剂会由于聚合物涂层的原因难以接触到方解石颗粒-这 就是观察到的酶+螯合剂结合流体的协同反应性。

理想的完井液的目标是其能把滤饼最大可能地分解，而同时又能确 保有高的保留渗透率。因此，能使滤饼最大程度地分解但使滤饼颗粒嵌 在井眼中的完井液是无效的，因为保留渗透率很低。因此，滤饼的分解 必须均匀而彻底-即，产生不会塞住井眼但能在循环冲洗中除去或能和烃 一起生产的小颗粒。

                       实施例2

               分解剂在VES系统中的活性

前面的实施例充分说明VES系统是稳定的，即，其粘度基本不受 本发明的分解剂(如，HCl，甲酸和乙酸，酶和螯合剂)的影响。这个实施 例用来说明VES基质基本不会影响分解剂的活性-即，不会影响其分解 滤饼的活性。

图3示出VES(5％)对酶(α-淀粉酶)和传统的氧化剂分解剂(过硫酸 铵，溶解的或密封的)的影响。这些数据显示VES抑制了已知功效的分 解剂的活性。

如图4所示，图3中的数据必须通过对这些系统进行时间依赖性的 评价才能证明。图4显示在该试验开始约65分钟后，VES确实提高了 α-淀粉酶的活性。

图5示出对K2-EDTA系统的试验结果(存在或不存在5％的VES时) 。这些结果显示VES确实对EDTA的活性有很大影响。

                      实施例3

                 本发明的完井液的性能

前面已经证明：各种分解剂(如，酸，酶和螯合剂)单独或相结合时， 在VES溶液(及无VES的溶液)中都是有效的，并且在一定程度上证明 了这些试剂受VES的影响，我们现在更详细地介绍本发明的完井液的 优良性能。

这个实施例的目的是说明本发明的某些组合物与传统的系统相比 具有优良的除去滤饼的性能。认真设计该试验步骤以最近似地模拟典型 的水润湿的、油饱和的砂岩储油层的实际状态。

图9中的数据比较了α-淀粉酶和氧化剂分解剂(过硫酸铵)在VES/ K2-EDTA系统(5％的VES，28％的K2-EDTA，4％的KCl)中的作用。这 些数据显示酶+EDTA系统明显优于氧化剂+EDTA系统。这些数据是令 人吃惊的，因为虽然说EDTA是针对滤饼中的方解石部分，氧化剂和α- 淀粉酶是针对滤饼中的聚合物部分。因此，这两个二元系统都是“完全 的”，因为它们都含有用于构成滤饼的两部分的分解剂，因此，可以预 料其有相当的除去滤饼的比例(或程度)。

图11中的数据对5％的VES中的15％的HCl，甲酸、和28％的 K2-EDTA的作为温度函数的活性(分解时间)进行了对比。图11证明， EDTA系统远胜过酸系统，特别是在较低温度下。

图12和13对EDTA系统和EDTA/α-淀粉酶系统在VES(图12)中和 不在VES(图13)中的活性进行了对比。这两个图的对比显示出：VES的 存在实际提高了只有EDTA的系统的活性，尽管该效果在约90分钟之 前观察不到。图12中的早期数据进一步证明：螯合剂/酶系统与螯合剂 自身相比具有优良性能。图12还显示：这种效果是非常迅速的-小于1 分钟。

图14中的渗漏数据与图12中的数据是一致的。最大的不同是：图 14示出EDTA/α-淀粉酶系统能得到最高的保留渗透率-大于90％，而只 有EDTA的系统得到的保留渗透率刚超过80％。因此，本发明的 VES/EDTA/α-淀粉酶系统比传统的清除配合物在相关坐标的对比中：渗 漏量和保留渗透率方面都有更高级的性能。另外，前面的数据(如，图4 中的α-淀粉酶；图5中的EDTA)显示VES是可用于EDTA/α-淀粉酶系 统的一种有竞争力的载液。同样，图1和2中的结果证明：EDTA/α-淀 粉酶系统的活性不会对VES基质的性能(如，粘度)造成很大影响。

最后，熟练的油井处理设计人员会认识到：非EDTA的螯合剂也可 用在本发明的流体组合物中。选择流体时的相关参数是：方解石(或其它 矿物质)的溶解常数(一个热力学参数)，质子离解常数(也是一个热力学参 数)，和动力参数。熟练的油井处理设计人员会通过将用于EDTA的那 些参数和用于考虑使用的螯合剂的参数相比较而推出其它螯合剂的性 能。对各种螯合剂溶解方解石的动力学的系统研究出现在C.N.Fredd和 H.S.Fogler，The Influence of Chelating Agents on the Kinetics of Calcite Dissolution 204J.Colliod Interface Sci.187(1998)中。此处引入该文献作为 参考。

                       实施例4

                       具体应用

本发明的流体和技术在各种设置中是相当通用的和可操作的。因为 在所有情况下都确实存在着定位和均匀溶解的问题，所以，本发明的流 体和技术易于应用在要从地层中的井眼或邻近井眼区域除去滤饼的所 有场合，无论滤饼是在钻井过程中还是在其它钻后作业过程中产生的 (如，防流体损失球，砾石充填作业，断口，基岩酸化等)。本发明的流 体和技术可应用在多种不同的环境中，其包括：

·只有筛网的完井和砾石充填完井；

·裸眼和装套管的钻孔；

·垂直的和高度偏斜的井；

·单级浸泡液或其中的处理液(本发明的流体)还作为用于如砾石充 填作业的载液的循环流体；

·和胶凝剂如粘弹性表面活性剂(如，ClearFRACTM)结合使用或单独 使用；

·和各种清除工具与非传统技术结合使用(如，Mobil的Alternate Path Technology，参见如，L.G.Jones等人，Gravel Packing Horizontal Wellbores With Leak-Off Using Shunts，SPE 38640，此处引入作为参考)；或

·和其它流体添加剂(如，防腐剂)或溶解成分(如，氧化剂)结合使用 。

一种这样特定的可以应用本发明的流体的设置是称为“ALLPAC”或 Alternate Path技术的特种砾石充填作业。(本申请中使用的术语“砾石充 填”包括结合ALLPAC技术的处理)。该技术在多个专利中都有描述，这 些专利都转让给了Mobile，并且为Schlumberger所专有许可：美国专利 5560427，Fracturing and Propping a Formation Using a Downhole Slurry Splitter(1996)；美国专利5515915，Well Screen Having Internal Shunt Tubes(1996)；美国专利5419394，Tools for Delivering Fluid to Spaced Levels in a Wellbore(1995)；美国专利5417284，Method for Fracturing and Propping a Formation(1995)；美国专利5390996，Single Connector for Shunt Conduits on Well Tool(1995)；美国专利5333688，Method and Apparatus for Gravel Packing of Wells(1994)；美国专利5161613， Apparatus for Treating Formations Using Alternate Flopaths(1992)；美国专 利5113935，Gravel Packing of Wells(1992)；美国专利5082052，Apparatus for Gravel Packing Wells(1992)；美国专利4945991，Method for Gravel Packing Wells(1990)。此处引入这些专利均作为参考。

ALLPAC技术对于本发明的流体和技术的重要性怎样评价都不过 分。没有ALLPAC，用粘性载液进行砾石充填是非常困难的，其有些情 况下，实际上是不可能的。ALLPAC筛网由分流管构成，使得粘性流体 易于通过筛网环流到目的地。

另外，C.Price-Smith等人在Open Hole Horizontal Well Cleanup in Sand Control Completions：State of the Art in Field Practice and Laboratory Development，SPE50673(1998)中对在裸眼水平油井中和治沙结合将滤饼 除去进行了充分的讨论，此处引入该文献作为参考。

ALLPAC技术中加入了含有“分流管”或分流通道的新型砾石充填 筛网设备，这些“分流管”或分流通道连接在筛网的侧边上。这些分流管 通过消除架桥现象(或者更确切地说，是使流体绕过架桥区而流动)而可 有效地进行砾石充填，因此，即使是有高的流体损失也能用砾石充填到 更长的水平部分。因此，当本发明的流体和ALLPAC技术结合使用时， 可以使用一种新方法。在该方法中，由于流体损失(渗漏)不会对砾石充 填的质量造成很大影响，所以，在砾石充填作业的过程中，易于将滤饼 清除掉。因此，将除去滤饼和砾石充填处理相结合可很大地减少钻井时 间。

事实上，应用ALLPAC技术的砾石充填/用本发明的流体进行除去 滤饼的处理相结合的方法是一种节约成本的完井方法。用VES进行现 场试验，在该试验中，将一个分流管置于充填在整个2000英尺长度的 生产区内的割缝衬管里面。在该试验过程中发现：40/60的砾石(约50 达西)就足以将流体分流到分流管中。另外，渗漏不是一个关心的问题， 这是用本发明的流体和方法开发的ALLPAC技术的另一个重大优点。