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一种植物杀菌剂

阅读:155发布:2020-06-11

专利汇可以提供一种植物杀菌剂专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 公开了一种 植物 源 杀菌剂 ,包括如下体积百分含量的组分:苍 耳 提取物15%、瑞香狼毒提取物5%、 农药 乳化剂600号8%、农药乳化剂0203B 8%、二甲基甲酰胺DMF14%和二 甲苯 50%。本发明的植物源杀菌剂对果树和蔬菜中重要的 真菌 病害 ,如番茄早疫病、黄瓜灰霉病、 梨黑星病 、苹果斑点落叶病等具有很好的防治作用,并具有高效、低毒、低残留,对蔬菜和果树、 害虫 天敌和人畜安全,与环境相溶性好,且有兼治害虫,是替代高残毒农药的新型植物源药剂,对于我国入世后开发绿色食品,保护生态环境, 可持续农业 具有重要的意义。,下面是一种植物杀菌剂专利的具体信息内容。

1.一种植物杀菌剂,其特征在于,包括如下体积百分含量的组分:
提取物 15%
瑞香狼毒提取物 5%
农药乳化剂600号 8%
农药乳化剂0203B 8%
二甲基甲酰胺DMF 14%
甲苯 50%;
所述苍耳提取物的制备方法为:选取苍耳茎叶和/或根,其中苍耳茎叶以丙溶剂,苍耳根以甲醇为溶剂通过连续回流提取法或冷浸法进行提取;所述瑞香狼毒提取物的制备方法为:选取瑞香狼毒根以乙醇为溶剂通过连续回流提取法或冷浸法进行提取。

说明书全文

一种植物杀菌剂

技术领域

[0001] 本发明涉及生物农药领域,具体地,涉及一种以苍和瑞香狼毒提取物混合物为主要成分的植物源杀菌剂。

背景技术

[0002] 长期以来,化学农药防治病虫害,因其高效、速效、廉价和使用方便,在植物保护中处于垄断在位。随着大众对健康和环境问题的日益重视,化学农药因其残留、环境污染等问题备受人们质疑。特别是直接影响人们身体健康的食品,世界各国实行了“绿色贸易壁垒”,对化学农药的残留量进行了限制。因此,寻求替代化学农药进行植物保护成了当前世界各国科研工作者的前沿课题。研究较为成功的替代品为生物农药,植物源农药是生物农药很重要的研究方向。
[0003] 国内外对植物源农药研究的主要目的,一是通过对植物中农药活性成分的筛选和结构鉴定,利用有机合成手段合成植物源农药活性成分作为商品农药,或以该活性成分为先导化合物,通过合理的结构改造,模拟合成新的商品农药。二是通过植物中农药活性物质的提取、分离和筛选,直接应用植物资源开发植物源新农药。国外农药企业大多以前者为主,因为此种途径必须以强大的人、资金、技术和良好的研究条件为前提,并且研究周期太长;而我国则因为植物资源丰富,植物源农药研究开发的周期较短,耗资也相对少,技术平要求低等原因,多以后者为主。
[0004] 研制植物源杀菌剂在我国更具有重要意义。首先,与发达国家相比,我国杀菌剂品种比例偏少,发达国家杀虫剂与杀菌剂、除草剂的比例为30%∶20%∶46%,而我国为67.3%∶12.3%∶20.4%,并且大部分杀菌剂品种都是仿制的。实际上我国也拥有很多能够用来控制植物病害的植物资源等待人们的开发和挖掘。瑞香狼毒和苍耳均属菊科植物。
菊科植物作为中药在防治人类病害上已有悠久有历史,如瑞香狼毒、苍耳带根全草可防人体各种病毒及细菌病害,并能杀灭大多数真菌病害。菊科植物体内所含的各种生物、黄类、香豆素、菊糖、有机酸等成分对多种植物的真菌、病毒病有很好的抑制作用,并可提高植物的抗病性。苍耳全草有毒,幼苗、嫩芽、种子的毒性最大。苍耳全草含黄质宁、苍耳甙、苍耳明和苍耳亭(异名苍耳素)。瑞香狼毒具有清热解毒、消肿散结、增强免疫等方面的中药药理作用。中药的清热解毒,具有广谱抗菌活性。瑞香狼毒煎剂对绿脓球菌、葡萄球菌等多种人体病原细菌有抑制作用;还有较强的抗化作用。苍耳和瑞香狼毒是一种有毒杂草,且在我国分布很广,尤其是在我国北方,资源更为丰富。充分利用这一宝贵的植物资源,变害为利、保护生态环境,减少化学开发植物源杀菌剂具有重要意义。

发明内容

[0005] 本发明的目的是提出一种可以有效利用我国丰富的植物资源、替代高残毒化学农药、对果树和蔬菜中重要的真菌病害有很好的防治作用的植物源杀菌剂。
[0006] 实现上述目的的技术方案如下:
[0007] 一种植物源杀菌剂,包括如下体积百分含量的组分:
[0008] 苍耳提取物 15%
[0009] 瑞香狼毒提取物 5%
[0010] 农药乳化剂600号 8%
[0011] 农药乳化剂0203B 8%
[0012] 二甲基甲酰胺DMF 14%
[0013] 二甲苯 50%
[0014] 在上述植物源杀菌剂中,苍耳提取物的制备方法为:选取苍耳茎、叶和/或根,其中苍耳茎、叶以丙酮为最适溶剂,苍耳根以甲醇为最适溶剂通过连续回流提取法或冷浸法进行提取。瑞香狼毒提取物的制备方法为:选取瑞香狼毒根以乙醇为最适溶剂通过连续回流提取法或冷浸法进行提取。
[0015] 本发明将上述提取物在柱层析分离的基础上采用活性示踪法,以多级柱层析和薄层层析相结合,对苍耳、瑞香狼毒的抑菌活性成分进行了分离纯化,并用气相色谱-质谱联用仪对其进行结构分析鉴定,获得了苍耳和瑞香狼毒根中的主要抑菌成分。
[0016] 其中,苍耳茎叶中所分离出的主要物质有:3-己烯-2-酮、2H-吡喃-2-酮、2,2-亚甲基双呋喃、3,3,4,7a-四甲基十氢化环戊烯并[a]戊搭烯-7-醇乙酸酯、3-甲基-2-(Z-2-丁烯基)-2-环戊烯-1-酮(N,4,5-三甲基-1,2-苯二胺)、6-[(1-乙酰氧基)-3-氧代丁基]-3,3a,4,7,8,8a-六氢-7-甲基-3-亚甲基-5-环庚烯并二氢呋喃、邻苯二甲酸丁基-2-乙基-己基酯、软脂酸异丙酯、Z-2-十八烯酸己酸酯、4,7,7-三甲基-3-异丙基-3-羟基双环[2,2,1]-2-庚酮、8S,13-松烷二醇、7-羟基-4-甲基-4-(2-氧代丙基)三环[3.3.0,0(2.8)-3-辛酮等12种。
[0017] 苍耳根中所分离出的主要物质有:O-(2-甲基丙基)-羟胺、2-甲基喹啉、反式-8a-甲基-3,4,4a,5,8,8a-六氢-1-酮、邻苯二甲酸二丙酯、2,5-二甲基苯己烯、二氢木香内酯、1,4,9,9-四甲基-3a,7-甲撑十氢薁、邻苯二甲酸丁基(2-乙基)-己基二酯、邻苯二甲酸二丁酯、2,4-二甲基苯乙烯、4-(2,6,6-三甲基-1,3-环己二烯)-3-丁烯-2-酮、8-S-8,14-雪松烷二醇、N-苯基-β-萘胺、十一氢苯并[a]咔唑、邻苯二甲酸二辛酯、2-氧代-十八碳酸甲酯、邻苯二甲酸丁基-(2-乙基)己基二酯、N-苯基-α-萘胺、邻苯二甲酸二辛酯、乙酸-6,6-二甲基-2-亚甲基-7-(3-氧代亚丁基)-3-(1,7-环氧己基)甲酯、3,
3,4,7a-四甲基十氢化环戊烯并[a]戊搭烯-7-醇乙酸酯等21种。
[0018] 瑞香狼毒根中所分离出的主要物质有:1,7,7-三甲基-二环[2,2,1]-2-庚酮(樟脑)、O-正葵基羟胺、邻苯二甲酸单丁酯、邻苯二甲酸丁基-2-乙基己基酯、3-呋喃甲醇、2-丁烯腈、2-甲基-1-丙烯-1-酮、邻苯二甲酸双十二酯、苯并[h]邻二氮杂萘、6-甲基-7-氧代双环[4,1,0]-2-庚酮、N-苯基-α-萘胺、邻苯二甲酸二辛酯、E-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇甲酸酯、E-3-戊烯-1-炔、3,4-二甲基-吡啶、9-氧双环[3,3,1]3,6-辛二烯-2-酮、邻苯二甲酸二烯丙酯、邻苯二甲酸二丁酯、正庚酸丙酯、N-苯基-β-萘胺、邻苯二甲酸二-(2-乙基)-己酯等21种。
[0019] 本发明的植物源杀菌剂为乳油制剂,主要是以苍耳和瑞香狼毒的提取物混合物为主要成分,制剂中其它成分按如下方法进行选择。
[0020] (1)溶剂和助溶剂的选择方法
[0021] 本发明中选择了5种溶剂(二甲苯、甲苯、苯乙酮、环己醇、石油烷)和5种助溶剂(二甲基甲酰胺DMF、甲醇、苯酚、乙酸乙酯、正丁醇)进行了与植物提取物的互溶试验。
[0022] (2)乳化剂的选择方法
[0023] 为了选出与苍耳和瑞香狼毒混合提取物相适合的乳化剂,选用了种5种乳化剂(农药乳化剂500号,农药乳化剂600号,农药乳化剂0203B,吐温-80,吐温-60)进行组配。
[0024] 以苍耳、瑞香狼毒混合有效抑菌成分为原料,通过互溶试验,并在制剂配方还需考虑乳化剂的乳化性能和价格,因而我们选择了溶解度较好的二甲基甲酰胺(DMF)为助溶剂、二甲苯为溶剂,以农药乳化剂600号+农药乳化剂0203B为混合型乳化剂,加工成了本发明的植物源杀菌剂(乳油制剂)。
[0025] 本发明的植物源杀菌剂(乳油制剂)经质量检验证实为合格制剂,可以从下面的质量检验实验加以说明。
[0026] (1)乳油制剂分散性检验方法:将加工好的本发明的植物源杀菌剂配方制剂按照GB1603-79《农药乳剂稳定性测定方法》进行试验,在量筒中有无悬浮物和沉淀(少许)析出,外观为褐棕色油状液体,乳油分散性合格。
[0027] (2)乳油制剂热储稳定性:本发明的植物源杀菌剂制剂取50ml于棕色玻璃瓶中,置于54±1℃恒温箱中储存两周,由于活性成分是混合物,分析活性成分含量有难度,只能通过对供试病菌的进行离体生物测定来鉴别热储的稳定性,结果表明经54±1℃热储的本发明的植物源杀菌剂100倍,对番茄灰霉病菌的抑制率为88.78%,稍低于CK。
[0028] (3)常温储存试验:本发明的植物源杀菌剂制剂50ml在室内常温条件下储存一年,然后对番茄灰霉病菌进行离体生物测定,抑制率为85.8%,稍低于CK。
[0029] (4)冷储稳定性测定:本发明的植物源杀菌剂制剂50ml在0±1℃条件下48h后观察制剂中有结晶物析出,但经室温放置后,能恢复原状,因此冷储稳定性试验合格。
[0030] 本发明的植物源杀菌剂主要用于对果树和蔬菜中重要的四种真菌病害有很好的防治作用,具体防治效果可以通过如下实验进行说明:
[0031] 1、本发明的植物源杀菌剂田间药效评价
[0032] (A)供试材料
[0033] 供试农药:本发明的植物源杀菌剂;50%速克灵WP(日本位友化学工业株式会社生产);50%扑海因WP(连港市德伦农药有限公司生产);50%多菌灵WP(天易普乐农化有限公司生产)。
[0034] 防治对象:番茄早疫病(Alternaria solani(Elliset Martin)Jones et Grout);黄瓜灰霉病(Botrytis cinerea Pers.);梨黑星病(Venturiapyrina Aderh.);苹果斑点落叶病(Alternaria mali Robere;Marssonina coronaria)。
[0035] (B)试验方法
[0036] (1)本发明的植物源杀菌剂对番茄早疫病试验
[0037] 设本发明的植物源杀菌剂100倍、300倍、500倍三个浓度处理;50%速克灵WP1000倍为药剂对照;以清水处理为空白对照。小区随机区组排列;宽1.2m,长20m,面积2
24m,重复4次,共20个小区。用新加坡生产的利农HD-400背负式手动喷雾器分小区均匀喷雾,每小区用水量2.16kg。试验期间除喷施供试药剂外再未用任何农药。在施药前调查病情基数,第二次施药前和施药后14天分别进行第二次、第三次病情调查。每小区随机五点取样,每点调查2株,每株分上、中、下调查10片叶,按国家质量技术监督局农药田间药效试验准则(一)GB/T 17980.31-2000分级标准统计每小区15株的各级病叶数。计算病指和防效,并用邓肯式新复极差(DMRT)法对防效进行统计分析。
[0038] 试验设在兰州市红古区花庄镇柳家村,海拔为1250m。试验地为日光温室土壤为红粘土,有机质含量13.5g/kg,PH值7.5。番茄于2003年于11月10日育苗,2004年1月13日定植,定植株数54000株/ha,高垄双行栽培,垄宽80cm,沟宽40cm,垄高25cm,株距
33cm,垄上覆120cm地膜,采用膜下暗灌技术。起垄前普施粪120t/ha,沟施磷二铵1.5t/ha、油渣3t/ha。
[0039] 施药时供试作物正处于果实膨大期,施药前一周暗沟灌水一次,选择发病均匀地段进行试验,设保护行。试验时供试作物上有叶霉病、灰霉病等病害以及白粉虱的轻度危害。
[0040] (2)本发明的植物源杀菌剂对黄瓜灰霉病试验
[0041] 设本发明的植物源杀菌剂100倍、300倍、500倍三个浓度处理;50%速克灵WP1000倍为药剂对照;以清水处理为空白对照。小区随机区组排列;宽2.4m,长7.2m,面积2
17.28m,重复4次,共20个小区。用新加坡生产的利农HD-400背负式手动喷雾器分小区均匀喷雾,每小区用水量2.2kg。试验期间除喷施供试药剂外再未用任何农药。在施药前调查病情基数,第二次施药前和施药后14天分别进行第二次、第三次病情调查。每小区采用五点取样,每点调查3株,调查每株的全部叶片及全部果实,将调查株编号,固定挂牌、防前、防后调查同一植株叶片的严重度,按国家质量技术监督局农药田间药效试验准则(一)GB/T 17980.28-2000分级标准统计每小区15株的各级病叶(果)数。计算病指和防效,并用邓肯式新复极差(DMRT)法对防效进行统计分析。
[0042] 试验设在白市靖远县乌兰乡城关村,海拔为1450m,属黄灌区,试验地为高效节能日光温室,脊高3.3m,跨度7.5m,长60m;土壤为灌淤土,有机质含量13.5g/kg,PH值7.5,地膜覆盖,前茬作物为辣椒;2003年10月5日育苗;地膜覆盖高垄栽培,定植时间为11月25日,垄宽80cm,沟宽40cm,垄高20~25cm;垄上行距40cm,垄间行距80cm,株距30cm,在
2 2
垄上覆盖100cm地膜,采用膜下暗灌技术;定植前施羊粪120t/hm、二铵1.8t/hm、复合肥
2 2 2 2
1.8t/hm、硫酸0.45t/hm、尿素0.4t/hm、油渣3t/hm。施药时黄瓜正处于结果盛期,周
3 2
围作物为温室辣椒和黄瓜。定植前浇足定植水(450m/hm),由于地下水位高,到施药时还未灌水。选择发病均匀地段进行试验,试验时棚内还有霜霉病、细菌性斑病以及枯萎病等病害以及斑潜蝇的轻度危害。
[0043] (3)本发明的植物源杀菌剂对梨黑星病试验
[0044] 设本发明的植物源杀菌剂100倍、300倍、500倍三个浓度;50%多菌灵WP800倍为2
药剂对照;以清水处理为空白对照。小区随机排列,小区面积31.5m,每小区3棵树,重复4次,共20个小区。用新加坡生产的利农HD-400背负式手动喷雾器分小区均匀喷雾,每小区用水量3.75kg。试验期间除喷施供试药剂外再未用任何农药。第一次施药前调查病情基数,在第一次药后7天、第二次药后分别进行第二次、第三次病情调查。每小区调查两株,每株分东、南、西、北、中五点取样,每点取当年生枝条的20片叶及20个果调查,按国家质量技术监督局农药田间药效试验准则(一)GB/T17980.24-2000分级标准统计每小区15株的各级病叶(果)数。计算病指和防效,并用邓肯式新复极差(DMRT)法对防效进行统计分析。
[0045] (4)本发明的植物源杀菌剂对苹果斑点落叶病试验
[0046] 设本发明的植物源杀菌剂100倍、300倍、500倍三个浓度;50%多菌灵WP800倍2
为药剂对照;以清水处理为空白对照。小区随机排列,小区面积20m,每小区2棵树,重复4次,共20个小区。用新加坡生产的利农HD-400背负式手动喷雾器分小区均匀喷雾,每小区用水量3.0kg。试验期间除喷施供试药剂外再未用任何农药。施药前调查病情基数,春梢停止生长后10天及末次施药后10天调查防治效果。每小区两株均调查,每株分东、西、南、北、中五个方向各固定两个新梢,定期调查其全部叶片,根据国家质量技术监督局农药田间药效试验准则(二)GB/T17980.124-2004记录总叶数、各级病叶数。计算病指和防效,并用邓肯式新复极差(DMRT)法对防效进行统计分析。
[0047] (C)实验结果:
[0048] (1)对番茄早疫病的试验结果
[0049] 本发明的植物源杀菌剂番茄早疫病具有较好的防效,其用量为500倍时,第一次药后7天、第二次药后14天防效分别达到50.59%、70.29%,低于药剂50%扑海因WP 600倍的防效;其剂量为300倍时,第一次药后7天、第二次药后14天防效分别达到54.45%、76.99%,与对照防效无显著差异;其剂量为100倍时,第一次药后7天、第二次药后14天防效分别达到61.31%、82.50%,与对照药剂防效存在极显著差异。
[0050] (2)对黄瓜灰霉病的试验结果
[0051] 本发明的植物源杀菌剂番茄灰霉病具有很好的防效,其剂量为100倍时,第一次药后7天、第二次药后14天防效分别达到73.12%、73.01%,与对照药剂50%速克灵WP1000倍防效存在极显著差异;其剂量为300倍时,第一次药后7天、第二次药后14天防治效果分别达到67.69%、66.91%,与对照药剂50%速克灵WP1000倍防效无显著差异;其用量为500倍时,第一次药后7天、第二次药后、14天防效分别达到56.30%、55.43%。由此可见,本发明的植物源杀菌剂使用剂量为100-300倍时对番茄灰霉病具有良好的防效和持久性。
[0052] (3)对梨黑星病的试验结果
[0053] 本发明的植物源杀菌剂100倍对梨黑星病防效优于对照药剂50%多菌灵,在第一次药后7天、第二次药后14天防效分别为72.05%、66.41%,与对照药剂50%多菌灵第一次药后7天、第二次药后14天的防效63.67%、60.64%均呈显著差异;本发明的植物源杀菌剂300倍和500倍对梨黑星病防效在第一次药后7天分别为54.07%和40.7%、第二次药后14天则为53.62%和37.35,即本发明的植物源杀菌剂300对梨黑星病的防治效果虽低于对照药剂50%的多菌灵,但对梨黑星病仍有较好的控制作用。
[0054] (4)对苹果斑点落叶病的试验结果
[0055] 本发明的植物源杀菌剂500倍、300倍和100倍三种处理剂量在春稍停止生长后10天的防效分别为69.7%、81.6%和85.9%,其中本发明的植物源杀菌剂100倍液防治效果与药剂50%的多菌灵防效80.9%呈显著差异;在末次施药后10天供试药剂三个处理剂量的防效分别为65.5%、76.2%和78.8%,对照药剂50%多菌灵则为77.5%,方差分析表明,本发明的植物源杀菌剂300倍、100倍液防效与对照药剂防效相当。因此,本发明的植物源杀菌剂对苹果树斑点落叶病具有较好的防治效果,尤其是其在处理剂量为100倍时防效明显优于对照药剂50%多菌灵。
[0056] 本发明的有益效果如下:
[0057] 1、本发明从中药开发应用中获得启示,中药方剂对人体病原菌具有治疗和抑制作用,其药理作用主要是发挥了多种植物提取物中次生化合物的联合作用,实现对病原菌的协同控制作用达到治病的目的。农药中是否也可以用两种植物提取物纯化出来的多种活性成分的联合作用控制植物病原菌,成为本发明急于偿试的初衷。因大量的研究报导证实分离纯化出的单一活性成分导致杀菌活性降低。另外,由于植物体内有效成分含量一般很低,直接加工需要大量的植物材料,不仅原料的供应困难,容易出现与农业争地问题,在工厂加工也存在原料运输、储存、废渣处理和生产操作上的体积庞大臃肿等问题。本发明将苍耳和瑞香狼毒提取物混合活性成分加工成植物性杀菌剂,也是直接利用植物资源开发植物源农药的举措,这在国内尚属先例。
[0058] 2、本发明主要针对瑞香狼毒和苍耳等植物在我国的分布极为广泛,瑞香狼毒已成为西北草原生态退化的主要有害杂草之一,年产量非常大,对其进行合理的开发利用,既可清除杂草,保护草原,又可化害为利,变废为宝,获取直接的经济效益。
[0059] 农药乳化剂0203B由多种非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂复配而成可溶于水、甲醇、苯、甲苯、二甲苯等有机溶剂,具有优良的乳化、润湿、分散等性能,特别适用于多种有机磷、有机氯、除虫菊酯和各种除草剂农药乳油的配制,其特点是乳化稳定性高、分散性好、乳化剂用量适宜,用其配制的乳油稳定性好,不易发生沉淀、浑浊现象。
[0060] 农药乳化剂600号主要成分是苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚与农药乳化剂0203B复配制成混合型乳化剂,具有用量少,适应性广的特点,可降低乳化剂用量和本制剂的成本。
[0061] 二甲苯原料易得,价格低廉,是加工农药常用的溶剂;二甲基甲酰胺(DMF)能和本制剂中的植物提取液中的水分及其它有机溶剂可互溶,是目前加工高效低毒和低成本农药的主要助溶剂。
[0062] 本制剂以植物源提取物为有效成分,采用乳化性良好的多种阴离子和非离子混合的乳化剂和高效、低毒、低价格的二甲基甲酰胺和二甲苯为助溶剂、溶剂,加工出了乳化性能良好和贮存稳定的20%的苍耳素乳油。该制剂按照GB1603-79《农药乳剂稳定性测定方法》对乳油的乳化性、分散性和制剂的热贮、常温贮和冷贮等稳定性检测,制剂合格。
[0063] 3、本发明的植物源杀菌剂对果树和蔬菜中重要的真菌病害有很好的防治作用,并具有高效、低毒、低残留,对蔬菜和果树、害虫天敌和人畜安全,与环境相溶性好,且有兼治害虫,是替代高残毒农药的新型植物源药剂,对于我国入世后开发绿色食品,保护生态环境,可持续农业具有重要的意义。其对真菌病害的防治效果可以参见本发明中的田间药效评价结果。
[0064] 4、2004-2006年共完成新农药示范推广面积0.018万亩。三年来共计完成苹果斑点落叶病和梨黑星病防治面积0.009万亩,平均每亩挽回损失276.5kg;完成番茄早疫病和黄瓜灰霉病防治面积0.009万亩,平均亩挽回损失557公斤。共计新增产值4.79万元。亩均增加纯收入247.28元,获经济收益4.451万元,年经济效益1.82万元,科研投资年均纯收益率1∶0.05。

具体实施方式

[0065] 以下对本发明的优选实施例进行说明,应当理解,此处所描述的优选实施例仅用
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