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电子照相用感光体、该电子照相用感光体的制造方法及电子照相装置

阅读：217发布：2020-05-08

专利汇可以提供电子照相用感光体、该电子照相用感光体的制造方法及电子照相装置专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本发明提供一种改进了电荷产生材料和电子输送材料的组合的电子照相用感光体、该电子照相用感光体制造方法以及电子照相装置。本发明的电子照相用感光体包括导电性基体(1)、以及设置在导电性基体(1)上的感光层。感光层至少包含电荷产生材料和电子输送材料，电子输送材料包含第一电子输送材料和第二电子输送材料，第一电子输送材料的LUMO的能量与电荷产生材料的LUMO的能量之差在1.0～1.5eV的范围内，第二电子输送材料的LUMO的能量与电荷产生材料的LUMO的能量之差在0.6～0.9eV的范围内，并且第二电子输送材料的含量相对于第一电子输送材料和第二电子输送材料的含量所占的比例在3～40 质量％的范围内。，下面是电子照相用感光体、该电子照相用感光体的制造方法及电子照相装置专利的具体信息内容。

权利要求

1.一种电子照相用感光体，包括导电性基体、以及设置在所述导电性基体上的感光层，其特征在于，
所述感光层包含电荷产生材料和电子输送材料，所述电子输送材料包含第一电子输送材料和第二电子输送材料，
所述第一电子输送材料的LUMO的能量与所述电荷产生材料的LUMO的能量之差在1.0～
1.5eV的范围内，并且所述第二电子输送材料的LUMO的能量与所述电荷产生材料的LUMO的能量之差在0.6～0.9eV的范围内，并且，
所述第二电子输送材料的含量相对于所述第一电子输送材料和所述第二电子输送材料的含量所占的比例为3～40质量％的范围。
2.如权利要求1所述的电子照相用感光体，其特征在于，
所述感光层包含在所述导电性基体上依次层叠的电荷输送层和电荷产生层，所述电荷输送层包含第一空穴输送材料和树脂粘合剂，
所述电荷产生层包含所述电荷产生材料、第二空穴输送材料、所述电子输送材料和树脂粘合剂。
3.如权利要求1所述的电子照相用感光体，其特征在于，
所述感光层在单层中包含所述电荷产生材料、空穴输送材料、所述电子输送材料和树脂粘合剂。
4.如权利要求2所述的电子照相用感光体，其特征在于，
所述电荷产生层所包含的所述第二空穴输送材料的HOMO的能量与所述电荷产生材料的HOMO的能量之差为-0.1～0.2eV的范围。
5.如权利要求3所述的电子照相用感光体，其特征在于，
所述空穴输送材料的HOMO的能量与所述电荷产生材料的HOMO的能量之差为-0.1～
0.2eV的范围。
6.如权利要求1所述的电子照相用感光体，其特征在于，
所述第一电子输送材料是萘四甲酸二酰亚胺化合物，且所述第二电子输送材料是偶氮醌化合物、联苯醌化合物或芪醌化合物。
7.如权利要求1所述的电子照相用感光体，其特征在于，
所述电荷产生材料是无金属酞菁或氧钛酞菁。
8.一种电子照相用感光体的制造方法，其特征在于，
在制造权利要求1所述的电子照相用感光体时，
包括使用浸渍涂布法形成所述感光层的工序。
9.一种电子照相装置，其特征在于，
是串联式彩色打印用的电子照相装置，搭载有权利要求1所述的电子照相用感光体，印刷速度为20ppm以上。
10.一种电子照相装置，其特征在于，
搭载有权利要求1所述的电子照相用感光体，印刷速度为40ppm以上。

说明书全文

电子照相用感光体、该电子照相用感光体的制造方法及电子

照相装置

技术领域

[0001] 本发明涉及一种用于电子照相方式的打印机、复印机、传真机等的电子照相用感光体(以下也简称为“感光体”)，该电子照相用感光体的制造方法及电子照相装置，更具体地说，涉及一种在感光层中包含特定的电荷产生材料和电子输送材料的组合的电子照相用感光体、该电子照相用感光体的制造方法及电子照相装置。

背景技术

[0002] 电子照相用感光体的基本结构是在导电性基体上设置具有光导电功能的感光层。近年来，由于材料的多样性、高生产率和安全性等优点，对使用有机化合物作为承担电荷产生或输送的功能成分的有机电子照相用感光体的研究开发正在活跃地进行，并且其在复印机、打印机等中的应用正在进行。

[0003] 通常，感光体需要具有在暗处保持表面电荷的功能、接收光并产生电荷的功能、以及输送所产生的电荷的功能。作为该感光体，存在有具备兼有这些功能的单层的感光层的所谓单层型感光体、以及具备下述感光层的所谓层叠型(功能分离型)感光体，该感光层是将功能分离为电荷产生层和电荷输送层的层相层叠而得到的，所述电荷产生层主要承担在接受光时产生电荷的功能，所述电荷输送层承担在暗处保持表面电荷的功能和在接受光时输送电荷产生层所产生的电荷的功能。

[0004] 其中，将感光体表面的带电特性作为正带电使用的正带电型有机感光体，如下所述，大致分为4种层结构，以往提出了各种方案。第一种是在导电性基体上依次层叠电荷输送层和电荷产生层的双层结构的功能分离型感光体(例如参照专利文献1和专利文献2)。第二种是在上述两层结构上层叠了表面保护层的三层结构的功能分离型感光体(例如参照专利文献3、4和5)。第三种是与第一种相反地依次层叠了电荷产生层和电荷(电子)输送层的逆层叠的双层结构的功能分离型感光体(例如参照专利文献6和专利文献7)。第四种是将电荷产生材料、空穴输送材料和电子输送材料分散到同一层中而形成的单层型感光体(例如，参照专利文献6和专利文献8)。另外，在上述四种分类中，不考虑底涂层的存在。

[0005] 其中，对最后的第四种单层型感光体进行了详细的研究，并且实用化也得到了广泛的应用。其主要原因被认为是，该单层型感光体具有下述结构，即：空穴输送材料补足了与空穴输送材料的空穴输送功能相比输送能力较差的电子输送材料的电子输送功能。在该单层型感光体中，由于是分散型，因此即使在膜内部也产生载流子，但是越靠近感光层的表面附近，载流子产生量越大，与空穴输送距离相比，电子输送距离较小即可，因此认为电子输送能力不需要像空穴输送能力那么高。由此，与其他三种类型相比，实现了实用上充分的环境稳定性和疲劳特性。

[0006] 然而，在单层型感光体中，由于使单层膜具有产生载流子和输送载流子两种功能，因此具有可以简化涂布工序，容易获得高合格率和工艺能力的优点，但另一方面，为了实现高灵敏度和高速化，在单层内大量含有空穴输送材料和电子输送材料两者，从而存在粘结树脂的含量降低、耐久性降低的问题。因此，在单层型感光体中，实现高灵敏度、高速化和高耐久性的兼顾存在极限。

[0007] 因此，为了兼顾与近年来的装置的小型化、高速化、高分辨率化、彩色化对应的灵敏度、耐久性和耐污染性，以往的单层型正带电有机感光体难以应对，还新提出了依次层叠电荷输送层和电荷产生层而得到的层叠型正带电感光体(例如，参照专利文献9和专利文献10)。该层叠型正带电感光体的层结构与上述的第一种层结构类似，减少电荷产生层中所含的电荷产生材料，同时使其含有电子输送材料，能够实现接近下层的电荷输送层的厚膜化，除此之外还可以减少电荷产生层内的空穴输送材料的添加量，因此可以将电荷产生层内的树脂比率设定得比以往的单层型多，成为容易实现兼顾高灵敏度化和高耐久性化的结构。

[0008] 另外，随着信息处理量的增大(印刷量增加)和彩色打印机的发展和普及率的提高，打印速度的高速化和装置的小型化和节省部件化不断发展，也要求应对各种使用环境。在这种情况下，对因重复使用或使用环境(室温和环境)的变动而导致的图像特性或电特性的变动较小的感光体的要求显著提高，在现有技术中，不能同时充分满足这些要求。特别是，强烈要求消除由于低温环境下的感光体的电位变动而产生的打印浓度降低的问题和重影图像。另外，由于来自人体的皮脂附着于感光体表面而引起的裂纹的产生也成为问题。

[0009] 对此，例如，专利文献11中记载了通过在感光层中组合使用作为电荷产生材料的丁二醇附加氧钛酞菁和作为电荷输送材料的萘四甲酸二酰亚胺系化合物，发现了对环境变动灵敏度高且极稳定的电子照相用感光体。另外，在专利文献12中，对于在导电性基体上形成有依次层叠电荷输送层和电荷产生·输送层的层叠型感光层的正带电层叠型电子照相用感光体，公开了电荷产生·输送层含有酞菁化合物作为电荷产生材料、含有萘四甲酸二酰亚胺化合物作为电子输送材料的具体例。另外，在专利文献13中公开了在单层型正带电感光体中，通过相对于空穴输送材料以一定比例使用特定的三种以上的电子输送剂，来抑制感光层的结晶化和转印记忆(重影)的发生。现有技术文献
专利文献

[0010] 专利文献1：日本专利特公平05－30262号公报专利文献2：日本专利特开平04-242259号公报
专利文献3：日本专利特公平05－47822号公报
专利文献4：日本专利特公平05－12702号公报
专利文献5：日本专利特开平04-241359号公报
专利文献6：日本专利特开平05-45915号公报
专利文献7：日本专利特开平07－160017号公报
专利文献8：日本专利特开平03-256050号公报
专利文献9：日本专利特开2009－288569号公报
专利文献10：国际公开第2009/104571号刊物
专利文献11：日本专利特开2015－94839号公报
专利文献12：日本专利特开2014－146001号公报
专利文献13：日本专利特开2018－4695号公报

发明内容

发明所要解决的技术问题

[0011] 如上所述，以往，基于对感光体的各种要求，对感光体的层结构和功能材料进行了各种研究。然而，在同一层中包含电荷产生材料和电子输送材料的正带电型感光体中，即使是通过其它组合能够发挥出良好性能的材料，也存在由于电荷产生材料和电子输送材料的组合而容易产生重影图像的问题。

[0012] 因此，本发明的目的是解决上述问题，提供一种通过改进电荷产生材料和电子输送材料的组合，从而因环境变动、重复使用而导致的打印浓度降低得到抑制，并且重影图像的程度较小的电子照相用感光体、该电子照相用感光体的制造方法及电子照相装置。解决技术问题所采用的技术方案

[0013] 本发明人进行了深入研究，结果发现，通过使感光层包含在LUMO的能量方面满足规定关系的电荷产生材料和电子输送材料的组合，可以提供一种因环境变动、反复使用而导致的打印浓度的降低得到抑制、并且重影图像的程度较小的电子照相用感光体。

[0014] 即，本发明的第一方式为一种电子照相用感光体，包含导电性基体和设置在所述导电性基体上的感光层，所述感光层包含电荷产生材料和电子输送材料，所述电子输送材料包含第一电子输送材料和第二电子输送材料，
所述第一电子输送材料的LUMO的能量与所述电荷产生材料的LUMO的能量之差在1.0～
1.5eV的范围内，并且所述第二电子输送材料的LUMO的能量与所述电荷产生材料的LUMO的能量之差在0.6～0.9eV的范围内，并且，
所述第二电子输送材料的含量相对于所述第一电子输送材料和所述第二电子输送材料的含量所占的比例为3～40质量％的范围。

[0015] 此处，所述感光层包含在所述导电性基体上依次层叠的电荷输送层和电荷产生层，所述电荷输送层包含第一空穴输送材料和树脂粘合剂，
所述电荷产生层优选含有所述电荷产生材料、第二空穴输送材料、所述电子输送材料和树脂粘合剂。在此情况下，所述电荷产生层所包含的所述第二空穴输送材料的HOMO的能量与所述电荷产生材料的HOMO的能量之差优选为-0.1～0.2eV的范围。

[0016] 另外，所述感光层还优选在单层中包含所述电荷产生材料、空穴输送材料、所述电子输送材料及树脂粘合剂。在此情况下，所述空穴输送材料的HOMO的能量与所述电荷产生材料的HOMO的能量之差优选为-0.1～0.2eV的范围。

[0017] 并且，优选所述第一电子输送材料是萘四甲酸二酰亚胺化合物，且所述第二电子输送材料是偶氮醌化合物、联苯醌化合物或芪醌化合物。并且，所述电荷产生材料优选是无金属酞菁或氧钛酞菁。

[0018] 本发明的第二方式的电子照相用感光体的制造方法包含：在制造所述电子照相用感光体时，使用浸渍涂布法形成所述感光层的工序。

[0019] 并且，本发明的第三方式的电子照相装置是搭载有所述电子照相用感光体，且具有20ppm以上的印刷速度的串联式彩色打印用的电子照相装置。

[0020] 并且，本发明的第四方式的电子照相装置是搭载有所述电子照相用感光体，且具有40ppm以上的印刷速度的电子照相装置。

[0021] 在此，各材料的HOMO(Highest Occupied Molecular Orbital，最高占据轨道)的能量值与电离电势(Ip)的值具有相同含义，能够使用在常温常湿环境下例如利用低能量电子计数装置测定得到的值，所述低能量电子计数装置对紫外线激励产生的光电子进行计数来分析样品表面。另外，各材料的LUMO(Lowest Unoccupied Molecular Orbital，最低空轨道)的能量值可以根据吸收波长的上升沿的值(最大吸收波长)λ，根据下式Eg＝1240/λ[eV]来计算出能隙，并使用下式
LUMO的能量＝Ip－Eg[eV]
来计算得到。
发明效果

[0022] 根据本发明的上述方式，能够提供一种通过改进电荷产生材料和电子输送材料的组合，从而因环境变动、重复使用而导致的打印浓度降低得到抑制，并且重影图像的程度较小的电子照相用感光体、该电子照相用感光体的制造方法及电子照相装置。附图说明

[0023] 图1是表示本发明的电子照相用感光体的一个示例的示意性剖视图。图2是表示本发明的电子照相用感光体的其它示例的示意性剖视图。
图3是表示用于本发明的电子照相用感光体的一个示例的电荷产生材料、第一电子输送材料和第二电子输送材料以及空穴输送材料的轨道能量的关系的示意图。
图4是表示本发明的电子照相装置的一个示例的简要结构图。
图5是表示本发明的电子照相装置的其它示例的简要结构图。
图6是表示实施例中使用的半色调图像的说明图。
图7是表示实施例中使用的面积灰度等级图案的说明图。

具体实施方式

[0024] 下面，参照附图，对本发明的电子照相用感光体的具体实施方式进行详细说明。本发明不由以下说明进行任何限定。

[0025] 图1是表示本发明的电子照相用感光体的一个示例的示意性剖视图，表示正带电型的单层型电子照相用感光体。如图所示，正带电单层型感光体中，在导电性基体1上依次层叠有底涂层2和兼具电荷产生功能和电荷输送功能的单层型正带电的感光层3。

[0026] 此外，图2是表示本发明的电子照相用感光体的其它示例的示意性剖视图，表示正带电型的层叠型电子照相用感光体。如图所示，正带电层叠型感光体具有层叠型正带电的感光层6。感光层6由具有电荷输送功能的电荷输送层4和具有电荷产生功能的电荷产生层5形成，所述电荷输送层4和所述电荷产生层5通过底涂层2依次层叠在圆筒形导电性基体1的表面上。底涂层2可以根据需要进行设置。

[0027] 本发明的实施方式的感光体中，感光层至少含有电荷产生材料和电子输送材料，其中作为电子输送材料，含有规定的第一电子输送材料和第二电子输送材料。图3是表示电荷产生材料(CGM)、第一电子输送材料和第二电子输送材料(ETM1和ETM2)以及空穴输送材料(HTM)的轨道能量的关系的示意图。具体而言，作为第一电子输送材料和第二电子输送材料，使用第一电子输送材料ETM1的LUMO的能量EET1-L(eV)与电荷产生材料CGM的LUMO的能量ECG-L(eV)之差在1.0～1.5eV的范围内、并且第二电子输送材料ETM2的LUMO的能量EET2-L(eV)与电荷产生材料CGM的LUMO的能量ECG-L(eV)之差在0.6～0.9eV的范围内的材料。此外，第二电子输送材料的含量相对于第一电子输送材料和第二电子输送材料的含量所占的比例为3～40质量％的范围。通过在感光层中以规定比例组合使用具有特定关系的电荷产生材料和第一电子输送材料及第二电子输送材料，可以提供在防止结晶化发生的同时抑制了重影图像发生的电子照相用感光体、该电子照相用感光体的制造方法以及电子照相装置。下面对其机理进行说明。

[0028] 本发明人进行了深入研究，结果发现，电荷产生材料与电子输送材料的组合导致产生重影图像的原因在于，由于电荷产生材料的LUMO(最低空轨道)与电子输送材料的LUMO的能量差较大，因此电荷产生材料所产生的电子难以注入电子输送材料。对此，本发明人进一步研究的结果发现，当使用的电荷产生材料的LUMO与电子输送材料的LUMO的能量差为1.0eV以上时，通过添加一定量的具有这两种材料中间的LUMO的其他电子输送材料，可以改善电子的注入性，抑制重影图像的发生。具体而言，如上所述，感光层中，当第一电子输送材料的LUMO与电荷产生材料的LUMO的能量差ECG-L-EET1-L为1.0eV以上1.5eV以下时，除了第一电子输送材料以外，在第一电子输送材料和第二电子输送材料的含量为3质量％以上40质量％以下的范围内还含有具有与电荷产生材料的LUMO的能量差ECG-L-EET2-L为0.6eV以上
0.9eV以下的LUMO的第二电子输送材料。由此，电荷产生材料所产生的电子经由具有中间LUMO的第二电子输送材料被注入到第一电子输送材料，因此电子能够顺利地移动到LUMO的能量之差较大的第一电子输送材料，从而能够降低空间电位。

[0029] 第一电子输送材料的LUMO与电荷产生材料的LUMO的能量差小于1.0eV时，因电子输送材料与电荷产生材料的组合所引起的重影图像的产生不太成为问题，另一方面，若超过1.5eV，则即使混合第二电子输送材料，重影图像的消除也变得困难。另外，第二电子输送材料的LUMO与电荷产生材料的LUMO的能量差小于0.6eV或大于0.9eV时，电子注入性的改善不充分，无法充分得到重影图像的抑制效果。并且，当第二电子输送材料的含量小于第一电子输送材料和第二电子输送材料的含量的3质量％或大于40质量％时，电子注入性的改善不充分，无法充分得到重影图像的抑制效果。第一电子输送材料的LUMO与电荷产生材料的LUMO之间的能量差尤其优选为1.3eV以上1.5eV以下，更优选为1.4eV以上1.5eV以下。第二电子输送材料的LUMO与电荷产生材料的LUMO之间的能量差尤其优选为0.7eV以上0.9eV以下，更优选为0.8eV以上0.9eV以下。第一电子输送材料的LUMO与第二电子输送材料的LUMO的能量差可以为0.6eV以上0.9eV以下，优选为0.6eV以上0.8eV以下，进一步优选为0.6eV以上0.7eV以下。另外，第二电子输送材料的混合量优选为相对于第一电子输送材料和第二电子输送材料的混合量的10～40质量％的范围，更优选为10～35质量％的范围。第二电子输送材料的混合量为10～35质量％的感光体能够在介质上再现良好灰度的图像。

[0030] 作为电荷产生材料以及第一电子输送材料和第二电子输送材料，只要满足上述LUMO的关系，就没有特别限制，可以从公知的材料中适当选择使用。

[0031] 具体而言，作为电荷发生材料，只要是对曝光光源的波长具有感光度的材料即可，没有特别的限制，例如，可以使用酞菁颜料、偶氮颜料、喹吖啶酮颜料、靛蓝颜料、苝颜料、紫环酮颜料、方酸颜料、噻喃颜料、多环醌颜料、蒽嵌蒽醌颜料和苯并咪唑颜料等有机颜料。特别是，作为酞菁颜料，可列举无金属酞菁、氧钛酞菁、氯化镓酞菁、羟基镓酞菁、铜酞菁，作为偶氮颜料，可列举双偶氮颜料、三偶氮颜料，作为苝颜料，可列举N，N'-双(3，5-二甲基苯基)-3，4:9，10-苝-双(羧基酰亚胺)。其中，优选使用无金属酞菁或氧钛酞菁。作为无金属酞菁，例如可以使用X型无金属酞菁、τ型无金属酞菁等，作为氧钛酞菁，可以使用α型氧钛酞菁、β型氧钛酞菁、Y型氧钛酞菁、无定形型氧钛酞菁、日本专利特开平8-209023号公报、美国专利第5736282号说明书和美国专利第5874570号说明书中记载的CuKα：可以使用在X射线衍射光谱中布拉格角2θ以9.6°为最大峰的氧钛酞菁等。电荷产生材料可以使用上述中的任一种，也可以并用两种以上。

[0032] 作为第一电子输送材料和第二电子输送材料，没有特别限制，例如可以使用琥珀酸酐、马来酸酐、二溴琥珀酸酐、邻苯二甲酸酐、3-硝基邻苯二甲酸酐、4-硝基邻苯二甲酸酐、均苯四酸、偏苯三酸酐、邻苯二甲酰亚胺、4-硝基邻苯二甲酰亚胺、四氰基乙烯、四氰基对苯二甲酰甲烷、氯醌、溴醌、邻硝基苯甲酸、丙二腈、三硝基芴酮，三硝基噻吨酮、二硝基苯、二硝基蒽、二硝基吖啶、硝基蒽醌、二硝基蒽醌、噻喃系化合物、醌系化合物、苯醌系化合物，联苯醌化合物、萘醌类化合物、蒽醌类化合物、芪醌化合物、偶氮醌化合物、萘四甲酸二酰亚胺化合物等。优选地，作为电子输送材料，使用在20V/μm的电场强度下电子迁移率为15×10-8[cm2/V·s]以上，特别是17×10-8至35×10-8[cm2/V·s]的材料。第一电子输送材料的电子迁移率优选为17×10-8～19×10-8[cm2/V·s]。第二电子输送材料的电子迁移率优选为17×10-8～35×10-8[cm2/V·s]。在此，所述电子迁移率可以使用将电子输送材料以50质量％添加于树脂粘合剂中而得到的涂布液来进行测定。电子输送材料与树脂粘合剂的比为
50:50。树脂粘合剂可以是双酚Z型聚碳酸酯树脂。例如，可以是YupizetaPCZ-500(商品名，三菱气体化学株式会社制)。具体而言，可以将该涂布液涂布在基材上，在120℃下干燥30分钟，制作膜厚7μm的涂膜，使用TOF(Time of Flight：飞行时间)法，测定一定的电场强度
20V/μm下的电子迁移率。测定温度为300K。

[0033] 特别是，优选在使用萘四甲酸二酰亚胺化合物作为第一电子输送材料的同时，使用偶氮醌化合物、联苯醌化合物或芪醌化合物作为第二电子输送材料。通过使用萘四甲酸二酰亚胺化合物作为第一电子输送材料，可以得到伴随环境变化的电位稳定性优异、并且在耐皮脂裂纹性方面具有良好性能的感光体。另一方面，萘四甲酸二酰亚胺化合物的LUMO与作为优选的电荷产生材料的酞菁颜料的LUMO的能量差为1.0eV以上，因此，与此同时，通过使用偶氮醌化合物、联苯醌化合物或芪醌化合物作为满足所述LUMO条件的第二电子输送材料，可以确保在多种环境下重复使用时的打印稳定性，同时可以抑制重影图像的发生。

[0034] 作为萘四甲酸二酰亚胺化合物，优选使用以下述通式(1)表示的化合物。(式中，R1及R2可以相同也可以不同，表示氢原子、碳原子数1～10的烷基、亚烷基、烷氧基、烷基酯基、可以具有取代基的苯基、可以具有取代基的萘基或卤元素，R1及R2可以相互键合，形成可以具有取代基的芳香环)

[0035] 作为电子输送材料的上述通式(1)所表示的萘四甲酸二酰亚胺化合物的具体例，可列举下述结构式(ET1)～(ET4)、(ET11)、(ET12)所表示的化合物。此外，作为偶氮醌化合物、联苯醌化合物或芪醌化合物的具体例，可列举下述结构式(ET5)～(ET8)所表示的化合物。

[0036]

[0037] 导电性基体1在作为感光体的电极发挥作用的同时，也成为构成感光体的各层的支承体，可以是圆筒状、板状、薄膜状等任意形状。作为导电性基体1的材质，可使用铝、不锈钢和镍等金属类、或者在玻璃、树脂等表面实施了导电处理后得到的材料等。

[0038] 底涂层2是由以树脂为主要成分的层或耐酸铝等金属氧化皮膜形成的层，也可以是耐酸铝层与树脂层的层叠结构。出于控制从导电性基体1注入感光层的电荷注入性、覆盖导电性基体的表面缺陷、提高感光层与导电性基体1之间的粘接性等目的，根据需要设置来设置底涂层2。作为底涂层2中使用的树脂材料，可以举出酪蛋白、聚乙烯醇、聚酰胺、三聚氰胺、纤维素等绝缘性高分子、聚噻吩、聚吡咯、聚苯胺等导电性高分子，这些树脂可以单独使用，也可以适当组合混合使用。另外，也可以使这些树脂中含有二氧化钛、氧化锌等金属氧化物来使用。

[0039] (正带电单层型感光体)在正带电单层型感光体的情况下，单层型感光层3为含有上述特定的电荷产生材料和电子输送材料的感光层。在正带电单层型感光体中，单层型感光层3是在单层中主要包含电荷产生材料、空穴输送材料、电子输送材料(受体性化合物)和树脂粘合剂的单层型正带电的感光层。

[0040] 作为单层型感光层3的电荷产生材料以及电子输送材料，只要满足上述LUMO的关系，就没有特别限制，可以从公知的材料中适当选择使用。

[0041] 作为单层型感光层3的空穴输送材料，例如可以使用腙化合物、吡唑啉化合物、吡唑啉酮化合物、恶二唑化合物、恶唑化合物、芳基胺化合物、联苯胺化合物、芪化合物、苯乙烯基化合物、聚-N-乙烯基咔唑和聚硅烷等，其中优选使用芳基胺化合物。这些空穴输送材料可以单独使用，或者可以组合两种以上进行使用。作为空穴输送材料，优选光照射时产生的空穴的输送能力优异、且在与电荷产生材料的组合中优选的材料。优选地，作为空穴输送材料，使用在20V/μm的电场强度下空穴迁移率为15×10-6[cm2/V·s]以上，特别是20×10-6至80×10-6[cm2/V·s]的材料。若空穴迁移率小于15×10-6[cm2/V·s]，则容易产生重影。在此，所述空穴迁移率可以使用将空穴输送材料以50质量％添加于树脂粘合剂中而得到的涂布液来进行测定。空穴输送材料与树脂粘合剂的比为50:50。树脂粘合剂可以是双酚Z型聚碳酸酯树脂。例如，可以是YupizetaPCZ-500(商品名，三菱气体化学株式会社制)。具体而言，可以将该涂布液涂布在基材上，在120℃下干燥30分钟，制作膜厚7μm的涂膜，使用TOF(Time of Flight：飞行时间)法，测定一定的电场强度20V/μm下的空穴迁移率。测定温度为300K。

[0042] 作为优选的空穴输送材料，可列举出下述式(HT1)～(HT7)所示的芳基胺化合物。若将空穴输送材料设为芳基胺化合物，则在环境特性的稳定方面更为优选。另外，下述式(HT8)～(HT11)所示的化合物用于后述的比较例。

[0043]

[0044] 作为单层型感光层3的树脂粘合剂，还可以使用双酚A型、双酚Z型、双酚A型-联苯共聚物、双酚Z型-联苯共聚物等其它各种聚碳酸酯树脂，聚苯树脂，聚酯树脂，聚乙烯醇缩醛树脂，聚乙烯醇缩丁醛树脂，聚乙烯醇树脂，氯乙烯树脂，可以使用乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、有机硅树脂、聚酰胺树脂、聚苯乙烯树脂、聚缩醛树脂、聚芳酯树脂、聚砜树脂、甲基丙烯酸酯的聚合物以及它们的共聚物等。此外，可以混合使用分子量不同的同种树脂。

[0045] 作为优选的树脂粘合剂，可以列举具有下述通式(2)所示的重复单元的树脂。作为优选的树脂粘结剂的更具体的例子，可以列举具有下述结构式(GB1)～(GB3)所示的重复单元的聚碳酸酯树脂。(式中，R14及R15为氢原子、甲基或乙基，X为氧原子、硫原子或-CR16R17，R16及R17为氢原子、碳原子数1～4的烷基或可以具有取代基的苯基，或者R16与R17可以环状键合而形成碳原
16 17
子数4～6的可以具有取代基的环烷基，R 与R 可以相同或不同)

[0046]

[0047] 特别地，单层型感光层3中包含的空穴输送材料的HOMO(最高占据轨道)的能量EHT-H(eV)与电荷产生材料的HOMO的能量ECG-H(eV)之间的差EHT-H-ECG-H优选为-0.1eV以上0.2eV以下，更优选为0.0eV以上0.1eV以下。若空穴输送材料的HOMO与电荷产生材料的HOMO之间的能量差超过0.2eV，则残余电位变高，灵敏度降低，从而打印浓度变低。若能量差小于-0.1eV，则暗衰减增大，并且在重复使用时带电电位降低，从而较易发生背景雾化。

[0048] 相对于单层型感光层3的固体成分，单层型感光层3中电荷产生材料的含量优选为0.1～5质量％，更优选为0.5～3质量％。相对于单层型感光层3的固体成分，单层型感光层3中空穴输送材料的含量优选为3～60质量％，更优选为10～40质量％。相对于单层型感光层
3的固体成分，单层型感光层3中电子输送材料的含量优选为1～50质量％，更优选为5～20质量％。空穴输送材料与电子输送材料的含量比可在4:1～3:2的范围内。电子输送材料包含第一电子输送材料和第二电子输送材料。电子输送材料还可包含第三电子输送材料。第三电子输送材料可以选自第三电子输送材料的LUMO与电荷产生材料的LUMO之间的能量差为0.0eV以上1.5eV以下的化合物组。第三电子输送材料除了包含结构式(ET1)～(ET12)所表示的化合物以外，还可包含公知的化合物。相对于单层型感光层3的固体成分，第三电子输送材料的含量优选为0～20质量％。相对于单层型感光层3的固体成分，单层型感光层3中树脂粘合剂的含量优选为20～80质量％，更优选为30～70质量％。

[0049] 为了维持实用上有效的表面电位，单层型感光层3的膜厚优选为3～100μm的范围，更优选为5～40μm的范围。

[0050] (正带电层叠型感光体)在正带电层叠型感光体的情况下，包含电荷输送层4和电荷产生层5的层叠型正带电的感光层6为包含上述特定的电荷产生材料和电子输送材料的感光层。电荷输送层4和电荷产生层5依次层叠在导电性基体1上。在正带电层叠型感光体中，电荷输送层4至少包含第一空穴输送材料和树脂粘合剂，电荷产生层5至少含有电荷产生材料、第二空穴输送材料、电子输送材料和树脂粘合剂。

[0051] 作为电荷输送层4的第一空穴输送材料和树脂粘合剂，可以使用与对单层型感光层3所列举的材料相同的材料。

[0052] 相对于电荷输送层4的固体成分，电荷输送层4中的第一空穴输送材料的含量优选为10～80质量％，更优选为20～70质量％。相对于电荷输送层4的固体成分，电荷输送层4中的树脂粘合剂的含量优选为20～90质量％，更优选为30～80质量％。

[0053] 为了维持实用上有效的表面电位，电荷输送层4的膜厚优选为3～50μm的范围，更优选为15～40μm的范围。

[0054] 作为电荷产生层5中的第二空穴输送材料和树脂粘合剂，可以使用与对单层型感光层3所列举的材料相同的材料。此外，关于电荷产生层5中的电荷产生材料和电子输送材料，与单层型感光层3同样地，只要满足上述LUMO的关系，就没有特别限制，可以从公知的材料中适当选择使用。

[0055] 特别地，电荷产生层5所包含的第二空穴输送材料的HOMO的能量EHT-H(eV)与电荷产生材料的HOMO的能量ECG-H(eV)之间的差EHT-H-ECG-H优选为-0.1eV以上0.2eV以下，更优选为0.0eV以上0.1eV以下。若第二空穴输送材料的HOMO与电荷产生材料的HOMO之间的能量差超过0.2eV，则残余电位变高，灵敏度降低，从而打印浓度变低。若能量差小于-0.1eV，则暗衰减增大，并且在重复使用时带电电位降低，从而较易发生背景雾化。

[0056] 相对于电荷产生层5的固体成分，电荷产生层5中电荷产生材料的含量优选为0.1～5质量％，更优选为0.5～3质量％。相对于电荷产生层5的固体成分，电荷产生层5中空穴输送材料的含量优选为1～30质量％，更优选为5～20质量％。相对于电荷产生层5的固体成分，电荷产生层5中电子输送材料的含量优选为5～60质量％，更优选为10～40质量％。空穴输送材料与电子输送材料的含量比可在1:2～1:10的范围内，优选在1:3～1:10的范围内。电子输送材料包含第一电子输送材料和第二电子输送材料。即使电子输送材料相对于空穴输送材料的含量多，通过使用上述第一电子输送材料和第二电子输送材料，也可以抑制感光层的结晶化。电子输送材料还可包含第三电子输送材料。第三电子输送材料可以选自第三电子输送材料的LUMO与电荷产生材料的LUMO之间的能量差为0.0eV以上1.5eV以下的化合物组。第三电子输送材料除了包含结构式(ET1)～(ET12)所表示的化合物以外，还可包含公知的化合物。相对于电荷产生层5的固体成分，第三电子输送材料的含量优选为0～20质量％。相对于电荷产生层5的固体成分，电荷产生层5中树脂粘合剂的含量优选为20～80重量％，更优选为30～70重量％。
电荷产生层5的膜厚可以与单层型感光体的单层型感光层3的膜厚相同。膜厚优选为3～100μm的范围，更优选为5～40μm的范围。

[0057] 作为单层型感光层3和电荷产生层5使用的电荷产生材料、空穴输送材料以及第一电子输送材料和第二电子输送材料的合适组合，以下进行了列举。

[0058] 即，优选使用氧钛酞菁作为电荷产生材料、使用选自所述结构式(ET1)～(ET4)中的任意一种作为第一电子输送材料、使用选自所述结构式(ET5)～(ET8)中的任意一种作为第二电子输送材料的组合。此外，特别优选使用选自上述结构式(HT1)和上述结构式(HT2)、(HT4)～(HT7)的任意一种的组合作为单层型感光体的空穴输送材料和层叠型感光体的第二空穴输送材料。优选第一电子输送材料的LUMO的能量为2.50eV以上2.53eV以下的范围，第二电子输送材料的LUMO的能量为3.09eV以上3.30eV以下的范围，空穴输送材料的HOMO的能量为5.25eV以上5.46eV以下的范围。

[0059] 包括导电性基体和设置在所述导电性基体上的感光层的本发明的电子照相用感光体的一个示例特别优选为具有下述组成。所述感光层包含电荷产生材料和电子输送材料。所述电子输送材料包含第一电子输送材料和第二电子输送材料。所述第一电子输送材料和所述第二电子输送材料选自上述结构式(ET1)和(ET5)、上述结构式(ET1)和(ET7)、上述结构式(ET2)和(ET6)、上述结构式(ET3)和(ET8)以及上述结构式(ET4)和(ET5)的组合中的任一种。并且，所述第二电子输送材料的含量相对于所述第一电子输送材料和所述第二电子输送材料的含量所占的比例为3～40质量％的范围。

[0060] 其中，包括导电性基体和设置在所述导电性基体上的感光层的本发明的电子照相用感光体的一个示例更优选为具有下述组成。所述感光层包含电荷产生材料和电子输送材料。所述电子输送材料包含第一电子输送材料和第二电子输送材料。所述第一电子输送材料和所述第二电子输送材料选自上述结构式(ET1)和(ET5)、上述结构式(ET1)和(ET7)以及上述结构式(ET4)和(ET5)的组合中的任一种。并且，所述第二电子输送材料的含量相对于所述第一电子输送材料和所述第二电子输送材料的含量所占的比例为3～40质量％的范围，特别是10～35质量％的范围。

[0061] 在本发明的实施方式中，即使在层叠型或单层型的任意感光层中，出于提高所形成的膜的流平性、赋予润滑性的目的，也可以使其含有硅油、氟类油等流平剂。并且，出于膜硬度的调整、摩擦系数的降低、润滑性的赋予等目的，可以含有多种无机氧化物。也可以含有二氧化硅、氧化钛、氧化锌、氧化钙、氧化铝、氧化锆等金属氧化物、硫酸钡、硫酸钙等金属硫酸盐、氮化硅、氮化铝等金属氮化物的微粒、或四氟乙烯树脂等氟系树脂粒子、氟系梳型接枝聚合树脂粒子等。并且，也可以根据需要，在不会显著损害电子照相特性的范围内，使其含有其他公知的添加剂。

[0062] 另外，出于提高耐环境性和对有害光的稳定性的目的，感光层中可以含有抗氧化剂、光稳定剂等防劣化剂。作为用于这种目的的化合物，可以列举色原烷醇衍生物和酯化化合物，如生育酚、聚芳基烷烃化合物、氢醌衍生物、醚化化合物、二醚化化合物、二苯甲酮衍生物、苯并三唑衍生物、硫醚化合物、苯二胺衍生物、膦酸酯、亚磷酸酯、酚化合物、受阻酚化合物、直链胺化合物、环胺化合物和受阻胺化合物等。

[0063] (感光体的制造方法)本发明的实施方式的感光体的制造方法包括：在制造上述电子照相用感光体时，通过使用浸渍涂布法来形成感光层的工序。

[0064] 具体地，单层型感光体可以通过包括下述工序的方法制造得到，即：将上述特定的电荷产生材料和电子输送材料以及任意的空穴输送材料和树脂粘合剂溶解并分散在溶剂中来调制并准备单层型感光层的形成用涂布液的工序；以及通过浸渍涂布法，根据需要经由底涂层将该单层型感光层的形成用涂布液涂布在导电性基体的外周，使其干燥来形成感光层的工序。

[0065] 此外，在层叠型感光体的情况下，可以通过包括下述工序的方法来形成电荷输送层，即：将任意的空穴输送材料和树脂粘合剂溶解在溶剂中来调制并准备电荷输送层的形成用涂布液的工序；以及通过浸渍涂布法，根据需要经由底涂层将该电荷输送层的形成用涂布液涂布在导电性基体的外周，使其干燥来形成电荷输送层的工序。接着，通过包括下述工序的方法来形成电荷产生层，即：将上述电荷产生材料和电子输送材料以及任意的空穴输送材料和树脂粘结剂溶解并分散在溶剂中来调制并准备电荷产生层的形成用涂布液的工序；以及通过浸渍涂布法将该电荷产生层的形成用涂布液涂布于上述电荷输送层上，使其干燥来形成电荷产生层的工序。通过这种制造方法，可以制造实施方式的层叠型感光体。此处，对于涂布液的调制中使用的溶剂的种类、涂布条件、干燥条件等，可以根据常规方法适当选择，没有特别限制。

[0066] (电子照相装置)本发明的实施方式的电子照相用感光体通过应用于各种机器工艺中而获得期望的效果。具体地，即使在使用辊或刷等带电构件的接触带电方式、使用电晕管、栅控式电晕管等非接触带电方式等的带电工艺、以及使用非磁性单组分显影剂、磁性单组分显影剂或双组分显影剂等接触显影和非接触显影方式等的显影工艺中，也可以获得充分的效果。

[0067] 本发明的实施方式的电子照相装置是搭载有上述电子照相用感光体、且具有20ppm以上的印刷速度的串联式彩色打印用的电子照相装置。并且，本发明的其它实施方式的电子照相装置是搭载有上述电子照相用感光体、且具有40ppm以上的印刷速度的电子照相装置。考虑到在感光层中要求较高电荷输送性能的高速机、放电气体影响较大的串联彩色机这样的感光体被过度使用的装置中，特别是在工艺间的时间较短的装置中，空间电荷容易累积。在这种电子照相装置中容易产生重影图像，因此本发明的应用更为有用。特别地，在串联式彩色打印用的电子照相装置、以及不具有除电构件的电子照相装置中，易于产生重影图像，因此本发明的应用是有用的。

[0068] 图4是本发明的电子照相装置的一个结构例的简要结构图。图示的电子照相装置60搭载本发明的实施方式的感光体7，该感光体7包含导电性基体1、覆盖在其外周面上的底涂层2和感光层300。该电子照相装置60可包括配置在感光体7的外周缘部的带电装置、曝光装置、显影装置、供纸装置、转印装置和清洁装置。在图示的示例中，电子照相装置60由以下构件构成：带电装置，该带电装置包括辊状带电构件21和用于向带电构件21供给施加电压的高压电源22；曝光装置，该曝光装置包括图像曝光构件23；作为显影装置的显影器24，该显影器24包括显影辊241；作为供纸装置的供纸构件25，该供纸构件25包括供纸辊251和供纸引导件252；以及转印装置，该转印装置包括转印带电器(直接带电型)26。电子照相装置
60还可包括具有清洁刮板271的清洁装置27。此外，本发明的实施方式的电子照相装置60可以是彩色打印机。

[0069] 图5是本发明的电子照相装置的其它结构例的简要结构图。图示的电子照相装置中的电子照相处理表示单色高速打印机。图示的电子照相装置70搭载本发明的其它实施方式的感光体8，该感光体8包含导电性基体1、覆盖在其外周面上的底涂层2和感光层300。该实施方式的感光体8中，底涂层2由防蚀铝层2A和树脂层2B的层叠结构形成。该电子照相装置70也可包括配置在感光体8的外周缘部的带电装置、曝光装置、显影装置、供纸装置、转印装置和清洁装置。在图示的示例中，电子照相装置70包括：带电装置，该带电装置包括带电构件31和向带电构件31供给施加电压的电源32；曝光装置，该曝光装置包括图像曝光构件33；包括显影构件34的显影装置；以及包括转印构件35的转印装置。电子照相装置70还可包括具有清洁构件36的清洁装置和供纸装置。
实施例

[0070] 以下，使用实施例进一步详细地说明本发明的具体方式。本发明只要不超出其主旨，就不受以下实施例限定。

[0071] <单层型感光体>(实施例1)
作为导电性基体，使用切削加工成φ30mm×长244.5mm、表面粗糙度(Rmax)0.2μm的铝制的0.75mm厚壁管。导电性基体在表面具有防蚀铝层。

[0072] 根据下述表4所示的混合量，将作为空穴输送材料的由上述结构式(HT1)表示的化合物、作为第一电子输送物质的由上述结构式(ET1)表示的化合物、作为第二电子输送物质的由上述结构式(ET7)表示的化合物和作为树脂粘合剂的具有由上述结构式(GB1)表示的重复单元的聚碳酸酯树脂溶解在四氢呋喃中，向其中添加作为电荷产生物质的由下述结构式(CG1)表示的氧钛酞菁，然后使用砂磨机进行分散处理，从而调制得到涂布液。通过浸渍涂布法将该涂布液涂布在上述导电性基体上，在温度100℃下干燥60分钟，由此形成膜厚约25μm的单层型感光层，得到正带电单层型电子照相用感光体。

[0073] (实施例2～42及比较例1～28)按照下述表4～7所示的条件，除了改变各材料的种类和混合量之外，与实施例1同样地进行操作，得到正带电单层型电子照相用感光体。比较例中使用的材料的结构式如下所示。

[0074] <层叠型感光体>(实施例43)
作为导电性基体，使用切削加工成φ30mm×长254.4mm、表面粗糙度(Rmax)0.2μm的铝制的0.75mm厚壁管。导电性基体在表面具有防蚀铝层。

[0075] 〔电荷输送层〕按照下述表8所示的混合量，将作为空穴输送材料的上述结构式(HT1)所示的化合物和作为树脂粘合剂的具有上述结构式(GB1)所示的重复单元的聚碳酸酯树脂溶解于四氢呋喃中，调制得到涂布液。通过浸渍涂布法将该涂布液涂布在上述导电性基体上，在100℃干燥
30分钟，从而形成膜厚为10μm的电荷输送层。

[0076] 〔电荷产生层〕根据下述表8所示的混合量，将作为空穴输送材料的由上述结构式(HT1)表示的化合物、作为第一电子输送材料的由上述结构式(ET1)表示的化合物、作为第二电子输送材料的由上述结构式(ET7)表示的化合物和作为树脂粘合剂的具有由上述结构式(GB1)表示的重复单元的聚碳酸酯树脂(粘度换算分子量5万)溶解在四氢呋喃中，向其中添加作为电荷产生物质的由上述结构式(CG1)表示的氧钛酞菁，然后使用砂磨机进行分散处理，从而调制得到涂布液。通过浸渍涂布法将该涂布液涂布在上述电荷输送层上，并在110℃的温度下干燥
30分钟，从而形成膜厚为15μm的电荷产生层，由此获得具有膜厚为25μm的感光层的层叠型电子照相用感光体。

[0077] (实施例44～84及比较例30～57)按照下述表8～11所示的条件，除了改变各材料的种类和混合量之外，与实施例43同样地进行操作，得到层叠型电子照相用感光体。

[0078] 所使用的电荷产生材料及电子输送材料的LUMO的能量、以及电荷产生材料及空穴输送材料的HOMO的能量如下述那样进行测定。通过光电子能谱法测定HOMO的能量，将通过光吸收能谱法求出的能隙加到该值上，求出LUMO的能量。下述表1～3示出其结果。

[0079] 1. HOMO的能量的测定在以下条件下测量电离电势(Ip)，并将其设为HOMO的能量。
(测定条件)
试料：粉末
Ip测定装置：理研计器株式会社制、表面分析装置AC-2(是在大气中对紫外线激励而得到的光电子进行计数并分析样品表面的装置，是使用了低能量电子计数装置的设备。)测定时的环境温度和相对湿度：25℃、50％
计数时间：10秒/1点
光量设定：50μW/cm2
能量扫描范围：3.4～6.2eV
紫外线点的尺寸：1mm见方
单位光量子：1×1014个/cm2·秒

[0080] 2. LUMO的能量的测定根据以下条件测定吸收波长的上升沿的值(最大吸收波长)λ，使用λ，通过下述式计算出能隙。通过上述Ip和Eg求出LUMO的能量。
Eg＝1240/λ[eV]
(测定条件)
试料：溶液(1.0x10-5wt％，THF溶剂)
测定装置：岛津制作所制分光光度计UV-3100
测定时的环境温度和相对湿度：25℃、50％
测定区域：300nm～900nm
计算方法：LUMO的能量＝Ip－Eg[eV]

[0081] [表1]电荷产生材料(CGM) HOMO[eV] LUMO[eV]
CG1 5.30 4.00

[0082] [表2]-8
电子输送材料(ETM) 迁移率×10 (cm2/V·s) LUMO[eV]
ET1 19 2.53
ET2 17 2.52
ET3 18 2.52
ET4 18 2.50
ET5 17 3.12
ET6 32 3.10
ET7 32 3.20
ET8 35 3.30
ET9 22 3.45
ET10 2 2.80

[0083] [表3]空穴输送材料(HTM) 迁移率×10-6(cm2/V·s) HOMO(eV)
HT1 75.2 5.39
HT2 34.5 5.25
HT3 18.6 5.51
HT4 15.2 5.46
HT5 40.3 5.38
HT6 50.6 5.37
HT7 20.1 5.42
HT8 18.9 5.55
HT9 13.2 5.66
HT10 12.5 5.60
HT11 13 5.19

[0084] (感光体的评价)对于实施例1～42和比较例1～28的感光体，组装入兄弟工业株式会社制的市售打印机HL5200DW中，在10℃-20％(LL、低温低湿)、25℃-50％(NN、常温常湿)、35℃-85％(HH、高温高湿)这3个环境下进行评价。

[0085] 〔重影图像的评价〕在HH环境下打印如图6所示的半色调(1on2off)图像，评价有无负重影的发生。结果是，将不能判别重影的情况设为○，将能够判别的情况设为△，将判别清晰的情况设为×。

[0086] 〔打印浓度的环境稳定性的评价〕在LL、NN和HH这3种环境下，在A4纸上形成25mm×25mm见方的实心图案，分别用麦克贝斯浓度计测定打印浓度。计算出3种环境下的打印浓度的最小值和最大值之差。结果是，将打印浓度差小于0.2的情况设为○，将0.2以上且小于0.4的情况设为△，将0.4以上的情况设为×。

[0087] 〔皮脂附着裂纹的评价〕使皮脂附着于感光体并放置10天。使用该感光体，在NN环境下打印实白图像以及实黑图像，目视评价皮脂附着裂纹的有无。结果是，将没有裂纹且没有在图像中显现的情况设为○，将虽然有裂纹但没有在图像中显现的情况设为△，将有裂纹并在图像中显现的情况设为×。

[0088] (感光体的评价)对于实施例43～84和比较例30～57的感光体，组装入兄弟工业株式会社制的市售打印机HL3170CDW中，在10℃-20％(LL、低温低湿)、25℃-50％(NN、常温常湿)、35℃-85％(HH、高温高湿)这3个环境下进行评价。

[0089] 〔重影图像的评价〕在NN环境下打印如图6所示的半色调(1on2off)图像，评价有无负重影的发生。结果是，将不能判别重影的情况设为○，将能够判别的情况设为△，将判别清晰的情况设为×。

[0090] 〔打印浓度的环境稳定性的评价〕在LL、NN和HH三种环境下，在A4纸上形成25mm×25mm见方的实心图案，分别用麦克贝斯浓度计测定打印浓度。计算出3种环境下的打印浓度的最小值和最大值之差。结果是，将打印浓度差小于0.2的情况设为○，将0.2以上且小于0.4的情况设为△，将0.4以上的情况设为×。

[0091] 〔皮脂附着裂纹的评价〕使皮脂附着于感光体并放置10天。使用该感光体，在NN环境下打印实白图像以及实黑图像，目视评价皮脂附着裂纹的有无。结果是，将没有裂纹且没有在图像中显现的情况设为○，将虽然有裂纹但没有在图像中显现的情况设为△，将有裂纹并在图像中显现的情况设为×。

[0092] 将这些评价结果与第二电子输送材料的含量相对于第一电子输送材料和第二电子输送材料的含量所占的比例、第一电子输送材料的LUMO与电荷产生材料的LUMO的能量差(ECG-L-EET1-L)、第二电子输送材料的LUMO与电荷产生材料的LUMO的能量差(ECG-L-EET2-L)以及空穴输送材料的HOMO与电荷产生材料的HOMO的能量差(EHT-H-ECG-H)一起示于下述表12～19中。

[0093] [表4]

[0094] [表5]

[0095] [表7]

[0097] [表7]

[0097] [表8]

[0098] [表9]

[0099] [表10]

[0100] [表11]

[0101] [表12]

[0102] [表13]

[0103] [表14]

[0104] [表15]

[0105] [表16]

[0106] [表17]

[0107] [表18]

[0108] [表20]

[0115]

[0109] <单层型感光体>(实施例85～102)
按照下述表20、21所示的混合量，除了改变第一电子输送物质和第二电子输送物质的混合量之外，关于实施例85～87、实施例88～90、实施例91～93、实施例94～96、实施例97～
99、实施例100～102，分别与实施例1等、实施例4等、实施例7等、实施例28等、实施例31等、实施例34等同样地制作得到正带电单层型电子照相用感光体。

[0110] (实施例103～120及比较例58、59)按照下述表22所示的混合量，除了改变各材料的种类和混合量之外，与实施例1同样地进行操作，得到正带电单层型电子照相用感光体。

[0111] 关于所得到的正带电单层型电子照相用感光体，按照下述内容，与实施例1等同样地对重影图像、打印浓度的环境稳定性和皮脂附着裂纹进行评价。另外，与实施例1等中得到的正带电单层型电子照相用感光体一起，按照下述内容对灰度性进行了评价。关于实施例85～102，将这些结果与实施例1等的重影图像、打印浓度的环境稳定性和皮脂附着裂纹的评价结果一起示于下述表20、21。此外，关于实施例103～120和比较例58、59，与第二电子输送材料的含量相对于第一电子输送材料和第二电子输送材料的含量所占的比例、第一电子输送材料的LUMO与电荷产生材料的LUMO的能量差(ECG-L-EET1-L)、第二电子输送材料的LUMO与电荷产生材料的LUMO的能量差(ECG-L-EET2-L)以及空穴输送材料的HOMO与电荷产生材料的HOMO的能量差(EHT-H-ECG-H)一起示于下述表23中。

[0112] (感光体的评价)对于实施例85～120和比较例58、59的感光体，组装入兄弟工业株式会社制的市售打印机HL5200DW中，在10℃-20％(LL、低温低湿)、25℃-50％(NN、常温常湿)、35℃-85％(HH、高温高湿)这3个环境下进行评价。

[0113] 〔灰度性的评价〕准备图7所示那样的使打印面积率在0～100％之间每次变更10％的面积灰度图案，在LL、NN以及HH这3个环境下，打印10,000张该图案。在低浓度区域(面积率：0～30％)以及高浓度区域(面积率：70～100％)中，以能否清楚地目视确认浓度的差为基准，判定了初始以及运行10,000张后的打印的灰度性。将确认有明显差异的情况设为◎，将确认有差异的情况设为○，将不能判别的情况设为×来表示评价结果。

[0114] [表20]

[0115][表21]

[0116] [表22]

[0117] [表23]

[0118] <层叠型感光体>(实施例121～138)
按照下述表24、25所示的混合量，除了改变第一电子输送物质和第二电子输送物质的混合量之外，关于实施例121～123、实施例124～126、实施例127～129、实施例130～132、实施例133～135、实施例136～138等，分别与实施例43等、实施例46等、实施例49等、实施例70等、实施例73等、实施例76等同样地制作得到层叠型电子照相用感光体。

[0119] (实施例139～156及比较例60、61)按照下述表26所示的混合量，除了改变各材料的种类和混合量之外，与实施例43同样地进行操作，得到层叠型电子照相用感光体。

[0120] 关于所得到的层叠型电子照相用感光体，按照下述内容，与实施例43等同样地对重影图像、打印浓度的环境稳定性和皮脂附着裂纹进行评价。另外，与实施例43等中得到的层叠型电子照相用感光体一起，按照下述内容对灰度性进行了评价。关于实施例121～138，将这些结果与实施例43等的重影图像、打印浓度的环境稳定性和皮脂附着裂纹的评价结果一起示于下述表24、25。此外，关于实施例139～156和比较例60、61，与第二电子输送材料的含量相对于第一电子输送材料和第二电子输送材料的含量所占的比例、第一电子输送材料的LUMO与电荷产生材料的LUMO的能量差(ECG-L-EET1-L)、第二电子输送材料的LUMO与电荷产生材料的LUMO的能量差(ECG-L-EET2-L)以及空穴输送材料的HOMO与电荷产生材料的HOMO的能量差(EHT-H-ECG-H)一起示于下述表27中。

[0121] (感光体的评价)对于实施例121～156和比较例60、61的感光体，组装入兄弟工业株式会社制的市售打印机HL3170CDW中，在10℃-20％(LL、低温低湿)、25℃-50％(NN、常温常湿)、35℃-85％(HH、高温高湿)这3个环境下进行评价。

[0122] 〔灰度性的评价〕准备图7所示那样的使打印面积率在0～100％之间每次变更10％的面积灰度图案，在LL、NN以及HH这3个环境下，打印10,000张该图案。在低浓度区域(面积率：0～30％)以及高浓度区域(面积率：70～100％)中，以能否清楚地目视确认浓度的差为基准，判定了初始以及运行10,000张后的打印的灰度性。将确认有明显差异的情况设为◎，将确认有差异的情况设为○，将不能判别的情况设为×来表示评价结果。

[0123] [表24]

[0124] [表25]

[0125] [表26]

[0126] [表27]

[0127] 从上述表中可以清楚地确认，在感光层中使用特定的电荷产生材料和电子输送材料的组合的各实施例的感光体中，与使用与之不同的组合的各比较例的感光体相比，重影图像的产生得到了抑制。另外，在各实施例中，对于打印浓度的环境稳定性及皮脂附着裂纹耐受性，也得到了良好的结果。标号说明

[0128] 1 导电性基体2 底涂层
2A 防蚀铝层
2B 树脂层
3 单层型感光层
4 电荷输送层
5 电荷产生层
6 层叠型正带电感光层
7、8 感光体
21、31 带电构件
22 高压电源
23、33 图像曝光构件
24 显影器
241 显影辊
25 供纸构件
251 供纸辊
252 供纸引导件
26 转印带电器(直接带电型)
27 清洁装置
32 电源
34 显影构件
35 转印构件
36 清洁构件
271 清洁刮板
60、70 电子照相装置
300 感光层

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