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一种脱醇型双组分密封胶及其制备方法

阅读:251发布:2021-06-15

专利汇可以提供一种脱醇型双组分密封胶及其制备方法专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 提供了一种脱醇型双组分 密封胶 ,包括 质量 比为100:(2~20)的A组分和B组分;所述A组分包括:羟基封端聚二甲基 硅 氧 烷100重量份;固体填料5重量份~150重量份;所述B组分包括:交联剂8重量份~35重量份; 增粘剂 1重量份~20重量份;催化剂0.1重量份~1份;所述交联剂具有通式:(R1O)3‑aR2aSi‑R3‑SiR4b(OR5)3‑b;R1、R2、R4、R5独立的选自一价 烃 基;R3为 碳 原子 数为2~20的二价烃基;a=0或1,b=0或1;所述增粘剂由 氨 基 偶联剂 、环氧基偶联剂和特定的Si‑N键化合物制备而成。本发明提供的脱醇型双组分密封胶采用特定含量组分,实现较好的相互作用,使产品具有良好的粘接性能、耐久性、 密封性 以及长期的保存 稳定性 ,适用于光伏组件、 汽车 组件、 电子 电器以及建筑用的玻璃, 幕墙 组件等密封。,下面是一种脱醇型双组分密封胶及其制备方法专利的具体信息内容。

1.一种脱醇型双组分密封胶,包括质量比为100:(2~20)的A组分和B组分;
所述A组分包括:
羟基封端聚二甲基烷100重量份;
固体填料5重量份~150重量份;
所述B组分包括:
交联剂8重量份~35重量份;
增粘剂1重量份~20重量份;
催化剂0.1重量份~1份;
所述交联剂具有式(I)所示通式:
(R1O)3-aR2aSi-R3-SiR4b(OR5)3-b  式(I);
式(I)中,R1、R2、R4、R5独立的选自一价基;R3为原子数为2~20的二价烃基;a=0或
1,b=0或1;
所述增粘剂由偶联剂、环氧基偶联剂和Si-N键化合物制备而成;所述Si-N键化合物为2,2-二乙氧基-1-(三甲基硅烷基)-1-氮杂-2-硅杂环戊烷或N-三甲基硅基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷。
2.根据权利要求1所述的脱醇型双组分密封胶,其特征在于,所述羟基封端聚二甲基硅氧烷具有式(II)所示通式:
HO-(SiMe2O)nSiMe2OH  式(II);
式(II)中,n为25℃下使所述羟基封端聚二甲基硅氧烷的运动粘度为200mm2/s~
1000000mm2/s时的正数。
3.根据权利要求1所述的脱醇型双组分密封胶,其特征在于,所述固体填料包括碳酸、白炭黑石英粉末、空心玻璃微球、硅藻土、二氧化、氢氧化、氧化铝、氧化锌、氧化镁、氧化亚锌和碳酸亚锌中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的脱醇型双组分密封胶,其特征在于,所述增粘剂的制备方法具体为:
将摩尔比为1:2:(0.2~3)的氨基偶联剂、环氧基偶联剂和Si-N键化合物混合后,在20℃~60℃下反应48h~120h,得到增粘剂。
5.根据权利要求1所述的脱醇型双组分密封胶,其特征在于,所述氨基偶联剂包括氨丙基三甲氧基硅烷、氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨乙基氨丙基三乙氧基硅烷、双[3-(三乙氧基硅)丙基]胺、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺、双[3-(三甲氧基硅基)丙基]乙二胺和双[3-(三乙氧基硅基)丙基]乙二胺中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的脱醇型双组分密封胶,其特征在于,所述环氧基偶联剂包括γ-缩甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基甲基二甲氧基硅烷和β-(3,4-环氧环己烷)乙基三甲氧基硅烷中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的脱醇型双组分密封胶,其特征在于,所述催化剂包括二月桂酸二丁基、二月桂酸二辛基锡、二辛癸酸二甲基锡和二醋酸二丁基锡中的一种或多种。
8.一种权利要求1~7任一项所述的脱醇型双组分密封胶的制备方法,包括以下步骤:
a)将羟基封端聚二甲基硅氧烷和固体填料混合均匀,得到A组分;
b)将交联剂、增粘剂和催化剂在真空下搅拌至均匀,得到B组分;
c)将步骤a)得到的A组分与步骤b)得到的B组分进行混合,得到脱醇型双组分密封胶;
所述步骤a)和步骤b)没有顺序限制。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,步骤b)中所述搅拌的转速为20r/min~40r/min,温度为10℃~69℃,时间为20min~60min。

说明书全文

一种脱醇型双组分密封胶及其制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及有有机室温硫化硅橡胶技术领域,更具体地说,是涉及一种脱醇型双组分密封胶及其制备方法。

背景技术

[0002] 在室温下与空气中的湿气固化而得到有机硅橡胶的室温硫化性有机硅密封胶在市面上存在很多种并得到广泛应用。其中羟基或烷基硅基封端的聚二甲基硅氧烷及烷氧基硅烷为主要原料,并在有机金属化合物催化剂存在下,释放出醇类化合物而固化的室温硫化硅橡胶,因具有无溴,对金属类无腐蚀等优点,不仅在光伏组件、汽车、电器电子领域作为密封材料及粘接材料得到广泛应用,而且也在建筑领域也得到广泛应用。特定的室温固化性有机硅橡胶组成物可做成单组份和双组分形式。其中单组份胶的组成固化依赖于大气的湿度,但双组分胶的固化就不依赖于大气的湿度。双组分形式的胶能够带来表层及内部几乎同时整体均匀固化等特点被认为是一种优异的深层固化性有机硅橡胶。
[0003] 近年来,太阳电池LED灯具等作为再生能源的代表产物而得到迅速发展;同时低成本、整体均匀固化、快速固化、作业时间短等特性的有机硅密封胶的需求量也日益增加,即深层固化性有机硅橡胶越来越得到人们的重视和广泛的应用;同样其在汽车组件领域也得到广泛应用。
[0004] 但是,在双组分醇型胶的实际应用中仍然存在一些问题。如太阳能电池上应用胶在耐久性试验中,高温高湿下发生硫化反原性,在固化不充分的条件下硫化的胶重新变软或变成液体状等现象。而且,其硫化性能以及物性随着储存时间的延长而逐渐下降甚至消失,尤其是对玻璃,塑料类,金属类等的基材的粘接性逐渐变差。因此,太阳电池、汽车、LED灯具等领域要求其密封胶具有无腐蚀,固化快,粘接性的同时还要求有良好的粘接耐久性及储存稳定性。再如在建筑领域也同样对于有机硅胶要求低成本、整体固化均匀、减短作业时间等;尤其在多层玻璃的2次密封以及结构粘接等应用领域要求越来越高。但建筑用脱醇型双组分密封胶也存在下述问题:在长期浸泡在中或水紫外光照射下,建筑用的窗强化玻璃,常常出现粘接性下降,剥离的现象。为了解决这一问题,现有技术通过添加一些环氧偶联剂以及胺类偶联剂等来提高粘接耐久性,但在水中浸泡等苛刻的环境条件下仍缺乏胶的粘接耐久性,以及胶的长期储存稳定性。

发明内容

[0005] 有鉴于此,本发明的目的在于提供一种脱醇型双组分密封胶及其制备方法,本发明提供的脱醇型双组分密封胶具有良好的粘接性能、耐久性、密封性以及长期的保存稳定性,适用于光伏组件、汽车组件、电子电器以及建筑用的玻璃,幕墙组件等密封。
[0006] 本发明提供了一种脱醇型双组分密封胶,包括质量比为100:(2~20)的A组分和B组分;
[0007] 所述A组分包括:
[0008] 羟基封端聚二甲基硅氧烷100重量份;
[0009] 固体填料5重量份~150重量份;
[0010] 所述B组分包括:
[0011] 交联剂8重量份~35重量份;
[0012] 增粘剂1重量份~20重量份;
[0013] 催化剂0.1重量份~1份;
[0014] 所述交联剂具有式(I)所示通式:
[0015] (R1O)3-aR2aSi-R3-SiR4b(OR5)3-b式(I)
[0016] 式(I)中,R1、R2、R4、R5独立的选自一价基;R3为原子数为2~20的二价烃基;a=0或1,b=0或1;
[0017] 所述增粘剂由基偶联剂、环氧基偶联剂和Si-N键化合物制备而成。
[0018] 优选的,所述羟基封端聚二甲基硅氧烷具有式(II)所示通式:
[0019] HO-(SiMe2O)nSiMe2OH式(II);
[0020] 式(II)中,n为25℃下使所述羟基封端聚二甲基硅氧烷的运动粘度为200mm2/s~1000000mm2/s时的正数。
[0021] 优选的,所述固体填料包括碳酸、白炭黑石英粉末、空心玻璃微球、硅藻土、二氧化、氢氧化、氧化铝、氧化锌、氧化镁、氧化亚锌和碳酸亚锌中的一种或多种。
[0022] 优选的,所述增粘剂的制备方法具体为:
[0023] 将摩尔比为1:2:(0.2~3)的氨基偶联剂、环氧基偶联剂和Si-N键化合物混合后,在20℃~60℃下反应48h~120h,得到增粘剂。
[0024] 优选的,所述氨基偶联剂包括氨丙基三甲氧基硅烷、氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨乙基氨丙基三乙氧基硅烷、双[3-(三乙氧基硅)丙基]胺、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺、双[3-(三甲氧基硅基)丙基]乙二胺和双[3-(三乙氧基硅基)丙基]乙二胺中的一种或多种。
[0025] 优选的,所述环氧基偶联剂包括γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基甲基二甲氧基硅烷和β-(3,4-环氧环己烷)乙基三甲氧基硅烷中的一种或多种。
[0026] 优选的,所述Si-N键化合物为分子内至少含有一个或一个以上Si-N键并该氮原子由一个以上碳原子的碳链链接到含有一个以上烷氧基的硅原子,它包括2,2-二乙氧基-1-(三甲基硅烷基)-1-氮杂-2-硅杂环戊烷、2-甲氧基-2,4-二甲基-1-氮杂-2-硅杂环戊烷-1-乙胺、2,2-二乙氧基-1-氮杂-2-硅杂环戊烷、[1-(3-三乙氧基硅基)丙基]-2,2-二乙氧基-1-氮杂-2-硅杂环戊烷、氮-(2-氨乙基)-2,2,4-三甲基-1-氮杂-2-硅杂环戊烷、2,2-二甲氧基-1-氮杂-2-硅杂环戊烷-1-乙胺、N-三甲基硅基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和N-三甲基硅基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷中的一种或多种。
[0027] 优选的,所述催化剂包括二月桂酸二丁基、二月桂酸二辛基锡、二辛癸酸二甲基锡和二醋酸二丁基锡中的一种或多种。
[0028] 本发明还提供了一种上述技术方案所述的脱醇型双组分密封胶的制备方法,包括以下步骤:
[0029] a)将羟基封端聚二甲基硅氧烷和固体填料混合均匀,得到A组分;
[0030] b)将交联剂、增粘剂和催化剂在真空下搅拌至均匀,得到B组分;
[0031] c)将步骤a)得到的A组分与步骤b)得到的B组分进行混合,得到脱醇型双组分密封胶;
[0032] 所述步骤a)和步骤b)没有顺序限制。
[0033] 优选的,步骤b)中所述搅拌的转速为20r/min~40r/min,温度为10℃~69℃,时间为20min~60min。
[0034] 本发明提供了一种脱醇型双组分密封胶,包括质量比为100:(2~20)的A组分和B组分;所述A组分包括:羟基封端聚二甲基硅氧烷100重量份;固体填料5重量份~150重量份;所述B组分包括:交联剂8重量份~35重量份;增粘剂1重量份~20重量份;催化剂0.1重量份~1份;所述交联剂具有通式:(R1O)3-aR2aSi-R3-SiR4b(OR5)3-b;其中,R1、R2、R4、R5独立的选自一价烃基;R3为碳原子数为2~20的二价烃基;a=0或1,b=0或1;所述增粘剂由氨基偶联剂、环氧基偶联剂和Si-N键化合物制备而成。与现有技术相比,本发明提供的脱醇型双组分密封胶采用特定含量组分,实现较好的相互作用,使产品具有良好的粘接性能、耐久性、密封性以及长期的保存稳定性,适用于光伏组件、汽车组件、电子电器以及建筑用的玻璃,幕墙组件等密封。
[0035] 另外,本发明提供的制备方法操作简单、条件温和,适于大规模生产及应用。

具体实施方式

[0036] 下面将结合本发明实施例,对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
[0037] 本发明提供了一种脱醇型双组分密封胶,包括质量比为100:(2~20)的A组分和B组分;
[0038] 所述A组分包括:
[0039] 羟基封端聚二甲基硅氧烷100重量份;
[0040] 固体填料5重量份~150重量份;
[0041] 所述B组分包括:
[0042] 交联剂8重量份~35重量份;
[0043] 增粘剂1重量份~20重量份;
[0044] 催化剂0.1重量份~1份;
[0045] 所述交联剂具有式(I)所示通式:
[0046] (R1O)3-aR2aSi-R3-SiR4b(OR5)3-b  式(I)
[0047] 式(I)中,R1、R2、R4、R5独立的选自一价烃基;R3为碳原子数为2~20的二价烃基;a=0或1,b=0或1;
[0048] 所述增粘剂由氨基偶联剂、环氧基偶联剂和Si-N键化合物制备而成。
[0049] 在本发明中,所述脱醇型双组分密封胶包括质量比为100:(2~20)的A组分和B组分,优选为100:(2.5~10)。
[0050] 在本发明中,所述A组分包括羟基封端聚二甲基硅氧烷和固体填料。在本发明中,所述羟基封端聚二甲基硅氧烷优选具有式(II)所示通式:
[0051] HO-(SiMe2O)nSiMe2OH  式(II);
[0052] 式(II)中,n为25℃下使所述羟基封端聚二甲基硅氧烷的运动粘度为200mm2/s~1000000mm2/s时的正数。在本发明优选的实施例中,所述羟基封端聚二甲基硅氧烷为α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷;所述α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷的粘度优选为200mm2/s~
1000000mm2/s,更优选为500mm2/s~100000mm2/s,更更优选为1000mm2/s~80000mm2/s。本发明对所述羟基封端聚二甲基硅氧烷的来源没有特殊限制,采用本领域技术人员熟知的市售商品或按照本领域技术人员熟知的制备方法制备得到的自制品均可。在本发明中,所述A组分包括100重量份的羟基封端聚二甲基硅氧烷。
[0053] 在本发明中,所述羟基封端聚二甲基硅氧烷为基础胶料;在本发明优选的实施例中,对所述基础胶料可添加α-羟基-ω-三甲基硅基封端的聚二甲基硅烷,达到胶的低模量、低硬度、高伸长率以及减少游离的硅油的目的。在本发明中,所述α-羟基-ω-三甲基硅基封端的聚二甲基硅烷的运动粘度优选为100mm2/s~100000mm2/s,更优选为1000mm2/s~50000mm2/s。本发明对所述α-羟基-ω-三甲基硅基封端的聚二甲基硅烷的来源没有特殊限制,采用本领域技术人员熟知的市售商品或自制品均可。在本发明中,所述基础胶料中α-羟基-ω-三甲基硅基封端的聚二甲基硅烷的添加量优选为0~150重量份。
[0054] 在本发明中,所述固体填料优选包括碳酸钙、白炭黑、石英粉末、空心玻璃微球、硅藻土、二氧化钛、氢氧化铝、氧化铝、氧化锌、氧化镁、氧化亚锌和碳酸亚锌中的一种或多种,更优选为碳酸钙、白炭黑和石英粉末中的一种或多种。本发明对所述固体填料的来源没有特殊限制,采用本领域技术人员熟知的市售商品或自制品均可。在本发明中,所述A组分包括5重量份~150重量份的固体填料,优选为40重量份~140重量份。
[0055] 在本发明中,所述碳酸钙优选选自纳米碳酸钙、轻质碳酸钙和重质碳酸钙中的一种或多种,更优选为纳米碳酸钙。在本发明优选的实施例中,所述碳酸钙为纳米碳酸钙,所述纳米碳酸钙的BET比表面积为25m2/g~60m2/g;本发明采用上述纳米碳酸钙,有利于其在A组分中的分散,从而提供补强作用。本发明优选对上述碳酸钙进行脂肪酸表面处理,能够提高其在A组分中的分散性;脂肪酸表面处理的量按100重量份固体填料计,表面覆盖的脂肪酸的量为3重量份~10重量份。
[0056] 在本发明中,所述白炭黑优选选自气相白炭黑和/或沉淀白炭黑,更优选为气相白炭黑。本发明优选对上述白炭黑进行六甲基硅氮烷、二甲氧基二甲基硅烷、二甲基二氯硅烷或硅氧烷低聚物的表面处理。
[0057] 另外,本发明在不影响产品性能的前提下,还可添加硅橡胶里广泛应用的添加剂;如除上述技术方案中所述的固体填料以外的无机添加剂、防霉剂、阻燃剂(可选铂金化合物及碳酸锌粉末等)、耐热剂(可选氧化,氧化铈等)、增塑剂增稠剂、水等。在本发明优选的实施例中,所述A组分还包括增塑剂0~30重量份,优选为5重量份~20重量份;所述增塑剂优选为二甲基硅油;所述二甲基硅油的运动粘度优选为50mm2/s~12000mm2/s,更优选为
100mm2/s~5000mm2/s。在本发明优选的实施例中,所述A组分还包括水0~10重量份,优选为
0.1重量份~1重量份。
[0058] 在本发明中,所述B组分包括交联剂、增粘剂和催化剂。在本发明中,所述交联剂具有式(I)所示通式:
[0059] (R1O)3-aR2aSi-R3-SiR4b(OR5)3-b  式(I)
[0060] 式(I)中,R1、R2、R4、R5独立的选自一价烃基;R3为碳原子数为2~20的二价烃基;a=0或1,b=0或1;该交联剂是分子内至少含有两个以上的烷氧基官能团并硅原子基之间不含有硅氧键的有机化合物,优选为1,6-双(三甲氧基硅基)己烷、1,6-双(三乙氧基硅基)己烷、
1,2-双三甲氧基硅基乙烷和1,2-双三乙氧基硅基乙烷中的一种或多种,更优选为1,2-双三甲氧基硅基乙烷或1,6-双(三甲氧基硅基)己烷。本发明对所述交联剂的来源没有特殊限制,采用本领域技术人员熟知的市售商品或自制品均可。在本发明中,所述B组分包括8重量份~35重量份的交联剂,优选为10重量份~33重量份。
[0061] 另外,除上述交联剂以外,本发明优选还可以添加本领域技术人员熟知的甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、异丙基三甲氧基硅烷、异丙基三乙氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、异丁基三乙氧基硅烷、正硅酸甲酯、正硅酸乙酯中的一种或多种,以调整交联密度,固化速度等,本发明对此没有特殊限制。
[0062] 在本发明中,所述增粘剂由氨基偶联剂、环氧基偶联剂和Si-N键化合物制备而成。在本发明中,所述氨基偶联剂优选包括氨丙基三甲氧基硅烷、氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨乙基氨丙基三乙氧基硅烷、双[3-(三乙氧基硅)丙基]胺、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺、双[3-(三甲氧基硅基)丙基]乙二胺和双[3-(三乙氧基硅基)丙基]乙二胺中的一种或多种,更优选为氨丙基三甲氧基硅烷。本发明对所述氨基偶联剂的来源没有特殊限制,采用本领域技术人员熟知的市售商品或自制品均可。
[0063] 在本发明中,所述环氧基偶联剂优选包括γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基甲基二甲氧基硅烷和β-(3,4-环氧环己烷)乙基三甲氧基硅烷中的一种或多种,更优选为γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷。本发明对所述环氧基偶联剂的来源没有特殊限制,采用本领域技术人员熟知的市售商品或自制品均可。
[0064] 在本发明中,所述Si-N键化合物优选包括2,2-二乙氧基-1-(三甲基硅烷基)-1-氮杂-2-硅杂环戊烷、2-甲氧基-2,4-二甲基-1-氮杂-2-硅杂环戊烷-1-乙胺、2,2-二乙氧基-1-氮杂-2-硅杂环戊烷、[1-(3-三乙氧基硅基)丙基]-2,2-二乙氧基-1-氮杂-2-硅杂环戊烷、氮-(2-氨乙基)-2,2,4-三甲基-1-氮杂-2-硅杂环戊烷、2,2-二甲氧基-1-氮杂-2-硅杂环戊烷-1-乙胺、N-三甲基硅基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和N-三甲基硅基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷中的一种或多种,更优选为2,2-二乙氧基-1-(三甲基硅烷基)-1-氮杂-2-硅杂环戊烷或N-三甲基硅基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷。本发明对所述Si-N键化合物的来源没有特殊限制,采用本领域技术人员熟知的市售商品或自制品均可。本发明采用Si-N键化合物,分子内至少含有一个或一个以上Si-N键并该氮原子由一个以上碳原子的碳链链接到含有一个以上烷氧基的硅原子上,能够显著提高增粘剂的性能。
[0065] 在本发明中,所述增粘剂的制备方法优选具体为:
[0066] 将摩尔比为1:2:(0.2~3)的氨基偶联剂、环氧基偶联剂和Si-N键化合物混合后,在20℃~60℃下反应48h~120h,得到增粘剂;
[0067] 更优选为:
[0068] 将摩尔比为1:2:(0.5~1)的氨基偶联剂、环氧基偶联剂和Si-N键化合物混合后,在50℃下反应110h,得到增粘剂。
[0069] 在本发明中,所述B组分包括1重量份~20重量份的增粘剂,优选为3重量份~10重量份。
[0070] 另外,本发明在不妨碍目的产品性能的前提下,优选还可以添加本领域技术人员熟知的其他偶联剂如α,ω-三甲基硅氧基聚二甲基硅氧烷、氨丙基三甲氧基硅烷、氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、双[3-(三乙氧基硅)丙基]胺、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺、双[3-(三甲氧基硅基)丙基]乙二胺、双[3-(三乙氧基硅基)丙基]乙二胺、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷,使产品更加适用于不同类型产品的密封;其添加量优选为0~10重量份,更优选为3重量份~5重量份。
[0071] 在本发明中,所述催化剂优选包括二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡、二辛癸酸二甲基锡和二醋酸二丁基锡中的一种或多种,更优选为二月桂酸二丁基锡或二辛癸酸二甲基锡。本发明对所述催化剂的来源没有特殊限制,采用本领域技术人员熟知的市售商品即可。在本发明中,在本发明中,所述B组分包括0.1重量份~1重量份的催化剂,优选为0.2重量份~0.5重量份。
[0072] 在本发明中,所述B组分优选还包括:
[0073] 白炭黑0~100重量份,更优选为5重量份~20重量份。在本发明中,所述白炭黑优选选自气相白炭黑和/或沉淀白炭黑,更优选为气相白炭黑。在本发明中,所述白炭黑的比表面积优选为150m2/g~200m2/g。
[0074] 在本发明中,所述B组分优选还包括:
[0075] 色浆0~100重量份,更优选为20重量份~61重量份。在本发明中,所述色浆起到调色的作用,本领域技术人员可以根据实际使用需求,选择色浆的颜色,如黑色色浆、白色色浆和色色浆;在本发明优选的实施例中,所述色浆为黑色色浆。本发明对所述色浆的来源没有特殊的限制,采用本领域技术人员熟知的市售商品或自制品均可。另外,本发明还可以通过直接添加色浆原料如炭黑进行调色。在本发明优选的实施例中,所述B组分还包括10重量份的炭黑。
[0076] 在本发明中,所述A组分和B组分按照上述特定比例混合均匀,会发生缩合型交联反应,硫化成橡胶弹性体;本发明提供的脱醇型双组分密封胶采用特定含量组分,实现较好的相互作用,使产品具有对多种基材,特别是对太阳能光伏组件如光伏电池玻璃,铝材边框、背板接线盒,汽车用的车灯组件的各种塑料,LED显示屏模的罐封以及建筑用的玻璃,幕墙组件等具有优异的粘接性以及粘接的耐久性,防水防潮性能同时具有长期的储存稳定性。
[0077] 本发明还提供了一种上述技术方案所述的脱醇型双组分密封胶的制备方法,包括以下步骤:
[0078] a)将羟基封端聚二甲基硅氧烷和固体填料混合均匀,得到A组分;
[0079] b)将交联剂、增粘剂和催化剂在真空下搅拌至均匀,得到B组分;
[0080] c)将步骤a)得到的A组分与步骤b)得到的B组分进行混合,得到脱醇型双组分密封胶;
[0081] 所述步骤a)和步骤b)没有顺序限制。
[0082] 本发明首先将羟基封端聚二甲基硅氧烷和固体填料混合均匀,得到A组分。在本发明中,所述基封端聚二甲基硅氧烷和固体填料与上述技术方案中所述的相同,在此不再赘述。
[0083] 本发明对所述混合的方式没有特殊限制,采用本领域技术人员熟知的人工搅拌或机械搅拌的技术方案均可。本发明对所述混合的温度和时间没有特殊限制,如可采用本领域技术人员熟知的温度为<100℃、时间为2h~4h,能够保证混合均匀即可。在本发明优选的实施例中,所述A组分还包括上述技术方案中所述的其他原料,采用上述步骤a)所述的方式进行混合至均匀即可。
[0084] 同时,本发明将交联剂、增粘剂和催化剂在真空下搅拌至均匀,得到B组分。在本发明中,所述交联剂、增粘剂和催化剂与上述技术方案中所述的相同,在此不再赘述。
[0085] 在本发明中,所述真空的压优选为-0.09MPa~-0.1MPa。在本发明中,所述搅拌的转速优选为20r/min~40r/min,更优选为25r/min~30r/min;所述搅拌的温度优选为10℃~69℃,更优选为20℃~40℃;所述搅拌的时间优选为20min~60min,更优选为30min~40min。
[0086] 在本发明优选的实施例中,所述B组分还包括上述技术方案中所述的其他原料,采用上述步骤b)所述的方式进行搅拌至均匀即可。
[0087] 在本发明中,所述搅拌至均匀后,优选还包括:
[0088] 对得到的混合物进行真空脱泡处理,得到B组分。
[0089] 得到所述A组分和B组分后,本发明将得到的A组分和B组分进行混合,得到脱醇型双组分密封胶。
[0090] 另外,本发明提供的制备方法操作简单、条件温和,适于大规模生产及应用。
[0091] 本发明提供了一种脱醇型双组分密封胶,包括质量比为100:(2~20)的A组分和B组分;所述A组分包括:羟基封端聚二甲基硅氧烷100重量份;固体填料5重量份~150重量份;所述B组分包括:交联剂8重量份~35重量份;增粘剂1重量份~20重量份;催化剂0.1重量份~1份;所述交联剂具有通式:(R1O)3-aR2aSi-R3-SiR4b(OR5)3-b;其中,R1、R2、R4、R5独立的选自一价烃基;R3为碳原子数为2~20的二价烃基;a=0或1,b=0或1;所述增粘剂由氨基偶联剂、环氧基偶联剂和Si-N键化合物制备而成。与现有技术相比,本发明提供的脱醇型双组分密封胶采用特定含量组分,实现较好的相互作用,使产品具有良好的粘接性能、耐久性、密封性以及长期的保存稳定性,适用于光伏组件、汽车组件、电子电器以及建筑用的玻璃,幕墙组件等密封。
[0092] 另外,本发明提供的制备方法操作简单、条件温和,适于大规模生产及应用。
[0093] 为了进一步说明本发明,下面通过以下实施例进行详细说明。本发明以下实施例所用原料均为市售商品或自制品;其中所用的的黑色色浆的制备方法为:将硅油与炭黑按照重量比3:1混合,在100~150℃、真空脱水的压力为-0.09~-0.1MPa的条件下,高速搅拌分散3~4h,得到黑色色浆。
[0094] 实施例1
[0095] (1)A组分:将运动粘度为20000mm2/s的α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷100重量份、2
经脂肪酸处理的纳米碳酸钙100重量份、比表面积为150m /g的气相白炭黑5重量份和运动粘度350mm2/s的二甲基硅油5重量份进行混合至搅拌均匀,得到脱醇型双组分密封胶的A组分。
[0096] (2)B组分:首先将黑色色浆20重量份和1,2-双三甲氧基硅基乙烷13重量份进行混合,搅拌10~20min后,加入比表面积为150m2/g的气相白炭黑10重量份,高速分散30~40min至分散均匀,再加入增粘剂(由摩尔比为1:2:0.5的氨丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷和2,2-二乙氧基-1-(三甲基硅烷基)-1-氮杂-2-硅杂环戊烷混合后在50℃反应110h制得)3重量份和催化剂(二月桂酸二丁基锡)0.5重量份,在压力为[0097] -0.09~-0.1MPa的真空状态、转速为25r/min、20~40℃下搅拌30~40min至均匀,得到脱醇型双组分密封胶的B组分。
[0098] (3)将上述A组分和B组分以100:10的质量比混合,得到脱醇型双组分密封胶。
[0099] 实施例2
[0100] (1)A组分:将α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷(运动粘度为20000mm2/s的α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷和运动粘度为80000mm2/s的α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷按质量比1:12
混合)100重量份、经脂肪酸处理的纳米碳酸钙100重量份和运动粘度350mm/s的二甲基硅油10重量份进行混合至搅拌均匀,得到脱醇型双组分密封胶的A组分。
[0101] (2)B组分:首先将黑色色浆61重量份和1,6-双(三甲氧基硅基)己烷33重量份进行混合,搅拌10~20min后,高速分散30~40min至分散均匀,再加入增粘剂(由摩尔比为1:2:1的氨丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷和2,2-二乙氧基-1-(三甲基硅烷基)-1-氮杂-2-硅杂环戊烷混合后在50℃反应110h制得)6重量份、γ-氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷3重量份和催化剂(二辛癸酸二甲基锡)0.2重量份,在压力为-0.09~-0.1MPa的真空状态、转速为25r/min、20~40℃下搅拌30~40min至均匀,得到脱醇型双组分密封胶(对建筑基材粘接型)的B组分。
[0102] (3)将上述A组分和B组分以120:10的质量比混合,得到脱醇型双组分密封胶。
[0103] 实施例3
[0104] (1)A组分:将运动粘度为5000mm2/s的α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷100重量份、经脂肪酸处理的纳米碳酸钙100重量份和无脂肪酸处理的重质碳酸钙40重量份进行混合至搅拌均匀,得到脱醇型双组分密封胶的A组分。
[0105] (2)B组分:首先将运动粘度为5000mm2/s的α,ω-三甲基硅氧基聚二甲基硅氧烷50重量份、炭黑10重量份和1,6-双(三甲氧基硅基)己烷30重量份进行混合,搅拌10~20min后,高速分散30~40min至分散均匀,再加入增粘剂(由摩尔比为1:2:1的氨丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷和2,2-二乙氧基-1-(三甲基硅烷基)-1-氮杂-2-硅杂环戊烷混合后在50℃反应110h制得)10重量份、γ-氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷5重量份和催化剂(二辛癸酸二甲基锡)0.1重量份,在压力为-0.09~-0.1MPa的真空状态、转速为25r/min、20~40℃下搅拌30~40min至均匀,得到脱醇型双组分密封胶的B组分。
[0106] (3)将上述A组分和B组分以100:10的质量比混合,得到脱醇型双组分密封胶。
[0107] 实施例4
[0108] (1)A组分:将运动粘度为3000mm2/s的α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷100重量份、石英粉末40重量份、运动粘度350mm2/s的二甲基硅油20重量份和水0.2重量份进行混合至搅拌均匀,得到脱醇型双组分密封胶的A组分。
[0109] (2)B组分:在1,6-双(三甲氧基硅基)己烷10重量份中加入增粘剂(由摩尔比为1:2:0.5的氨丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷和N-三甲基硅基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷混合后在50℃反应110h制得)6.5重量份、γ-氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷3.5重量份和催化剂(二辛癸酸二甲基锡)0.5重量份,在压力为-0.09~-0.1MPa的真空状态、转速为30r/min、20~40℃下搅拌30~40min至均匀,得到脱醇型双组分密封胶(对光伏胶基材粘接型)的B组分。
[0110] (3)将上述A组分和B组分以40:1的质量比混合,得到脱醇型双组分密封胶。
[0111] 对比例1
[0112] (1)A组分:将运动粘度为20000mm2/s的α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷100重量份、2
经脂肪酸处理的纳米碳酸钙100重量份、比表面积为150m /g的气相白炭黑5重量份和运动粘度350mm2/s的二甲基硅油5重量份进行混合至搅拌均匀,得到脱醇型双组分密封胶的A组分。
[0113] (2)B组分:首先将黑色色浆20重量份和1,2-双三甲氧基硅基乙烷13重量份进行混2
合,搅拌10~20min后,加入比表面积为150m /g的气相白炭黑10重量份,高速分散30~
40min至分散均匀,再加入催化剂(二月桂酸二丁基锡)0.5重量份,在压力为-0.09~-
0.1MPa的真空状态、转速为25r/min、20~40℃下搅拌30~40min至均匀,得到脱醇型双组分密封胶的B组分。
[0114] (3)将上述A组分和B组分以100:10的质量比混合,得到脱醇型双组分密封胶。
[0115] 对比例2
[0116] (1)A组分:将α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷(运动粘度为20000mm2/s的α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷和运动粘度为80000mm2/s的α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷按质量比1:1混合)100重量份、经脂肪酸处理的纳米碳酸钙100重量份和运动粘度350mm2/s的二甲基硅油10重量份进行混合至搅拌均匀,得到脱醇型双组分密封胶的A组分。
[0117] (2)B组分:首先将黑色色浆61重量份和甲基三乙氧硅烷的低聚物33重量份进行混合,搅拌10~20min后,高速分散30~40min至分散均匀,再加入增粘剂(氨丙基三甲氧基硅烷)6重量份和催化剂(二辛癸酸二甲基锡)0.2重量份,在压力为-0.09~-0.1MPa的真空状态、转速为25r/min、20~40℃下搅拌30~40min至均匀,得到脱醇型双组分密封胶(对建筑基材粘接型)的B组分。
[0118] (3)将上述A组分和B组分以120:10的质量比混合,得到脱醇型双组分密封胶。
[0119] 对比例3
[0120] (1)A组分:将运动粘度为3000mm2/s的α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷40重量份、石英粉末40重量份、运动粘度350mm2/s的二甲基硅油20重量份和水0.2重量份进行混合至搅拌均匀,得到脱醇型双组分密封胶的A组分。
[0121] (2)B组分:将正硅酸乙酯的低聚物10重量份、γ-氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷10重量份和催化剂(二辛癸酸二甲基锡)0.5重量份,在压力为-0.09~-0.1MPa的真空状态、转速为25r/min、20~40℃下搅拌30~40min至均匀,得到脱醇型双组分密封胶(对光伏胶基材粘接型)的B组分。
[0122] (3)将上述A组分和B组分以40:1的质量比混合,得到脱醇型双组分密封胶。
[0123] 对实施例1~4及对比例1~3提供的脱醇型双组分密封胶的固化性能、初期粘接性、粘接持久性及耐硫化反原性进行测试,具体方法如下:
[0124] 粘度在25度测得。
[0125] 初期粘接性:玻璃板,金属板(铝,不锈板)以及塑料板(氯化乙烯树脂,PC,PMC等)的表面上把脱醇型双组分密封胶挤出线状,在25℃、湿度50%的条件下进行固化,放置3天;然后从固化的胶体一端用手拉使胶体剥离基板,测定粘接性;测定结果用以下的方法表示:
[0126] ○印:有机硅胶体断裂(凝集破坏率100%);
[0127] △印:有一部分有机硅胶体层和基板的界面剥离(凝集破坏率50~99%);
[0128] ×印:大一部分有机硅胶体层和基板的界面剥离(凝集破坏率0~49%)。
[0129] 粘接持久性:玻璃板,金属板(铝,不锈钢,铜板)以及塑料板(氯化乙烯树脂,PC,PMC等)的表面上把脱醇型双组分密封胶挤出线状,在25℃、湿度50%的条件下进行固化,放置3天;然后把试验体放入25℃的水中放置3天;然后把试验体从水中拿出,再从固化的胶体一端用手拉使胶体与基板剥离,测定粘接性;测定结果用以下的方法表示:
[0130] ○印:有机硅胶体断裂(凝集破坏率100%);
[0131] △印:有一部分有机硅胶体层和基板的界面剥离(凝集破坏率50~99%);
[0132] ×印:大一部分有机硅胶体层和基板的界面剥离(凝集破坏率0~49%)。
[0133] 耐硫化反原性:A和B组分混合均匀后填入到20mL塑料容器中到2cm高度为止,在25℃,湿度为50%的条件下放置24h进行固化;然后盖上盖,在85℃,湿度为85%的条件下放置一周;冷却到室温,按照GB/T 528-1998测试标准进行硬度测试;测到的硬度值是零标记为不良,除此之外标记为良好。
[0134] 经测试,实施例1~4及对比例1~3提供的脱醇型双组分密封胶的固化性能、初期粘接性、粘接持久性和耐硫化反原性的数据参见表1~2所示。
[0135] 表1 实施例1~4及对比例1~3提供的脱醇型双组分密封胶的固化性能及初期粘接性数据
[0136]
[0137] 表2 实施例1~4及对比例1~3提供的脱醇型双组分密封胶的粘接持久性及耐硫化反原性数据
[0138]
[0139] 由表1~2可知,本发明实施例1~4提供的脱醇型硅橡胶密封剂具有较好的温室固化性能和长期的储存稳定性,并且粘接性优异、粘接持久性好;固化后对金属,如不锈钢、铝、铜、氧化铝等、各种塑料如PC/PP等、陶瓷、玻璃等材料均具有良好的粘结性,能够用于光伏组件,建筑以及汽车和电子电器等密封。
[0140] 所公开的实施例的上述说明,使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的,本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下,在其它实施例中实现。因此,本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例,而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。
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