湿式氧化催化剂及有机废水处理方法
阅读：1发布：2020-07-05
专利汇可以提供湿式氧化催化剂及有机废水处理方法专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 涉及湿式 氧 化催化剂及有机废 水 处理 方法，主要解决 现有技术 中COD去除率低的问题。本发明通过采用湿式氧化催化剂，以重量份数计包括以下组分:a)65.0～85.0份载体，和载于其上的b)15.0～35.0份活性元素；所述活性元素包括选自由Fe、Cu、Co、Mn、Ni与Zn组成的物质组中的至少一种的技术方案，较好地解决了该问题，可用于有机 废水 的处理中。，下面是湿式氧化催化剂及有机废水处理方法专利的具体信息内容。
1.湿式氧化催化剂，以重量份数计包括以下组分:
a)65.0～85.0份载体，和载于其上的
b)15.0～35.0份活性元素；
所述活性元素包括选自由Fe、Cu、Co、Mn、Ni与Zn组成的物质组中的至少一种。
2.根据权利要求1所述催化剂，其特征是所述载体包括选自由ZSM-5分子筛、MCM-41分子筛、硅藻土与水滑石所组成的物质组中的至少一种。
3.权利要求1所述催化剂的制备方法，包括以下步骤：
1)将所述载体、粘结剂混合，成型，干燥，焙烧得到成型载体；
2)将成型载体与活性元素的溶液混合，干燥，焙烧得到催化剂。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于步骤1)中的焙烧温度为400～600℃。
5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于步骤2)中的焙烧温度为300～500℃。
6.有机废水处理方法，包括，在权利要求1或2所述催化剂存在下有机废水与含氧气的氧化剂接触反应去除COD。
7.根据权利要求6所述的的处理方法，其特征在于所述有机废水为垃圾渗滤液。
8.根据权利要求6所述的处理方法，其特征在于所述的氧化剂为氧气或空气。
9.根据权利要求6所述的处理方法，其特征在于所述反应温度为220～300℃。
10.根据权利要求6所述的处理方法，其特征在于反应压力为5.0～10.0MPa。
湿式氧化催化剂及有机废水处理方法
技术领域
背景技术
[0002] 湿式氧化是上世纪50年代发展起来的一种在高压高温的条件下，采用单质--氧处理有毒、有害、高浓度有机废水的方法。20世纪70年代，在湿式氧化的基础上开发催化湿式氧化，提高废水处理效率，降低反应条件。催化湿式氧化技术可以单独处理废水，也可以作为生化处理的预处理，通过湿式氧化，降低废水的COD，去除对生化细菌有毒有害的物质，提高废水的可生化性。另一方面，随着节能降耗的压力不断加大，环境保护控制越来越严格，有机物浓度较高的废水采用焚烧炉焚烧处理会给装置造成能耗和环保双重压力，催化湿式氧化技术可以很大程度代替废水焚烧炉，降低能耗，使装置废水处理符合环保要求。
[0003] 根据催化剂的属性，催化湿式氧化技术被分为均相和多相催化湿式氧化。早期研究主要集中在均相催化剂上，但由于催化剂溶于废中会造成二次污染，需要后续处理，使得此法逐步淘汰。近年来多相催化剂成为研究热点，多相催化剂主要有贵金属和金属氧化物两大类，其中金属氧化物负载型催化剂大多以TiO2、Al2O3、SiO2、ZrO2或它们的复合氧化物为载体，将Cu、Co、Mn、Fe、Ni、等过度元素负载在上述载体上。但鉴于活性元素易溶出催化剂稳定性较差，所以有必要对现有技术进行改进。
[0005] CN101844827B公开了一种降解高浓度甲醛污染物的催化剂，由过度金属组分(Cu、Ni、Fe、Mn、Co、Zn之一)及稀土元素担载于AlO2、SiO2或TiO2上组成，采用浸渍法的制备技术。CN101219376B公开了一种废水处理用催化剂，该催化剂以γ-Al2O3为载体Mn金属氧化物、Sn金属氧化物为主要活性组分、Sb氧化物为助剂。CN101485987B属于水处理技术和环境功能材料领域，该催化剂是以粉末状锌铝类水滑石为载体、Fe为活性组分、Ce和Ti为助催化剂，采用分层浸渍法制备而成。
发明内容
[0006] 本发明所要解决的技术问题之一是现有技术中多相催化湿式氧化反应COD去除率低的问题，提供一种新的湿式氧化催化剂。该催化剂用于处理有机废水，具有COD去除率高的优点。
[0007] 本发明所要解决的技术问题之二是提供一种与解决技术问题之一所用的催化剂相应的制备方法。
[0008] 本发明所要解决的技术问题之三是提供一种将解决技术问题之一所用的催化剂用于处理有机废水的方法。
[0009] 为解决上述技术问题之一，本发明采用的技术方案如下：
[0010] 湿式氧化催化剂，以重量份数计包括以下组分:
[0011] a)65.0～85.0份载体，和载于其上的
[0012] b)15.0～35.0份活性元素；
[0013] 所述活性元素包括选自由Fe、Cu、Co、Mn、Ni与Zn组成的物质组中的至少一种。
[0014] 本发明的技术关键是活性组分的选择，至于所述载体，本领域技术人员可以合理选择且不必付出创造性劳动。例如但不限于所述载体包括选自由ZSM-5分子筛、MCM-41分子筛、硅藻土与水滑石所组成的物质组中的至少一种。
[0015] 上述技术方案中，所述活性元素优选同时包括主活性元素和辅助活性元素，所述主活性元素包括Fe，所述辅助活性元素包括选自由Co、Mn和Ni所组成的物质组中的至少一种。所述主活性元素与所述辅助活性元素在提高COD去除效率方面具有协同作用。此时，所述主活性元素与所述辅助活性元素的比例没有特别限制，只要同时包括所述主活性元素与所述辅助活性元素均能取得可比的协同效果。作为非限制性举例，所述主活性元素与所述辅助活性元素的质量比可以是1.5～10，在这个质量比范围内，作为非限制性具体点值的例子可以是2.0、2.5、3.0、3.5、4.0、4.5、5.0、5.5、6.0、6.5、7.0、7.5、8.0、8.5、9.0、9.5等等。
[0016] 上述技术方案中，所述活性元素同时包括Co和Mn，此时Co和Mn在去除有机废水的COD方面具有协同作用。Co与Mn的比例没有特别限制，只要同时包括Co和Mn任何比例均能取得可比的协同效果。作为非限制性举例，Co与Mn的质量比可以是0.1～10，在这个质量比范围内，作为非限制性具体点值的例子可以是0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0、4.0、4.5、5、6、7、8、9等等。
[0017] 上述技术方案中，所述活性元素同时包括Ni和Mn，此时Ni和Mn在去除有机废水的COD方面具有协同作用。Ni与Mn的比例没有特别限制，只要同时包括Ni和Mn任何比例均能取得可比的协同效果。作为非限制性举例，Ni与Mn的质量比可以是0.1～10，在这个质量比范围内，作为非限制性具体点值的例子可以是0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0、4.0、4.5、5、6、7、8、9等等。
[0018] 上述技术方案中，所述活性元素同时包括Co和Ni，此时Co和Ni在去除有机废水的COD方面具有协同作用。Co与Ni的比例没有特别限制，只要同时包括Co和Ni任何比例均能取得可比的协同效果。作为非限制性举例，Co与Ni的质量比可以是0.1～10，在这个质量比范围内，作为非限制性具体点值的例子可以是0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0、4.0、4.5、5、6、7、8、9等等。
[0019] 上述技术方案中，所述载体优选同时包括MCM-41分子筛和ZSM-5分子筛，此时两种载体复合在去除有机废水的COD方面具有协同作用。MCM-41分子筛与ZSM-5分子筛的比例没有特别限制，只要所述载体同时包括MCM-41分子筛和ZSM-5分子筛任何比例均能取得可比的协同效果。作为非限制性举例，MCM-41分子筛与ZSM-5分子筛的质量比可以是0.1～10，在这个质量比范围内，作为非限制性具体点值的例子可以是0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0、4.0、4.5、5、6、7、8、9等等。
[0020] 为解决上述技术问题之二，本发明的技术方案如下：上述技术问题之一的技术方案中任一项中所述催化剂的制备方法，包括以下步骤：
[0021] 1)将所述载体粉末、粘结剂混合，成型，干燥，焙烧得到成型载体；
[0022] 2)将成型载体与活性元素的溶液混合，干燥，焙烧得到催化剂。
[0023] 上述技术方案中对载体的粉末粒径没有特别限制，可以明了粉末越细后续混合越均匀。了。例如但不限于MCM-41粉末的平均粒径0.5～10μm、再例如但不限于ZSM-5分子筛粉末为0.5～5μm。
[0024] 本发明催化剂载体的制备方法没有特别限制，例如但不限于：压片成型，滚球成型，挤条成型等，所用粘合剂可为有机粘合剂(包括PEG、CMC、甲基纤维素、淀粉等)，也可为无机粘合剂(包括硝酸，铝溶胶，硅溶胶等)。
[0025] 上述技术方案中，步骤1)中的焙烧温度为400～600℃，更优选为450～550℃，焙烧时间优选为4.0～4.4h。
[0026] 上述技术方案中，步骤2)中的焙烧温度为300～500℃，更优选为350～450℃，焙烧时间优选为4.5～5.5h。
[0028] 上述技术方案中，作为非限制性举例，所述有机废水可以是但不限于垃圾渗滤液、工业丙烯酸废水、印刷废水等等，均能取得可比的技术效果。为同比计，本发明具体实施方式普遍采用垃圾渗滤液。
[0029] 本发明的技术关键是催化剂的选择，催化剂一经确定，本领域技术人员可以合理选择所采用的工艺条件，例如但不限于：
[0030] 所述反应温度为220～300℃，更优选为240～280℃。
[0031] 反应压力为5.0～10.0MPa，更优选为6.0～9.0MPa。
[0032] 氧气与有机废水的体积比可以为50～400。
[0033] 有机废水的质量空速可以为0.4～1.2h-1。
[0034] 本发明催化剂的评价方法如下：取催化剂100g，装入湿式氧化反应器(反应器为固定床反应器，内径为22mm，反应器长度为700mm)，采用COD值为25000mg/l的垃圾渗滤液为原料，与氧气混合后，通过装有催化剂的湿式氧化反应器。反应温度为270℃，压力为7.5MPa，氧气与垃圾渗滤液的体积比为200，垃圾渗滤液的质量空速0.8h-1。反应产物用Hach公司COD分析仪来测定COD值。时间作为稳定性指标，时间越长表示催化剂越稳定。
[0035] 采用本发明的技术方案，垃圾渗滤液与氧气混合后通过装有催化剂的湿式氧化反应器，催化剂以重量份数计包括20份活性组分和80份MCM-41与ZSM-5复合载体，在反应温度为270℃，压力为7.5MPa，氧气与垃圾渗滤液的体积比为200的条件下，反应500h后，COD去除率均最高达99.1％，取得了较好的技术效果。
[0036] 下面通过实施例对本发明作进一步的阐述，但是这些实施例无论如何都不对本发明的范围构成限制。
具体实施方式
[0037] 【实施例1】
[0038] 1、载体制备
[0039] 将80重量份MCM-41粉末(平均粒径1μm)放入捏合机混合，倒入2.4重量份甲基纤维素与80重量份水，进行捏合、挤条、滚球成型，在100℃干燥12h，随后在450℃焙烧4.2h，得到直径为3mm的球型载体。
[0040] 2、催化剂制备
[0042] 3、催化剂评价
[0043] 取催化剂100g，装入湿式氧化固定床反应器进行反应。反应温度为270℃，压力为7.5MPa，氧气与垃圾渗滤液的体积比为200，垃圾渗滤液质量空速为0.8h-1。反应产物用Hach公司COD分析仪来测定COD值。
[0044] 催化剂活性组分组成见表1、催化剂评价结果见表2。
[0045] 【实施例2】
[0046] 1、载体制备
[0047] 将80重量份MCM-41粉末(平均粒径1μm)放入捏合机混合，倒入2.4重量份甲基纤维素与80重量份水，进行捏合、挤条、滚球成型，在100℃干燥12h，随后在450℃焙烧4.2h，得到直径为3mm的球型载体。
[0048] 2、催化剂制备
[0049] 将80重量份球型载体与110重量份含20重量份Co的硝酸钴水溶液混合，在室温下静置4h，随后在110℃的烘箱中干燥16h，之后在马福炉400℃焙烧5.0h。
[0050] 3、催化剂评价
[0051] 取催化剂100g，装入湿式氧化固定床反应器进行反应。反应温度为270℃，压力为7.5MPa，氧气与垃圾渗滤液的体积比为200，垃圾渗滤液质量空速为0.8h-1。反应产物用Hach公司COD分析仪来测定COD值。
[0052] 催化剂活性组分组成见表1、催化剂评价结果见表2。
[0053] 【实施例3】
[0054] 1、载体制备
[0055] 将80重量份MCM-41粉末(平均粒径1μm)放入捏合机混合，倒入2.4重量份甲基纤维素与80重量份水，进行捏合、挤条、滚球成型，在100℃干燥12h，随后在450℃焙烧4.2h，得到直径为3mm的球型载体。
[0056] 2、催化剂制备
[0057] 将80重量份球型载体与110重量份含20重量份Mn的硝酸锰水溶液混合，在室温下静置4h，随后在110℃的烘箱中干燥16h，之后在马福炉400℃焙烧5.0h。
[0058] 3、催化剂评价
[0059] 取催化剂100g，装入湿式氧化固定床反应器进行反应。反应温度为270℃，压力为7.5MPa，氧气与垃圾渗滤液的体积比为200，垃圾渗滤液质量空速为0.8h-1。反应产物用Hach公司COD分析仪来测定COD值。
[0060] 催化剂活性组分组成见表1、催化剂评价结果见表2。
[0061] 【实施例4】
[0062] 1、载体制备
[0063] 将80重量份MCM-41粉末(平均粒径1μm)放入捏合机混合，倒入2.4重量份甲基纤维素与80重量份水，进行捏合、挤条、滚球成型，在100℃干燥12h，随后在450℃焙烧4.2h，得到直径为3mm的球型载体。
[0064] 2、催化剂制备
[0065] 将80重量份球型载体与110重量份含20重量份Ni的硝酸镍水溶液混合，在室温下静置4h，随后在110℃的烘箱中干燥16h，之后在马福炉400℃焙烧5.0h。
[0066] 3、催化剂评价
[0067] 取催化剂100g，装入湿式氧化固定床反应器进行反应。反应温度为270℃，压力为7.5MPa，氧气与垃圾渗滤液的体积比为200，垃圾渗滤液质量空速为0.8h-1。反应产物用Hach公司COD分析仪来测定COD值。
[0068] 催化剂活性组分组成见表1、催化剂评价结果见表2。
[0069] 【实施例5】
[0070] 1、载体制备
[0071] 将80重量份MCM-41粉末(平均粒径1μm)放入捏合机混合，倒入2.4重量份甲基纤维素与80重量份水，进行捏合、挤条、滚球成型，在100℃干燥12h，随后在450℃焙烧4.2h，得到直径为3mm的球型载体。
[0072] 2、催化剂制备
[0073] 将80重量份球型载体与110重量份硝酸铁-硝酸钴混合水溶液(含14重量份Fe与6重量份Co)混合，在室温下静置4h，随后在110℃的烘箱中干燥16h，之后在马福炉400℃焙烧5.0h。
[0074] 3、催化剂评价
[0075] 取催化剂100g，装入湿式氧化固定床反应器进行反应。反应温度为270℃，压力为7.5MPa，氧气与垃圾渗滤液的体积比为200，垃圾渗滤液质量空速为0.8h-1。反应产物用Hach公司COD分析仪来测定COD值。
[0076] 催化剂活性组分组成见表1、催化剂评价结果见表2。
[0077] 【实施例6】
[0078] 1、载体制备
[0079] 将80重量份MCM-41粉末(平均粒径1μm)放入捏合机混合，倒入2.4重量份甲基纤维素与80重量份水，进行捏合、挤条、滚球成型，在100℃干燥12h，随后在450℃焙烧4.2h，得到直径为3mm的球型载体。
[0080] 2、催化剂制备
[0081] 将80重量份球型载体与110重量份硝酸铁-硝酸锰混合水溶液(含14重量份Fe与6重量份Mn)混合，在室温下静置4h，随后在110℃的烘箱中干燥16h，之后在马福炉400℃焙烧5.0h。
[0082] 3、催化剂评价
[0083] 取催化剂100g，装入湿式氧化固定床反应器进行反应。反应温度为270℃，压力为-17.5MPa，氧气与垃圾渗滤液的体积比为200，垃圾渗滤液质量空速为0.8h 。反应产物用Hach公司COD分析仪来测定COD值。
[0084] 催化剂活性组分组成见表1、催化剂评价结果见表2。
[0085] 【实施例7】
[0086] 1、载体制备
[0087] 将80重量份MCM-41粉末(平均粒径1μm)放入捏合机混合，倒入2.4重量份甲基纤维素与80重量份水，进行捏合、挤条、滚球成型，在100℃干燥12h，随后在450℃焙烧4.2h，得到直径为3mm的球型载体。
[0088] 2、催化剂制备
[0089] 将80重量份球型载体与110重量份硝酸铁-硝酸镍混合水溶液(含14重量份Fe与6重量份Ni)混合，在室温下静置4h，随后在110℃的烘箱中干燥16h，之后在马福炉400℃焙烧5.0h。
[0090] 3、催化剂评价
[0091] 取催化剂100g，装入湿式氧化固定床反应器进行反应。反应温度为270℃，压力为-17.5MPa，氧气与垃圾渗滤液的体积比为200，垃圾渗滤液质量空速为0.8h 。反应产物用Hach公司COD分析仪来测定COD值。
[0092] 催化剂活性组分组成见表1、催化剂评价结果见表2。
[0093] 【实施例8】
[0094] 1、载体制备
[0095] 将80重量份MCM-41粉末(平均粒径1μm)放入捏合机混合，倒入2.4重量份甲基纤维素与80重量份水，进行捏合、挤条、滚球成型，在100℃干燥12h，随后在450℃焙烧4.2h，得到直径为3mm的球型载体。
[0096] 2、催化剂制备
[0097] 将80重量份球型载体与110重量份硝酸铁-硝酸钴-硝酸锰混合水溶液(含14重量份Fe、3重量份Co和3重量份Mn)混合，在室温下静置4h，随后在110℃的烘箱中干燥16h，之后在马福炉400℃焙烧5.0h。
[0098] 3、催化剂评价
[0099] 取催化剂100g，装入湿式氧化固定床反应器进行反应。反应温度为270℃，压力为7.5MPa，氧气与垃圾渗滤液的体积比为200，垃圾渗滤液质量空速为0.8h-1。反应产物用Hach公司COD分析仪来测定COD值。
[0100] 催化剂活性组分组成见表1、催化剂评价结果见表2。
[0101] 【实施例9】
[0102] 1、载体制备
[0103] 将80重量份MCM-41粉末(平均粒径1μm)放入捏合机混合，倒入2.4重量份甲基纤维素与80重量份水，进行捏合、挤条、滚球成型，在100℃干燥12h，随后在450℃焙烧4.2h，得到直径为3mm的球型载体。
[0104] 2、催化剂制备
[0105] 将80重量份球型载体与110重量份硝酸铁-硝酸钴-硝酸镍混合水溶液(含14重量份Fe、3重量份Co与3重量份Ni)混合，在室温下静置4h，随后在110℃的烘箱中干燥16h，之后在马福炉400℃焙烧5.0h。
[0106] 3、催化剂评价
[0107] 取催化剂100g，装入湿式氧化固定床反应器进行反应。反应温度为270℃，压力为7.5MPa，氧气与垃圾渗滤液的体积比为200，垃圾渗滤液质量空速为0.8h-1。反应产物用Hach公司COD分析仪来测定COD值。
[0108] 催化剂活性组分组成见表1、催化剂评价结果见表2。
[0109] 【实施例10】
[0110] 1、载体制备
[0111] 将80重量份MCM-41粉末(平均粒径1μm)放入捏合机混合，倒入2.4重量份甲基纤维素与80重量份水，进行捏合、挤条、滚球成型，在100℃干燥12h，随后在450℃焙烧4.2h，得到直径为3mm的球型载体。
[0112] 2、催化剂制备
[0113] 将80重量份球型载体与110重量份硝酸铁-硝酸锰-硝酸镍混合水溶液(含14重量份Fe、3重量份Mn与3重量份Ni)混合，在室温下静置4h，随后在110℃的烘箱中干燥16h，之后在马福炉400℃焙烧5.0h。
[0114] 3、催化剂评价
[0115] 取催化剂100g，装入湿式氧化固定床反应器进行反应。反应温度为270℃，压力为7.5MPa，氧气与垃圾渗滤液的体积比为200，垃圾渗滤液质量空速为0.8h-1。反应产物用Hach公司COD分析仪来测定COD值。
[0116] 催化剂活性组分组成见表1、催化剂评价结果见表2。
[0117] 【实施例11】
[0118] 1、载体制备
[0119] 将80重量份MCM-41粉末(平均粒径1μm)放入捏合机混合，倒入2.4重量份甲基纤维素与80重量份水，进行捏合、挤条、滚球成型，在100℃干燥12h，随后在450℃焙烧4.2h，得到直径为3mm的球型载体。
[0120] 2、催化剂制备
[0121] 将80重量份球型载体与110重量份硝酸铁-硝酸钴-硝酸锰-硝酸镍混合水溶液(含14重量份Fe、2重量份Co、2重量份Mn与2重量份Ni)混合，在室温下静置4h，随后在110℃的烘箱中干燥16h，之后在马福炉400℃焙烧5.0h。
[0122] 3、催化剂评价
[0123] 取催化剂100g，装入湿式氧化固定床反应器进行反应。反应温度为270℃，压力为7.5MPa，氧气与垃圾渗滤液的体积比为200，垃圾渗滤液质量空速为0.8h-1。反应产物用Hach公司COD分析仪来测定COD值。
[0124] 催化剂活性组分组成见表1、催化剂评价结果见表2。
[0125] 【实施例12】
[0126] 1、载体制备
[0127] 将80重量份ZSM-5粉末(平均粒径1μm)放入捏合机混合，倒入2.4重量份甲基纤维素与80重量份水，进行捏合、挤条、滚球成型，在100℃干燥12h，随后在450℃焙烧4.2h，得到直径为3mm的球型载体。
[0128] 2、催化剂制备
[0129] 将80重量份球型载体与110重量份硝酸铁-硝酸钴-硝酸锰-硝酸镍混合水溶液(含14重量份Fe、2重量份Co、2重量份Mn与2重量份Ni)混合，在室温下静置4h，随后在110℃的烘箱中干燥16h，之后在马福炉400℃焙烧5.0h。
[0130] 3、催化剂评价
[0131] 取催化剂100g，装入湿式氧化固定床反应器进行反应。反应温度为270℃，压力为7.5MPa，氧气与垃圾渗滤液的体积比为200，垃圾渗滤液质量空速为0.8h-1。反应产物用Hach公司COD分析仪来测定COD值。
[0132] 催化剂活性组分组成见表1、催化剂评价结果见表2。
[0133] 【实施例13】
[0134] 1、载体制备
[0135] 将40重量份MCM-41粉末(平均粒径1μm)和40重量份ZSM-5粉末(平均粒径1μm)放入捏合机混合，倒入2.4重量份甲基纤维素与80重量份水，进行捏合、挤条、滚球成型，在100℃干燥12h，随后在450℃焙烧4.2h，得到直径为3mm的球型载体。
[0136] 2、催化剂制备
[0137] 将80重量份球型载体与110重量份硝酸铁-硝酸钴-硝酸锰-硝酸镍混合水溶液(含14重量份Fe、2重量份Co、2重量份Mn与2重量份Ni)混合，在室温下静置4h，随后在110℃的烘箱中干燥16h，之后在马福炉400℃焙烧5.0h。
[0138] 3、催化剂评价
[0139] 取催化剂100g，装入湿式氧化固定床反应器进行反应。反应温度为270℃，压力为7.5MPa，氧气与垃圾渗滤液的体积比为200，垃圾渗滤液质量空速为0.8h-1。反应产物用Hach公司COD分析仪来测定COD值。
[0140] 催化剂活性组分组成见表1、催化剂评价结果见表2。
[0141] 【实施例14】
[0142] 1、载体制备
[0143] 将60重量份MCM-41粉末(平均粒径1μm)和20重量份ZSM-5粉末(平均粒径1μm)放入捏合机混合，倒入2.4重量份甲基纤维素与80重量份水，进行捏合、挤条、滚球成型，在100℃干燥12h，随后在450℃焙烧4.2h，得到直径为3mm的球型载体。
[0144] 2、催化剂制备
[0145] 将80重量份球型载体与110重量份硝酸铁-硝酸钴-硝酸锰-硝酸镍混合水溶液(含14重量份Fe、2重量份Co、2重量份Mn与2重量份Ni)混合，在室温下静置4h，随后在110℃的烘箱中干燥16h，之后在马福炉400℃焙烧5.0h。
[0146] 3、催化剂评价
[0147] 取催化剂100g，装入湿式氧化固定床反应器进行反应。反应温度为270℃，压力为7.5MPa，氧气与垃圾渗滤液的体积比为200，垃圾渗滤液质量空速为0.8h-1。反应产物用Hach公司COD分析仪来测定COD值。
[0148] 催化剂活性组分组成见表1、催化剂评价结果见表2。
[0149] 【实施例15】
[0150] 1、载体制备
[0151] 将20重量份MCM-41粉末(平均粒径1μm)和60重量份ZSM-5粉末(平均粒径1μm)放入捏合机混合，倒入2.4重量份甲基纤维素与80重量份水，进行捏合、挤条、滚球成型，在100℃干燥12h，随后在450℃焙烧4.2h，得到直径为3mm的球型载体。
[0152] 2、催化剂制备
[0153] 将80重量份球型载体与110重量份硝酸铁-硝酸钴-硝酸锰-硝酸镍混合水溶液(含14重量份Fe、2重量份Co、2重量份Mn与2重量份Ni)混合，在室温下静置4h，随后在110℃的烘箱中干燥16h，之后在马福炉400℃焙烧5.0h。
[0154] 3、催化剂评价
[0155] 取催化剂100g，装入湿式氧化固定床反应器进行反应。反应温度为270℃，压力为7.5MPa，氧气与垃圾渗滤液的体积比为200，垃圾渗滤液质量空速为0.8h-1。反应产物用Hach公司COD分析仪来测定COD值。
[0156] 催化剂活性组分组成见表1、催化剂评价结果见表2。
[0157] 表1
[0158] (重量份)
[0159]
[0160] 表2
[0161]
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