技术领域
[0001] 本
发明涉及一种废弃
电子产品资源回收的方法,特别是一种
电路板的无害化处理以及资源综合回收的方法。
背景技术
[0002] 电路板,是电子元器件的
支撑体,因采用电子印刷术制作,故又称为印刷电路板(PCB板)。随着科技的发展、进步及普及化,电路板的产值已超过数千亿元。废电路板中含多种金属成分和非金属成分,若不加以回收,直接将其掩埋或随意弃置,会造成环境的严重污染和资源的大量浪费。
[0003] 目前,处理电路板的方法主要有湿法、火法、机械法等几种技术,用于回收电路板中的金属成分及非金属成分,但是这些方法均存在一定的
缺陷:
[0004] (1)湿法处理因所采用的
浸出剂不同而分为
酸蚀法和选择性浸出法。酸蚀法是用强
氧化性的酸(主要是王
水)处理电路板,将其中所含的金属氧化为离子进入到溶液中然后从溶液中利用各种
金属离子还原性的差异,采用置换或
电解处理工艺回收金属,由于需要使用强
腐蚀性的化学
试剂,易造成二次污染。选择性浸出法主要是利用金和
银等贵金属与一些配合剂(如氰化物、硫脲等)反应,生成
水溶性的金属络离子,实现贵金属与普通金属的分离,但只能回收贵金属,大量的普通金属无法得到有效利用。
[0005] (2)火法包括焚烧法和
热解法。焚烧法是将电路板进行机械
粉碎后送入焚化炉中,在
温度600~800℃下进行焚烧将其分解为有机气体与固体物,再对含有多种金属的固体物进行回收处理,本法的主要缺点是其所产生的溴化物、溴气、二恶英和呋喃等会对空气造成严重的污染。热解法过程中会有大量溴化氢等有毒气体产生,严重危害自然环境,除金属可被分离而直接回收外,诸如玻璃
纤维及环氧
树脂均不能再被利用,因此仍可能对环境造成破坏。
[0006] (3)机械法主要是将拆卸电子元件后的电路板先用机械
破碎使金属和非金属得到
单体解离,然后根据各种组分物理特性的差异,采用
风力分选、
磁选、筛分、
涡流分选和电选等方法来分离其中组分,以得到金属成分和非金属成分。但电路板主要是强化树脂板和附着的
铜箔等金属组成的平板状
复合材料,具有较高的硬度和韧性及良好的抗弯曲性,难于破碎,在破碎过程中组分里含有的低熔点金属(铅和
锡等)易造成缠绕;而且因电路板中通常含有溴类阻燃剂,如采用常温干法破碎易造成冲击热解,会使电路板中的有机物分解,释放出有毒的有机气体和粉尘,造成污染。
发明内容
[0007] 本发明是针对
现有技术中存在的成本高、回收率低、工艺复杂的不足之处,提供一种成本低、回收率高、工艺简单的方法处理电路板上的金属成分和非金属成分,达到电路板无害化和资源化的目的。
[0008] 为解决上述技术问题,本发明所提供的技术方案实现是:电路板的无害化处理以及资源综合回收方法,包括以下步骤:
[0009] (1)取拆解后带有元器件的电路板,放入
电解槽阳极钛篮中电解,电解槽
阴极为铅板或者钛板,电解液为含有
硫酸亚锡和硫酸的混合溶液;
[0010] (2)将电解后的电路板拿出后洗净,将电路板粉碎成颗粒物,静电分选,分别收集金属成分和非金属成分;
[0011] (3)取金属成分进行湿法
冶金,回收有价金属。
[0012] 步骤(1)中,取拆解后带有元器件的电路板,放入电解槽阳极钛篮中电解。因电路板上往往焊有各种电子元器件,这些元器件通常以焊
锡焊接的方式固定在
基板上,故废旧电路板需要强
氧化剂才能有力的脱除焊锡。
[0013] 电解槽包括阳极钛篮,以及阴极铅板或者钛板,其中所述电解槽的阳极与电路板是可以相互运动的,在
电流作用下,电路板上的焊锡可以依次处于导电状态,焊锡进入电解液中,然后从阴极板上析出。
[0014] 电解液为含有硫酸亚锡和硫酸的混合溶液。其中,在电解过程中,电解液中的亚锡离子起导体作用,在阴极析出,电路板中的锡同时溶解补充到溶液里。
苯酚磺酸或甲酚磺酸可以保持电解液成分的稳定,优选地,电解液中还含有苯酚磺酸或甲酚磺酸。硫酸的浓度为40~80g/L时,可使电路板上的焊锡容易溶解,苯酚磺酸或甲酚磺酸的浓度为45~55g/L时,可使焊锡较快进入电解液,而且除杂效果较好。更优选地,电解液是包含40~80g/L硫酸、45~55g/L苯酚磺酸或甲酚磺酸、25~30g/L硫酸亚锡的混合溶液。
[0015] 通过控制槽
电压以及电流
密度,使得电路板上的焊锡脱落并沉积在阴极板上,而2
元器件无损害的自然脱落。优选地,焊锡沉积过程中的电流密度为80~100A/m,槽电压为
0.28~0.38V,电解液温度为20~60℃。
[0016] 本发明步骤(1)采用电解法脱焊锡,使得元器件无损伤脱落,电路板也不会产生机械力使之
变形的现象。经过脱焊锡的电路板用于分离回收其它金属和非金属成分,可有效避免锡与其它成分掺杂在一起而难于分离的问题。
[0017] 步骤(2)中,将电解后的电路板拿出后洗净,将电路板粉碎成颗粒物。优选地,颗粒直径为5~10mm。通过静电分选,使得金属成分和非金属成分分离,分别收集金属成分和非金属成分。
[0018] 步骤(3)中,取金属成分进行
湿法冶金,回收有价金属。其中,有价金属包括铜、镍、银、金、铂和钯等金属。
[0019] 为了充分利用步骤(2)中制得的非金属成分以及避免非金属成分对环境造成破坏,优选地,本发明步骤还包括步骤:
[0020] (4)取非金属成分,用
有机溶剂萃取,使得其中的
环氧树脂以及玻璃纤维分开,以便
回收利用。
[0021] 优选地,萃取过程如下:a.将非金属成分用清水洗净;b.加入2~4mol/L的
无机酸进行反应,反应温度为45~55℃,搅拌2~4h,过滤;c.取滤渣加入6~8mol/L的无机酸进行反应,反应温度为75~85℃,搅拌1~4h,抽滤收集黄色滤液;d.在黄色滤液中加
有机溶剂进行萃取,分层,分离环氧树脂和玻璃纤维。其中,步骤a用于去除非金属成分表面的灰尘,步骤b用于去除非金属成分中的金属杂质,步骤d中萃取分层后,上层为环氧树脂,下层为玻璃纤维。
[0022] 优选地,所述的无机酸选自
硝酸、硫酸和
盐酸中的一种或几种。
[0023] 优选地,所述的有机溶剂选自
甲酸乙酯、甲酸丙酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、丙酸乙酯和
苯甲酸乙酯中的一种或几种。
[0024] 本发明提供了一种电路板的无害化处理以及资源综合回收方法,其有益效果如下:
[0025] 1、采用电解法脱焊锡,使得元器件无损伤脱落,电路板也不会产生机械力使之变形的现象,以及经过脱焊锡的电路板用于分离回收其它金属和非金属成分,可有效避免锡与其它成分掺杂在一起而难于分离的问题;
[0026] 2、采用有机溶剂萃取法处理非金属成分,实现了对非金属资源的有效回收,又避免了非金属成分对环境的破坏;
[0027] 3、生产工艺简单:采用电解和萃取方法,无需昂贵的设备和成本,简便易操作;
[0028] 4、回收效率高:电路板上的金属成分和非金属成分资源均得到有效利用;
[0029] 5、绿色环保:用于脱焊锡的电解液可重复循环使用,无污染,绿色环保。
附图说明
[0030] 图1为电路板的无害化处理以及资源综合回收方法的工艺
流程图。
具体实施方式
[0032] 一种电路板的无害化处理以及资源综合回收方法,包括以下步骤:
[0033] (1)取拆解后带有元器件的电路板,放入电解槽阳极钛篮中电解,电解槽阴极为铅板。电解液包含40g/L硫酸和30g/L硫酸亚锡。控制槽电压以及电流密度,使得电路板上2
的焊锡脱落并沉积在铅阴极板上,焊锡沉积过程中的电流密度为80A/m,槽电压为0.28V,电解液温度为40℃,电路板上的元器件95%的自然脱落,其余部分主要轻轻敲打也可以脱落,最终实现元器件100%从电路板上脱落。
[0034] (2)将电解后的电路板拿出后洗净,用粉碎机将电路板粉碎成颗粒物,颗粒直径为5~10mm,类圆形,静电分选,使得金属成分与非金属成分分离。
[0035] (3)金属成分用电解法回收。
[0036] 实施例二
[0037] 一种电路板的无害化处理以及资源综合回收方法,包括以下步骤:
[0038] (1)取拆解后带有元器件的电路板,放入电解槽阳极钛篮中电解,电解槽阴极为铅板。电解液包含80g/L硫酸、45g/L苯酚磺酸和25g/L硫酸亚锡。控制槽电压以及电流密度,2
使得电路板上的焊锡脱落并沉积在铅阴极板上,焊锡沉积过程中的电流密度为100A/m,槽电压为0.38V,电解液温度为60℃。电路板上的元器件96%的自然脱落,其余部分主要轻轻敲打也可以脱落,最终实现元器件100%从电路板上脱落。
[0039] (2)将电解后的电路板拿出后洗净,用粉碎机将电路板粉碎成颗粒物,颗粒直径为5~10mm,类圆形,静电分选,使得金属成分与非金属成分分离。
[0040] (3)金属成分用化学方法回收。
[0041] (4)向盛有30g废弃电路板非金属成分的250ml瓶里加入150ml的水,搅拌4~5分钟后,倒去水层,再用等量的水洗涤至水层清澈为止。然后加入4mol/L硝酸150ml,于55℃加热搅拌4小时,过滤得到的固体直接加入250ml的烧瓶里,再加入8mol/L硝酸
100ml,于80℃加热搅拌2小时后过滤,抽滤收集黄色滤液。在黄色滤液中加乙酸乙酯进行萃取,分层,上层为环氧树脂,下层为玻璃纤维。
[0042] 实施例三
[0043] 一种电路板的无害化处理以及资源综合回收方法,包括以下步骤:
[0044] (1)取拆解后带有元器件的电路板,放入电解槽阳极钛篮中电解,电解槽阴极为钛板,电解液为含有硫酸亚锡和硫酸的混合溶液。该电解液包含60g/L硫酸、50g/L甲酚磺酸、28g/L硫酸亚锡,控制槽电压以及电流密度,使得电路板上的焊锡脱落并沉积在铅阴极板
2
上,焊锡沉积过程中的电流密度为90A/m,槽电压为0.33V,电解液温度为20℃。电路板上的元器件98%的自然脱落,其余部分主要轻轻敲打也可以脱落,最终实现元器件100%从电路板上脱落。
[0045] (2)将电解后的电路板拿出后洗净,用粉碎机将电路板粉碎成颗粒物,颗粒直径为5~10mm,类圆形,静电分选,使得金属成分与非金属成分分离。
[0046] (3)金属成分用化学提取方法回收。
[0047] (4)向盛有30g废弃电路板非金属成分的250ml,烧瓶里加入150ml的水,搅拌4~5分钟后,倒去水层,再用等量的水洗涤至水层清澈为止。然后加入2mol/L硫酸150ml,于55℃加热搅拌4小时,过滤得到的固体直接加入250ml的烧瓶里,再加入6mol/L硝酸
100ml,于80℃加热搅拌2小时后过滤,抽滤收集黄色滤液。在黄色滤液中加乙酸乙酯进行萃取,分层,上层为环氧树脂,下层为玻璃纤维。
[0048] 本发明提供的所述实施例是对本发明进行说明,并非对本发明进行限定。本发明要求保护的构思、方法和范围,都记载在
权利要求书和
说明书中。